JPH0790211A - 記録液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】水性媒体と遊離酸の形が下記一般式｛１｝で示
される色素から選ばれる少なくとも１種のモノアゾ系色
素を含有することを特徴とする記録液。 【化１】 （ｍは０、１または２の数、Ｒ₄ ，Ｒ₅ 、Ｒ₆ 及びＲ₇
の少なくとも一つは置換基としてＣＯＯＨ基を有する基
を表す。） 【効果】 本発明の記録液は、インクジェット記録用、
筆記用具用として用いられ、普通紙に記録した場合、マ
ゼンタ色の記録物を得ることができ、その印字濃度及び
耐光性、耐水性が優れている他、記録液としての保存安
定性も良好である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は記録液に関するものであ
る。詳しくはインクジェット記録に適した記録液に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】直接染料や酸性染料等の水溶性染料を含
む記録液の液滴を微小な吐出オリフィスから飛翔させて
記録を行う、いわゆるインクジェット記録方法が実用化
されている。この記録液に関しては、電子写真用紙のＰ
ＰＣ（プレインペーパーコピア）用紙、ファンホールド
紙（コンピューター等の連続用紙）等の一般事務用に汎
用される記録紙に対する定着が速く、しかも印字物の印
字品位が良好であること、即ち印字ににじみがなく輪郭
がはっきりしていることが要求されると共に、記録液と
しての保存時の安定性も優れていることが必要であり、
従って使用できる溶剤が著しく制限される。

【０００３】一方、記録液用の染料に関しては、上記の
ような限られた溶剤に対して充分な溶解性を有すると共
に、記録液として長期間保存した場合にも安定であり、
また印字された画像の濃度が高く、しかも耐水性、耐光
性に優れていること等が要求されるが、これ等の多くの
要求を同時に満足させることは困難であった。このため
種々の方法（例えば特開昭６１−１０１５７４号、特開
昭６１−１０１５７６号、特開昭６１−１９５１７６
号、特開昭６１−６２５６２号、特開昭６１−２４７７
７１号、特開昭６２−１５６１６８号、特開昭６３−６
３７６５号、特開昭６３−２９５６８５号、特開平１−
１２３８６６号、特開平２−１６１７１号、特開平３−
１２２１７１号、特開平３−２０３９７０号、特開平４
−１５３２７号、特開平４−２７９６７１号等）が提案
されているが、市場の要求を充分に満足するには至って
いない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、インクジェ
ット記録用、筆記用具用等として、普通紙に記録した場
合にも印字品位が良好であると共に、記録画像の濃度が
高く、耐光性やとりわけ耐水性及び記録画像の色調に優
れており、長期間保存した場合の安定性が良好であるマ
ゼンタ色の記録液を提供することを目的とするものであ
る。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、記録液成
分として特定の色素を使用した場合に、上記の目的が達
成されることを確認し本発明を達成したものである。即
ち本発明の要旨は、水性媒体と前記請求項１において遊
離酸の形が一般式｛１｝で表されるモノアゾ系色素の少
なくとも１種を含有する記録液に存する。

【０００６】以下本発明を詳細に説明する。本発明で使
用される色素は、遊離酸の形が前記請求項１において一
般式｛１｝で表されるモノアゾ系色素である。詳しくは
前記一般式｛１｝において、Ｒ₁ ，Ｒ₂ およびＲ₃ で表
される置換基としては、それぞれ独立に炭素数１〜９の
置換または非置換のアルキル基（例えば、メチル基、エ
チル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル
基、トリフロロメチル基、ジメチルアミノメチル基
等）、炭素数１〜９のアルコキシ基（例えば、メトキシ
基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基等）、ハロゲン
原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等）、
水素原子、ヒドロキシル基、置換または非置換のカルバ
モイル基（例えば、カルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチル
カルバモイル基、フェニルカルバモイル基等）、置換ま
たは非置換のスルファモイル基（例えば、スルファモイ
ル基、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ−エチルスルフ
ァモイル基、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルスルファモイル
基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、ｐ−カルボキ
シフェニルスルファモイル基等）、置換または非置換の
アミノ基（例えば、Ｎ−メチルアミノ基、カルバモイル
アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、アセチルアミノ
基等）、ニトロ基、スルホン酸エステルの基（例えばフ
ェノキシスルホニル基等）、スルホニル基（例えばヒド
ロキシエチルスルホニル基、ベンジルスルホニル基
等）、ＣＯＯＨ基及びカルボン酸エステルの基（例えば
メトキシカルボキニル基等）が挙げられる。

【０００７】ｍは０，１または２を表す。Ｒ₄ ，Ｒ₅ ，
Ｒ₆ 及びＲ₇ で表される置換基としては、それぞれ独立
に、水素原子、置換もしくは非置換の炭素数１〜１８の
アルキル基（例えば、エチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−オ
クチル基、エチルヘキシル基、ヒドロキシエチル基、カ
ルボキシプロピル基、カルボキシシクロヘキシルメチル
基、１−カルボキシ−２−メルカプトエチル基、１−カ
ルボキシ−２−カルバモイル−エチル基、１−イソプロ
ピル−１−カルボキシメチル基、１，２−ジカルボキシ
プロピル基等のカルボキシル基を有するアルキル基
等）、置換もしくは非置換の炭素数１〜１８のアルケニ
ル基（例えば、２−メチル−１−プロペニル基、ビニル
基、アリル基等）、置換もしくは非置換のアリール基
（例えば、３，４−ジカルボキシフェニル基、４−ブチ
ルフェニル基、４−カルボキシフェニル基等）、置換も
しくは非置換のアラルキル基（例えば、ベンジル基、１
−カルボキシ−２−フェニル−エチル基、１−カルボキ
シ−２−ヒドロキシフェニルエチル基、４−カルボキシ
ベンジル基等）、置換もしくは非置換のアリサイクリッ
ク基（例えば、シクロヘキシル基、４−カルボキシシク
ロヘキシル基等）、置換もしくは非置換のヘテロサイク
リック基（例えば、ピリジル基、チアジアゾリル基、ベ
ンゾチアゾリル基、２，２，６，６−テトラメチルピペ
リジニル基等）が挙げられる。但し、Ｒ₄ ，Ｒ₅ 、Ｒ₆
及びＲ₇ の少なくとも一つは置換基としてＣＯＯＨ基
（カルボキシル基）を有する基を表す。

【０００８】より好ましくはＲ₄ ，Ｒ₅ ，Ｒ₆ 又はＲ₇
の少なくとも１つが１〜４個のＣＯＯＨ基で置換されて
いるアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキ
ル基もしくはシクロヘキシル基が挙げられる。本発明で
使用される色素は一般式｛１｝で示される遊離酸型のま
ま使用してもよいが製造時、塩型で得られた場合はその
まま使用してもよいし、所望の塩型に変換してもよい。
また酸基の一部が塩型のものであってもよく、塩型の色
素と遊離酸型の色素が混在していてもよい。このような
塩型の例としてＮａ，Ｌｉ，Ｋ等のアルカリ金属の塩、
アルキル基もしくはヒドロキシアルキル基で置換されて
いてもよいアンモニウムの塩、又は有機アミンの塩があ
げられる。有機アミンの例として、低級アルキルアミ
ン、ヒドロキシ置換低級アルキルアミン、カルボキシ置
換低級アルキルアミン及び炭素数２〜４のアルキレンイ
ミン単位を２〜１０個有するポリアミン等があげられ
る。これらの塩型の場合、その種類は１種類に限られず
複数種混在していてもよい。

【０００９】また、本発明で使用する色素の構造におい
て、その１分子中に酸基が複数個含まれる場合は、その
複数の酸基は塩型あるいは遊離酸型であり、同一でも互
いに異なるものであってもよい。これ等の色素の具体例
としては、例えば以下のＮｏ．１−６２に示す構造の色
素が挙げられる。

【００１０】

【化２】

【００１１】

【化３】

【００１２】

【化４】

【００１３】

【化５】

【００１４】

【化６】

【００１５】

【化７】

【００１６】

【化８】

【００１７】

【化９】

【００１８】

【化１０】

【００１９】

【化１１】

【００２０】

【化１２】

【００２１】

【化１３】

【００２２】

【化１４】

【００２３】

【化１５】

【００２４】

【化１６】

【００２５】一般式｛１｝で示されるアゾ色素は、それ
自体周知の方法に従って製造することができる。例えば
Ｎｏ．（１）で示される色素は、下記（Ａ）〜（Ｃ）の
工程で製造できる。 （Ａ）４−アミノトルエン−３−スルホン酸と１−アミ
ノ−８−ヒドロキシ−３，６−ナフタレンジスルホン酸
（Ｈ酸）とから常法〔例えば、細田豊著「新染料化学」
（昭和４８年１２月２１日技報堂発行）第３９６〜４０
９頁参照〕に従って、ジアゾ化、カップリング工程を経
てモノアゾ化合物を製造する。 （Ｂ）得られたモノアゾ化合物を塩化シアヌル懸濁液に
ｐＨ４〜６、温度０〜５℃を保持しながら加えて、数時
間反応を行う。次いで室温にてアルカリ性にならない様
に、β−アラニン水溶液を加えて数時間縮合反応を行
う。次いで、ｎ−ブチルアミン溶液を５０〜６０℃にて
加え数時間縮合反応を行い完結させる。 （Ｃ）冷却後、２０％食塩水で塩析することにより目的
の色素Ｎｏ．（１）が得られる。

【００２６】記録液中における前記一般式｛１｝の色素
の含有量としては、記録液全量に対して０．５〜５重量
％、特に２〜４重量％程度が好ましい。本発明に用いら
れる溶剤としては、水及び水溶性有機溶剤として、例え
ばエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、ポリエチレングリコール（＃２００）、ポリ
エチレングリコール（＃４００）、グリセリン、Ｎ−メ
チルピロリドン、Ｎ−エチルピロリドン、１，３−ジメ
チルイミダゾリジノン、チオジエタノール、ジメチルス
ルホキシド、エチレングリコールモノアリルエーテル、
エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレング
リコールモノメチルエーテル、２−ピロリドン、スルホ
ラン、エチルアルコール、イソプロパノール等を含有し
ているのが好ましい。これ等の水溶性有機溶剤は、通常
記録液の全量に対して１〜５０重量％の範囲で使用され
る。一方、水は記録液の全量に対して４５〜９５重量％
の範囲で使用される。

【００２７】本発明の記録液に、その全量に対して０．
１〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％の尿素、
チオ尿素、ビウレット、セミカルバジドから選ばれる化
合物を添加したり、又０．００１〜５．０重量％の界面
活性剤を添加することによって、印字後の速乾性及び印
字品位をより一層改良することができる。

【００２８】

【実施例】以下本発明を実施例について更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を越えない限りこれ等の実施
例に限定されるものではない。 〔実施例１〕ジエチレングリコール１０重量部、イソプ
ロピルアルコール３重量部、前記Ｎｏ．１の色素３重量
部に水を加え、アンモニア水でｐＨを９に調整して全量
を１００重量部とした。この組成物を充分に混合して溶
解し、孔径１μｍのテフロンフィルターで加圧濾過した
後、真空ポンプ及び超音波洗浄機で脱気処理して記録液
を調整した。

【００２９】得られた記録液を使用し、インクジェット
プリンター（商品名ＨＧ−３０００、エプソン社製）を
用いて電子写真用紙（中性紙、ゼロックス社製）にイン
クジェット記録を行い、高濃度のマゼンタ色の印字物を
得た。また下記に（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の方法によ
る諸評価を行った結果を示す。 （ａ）記録画像の耐光性：キセノンフェードメーター
（スガ試験機社製）を用い、記録紙に１００時間照射し
たが、照射後の変退色は小さかった。 （ｂ）記録画像の耐水性： 耐水性試験 （１）試験方法 水道水中に記録画像を５分間浸漬したのち、 目視にて画像の滲みを調べた。

【００３０】浸漬前後のベタ印字部分のＯＤ値をマク
ベス濃度計（ＴＲ９２７）にて測定した。 （２）試験結果 上記の結果画像のにじみはわずかであった。また上記
の浸漬前後のベタ印字部分の濃度変化を下記式による
ＯＤ残存率で示すと、８４．７％であった。

【００３１】

【数１】ＯＤ残存率＝（浸漬後ＯＤ値／浸漬前ＯＤ値）
×１００（％） （ｃ）記録液の保存安定性：記録液をテフロン容器に密
閉し、５℃及び６０℃で１ケ月間保存した後の変化を調
べたところ、不溶物の析出は認められなかった。 〔実施例２〕グリセリン５重量部、エチレングリコール
１０重量部、前記Ｎｏ．８の色素２５重量部に水を加
え、アンモニア水でｐＨを９に調整して全量を１００重
量部とし、この組成物を実施例１に記載の方法により処
理して記録液を調整した。この記録液を用いて、実施例
１と同様に印字を行った結果、高濃度のマゼンタ色記録
物を得た。またこの記録物に対し、実施例１の（ａ）〜
（ｃ）による諸評価を行った。その結果、実施例１と同
様に何れも良好な結果が得られた。

【００３２】またＯＤ残存率は８６．５％であった。 〔実施例３〕ジエチレングリコール１０重量部、Ｎ−メ
チルピロリドン５重量部、イソプロピルアルコール３重
量部、前記Ｎｏ．２４の色素３重量部に水を加え、アン
モニア水でｐＨを９に調整して全量を１００重量部と
し、この組成物を実施例１に記載の方法により処理して
記録液を調整した。この記録液を用いて、実施例１と同
様に印字を行った結果、高濃度のマゼンタ色記録物を得
た。またこの記録物に対し、実施例１の（ａ）〜（ｃ）
による諸評価を行った。その結果、実施例１と同様に何
れも良好な結果が得られた。

【００３３】またＯＤ残存率は８５．２％であった。 〔実施例４〜３４〕実施例１において前記Ｎｏ．１の色
素の代わりに、前記Ｎｏ．２〜７、Ｎｏ．９〜２３、Ｎ
ｏ．２５〜３４の色素をそれぞれ使用した以外は、実施
例１の方法により記録液を調整し、印字を行い、この記
録物に対して実施例１の（ａ）〜（ｃ）による諸評価を
行った。その結果、実施例１と同様に何れも良好な結果
を得た。また色素Ｎｏ．２を使用した記録液のＯＤ残存
率は８６．３％であり、色素Ｎｏ．３を使用した記録液
では８８．４％であった。 〔実施例３５〜４１〕チオジグリコール１２重量部、Ｎ
−メチル−２−ピロリドン４重量部、２−プロパノール
３重量部、前記Ｎｏ．４１，４３，４４，４５，４６，
４７又は６２の色素３重量部に水を加え、アンモニア水
でｐＨを９に調整して全量を１００重量部とした。この
組成物を充分に混合して溶解し、孔径１μｍのテフロン
フィルターで加圧濾過した後、真空ポンプ及び超音波洗
浄機で脱気処理して記録液を調整した。

【００３４】得られた記録液を使用し、インクジェット
プリンター（商品名ＨＧ−３０００、エプソン社製）を
用いて電子写真用紙（中性紙、ゼロックス社製）にイン
クジェット記録を行い、高濃度のマゼンタ色の印字物を
得た。また後記表に下記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び
（ｄ）の方法による諸評価を行った結果を示す。 （ａ）記録液の物性（色素溶解性）：０．４５μｍのテ
フロンフィルターを用いて上記記録液を濾過し、濾過残
渣の有無を目視判定することにより色素の溶解性を判定
した。表中の◎は、目視判定にて色素の溶解性が極めて
良好であることを示す。 （ｂ）記録画像の色調：上記記録液を用いて上記の印字
機にてベタ印字を行い、その部分の色調を色差系（日本
電色社製品）にて測定する。 （ｃ）記録画像の濃度：上記記録液を用いて上記の印字
機にてベタ印字を行い、その部分の色濃度をマイクロデ
ンシトメーター（マクベスＴＲ９２７）にて測定する。 （ｄ）記録画像の耐水性： ア．５分浸漬試験 上記記録液を用いて上記印字機にてベタ印字を行い、常
温常湿に一日放置した後の試験片を静置した水道水に５
分間浸漬し、試験前後のＯＤ値から下記式によりＯＤ残
存率を求めた。

【００３５】

【数２】ＯＤ残存率＝（浸漬後ＯＤ値／浸漬前ＯＤ値）
×１００（％） イ．５秒浸漬試験（地汚れ）：上記記録液を上記印字機
にて印字を行い、常温常湿に一日放置した後の試験片を
静置した水道水に５秒間浸漬した後の地汚れの程度を目
視にて判定する。表中の◎は、目視判定にて画像の滲
み、色濃度の変化及び色調の変化が極めて僅かであるこ
とを示し、○は、目視判定にて◎よりはやや劣るが、実
用上ほぼ問題ない程度に良好であることを示す。

【００３６】

【表１】

【００３７】

【発明の効果】本発明の記録液は、インクジェット記録
用、筆記用具用として用いられ、普通紙に記録した場
合、マゼンタ色系の記録物を得ることができ、その印字
濃度及び耐光性、耐水性が優れている他、記録液として
の保存安定性も良好である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 水性媒体と遊離酸の形が下記一般式
   ｛１｝で示される色素から選ばれる少なくとも１種の色
   素を含有することを特徴とする記録液。 【化１】 （式中、Ｒ₁ ，Ｒ₂ 及びＲ₃ は、それぞれ独立に、炭素
   数１〜９の置換もしくは非置換のアルキル基、炭素数１
   〜９のアルコキシ基、ハロゲン原子、水素原子、ヒドロ
   キシル基、置換もしくは非置換のカルバモイル基、置換
   もしくは非置換のスルファモイル基、置換もしくは非置
   換のアミノ基、ニトロ基、スルホン酸エステルの基、ス
   ルホニル基、ＣＯＯＨ基、または、カルボン酸エステル
   の基をあらわし、 ｍは０、１または２の数をあらわし、 Ｒ₄ ，Ｒ₅ 、Ｒ₆ 及びＲ₇ は、それぞれ独立に、水素原
   子、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数１〜１８のア
   ルケニル基、アリール基、アラルキル基、アリサイクリ
   ック基、またはヘテロサイクリック基を表わし、これら
   のうち水素原子以外を表す場合は、置換基を有していて
   もよい。但し、Ｒ₄ ，Ｒ₅ 、Ｒ₆ 及びＲ ₇ の少なくとも
   一つは置換基としてＣＯＯＨ基を有する基を表す。）