JPH0790230A - 貯蔵安定性のある嫌気性硬化組成物とその製法 - Google Patents

貯蔵安定性のある嫌気性硬化組成物とその製法

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JPH0790230A
JPH0790230A JP6139301A JP13930194A JPH0790230A JP H0790230 A JPH0790230 A JP H0790230A JP 6139301 A JP6139301 A JP 6139301A JP 13930194 A JP13930194 A JP 13930194A JP H0790230 A JPH0790230 A JP H0790230A
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JP6139301A
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T Eisirt Casey
ティー．イーサート．ケーシー
Peter J Nevin
ピーター．ジェー．ネビン
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Henkel Loctite Ireland Ltd
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Henkel Loctite Ireland Ltd
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    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J4/00—Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 嫌気性硬化組成物包装の選択としての包装中
に大量の空気を閉じ込めた通気性容器はかなりの容器を
必要とし高価につき、又生態学的に無駄であり、又組成
物とそれが接する空隙間の表面積が過大で製品の全面を
暴気させるもので小量の製品しか包装できない欠点の除
去。 【構成】 貯蔵用安定性のある嫌気性組成物であって、
一定の暴気を必要とせず、５０，０００乃至５，００
０，０００ｍＰａの粘度と、暴気により安定した、均一
の微孔質気泡を組成物内に発生させるため約１乃至２０
％の体膨脹とを有することを特徴とする。 【効果】 暴気量を変えることで組成物の安定性を増大
させ得る。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は貯蔵安定性のあるアクリ
レートを基剤とする嫌気性硬化組成物に関する。嫌気性
硬化組成物は、空気もしくは酸素の十分な供給に暴露し
た場合、長時間に亘って未硬化の状態のままである。し
かし、いったん空気又は酸素を排除すると、これらの組
成物は急速に硬化する。組成物の配合次第で、嫌気性接
着剤あるいは嫌気性シーラントにも使用できる。
【０００２】
【従来の技術】接着剤もしくはシーラントとして使用で
きる嫌気性硬化組成物は技術上周知である。典型的嫌気
性組成物は米国特許第２，８９５，９５０号（クリーブ
ル）、第３，０４３，８２０号（クリーブル）と第３，
２１８，３０５号（クリーブル）に記述されている。
【０００３】無酸素環境における早期重合は嫌気性硬化
組成物を包装することに問題を発生させることが特徴で
ある。現在、嫌気性硬化組成物包装の１つの選択とし
て、包装中に大量の空気を閉じ込めた通気性容器に包装
することであった。例えば、１ｌの製品の包装にあたっ
て、２ｌの容器を用いている。これは高価にもつくし、
生態学的にも無駄なことでもある。
【０００４】もう１つの選択として、嫌気性組成物とそ
れが接する空隙の間の表面積を最大限にする設計をして
きた。例えば、現在の包装は、長くて薄い通気性カート
リッジに仕上げている。これは製品の全面積を空気に暴
露させるものである。しかし、このような設計の包装は
小量の製品を入れられるだけで、大量包装は不可能であ
る。
【０００５】これらの嫌気性硬化組成物の早期重合を抑
えるいくつかの解決策が提案されてきた。例えば、米国
特許第２，６２８，１７８号は前記組成物に空気を泡立
たせて通すことを開示している。問題はこの暴気を連続
させる必要があり、従って、包装上できることではな
い。米国特許第３，７９５，６４１号では、暴気を第３
アミンとイミド基を含む化合物の共存する時に行なっ
た。これらの化合物がポリエチレングリコールジメタク
リレートの主鎖に沿ってヒドロペルオキシ部位の生成に
触媒的役目を演ずるものと考えられている。さらに、前
記暴気が組成物中に溶解した酸素の量を事実上増加させ
るものと考えられている。適当な包装寿命を達成するに
は少なくとも２日乃至４日間の暴気時間が必要であっ
た。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】上述を勘案すると、早
期重合を防ぐ急速かつ費用のかからない方法が嫌気性硬
化組成物の技術上絶えず必要である。さらに、嫌気性組
成物をばら荷容器例えば５ｌバケットに包装して、これ
らの組成物の包装安定性の増大を可能にする必要があ
る。
【０００７】本発明の一態様では、発泡性硬化配合物か
らなる包装安定性のある嫌気性組成物を提供することを
目的とする。
【０００８】もう１つの態様では、本発明は粘度が約５
０，０００乃至５，０００，０００ｍＰａ、暴気のため
の体膨脹が１乃至２０％の発泡性硬化配合物を提供する
ことを目的とする。さらに別の態様では本発明は包装安
定性のある嫌気性組成物合成の方法を提供することを目
的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明の第１の実施態様
によれば、嫌気的に硬化できるアクリレートエステル配
合物からなり、２５℃の温度で約５０，０００乃至５，
０００，０００ｍＰａの粘度と、暴気のため安定した均
一の気泡の形での約１乃至２０％の体膨脹を有する貯蔵
安定性のある組成物を要旨とする。
【００１０】次に本発明の第２の実施態様によれば、一
定の暴気を必要としない貯蔵安定性のある嫌気性組成物
の合成法において、 ａ．約５０，０００乃至５，０００，０００ｍＰａの粘
度を備える嫌気性硬化性アクリレートエステルを提供す
る工程と； ｂ．空気を前記組成物に積極的に攪拌しながら３０℃以
下の温度で供給して安定した均一の気泡をつくる工程
と； ｃ．暴気を中止する工程と； ｄ．前記組成物を沈降させて、１乃至２０％の体膨脹を
もつ発泡組成物を生成させる工程と；からなる合成方法
を要旨とする。
【００１１】更に本発明の第３の実施態様によれば、貯
蔵安定性のある嫌気性組成物であって、 ａ．約５００，０００乃至５，０００，０００ｍＰａの
粘度を有する嫌気性硬化性アクリレートエステルを提供
する工程と； ｂ．空気を前記組成物に積極的に攪拌しながら３０℃以
下の温度で供給して安定した均一の気泡をつくる工程
と； ｃ．暴気を中止する工程と； ｄ．前記組成物を沈降させて、１乃至２０％の体膨脹を
もつ発泡組成物を生成させる工程と；によって製造され
る嫌気性組成物を要旨とする。
【００１２】
【作用】本発明はアクリレート組成物を積極的混合しな
がら固定流量で暴気し、前記組成物の体膨脹が均一、安
定した微孔質の気泡により発生させることが必要であ
る。前記アクリレート組成物の粘度は２５℃の温度で約
５０，０００乃至５，０００，０００ｍＰａ、好ましく
は約２００，０００乃至１，０００，０００ｍＰａであ
ることである。これらの粘度範囲はブルックフィールド
粘度計で測定した粘度を言う。ブルックフィールドの形
式ＰＶＴを２．５ｒｐｍの回転速度で低目の粘度（５
０，０００乃至１５０，０００）とブルックフィールド
の形式ＨＢＴを０．５ｒｐｍの回転速度で高目の粘度
（１５０，０００乃至５，０００，０００）に使用し
た。
【００１３】前記アクリル組成物の粘度が５０，０００
ｍＰａ以下の場合、暴気配合物中の気泡もしくは泡沫は
組成物から流れ出て、本発明が必要とする安定した気泡
を接続させることが難しくなる。これに反し、組成物の
粘度が約５，０００，０００ｍＰａ以上の場合、接着剤
組成物は適用が難しい。前記組成物の粘度が約５０，０
００ｍＰａ乃至１００，０００ｍＰａであると、チキソ
トロープを添加して安定した気泡を形成させる必要があ
る。
【００１４】適切量の気泡が組成物にできるまで、組成
物を暴気する必要がある。つくられる気泡の量が少量す
ぎると、生成暴気組成物には好ましい包装寿命が備わら
ず、又つくられる気泡が多量すぎると、気泡が包装中に
著しい空間を占め、包装中に占め得る実製品の量を減少
させる。典型的例として、暴気が約１０乃至４０分間、
暴気による体膨脹で暴気硬化配合物が約１乃至２０％、
好ましくは２乃至７％になるまで続く必要がある。組成
物が暴気後、安定した状態になった場合、若干の気泡が
沈降する。通常、粘度が低ければ低いほど、多量の沈降
が起こる。
【００１５】暴気中のバッチ温度は約１０乃至３０℃の
温度がよい。これらの組成物は本来不安定なもので、温
度が３０℃を超えた場合、組成物は余りにも不安定で作
用しにくくなる。低い方の温度１０℃はそれほど重大で
はないが、前記バッチ温度が１０℃以下に低下した場
合、これらの組成物、特に高粘度組成物は混合が困難に
なる。
【００１６】発泡嫌気性組成物は大抵の用途にそのまま
使用できる。しかし、材料を自動装置ラインでのように
空間のない連続ビートに塗布する必要のある場合、組成
物を脱泡してから使用することである。本発明の組成物
に対する脱泡法は他の暴気樹脂に用いられた方法と同様
で、技術上周知のものである。本脱泡に特別に設計さ
れ、本発明の暴気組成物に利用できる装置は１９９２年
２月に公開されたＷＯ第９２／０２３０６号に開示され
ている。
【００１７】本発明はアクリレートエステルを基剤とす
る嫌気性硬化組成物に適用できる。これらの組成物は重
合成分として次式のエステル： Ａ−Ｘ−Ｂ ［［［［式中、Ａは次の化学式１のグループ：
【００１８】
【化１】 ［［［式中、ＲはＨ、Ｃ１−Ｃ４アルキルもしくはハロ
ゲン；そしてＢはＨもしくは次の化学式２のグループ：
【００１９】
【化２】 ［［式中、Ｒは上述の定義通り；そしてＸが少くとも２
つの炭素原子を含む２価有機基で、次の化学式３のグル
ープ：
【００２０】
【化３】 ［式中、Ｒは上記の定義の通り］が共存する時を除きエ
チレン不飽和を含まない］］］］からなる。
【００２１】本発明による嫌気性硬化組成物に有用なア
クリレートエステルの好ましい類は次の化学式４で示さ
れる：
【００２２】
【化４】 ［［［式中、おのおののＲ′はＨ、ハロゲンとＣ１−Ｃ
４のアルキル基、好ましくはＨもしくはＣＨ３からなる
群より独立して選ばれる基；おのおののＲ２はＣ１−Ｃ
４のアルキル、Ｃ１−Ｃ４のヒドロキシルアルキルから
なる群より独立して選ばれる基と、次の化学式５：
【００２３】
【化５】 ［［式中、Ｒ１は上述の通り］］；Ｒ３はＨ、ヒドロキ
シルと、次の化学式６：
【００２４】
【化６】 [ Ｒ′は上述の通り］；ｍは０乃至１２の整数、好まし
くは１乃至８；ｎは少くとも１の整数、好ましくは１乃
至２０以上、最も好ましくは１乃至６；そしてｐが０又
は１である］］］。
【００２５】この類の中での代表的アクリレートエステ
ルは、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレン
グリコールジアクリレート、ジ−、トリー及びテトラ−
エチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレン
グリコールジメタクリレート、ジ（ペンタメチレングリ
コール）ジメタクリレート、テトラエチレングリコール
ジアクリレート、テトラエチレングリコールジ（クロロ
アクリレート）、ジグリセロールジアクリレート、ジグ
リセロールテトラメタクリレート、テトラメチレンジメ
メタクリレート、エチレンジメタクリレート、ネオペン
チルグリコールジアクリレートと、トリメチロールプロ
パントリアクリレートである。
【００２６】上記の式のジ−ならびにポリアクリレート
とメタクリレート、特にメタクリレートが前記好ましい
材料であるが、一方、一官能価アクリレート、すなわち
僅か１つだけのアクリレート基を含むものも都合よく利
用できる。代表的モノアクリレートは一般式、ＣＨ２＝
Ｃ（Ｒ）ＣＯＯＲ４で示されるものである：［［式中、
Ｒは上述の通りで、Ｒ４がＣ４−Ｃ１６、なるべくなら
Ｃ６−Ｃ１２のモノシクロアルキルもしくはバイシクロ
アルキル；前記環には多くて２つ酸素原子をもつ３乃至
８員からなる複素環式基；Ｈ；Ｃ１−Ｃ１８好ましくは
Ｃ４−Ｃ１２の直鎖もしくは分枝状アルキル；及びＣ１
−Ｃ１８のヒドロキシアルキル、シアノアルキル、ハロ
アルキルもしくはアミノアルキル［この場合、アルキル
部分が直鎖もしくは分枝状いずれでも差支えない］から
なる群より選ばれる基である］］代表的モノアクリレー
トには２−ヒドロキシエチルメタクリレート、シアノエ
チルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレー
ト、ｐ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、シクロ
ヘキシルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタ
クリレートとクロロベンジルアクリレートが含まれる。
【００２７】他の有用な単量体には、（ａ）カルボキシ
ル基と反応できる反応座を有するモノアクリレート単量
体と、（ｂ）不飽和ポリカルボン酸無水物の反応生成物
のモノアクリレート単量体が含まれる。前記モノアクリ
レート反応体の反応座は、ヒドロキシル（−ＯＨ）、第
１アミン（−ＮＨ２）と第２アミン（−ＮＲ′Ｈ）基
［式中、Ｒ′はベンジル基もしくは１乃至４炭素原子を
有するアルキル基である］からなる群より選ばれる。前
記反応座は極めて多くの場合、末端反応座であるが、本
発明では、内部の反応座を有するようなモノアクリレー
ト反応体が含まれる。この群の単量体は米国特許第４，
２０９，６０４号、第４，４３１，７８７号、第４，５
３０、９８８号と第４，５６９，９７７号に記述されて
おり、この明細書では参考として取入れている。
【００２８】ポリウレタンポリアクリレートも使用でき
る。この種の単量体は米国特許第３，４２５，９８８
号、第４，０１８，８５１号、第４，２９５，９０９
号、第４，３０９，５２６号と第４，５７４，１３８号
に開示され、次の化学式７で示される：
【００２９】
【化７】 ［式中、Ｒ４は水素、塩素と、メチル及びエチル基から
なる類より選ばれ；Ｒ５は１乃至８炭素原子の低級アル
キレンからなる基より選ばれる２価有機基であり；Ｉは
ポリイソシアネート基；Ｄは芳香族、複素環式又は脂環
式ポリオールもしくはポリアミン基、なるべくならジオ
ール、そしてさらに好ましくは脂環式化合物のジオー
ル；Ｚは高分子又は共重合グラフトしたアルキレンエー
テルもしくはアルキレンエーテルポリオール基；ｚはＺ
の原子価に相当する整数；ｄは１又は０のいずれか；そ
してｉはｄが０の時、０、さもなければｉはＤの反応性
水素原子の数より１少い数に等しい］。ここで用いられ
ているように、星印（＊）はウレタン（−ＮＨ−ＣＯ
Ｏ）もしくはウレイド（−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−）接着を
示す。
【００３０】上述の単量体全ては、嫌気性硬化組成物に
用いられる代表的アクリレートエステルを単に示す。そ
の他多数のものは同業者には周知のもので本発明による
嫌気性硬化組成物に有用なものとなるであろう。
【００３１】本発明の嫌気性硬化組成物に１つ以上の触
媒、活性剤や抑制剤を含有させ、組成物に適当な硬化特
性を付与することができる。
【００３２】技術上一般に周知の触媒であれば、何で
も、３価アミンや−ＣＯ−Ｎ＝基を含む化合物なども使
用できる。実施例には、Ｎ、Ｎ−ジメチルｐ−トルイジ
ン、トリ−ｎ−ブチルアミン、２−ジエチルアミノエタ
ノール、Ｎ−エチルホルムアミド、フタルイミド、スク
シンイミド、Ｏ−安息香酸スルヒミドとドデシルメルカ
プタンが含まれる。
【００３３】有用な活性剤は遊離基を直接もしくは間接
に形成できる化合物であろう。このような化合物は典型
的例として、過酸化物、ヒドロペルオキシドと、シクロ
ヘキシルヒドロキシシクロヘキシル過酸化物、ｔ−ブチ
ルヒドロペルオキシド、ｔ−ブチルペルベンゾエート、
過酸化水素、クメンヒドロペルオキシド、エチレングリ
コールジメチルエーテルヒドロペルオキシド及び２、５
−ジメチル−２、５−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘ
キサンのような過酸エステルに似たペルオキシ化合物を
含む。
【００３４】代表的抑制剤は、ナフサキノン、トビロキ
ノン、立体障害フェノールとニトロオキシドのようなキ
ノンである。
【００３５】その他の添加剤例えばチキソトロープ剤、
充填剤、染料、ワックスと可塑剤も嫌気性硬化組成物に
使用できる。これらの添加剤は、より安い価格、より大
きい強度、良くなった接着性、耐熱性、柔軟性、改良さ
れた低・高いずれの温度にも通用する性能、少くなった
収縮性などを目的として使用できる。これらの添加物の
割合は最終組成物の所望の特性により変動するが、この
ような割合は技術上周知である。
【００３６】チキソトロープ剤の添加は本発明では、そ
れが組成物の粘度を増大させる理由から特に好ましく、
高い粘度の組成物はより安定した気泡を保つことができ
る。本発明で有用なチキソトロピー剤にはシリカ、ヒュ
ームドシリカと変性粘土が含まれる。好ましいチキソト
ロープ剤はヒュームドシリカである。
【００３７】
【実施例】本発明を次掲の実施例を参照しながら説明す
る。 実施例１ ２つの嫌気性組成物を合成した。組成物Ａを次の配合に
より合成した： ポリグリコールジメタクリレート………………４０−４５％ ビスフェノールＡフマル酸樹脂…………………２０−２５％ マレイミド…………………………………………１０−１５％ 高分子可塑剤………………………………………１０−１５％ 非晶質処理シリカ………………………………… ３−５％ サッカリン………………………………………… １−３％ クメンヒドロペルオキシド……………………… １−３％ Ａ−アセチル−２−フェニルヒドラジン………０．１−１％ 組成物Ｂを次の配合により合成した： ポリウレタンメタクリレート……………………７０−７５％ ポリグリコールジメタクリレート……………… ５−１０％ 非晶質処理シリカ………………………………… ５−１０％ アクリル酸………………………………………… ５−７％ クメンヒドロペルオキシド……………………… １−３％ エチレングリコール……………………………… １−３％ １−アセチル−２−フェニルヒドラジン………０．１−１％ サッカリン…………………………………………０．１−１％ その後、組成物ＡとＢのいくつかのバッチを１５乃至３
０分間、生成物の１ｋｇ当り毎分０．２ｌの空気の流量
で暴気した。前記バッチの最高温度を約３０℃に保っ
た。暴気組成物Ａには１６％の体膨脹があり、暴気組成
物Ｂには３％の体膨脹があった。暴気バッチを少くとも
１日沈降させてから、はじめて試験をした。
【００３８】暴気組成物ＡとＢ、それに末暴気組成物Ａ
とＢを試験してその安定性を測定した。これはガラスジ
ャーに試験する組成物を完全に充填し、その後、前記組
成物を様々な温度で熟成してゲル時間を測定して行っ
た。ゲル時間が短ければ短いほど、組成物はますます不
安定になる。このデータをその後、組成物の室温包装寿
命がどんなものかの外挿に用いた。外挿を等式を用いる
“アルヘンニアス（Ａｒｈｅｎｎｉｕｓ）”曲線をグラ
フにして行った： Ｌｎ（ゲル時間）＝Ｋ×ｌ／温度 表１と２はこの試験で得られたデータを具体的に示す。
【００３９】
【表１】 組成物Ａの安定性 ────────────────────────────────── 温 度 未暴気組成物Ａ 暴気組成物Ａ ────────────────────────────────── ８２℃ １．７５時間 ４．５時間 ５０℃ ７２時間 ７．５日 ４５℃ ７．５ 日 １２．５日 ３５℃ １３ 日 ４８ 日 ３０℃ ３７ 日 １１２ 日 （未外挿） ２２℃ １００ 日 ３５０ 日 （未外挿） ──────────────────────────────────
【００４０】
【表２】 組成物Ｂの安定性 ──────────────────────────────── 温 度 未暴気組成物Ｂ 暴気組成物Ｂ ──────────────────────────────── ８２℃ ５．２５時間 ６時間 ５０℃ ７．５日 １２．５日 ４５℃ １３日 ２６ 日 ３５℃ ４５日 １００日 ２２℃ ２００日 ４００日 （未外挿） ──────────────────────────────── 表１でわかるように、高温ならびに室温の双方で暴気し
た組成物Ａは未暴気組成物Ａよりさらに安定性がある。
暴気組成物Ａには約１年の包装寿命があるものと判断さ
れる。
【００４１】同様に、表２でわかるように、高温ならび
に室温の双方で暴気した組成物Ｂは未暴気組成物Ｂに比
較してさらに安定性がある。暴気組成物Ｂには約１４ケ
月の包装寿命があるようだ。
【００４２】上記実施例１で合成した組成物Ａの試料を
体積が３乃至１１％の範囲の膨脹があるまで暴気した。
試料全部を６０ｌの高剪断ミキサーにかけて暴気した。
分散器速度は毎秒約１３ｍの先端速度を示す。粘度はブ
ルックフィールド粘度計で測定した。
【００４３】暴気組成物を少くとも１日間沈降させてか
ら安定度試験を行った。暴気前及び暴気後の試料の安定
度を比較し、その結果を下表３に示す：
【００４４】
【表３】 様々な量の気泡を有する組成物Ａの安定性 ──────────────────────────────────── 試験 数量 2.5RPM/20 混合時間 体膨脹 暴気前、 暴気後、 No Kg RPM 前の （分） ％ 82℃での 82℃での 粘 度 安定度 安定度 ──────────────────────────────────── １ 34 448,000/88,000 15 10 2.5 時間 4.5 時間 ２ 25 288,000/60,000 15 13 1.75-2時間 5-5.5 時間 ３ 28 368,000/64,000 12 6.6 2-2.5 時間 3.25 時間 ４ 26 400,000/60,000 30 14 2 時間 5-5.5 時間 ５ 27 416,000/64,000 35 16 2 時間 7 時間 ６ 31 416,000/76,000 15 13 2.5 時間 5 時間 ────────────────────────────────────
【００４５】
【発明の効果】表３でわかるように、本発明によれば暴
気の量の変動が前記嫌気性組成物の安定性を増大させる
ことになる。組成物を１６％の体膨脹が達成できるまで
暴気させると最大の安定度の増大が起こる。

Claims (15)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 嫌気的に硬化できるアクリレートエステ
    ル配合物からなり、２５℃の温度で約５０，０００乃至
    ５，０００，０００ｍＰａの粘度と、暴気のため安定し
    た均一の気泡の形での約１乃至２０％の体膨脹を有する
    ことを特徴とする貯蔵安定性のある組成物。
  2. 【請求項２】 前記発泡硬化性配合物が前記暴気のため
    約２乃至７％の体膨脹を備えることを特徴とする請求項
    １の組成物。
  3. 【請求項３】 前記硬化性配合物が約２００，０００乃
    至１，０００，０００ｍＰａの粘度を備えることを特徴
    とする請求項１の組成物。
  4. 【請求項４】 前記硬化性組成物が粘度上昇材料からさ
    らになることを特徴とする請求項１乃至３いずれか１項
    の組成物。
  5. 【請求項５】 前記粘度上昇材料がチオキソトロピーヒ
    ュームドシリカであることを特徴とする請求項４の硬化
    性配合物。
  6. 【請求項６】 一定の暴気を必要としない貯蔵安定性の
    ある嫌気性組成物の合成法において、 ａ．約５０，０００乃至５，０００，０００ｍＰａの粘
    度を備える嫌気性硬化性アクリレートエステルを提供す
    る工程と； ｂ．空気を前記組成物に積極的に攪拌しながら３０℃以
    下の温度で供給して安定した均一の気泡をつくる工程
    と； ｃ．暴気を中止する工程と； ｄ．前記組成物を沈降させて、１乃至２０％の体膨脹を
    もつ発泡組成物を生成させる工程と；からなる合成方
    法。
  7. 【請求項７】 前記発泡硬化性組成物が約２乃至７％の
    体膨脹を有することを特徴とする請求項６の合成方法。
  8. 【請求項８】 前記硬化性組成物が約２００，０００乃
    至１，０００，０００ｍＰａの粘度を有することを特徴
    とする請求項６又は７の合成方法。
  9. 【請求項９】 前記方法が粘度上昇材料を前記硬化性組
    成物に添加してから空気を前記組成物に供給する工程か
    らさらになることを特徴とする請求項６乃至８いずれか
    １項の合成方法。
  10. 【請求項１０】 前記粘度上昇材料がヒュームドシリカ
    であることを特徴とする請求項９の合成方法。
  11. 【請求項１１】 貯蔵安定性のある嫌気性組成物であっ
    て、 ａ．約５００，０００乃至５，０００，０００ｍＰａの
    粘度を有する嫌気性硬化性アクリレートエステルを提供
    する工程と； ｂ．空気を前記組成物に積極的に攪拌しながら３０℃以
    下の温度で供給して安定した均一の気泡をつくる工程
    と； ｃ．暴気を中止する工程と； ｄ．前記組成物を沈降させて、１乃至２０％の体膨脹を
    もつ発泡組成物を生成させる工程と；によって製造され
    ることを特徴とする嫌気性組成物。
  12. 【請求項１２】 前記発泡硬化性配合物が前記暴気のた
    め約２乃至７％の体膨脹を有することを特徴とする請求
    項１１の組成物。
  13. 【請求項１３】 前記硬化性組成物が約２００，０００
    乃至１，０００，０００ｍＰａの粘度を有することを特
    徴とする請求項１１又は１２の組成物。
  14. 【請求項１４】 前記硬化性配合物を粘度上昇材料から
    さらになることを特徴とする請求項１１乃至１３いずれ
    か１項の組成物。
  15. 【請求項１５】 前記粘度上昇材料がヒュームドシリカ
    であることを特徴とする請求項１４の組成物。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6903147B2 (en) 2000-01-13 2005-06-07 Henkel Corporation Optimized anaerobic adhesive compositions and methods of preparing same
WO2020115913A1 (ja) * 2018-12-07 2020-06-11 日立化成株式会社 樹脂シート、樹脂組成物、金属基板、パワー半導体装置及び金属基板の製造方法
JP2022537456A (ja) * 2019-06-21 2022-08-25 ヘンケル アイピー アンド ホールディング ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 嫌気的硬化性組成物

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9420743D0 (en) * 1994-10-15 1994-11-30 Chemence Ltd An aerobic preparation
US5881826A (en) 1997-02-13 1999-03-16 Actisystems, Inc. Aphron-containing well drilling and servicing fluids
US6043327A (en) 1997-07-03 2000-03-28 Loctite Corporation Anaerobic adhesive compositions of acrylates coreactants and maleimides curable under ambient conditions
US6649571B1 (en) 2000-04-04 2003-11-18 Masi Technologies, L.L.C. Method of generating gas bubbles in oleaginous liquids
US20050059011A1 (en) * 2002-08-07 2005-03-17 Sin Wun Chey Amplification and overexpression of oncogenes
CN100543097C (zh) * 2007-05-28 2009-09-23 黑龙江省石油化学研究院 一种具有低拆卸力矩耐高温厌氧胶及其制备方法
TW201311738A (zh) * 2011-05-24 2013-03-16 Evonik Roehm Gmbh 纜線封裝化合物用之反應性樹脂
US20140020784A1 (en) * 2012-07-17 2014-01-23 Basf Se Process for the continuous production of foams in pipes

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE504916A (ja) * 1950-07-29 1900-01-01
DE1109891B (de) * 1955-08-25 1961-06-29 American Sealants Company Unter Luftausschluss polymerisierende fluessige Gemische
US3043820A (en) * 1960-10-14 1962-07-10 Robert H Krieble Anaerobic curing sealant composition having extended shelf stability
US3218305A (en) * 1963-12-26 1965-11-16 Loctite Corp Accelerated anaerobic compositions and method of using same
US3856539A (en) * 1970-12-04 1974-12-24 Southwest Res Inst Solidified silica foam product and process
GB1375351A (ja) * 1971-09-27 1974-11-27
US3837963A (en) * 1971-10-18 1974-09-24 Loc Corp Composition and process for sealing surfaces
US4138449A (en) * 1974-05-13 1979-02-06 Baldwin Terence R Anaerobic curing compositions
US4309526A (en) * 1975-03-12 1982-01-05 Loctite Corporation Unsaturated curable poly(alkylene)ether polyol-based resins having improved properties
US3980627A (en) * 1975-04-17 1976-09-14 Felt Products Mfg. Co. Anaerobic sealant composition and method of preparation
US4090997A (en) * 1976-03-05 1978-05-23 Felt Products Mfg. Co. High-strength anaerobic sealant composition and method of preparation
US4309334A (en) * 1975-10-08 1982-01-05 Loctite Corporation Thermally-resistant glass-filled adhesive/sealant compositions
US4569977A (en) * 1976-01-07 1986-02-11 Eschem Inc. Anaerobic adhesives
US4530988A (en) * 1976-01-07 1985-07-23 Eschem Inc. Anaerobic adhesives
US4431787A (en) * 1976-01-07 1984-02-14 Eschem Inc. Anaerobic adhesives
US4209604A (en) * 1976-01-07 1980-06-24 Estech Specialty Chemicals Corporation Anaerobic monomers and adhesives
US4235986A (en) * 1979-04-02 1980-11-25 National Starch And Chemical Corporation Anaerobic curing adhesive composition and process for making same
US4215209A (en) * 1979-06-22 1980-07-29 National Starch And Chemical Corporation Anaerobic curing composition and process for preparing same
US4269945A (en) * 1980-01-24 1981-05-26 The Dow Chemical Company Reaction injection molded polyurethanes employing aliphatic amine chain extenders
US4855001A (en) * 1987-02-10 1989-08-08 Lord Corporation Structural adhesive formulations and bonding method employing same
US4857131A (en) * 1987-11-27 1989-08-15 Lord Corporation Two-part adhesive for bonding plastics and metals
GB8729140D0 (en) * 1987-12-14 1988-01-27 Lingner & Fischer Gmbh Adhesive
US5098743A (en) * 1989-07-10 1992-03-24 Imprex, Inc. Polymerizable liquid sealants for impregnating cast metal and powdered metal articles
US5045572A (en) * 1990-01-26 1991-09-03 Gaf Chemicals Corporation Radiation curable cross linkable compositions containing an aliphatic polyfunctional alkenyl ether
IT1243378B (it) * 1990-07-27 1994-06-10 Loctite Corp Procedimento ed impianto per l'erogazione particolarmente di un prodotto sigillante/adesivo

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6903147B2 (en) 2000-01-13 2005-06-07 Henkel Corporation Optimized anaerobic adhesive compositions and methods of preparing same
WO2020115913A1 (ja) * 2018-12-07 2020-06-11 日立化成株式会社 樹脂シート、樹脂組成物、金属基板、パワー半導体装置及び金属基板の製造方法
JP2022537456A (ja) * 2019-06-21 2022-08-25 ヘンケル アイピー アンド ホールディング ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 嫌気的硬化性組成物

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