JPH0790596B2 - 熱可塑性ポリエステルから成る改良耐磨耗性を有する二軸延伸ヒートセツトフイルム - Google Patents
熱可塑性ポリエステルから成る改良耐磨耗性を有する二軸延伸ヒートセツトフイルムInfo
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- JPH0790596B2 JPH0790596B2 JP4645186A JP4645186A JPH0790596B2 JP H0790596 B2 JPH0790596 B2 JP H0790596B2 JP 4645186 A JP4645186 A JP 4645186A JP 4645186 A JP4645186 A JP 4645186A JP H0790596 B2 JPH0790596 B2 JP H0790596B2
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- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
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Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、熱可塑性ポリエステル材料から成る改良耐磨
耗性を有する二軸延伸ヒートセツトフイルムに関する。
耗性を有する二軸延伸ヒートセツトフイルムに関する。
従来の技術 熱可塑性プラスチツクフイルムは、普通改良された機械
的特性をこのものに付与するために延伸され、特に二軸
延伸され、ポリマーの分子鎖が有利な２方向に整列され
る。また二軸延伸フイルムにさらに満足すべき寸法安定
性を付与するために、通常延伸工程後に同フイルムにヒ
ートセツトフイルム工程が施される。この際フイルムは
使用ポリマーの融点の直ぐ下の温度に短時間加熱され、
その結果前延伸によつて起つた配向状態におけるポリマ
ー鎖が固定される。このようにヒートセツトされたフイ
ルムは爾後の加熱時にもはや望ましくない収縮挙動を示
さない。
的特性をこのものに付与するために延伸され、特に二軸
延伸され、ポリマーの分子鎖が有利な２方向に整列され
る。また二軸延伸フイルムにさらに満足すべき寸法安定
性を付与するために、通常延伸工程後に同フイルムにヒ
ートセツトフイルム工程が施される。この際フイルムは
使用ポリマーの融点の直ぐ下の温度に短時間加熱され、
その結果前延伸によつて起つた配向状態におけるポリマ
ー鎖が固定される。このようにヒートセツトされたフイ
ルムは爾後の加熱時にもはや望ましくない収縮挙動を示
さない。
機械的特性の他に、熱可塑性プラスチツクフイルムのも
う一つの使用基準は、フイルムの表面特性、例えば滑り
特性、粗さ、帯電性、引掻抵抗及び耐磨耗性である。滑
り特性を改良するための添加物又は被覆を論じる多数の
刊行物及びフイルムの帯電防止仕上げを記載する刊行物
は公知である。また引掻抵抗及び耐磨耗性を改良するた
めの被覆及び処理方法も記載されている（例えば西独国
特許出願公開第3415835号及び同第3101232号明細書、ヨ
ーロッパ特許出願公開第0074750号明細書参照） さて熱可塑性プラスチツクフイルム、特に熱可塑性ポリ
エステルフイルムの引掻抵抗及び耐磨耗性は、就中また
フイルム表面の結晶化度に依存することが判明した。
う一つの使用基準は、フイルムの表面特性、例えば滑り
特性、粗さ、帯電性、引掻抵抗及び耐磨耗性である。滑
り特性を改良するための添加物又は被覆を論じる多数の
刊行物及びフイルムの帯電防止仕上げを記載する刊行物
は公知である。また引掻抵抗及び耐磨耗性を改良するた
めの被覆及び処理方法も記載されている（例えば西独国
特許出願公開第3415835号及び同第3101232号明細書、ヨ
ーロッパ特許出願公開第0074750号明細書参照） さて熱可塑性プラスチツクフイルム、特に熱可塑性ポリ
エステルフイルムの引掻抵抗及び耐磨耗性は、就中また
フイルム表面の結晶化度に依存することが判明した。
発明が解決しようとする問題点 従つて本発明は、上記認識から出発して、前記技術水準
に対して改良された耐磨耗性を有する熱可塑性ポリエス
テル材料を創作しかつこの種のフイルムの製造方法を提
供するという課題を基礎にしている。
に対して改良された耐磨耗性を有する熱可塑性ポリエス
テル材料を創作しかつこの種のフイルムの製造方法を提
供するという課題を基礎にしている。
問題点を解決するための手段 前記課題は、冒頭記載の種類のフイルムにおいて、該フ
イルムが1.38g/cm3を越える密度を有しかつフィルムの
二重屈折率（Δｎ）、換算比粘度（RSV）及び熱処理ピ
ーク温度（Tp）の間に次の関係式： RSV−｜Δｎ｜−Tp/250０ Ｉ 〔式中｜Δｎ｜＝｜nMD−nTD｜かつ−10・10-3Δｎ
＋10・10-3であり、nMDはフィルムの縦方向の光の屈折
率を表わし、nTDは横方向の光の屈折率を表わし、RSV＝
0.65〜0.85dl/gである〕が成立つことを特徴とするフイ
ルムによつて解決される。
イルムが1.38g/cm3を越える密度を有しかつフィルムの
二重屈折率（Δｎ）、換算比粘度（RSV）及び熱処理ピ
ーク温度（Tp）の間に次の関係式： RSV−｜Δｎ｜−Tp/250０ Ｉ 〔式中｜Δｎ｜＝｜nMD−nTD｜かつ−10・10-3Δｎ
＋10・10-3であり、nMDはフィルムの縦方向の光の屈折
率を表わし、nTDは横方向の光の屈折率を表わし、RSV＝
0.65〜0.85dl/gである〕が成立つことを特徴とするフイ
ルムによつて解決される。
二軸延伸ポリエステルフイルムの結晶化度は一次近似に
おいて３つのパラメーター、つまり −使用されたポリマー原材料の粘度、 −フイルムの延伸状態、 −熱的後処理の温度及び時間 に依存する。
おいて３つのパラメーター、つまり −使用されたポリマー原材料の粘度、 −フイルムの延伸状態、 −熱的後処理の温度及び時間 に依存する。
ポリマー原材料の粘度は、換算比粘度（RSV）として与
えられ、その測定はDIN53728、Blatt3同DINによれば、R
SVは次の方程式で定義される： 式中、 η＝溶液の動力学的粘度 ηｓ＝溶剤の動力学的粘度 β＝溶液中の試料の濃度（g/cm3）。
えられ、その測定はDIN53728、Blatt3同DINによれば、R
SVは次の方程式で定義される： 式中、 η＝溶液の動力学的粘度 ηｓ＝溶剤の動力学的粘度 β＝溶液中の試料の濃度（g/cm3）。
RSVの測定方法： 粉砕した試料の0.1mgを50ml測定フラスコで加熱及び振
動下に溶剤（フェノールと1,2−ジクロルベンセンとの
混合物）中に溶かす。この溶液及び溶剤を、ウベローデ
型粘度計にかけて（25±0.05）℃で流過時間を測定す
る。両液体の流過時間を３回続けて測定する。１回目は
予備試験。２回目及び３回目の流過時間の平均値をと
る。
動下に溶剤（フェノールと1,2−ジクロルベンセンとの
混合物）中に溶かす。この溶液及び溶剤を、ウベローデ
型粘度計にかけて（25±0.05）℃で流過時間を測定す
る。両液体の流過時間を３回続けて測定する。１回目は
予備試験。２回目及び３回目の流過時間の平均値をと
る。
RSV値は次の方程式により計算することができる： ａ）200秒を越える流過時間の場合： ｂ）100〜200秒の流過時間の場合： 式中、 ｔ＝溶液の流過時間の算術平均値 ts＝溶剤の流過時間の算術平均値 β＝溶液中の試料の濃度（g/cm3） Δｔ＝ｔに関するハーゲンバッハ（Hagenbach）補正値 Δts＝tsに関するハーゲンバッハ補正値 ハーゲンバッハ補正値に関してはDIN51562 Teillを参照
されたい。ポリエステル原材料をフイルムに加工する前
に十分に良く乾燥（真空乾燥）すると極めて高いRSV値
が得られる。これによつてフイルム加工の間加水分解に
よるポリエステル鎖の分解が防止される。また、押出の
間に場合によつては起る剪断力による著しいポリマー鎖
の分解も惹起しない点にも注目する必要がある。
されたい。ポリエステル原材料をフイルムに加工する前
に十分に良く乾燥（真空乾燥）すると極めて高いRSV値
が得られる。これによつてフイルム加工の間加水分解に
よるポリエステル鎖の分解が防止される。また、押出の
間に場合によつては起る剪断力による著しいポリマー鎖
の分解も惹起しない点にも注目する必要がある。
フイルムの延伸状態は、二軸延伸フイルムの延伸二重屈
折率（Orientierungsdoppelbrechung）（Δｎ）： Δｎ＝nMD-nTD 〔式中nMDはフイルムの走行方向、つまり縦方向の光の
屈折率を表わし、nTDはフイルムの横（断）方向の光の
屈折率を表わす〕により特定される。
折率（Orientierungsdoppelbrechung）（Δｎ）： Δｎ＝nMD-nTD 〔式中nMDはフイルムの走行方向、つまり縦方向の光の
屈折率を表わし、nTDはフイルムの横（断）方向の光の
屈折率を表わす〕により特定される。
光の屈折率（nMD,nTD）は、アツベの屈折計を用いて公
知法で測定される（DIN53491）：被検フィルムからはさ
み又はかみそりの刃で試料を切取り、光の入射面を磨き
上げる。屈折率の測定の際には、プリズムの測定面が試
料の入射面に対して直角であるように、試料を測定プリ
ズム上に押しつける。測定温度は20℃±0.5℃である。
測定は、特定温度を調整し、試料を測定プリズム上に載
せてから縦方向及び横方向に関してせいぜい10分は行
う。
知法で測定される（DIN53491）：被検フィルムからはさ
み又はかみそりの刃で試料を切取り、光の入射面を磨き
上げる。屈折率の測定の際には、プリズムの測定面が試
料の入射面に対して直角であるように、試料を測定プリ
ズム上に押しつける。測定温度は20℃±0.5℃である。
測定は、特定温度を調整し、試料を測定プリズム上に載
せてから縦方向及び横方向に関してせいぜい10分は行
う。
冒頭記載のようなフイルムの機械的特性は、フイルムの
延伸状態によつて特定される。機械的特性は相互に直角
を成す二つの延伸方向に関してほぼ等しく（等方性に、
均等に）しようとする場合には、フイルムに両方向に同
程度の延伸を施さねばならない。この場合にnMD及びnTD
はほぼ同じ値として測定され、その差Δｎは従つてほぼ
零である。
延伸状態によつて特定される。機械的特性は相互に直角
を成す二つの延伸方向に関してほぼ等しく（等方性に、
均等に）しようとする場合には、フイルムに両方向に同
程度の延伸を施さねばならない。この場合にnMD及びnTD
はほぼ同じ値として測定され、その差Δｎは従つてほぼ
零である。
多くのフイルムの用途においては、一つの優先方向につ
いて極めて高い機械的特性を有すること（異方性）が要
求されるフイルムが必要になる。この場合このようなフ
イルムは、前記の一方向に関して著しい程度に延伸され
かつまたこの方向にいおいては、これに直角な他の方向
と比較すると明らかに大きい屈折率も示す。この場合に
は差Δｎは具体的な値をとる。
いて極めて高い機械的特性を有すること（異方性）が要
求されるフイルムが必要になる。この場合このようなフ
イルムは、前記の一方向に関して著しい程度に延伸され
かつまたこの方向にいおいては、これに直角な他の方向
と比較すると明らかに大きい屈折率も示す。この場合に
は差Δｎは具体的な値をとる。
二軸延伸ポリエステルフイルムにおける延伸メカニズム
は、延伸が段階的に行われようと又は数方向に関して同
時に行われようと、大体において比較的僅かな変動しか
受ける可能性がない−例えばフイルムの厚さの十分な均
一性を得るためには、特定の最小延伸比が越えられねば
ならない−ので、最も単純な場合の延伸状態の記載のた
めには、屈折率の差の表示、つまり延伸二重屈折率： Δｎ＝nMD-nTD で十分である。
は、延伸が段階的に行われようと又は数方向に関して同
時に行われようと、大体において比較的僅かな変動しか
受ける可能性がない−例えばフイルムの厚さの十分な均
一性を得るためには、特定の最小延伸比が越えられねば
ならない−ので、最も単純な場合の延伸状態の記載のた
めには、屈折率の差の表示、つまり延伸二重屈折率： Δｎ＝nMD-nTD で十分である。
延伸二重屈折率が大きくなればなる程それだけ異方性が
大きくなり、また特定方向、つまり縦方向又は横方向の
機械的特性が大きくなる。
大きくなり、また特定方向、つまり縦方向又は横方向の
機械的特性が大きくなる。
Δｎが次の範囲： −10・10-3Δｎ＋10・10-3 にある場合には、普通“等方性の”又は、“均等の”フ
イルムであるという。このようなフイルムが二軸延伸ポ
リエチレンテレフタレートフイルムの主要部分を成す。
イルムであるという。このようなフイルムが二軸延伸ポ
リエチレンテレフタレートフイルムの主要部分を成す。
Δｎが、Δｎ＜−10・10-3である場合には、“横延伸の
大きい”フイルム（横方向安定である）であると言う。
大きい”フイルム（横方向安定である）であると言う。
また、Δｎ＞10・10-3である場合には、“縦延伸の大き
いフイルム”（縦方向安定である）であると言う。
いフイルム”（縦方向安定である）であると言う。
縦方向に極めて大きく延伸されたフイルムの場合には、
Δｎの値は50・10-3を越えることもある。
Δｎの値は50・10-3を越えることもある。
熱処理ピーク温度（Temperpeak）（Tp）は、示差走査熱
量測定（DSC）の際形成される周知のDSC曲線から得られ
る。すなわちフィルム試料（約2.8mg）を示差走査熱量
計で加熱し、温度に対して熱流をプロツトする。熱処理
ピーク温度（Tp）は実際の融点の前に在るピークであつ
て、このピークの形成はフイルムを形成するポリマーの
結晶状態の破壊によつて明らかになる。熱処理ピーク温
度（Tp）は℃で表わす。
量測定（DSC）の際形成される周知のDSC曲線から得られ
る。すなわちフィルム試料（約2.8mg）を示差走査熱量
計で加熱し、温度に対して熱流をプロツトする。熱処理
ピーク温度（Tp）は実際の融点の前に在るピークであつ
て、このピークの形成はフイルムを形成するポリマーの
結晶状態の破壊によつて明らかになる。熱処理ピーク温
度（Tp）は℃で表わす。
ところで、耐磨耗性の極めて優れたフイルムの場合には
３つのパラメーターの前記関係式が必ず成立しなければ
ならないとが判明し、特にこの値が0.01〜0.5であるこ
とが要求される。
３つのパラメーターの前記関係式が必ず成立しなければ
ならないとが判明し、特にこの値が0.01〜0.5であるこ
とが要求される。
また前記関係式の適用されるようなフイルムの密度は、
該フイルムの結晶化度により1.38g/cm3よりも大きい。
該フイルムの結晶化度により1.38g/cm3よりも大きい。
フイルムは熱可塑性ポリエステルから製造する。ポリエ
ステル原材料とはポリエステル−ホモ及びコポリマー、
種々のポリエステルの混合物ならびにポリエステルと他
のポリマーとのコンパウンド及びブレンドを意味する。
ステル原材料とはポリエステル−ホモ及びコポリマー、
種々のポリエステルの混合物ならびにポリエステルと他
のポリマーとのコンパウンド及びブレンドを意味する。
ポリエステルの製造は、例えばZn−、Ca−、Mn−、Li
−、Ge塩のような公知触媒を用いるエステル交換法又は
直接エステル化法により行うことができる。ポリエステ
ルの例は、ポリエチレンテレフタレート、ポリテトラメ
チレンテレフタレート、ポリ−１、４−シクロヘキシレ
ンジメチル−テレフタレート、ポリエチレン−2,6−ナ
フタレートである。
−、Ge塩のような公知触媒を用いるエステル交換法又は
直接エステル化法により行うことができる。ポリエステ
ルの例は、ポリエチレンテレフタレート、ポリテトラメ
チレンテレフタレート、ポリ−１、４−シクロヘキシレ
ンジメチル−テレフタレート、ポリエチレン−2,6−ナ
フタレートである。
コポリエステルは、構成成分としてアジピン酸、セバシ
ン酸、フタル酸、イソフタル酸、スルホイソフタル酸等
を含有することができる。エステル交換法により製造し
たポリエステルは、内部粒子、つまり触媒残留粒子を含
有していてもよい。
ン酸、フタル酸、イソフタル酸、スルホイソフタル酸等
を含有することができる。エステル交換法により製造し
たポリエステルは、内部粒子、つまり触媒残留粒子を含
有していてもよい。
ポリエステルに組込まれうるポリマーの例は、ポリオレ
フイン−ホモ又はコポリマー、すなわちポリプロピレ
ン、ポリ−４−メチルペンテン、エチレン−ビニルアセ
テート−コポリマー（これらは加水分解されていてもよ
い）、イオノマー、ポリアミド、ポリカーボネート、含
弗素ポリマーである。
フイン−ホモ又はコポリマー、すなわちポリプロピレ
ン、ポリ−４−メチルペンテン、エチレン−ビニルアセ
テート−コポリマー（これらは加水分解されていてもよ
い）、イオノマー、ポリアミド、ポリカーボネート、含
弗素ポリマーである。
さらにフイルムは、例えば静及び滑り摩擦抵抗及び耐磨
耗性ならびに走行性能のようなフイルムの特性にプラス
な影響を及ぼす無機又は有機添加物も含有することがで
きる。この種の添加物の例は、顔料例えばCaCO3、Si
O2、TiO2、カオリン、脂肪酸エステル、ポリシロキサ
ン、核剤すなわちエステルワツクス及びその部分ケン化
生成物のアルカリ塩又はアルカル土類塩、安息香酸塩、
ステアリン酸塩。
耗性ならびに走行性能のようなフイルムの特性にプラス
な影響を及ぼす無機又は有機添加物も含有することがで
きる。この種の添加物の例は、顔料例えばCaCO3、Si
O2、TiO2、カオリン、脂肪酸エステル、ポリシロキサ
ン、核剤すなわちエステルワツクス及びその部分ケン化
生成物のアルカリ塩又はアルカル土類塩、安息香酸塩、
ステアリン酸塩。
内部粒子の粒度は好ましくは0.01〜5.0μｍの範囲にあ
る。また好ましくは他の添加物、すなわちスリップ剤、
滑剤、帯電防止剤、酸化防止剤等もフィルムに添加して
もよい。
る。また好ましくは他の添加物、すなわちスリップ剤、
滑剤、帯電防止剤、酸化防止剤等もフィルムに添加して
もよい。
ポリマー及び添加物は、詳述する必要のない自体公知の
方法によりコンセントレートにより混入することができ
る。また、ポリマー及び添加物はポリエステル製造の間
に供給してもよい。
方法によりコンセントレートにより混入することができ
る。また、ポリマー及び添加物はポリエステル製造の間
に供給してもよい。
引掻抵抗及び耐磨耗性は表面近くの層によつてのみ決ま
るので、多層構造を用いることによつて極めて良好な効
果が得られ、この際例えば、有利には全密度の80％を越
えるべきである中心層では、フイルムの有利な寸法安定
性を決定する高結晶化ポリエチレンテレフタレート原材
料が使用される。この場合には被覆層に関してのみ相対
比粘度、延伸二重屈折率及び熱処理ピーク温度が考慮さ
れる。このような多層フイルムは、寸法安定性をより一
層良好にコントロールすることができるために、モノフ
イルムよりも有利でさえある。
るので、多層構造を用いることによつて極めて良好な効
果が得られ、この際例えば、有利には全密度の80％を越
えるべきである中心層では、フイルムの有利な寸法安定
性を決定する高結晶化ポリエチレンテレフタレート原材
料が使用される。この場合には被覆層に関してのみ相対
比粘度、延伸二重屈折率及び熱処理ピーク温度が考慮さ
れる。このような多層フイルムは、寸法安定性をより一
層良好にコントロールすることができるために、モノフ
イルムよりも有利でさえある。
前記種類のフイルムは、通常溶融押出方法により製造さ
れる。同方法の場合には、熱可塑性プラスチツク材料を
押出機で溶融し、フラツトダイによつて冷却ロール上に
押出し、冷却し、再加熱し、二軸延伸し、ヒートセツト
し、切断して巻取る。本発明によるフイルムを製造する
ためには、前記種類の方法の場合ヒートセツト工程を極
めて低い温度で実施する。特にフイルムのヒートセツト
の際の温度は200℃を越えてはならない。
れる。同方法の場合には、熱可塑性プラスチツク材料を
押出機で溶融し、フラツトダイによつて冷却ロール上に
押出し、冷却し、再加熱し、二軸延伸し、ヒートセツト
し、切断して巻取る。本発明によるフイルムを製造する
ためには、前記種類の方法の場合ヒートセツト工程を極
めて低い温度で実施する。特にフイルムのヒートセツト
の際の温度は200℃を越えてはならない。
多層フイルムの製造の場合には好ましくは同時押出法を
用い、フイルムを形成する熱可塑性プラスチツクメルト
の個々の層を、フラツトダイの出口で直接一体化するか
又はフラツトダイに入る前にすでに、特にこの目的のた
めに挿入されたユニツトでアダプター法により相互に接
触させる。
用い、フイルムを形成する熱可塑性プラスチツクメルト
の個々の層を、フラツトダイの出口で直接一体化するか
又はフラツトダイに入る前にすでに、特にこの目的のた
めに挿入されたユニツトでアダプター法により相互に接
触させる。
本発明によるフイルムは、高い引掻抵抗及び耐磨耗性の
必要なすべて用途に適している。特に該フイルムは電子
写真用に適しているが、磁気テープ用支持体材料又は他
の磁気記録材料として極めて有利である。さらに該フイ
ルムは、蒸着又はスパツタリングによつて金属化を行う
ためにも有利に使用することができる。
必要なすべて用途に適している。特に該フイルムは電子
写真用に適しているが、磁気テープ用支持体材料又は他
の磁気記録材料として極めて有利である。さらに該フイ
ルムは、蒸着又はスパツタリングによつて金属化を行う
ためにも有利に使用することができる。
以下に記載する実施例において本発明によるフイルムの
利点をさらに明瞭に述べることにする。製造したフイル
ムについては耐磨耗性を測定装置で測定した。同装置に
おいて一定のウエブ張力（IN）を有する幅12.5mmのフイ
ルムテープを、先づ上部に存在する汚れを取るために特
殊ゴム製クリーニングロールを介して案内し、次に固定
ガイドピンを介してカセツトから引出し、次いで測定ロ
ールとして用いられる２個のゴムロールを介して案内
し、巻取つた。ゴムロールにかかる磨耗材料の負荷を、
極めて良好乃至不十分までの１〜５の測定スケールによ
り判定した。
利点をさらに明瞭に述べることにする。製造したフイル
ムについては耐磨耗性を測定装置で測定した。同装置に
おいて一定のウエブ張力（IN）を有する幅12.5mmのフイ
ルムテープを、先づ上部に存在する汚れを取るために特
殊ゴム製クリーニングロールを介して案内し、次に固定
ガイドピンを介してカセツトから引出し、次いで測定ロ
ールとして用いられる２個のゴムロールを介して案内
し、巻取つた。ゴムロールにかかる磨耗材料の負荷を、
極めて良好乃至不十分までの１〜５の測定スケールによ
り判定した。
実施例 例１ スリツプ剤として硫酸バリウム3000ppmを含有するポリ
エチレンテレフタレート原材料を、溶融し、フラツトダ
イで成形してフイルムとなし、表面温度40℃を有する高
光沢仕上冷却ロールで急冷して無定形フイルムにした。
このプレフイルムを次に95℃で縦方向に延伸し、110℃
で横方向に延伸した。面延伸比は13であつた。次に厚さ
14.5μｍのフイルムをフレーム温度230℃でヒートセツ
トした。最終フイルムについて測定した換算比粘度、延
伸二重屈折率、熱処理ピーク温度及び耐磨耗性は表１か
ら判る。
エチレンテレフタレート原材料を、溶融し、フラツトダ
イで成形してフイルムとなし、表面温度40℃を有する高
光沢仕上冷却ロールで急冷して無定形フイルムにした。
このプレフイルムを次に95℃で縦方向に延伸し、110℃
で横方向に延伸した。面延伸比は13であつた。次に厚さ
14.5μｍのフイルムをフレーム温度230℃でヒートセツ
トした。最終フイルムについて測定した換算比粘度、延
伸二重屈折率、熱処理ピーク温度及び耐磨耗性は表１か
ら判る。
例２〜４ 例１で記載したような厚さ14.5μｍの二軸延伸フイルム
を、一連の実験においてフレーム温度210℃、195℃及び
190℃でヒートセツトした。このフイルムの特性値も表
１から同様に判る。例３及び４ではRSV−｜Δｎ｜−Tp/
250０なる関係式が満足され、従つて耐磨耗性が良好
であつた。
を、一連の実験においてフレーム温度210℃、195℃及び
190℃でヒートセツトした。このフイルムの特性値も表
１から同様に判る。例３及び４ではRSV−｜Δｎ｜−Tp/
250０なる関係式が満足され、従つて耐磨耗性が良好
であつた。
例５ 平均粒度1.0μｍを有する炭酸カルシウム4000ppmを含有
しかつ相対比粘度0.840を有するポリエステル及び相対
比粘度0.725を有するポリエステルを真空乾燥機で別個
に160℃で乾燥し、互いに別々に溶融し、押出して二層
フイルムを形成し、縦方向及び横方向に関して95℃及び
110℃で段階的に二軸延伸し、210℃のフレーム温度でヒ
ートセツトした。得られた二層フイルムは全厚145μｍ
を有し、基層は低い方の相対比粘度を有するポリエステ
ルによつて形成され、13μｍの厚さを有しかつ被覆層の
厚さは1.5μｍであつた。
しかつ相対比粘度0.840を有するポリエステル及び相対
比粘度0.725を有するポリエステルを真空乾燥機で別個
に160℃で乾燥し、互いに別々に溶融し、押出して二層
フイルムを形成し、縦方向及び横方向に関して95℃及び
110℃で段階的に二軸延伸し、210℃のフレーム温度でヒ
ートセツトした。得られた二層フイルムは全厚145μｍ
を有し、基層は低い方の相対比粘度を有するポリエステ
ルによつて形成され、13μｍの厚さを有しかつ被覆層の
厚さは1.5μｍであつた。
個々の層の特性値は表１から判る。それによれば被覆層
のみが良好な耐磨耗性を有している。
のみが良好な耐磨耗性を有している。
フロントページの続き (72)発明者 ヴエルナー・シエーフアー ドイツ連邦共和国ホーフハイム‐デイーデ ンベルゲン・ローゼンシユトラーセ 10 (56)参考文献 特開 昭58−124617（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−153898（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−36382（ＪＰ，Ａ)
Claims (6)
- 【請求項１】熱可塑性ポリエステルから成る改良耐磨耗
性を有する二軸延伸ヒートセットフィルムにおいて、該
フィルムが1.38g/cm3よりも大きい密度を有し、フィル
ムの二重屈折率（Δｎ）、換算比粘度（RSV）及び熱処
理ピーク温度（Tp）の間に次の関係式： RSV−｜Δｎ｜−Tp/250０ Ｉ ［式中｜Δｎ｜＝｜nMD−nTD｜かつ−10・10-3Δｎ
＋10・10-3であり、nMDはフィルムの縦方向の光の屈折
率を表わし、nTDは横方向の光の屈折率を表わし、RSV＝
0.65〜0.85dl/gである］が成立つことを特徴とする前記
フィルム。 - 【請求項２】関係式Ｉによって計算された値が好ましく
は0.01〜0.5の範囲にある特許請求の範囲第１項記載の
フィルム。 - 【請求項３】フィルムが二層又は多層構造を有しかつ式
Ｉによって計算される値が外層の少なくとも１つに関し
ては０である特許請求の範囲第１項又は第２項記載の
フィルム。 - 【請求項４】少なくとも１層が0.01〜5.0μｍの範囲の
粒度を有する無機及び／又は有機内部粒子を含有する特
許請求の範囲第３項記載のフィルム。 - 【請求項５】フィルムがスリップ剤、滑剤、帯電防止
剤、酸化防止剤等の別の添加物を含有する特許請求の範
囲第１項から第４項までのいずれか１項記載のフィル
ム。 - 【請求項６】1.38g/cm3よりも大きい密度を有し、フィ
ルムの二重屈折率（Δｎ）、換算比粘度（RSV）及び熱
処理ピーク温度（Tp）の間に次の関係式： RSV−｜Δｎ｜−Tp/250０ Ｉ ［式中｜Δｎ｜＝｜nMD−nTD｜かつ−10・10-3Δｎ
＋10・10-3であり、nMDはフィルムの縦方向の光の屈折
率を表わし、nTDは横方向の光の屈折率を表わし、RSV＝
0.65〜0.85dl/gである］が成立つ、熱可塑性ポリエステ
ルから成る改良耐磨耗性を有する二軸延伸ヒートセット
フィルムの製造の場合、フィルムを形成する熱可塑性プ
ラスチック材料を押出機で溶融し、フラットダイによっ
て冷却ロール上に押出し、冷却し、再加熱し、二軸延伸
し、ヒートセットし、切断しかつ巻取ることから成る前
記フィルムの製造方法において、ヒートセットを200℃
を越えない温度で行うことを特徴とする前記製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19853507729 DE3507729A1 (de) | 1985-03-05 | 1985-03-05 | Biaxial orientierte folie mit hoher kratz- und abriebfestigkeit |
| DE3507729.8 | 1985-03-05 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61211014A JPS61211014A (ja) | 1986-09-19 |
| JPH0790596B2 true JPH0790596B2 (ja) | 1995-10-04 |
Family
ID=6264235
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4645186A Expired - Lifetime JPH0790596B2 (ja) | 1985-03-05 | 1986-03-05 | 熱可塑性ポリエステルから成る改良耐磨耗性を有する二軸延伸ヒートセツトフイルム |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4751139A (ja) |
| EP (1) | EP0193844B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0790596B2 (ja) |
| DE (2) | DE3507729A1 (ja) |
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| DE102009018518A1 (de) | 2009-04-24 | 2010-10-28 | Tesa Se | Transparente Barrierelaminate |
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| JP6502567B1 (ja) * | 2018-10-05 | 2019-04-17 | 住友化学株式会社 | 農業用フィルム及び農園芸用施設 |
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|---|---|---|---|---|
| NL159416B (nl) * | 1966-10-13 | 1979-02-15 | Hoechst Ag | Werkwijze voor het vervaardigen van een polyesterfoelie met kleine kristallen. |
| JPS5436382A (en) * | 1977-08-25 | 1979-03-17 | Teijin Ltd | Polyester film |
| JPS54153898A (en) * | 1978-05-26 | 1979-12-04 | Teijin Ltd | Polyester film |
| GB2078171B (en) * | 1979-11-02 | 1984-05-02 | Toyo Boseki | Multi-layered vessel and process for producing same |
| GB2091631B (en) * | 1981-01-05 | 1984-04-18 | Toray Industries | Base film for magnetic recording tape |
| US4489117A (en) * | 1981-09-01 | 1984-12-18 | Toray Industries, Inc. | Super high density magnetic recording medium |
| JPS58124617A (ja) * | 1982-01-20 | 1983-07-25 | Teijin Ltd | ポリエステルフイルム |
| US4482586A (en) * | 1982-09-07 | 1984-11-13 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Multi-layer polyisophthalate and polyterephthalate articles and process therefor |
| JPS59203228A (ja) * | 1983-04-30 | 1984-11-17 | Victor Co Of Japan Ltd | 磁気記録媒体 |
| US4535025A (en) * | 1983-09-29 | 1985-08-13 | Owens-Illinois, Inc. | Oriented, high density poly(ethylene terephthalate) |
| US4508782A (en) * | 1983-12-19 | 1985-04-02 | Toray Industries, Inc. | Base film for magnetic recording tape with F-5 values of 9-15 Kg/mm2 |
| DE3414309A1 (de) * | 1984-04-16 | 1985-10-24 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Kratzerfreie polyestermehrschichtfolie |
-
1985
- 1985-03-05 DE DE19853507729 patent/DE3507729A1/de not_active Withdrawn
-
1986
- 1986-02-19 US US06/831,239 patent/US4751139A/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-02-25 DE DE8686102430T patent/DE3678466D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1986-02-25 EP EP19860102430 patent/EP0193844B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-03-05 JP JP4645186A patent/JPH0790596B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0193844A2 (de) | 1986-09-10 |
| DE3507729A1 (de) | 1986-09-11 |
| DE3678466D1 (de) | 1991-05-08 |
| US4751139A (en) | 1988-06-14 |
| EP0193844A3 (en) | 1987-09-02 |
| EP0193844B1 (de) | 1991-04-03 |
| JPS61211014A (ja) | 1986-09-19 |
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