JPH0791460B2 - ポリエーテルイミド、シロキサン−ポリエーテルイミド共重合体及びポリカーボネートの延性を有し非ハロゲン化の難燃性を示す三元配合物 - Google Patents
ポリエーテルイミド、シロキサン−ポリエーテルイミド共重合体及びポリカーボネートの延性を有し非ハロゲン化の難燃性を示す三元配合物Info
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- JPH0791460B2 JPH0791460B2 JP4157120A JP15712092A JPH0791460B2 JP H0791460 B2 JPH0791460 B2 JP H0791460B2 JP 4157120 A JP4157120 A JP 4157120A JP 15712092 A JP15712092 A JP 15712092A JP H0791460 B2 JPH0791460 B2 JP H0791460B2
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
- C08L79/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08L79/08—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は高い衝撃強さ、良好な吹
込成形能、良好な射出成形能、易熱成形能及び優れた難
燃性をもつ点で特徴付けられる非ハロゲン化重合体三元
配合物に関するものである。本発明の重合体三元配合物
は航空機室内用の種々のパネル及び部材の構成のために
特に適するものである。
込成形能、良好な射出成形能、易熱成形能及び優れた難
燃性をもつ点で特徴付けられる非ハロゲン化重合体三元
配合物に関するものである。本発明の重合体三元配合物
は航空機室内用の種々のパネル及び部材の構成のために
特に適するものである。
【０００２】
【従来の技術】多数の用途、特に輸送の分野における用
途はエンジニアリング用熱可塑性樹脂が難燃性であるこ
とを必要とする。従来、航空機及び自動車用部材ならび
に電線の絶縁用としてはポリエーテルイミド、ポリカー
ボネート、シロキサン−ポリエーテルイミド共重合体、
オルガノポリシロキサン−ポリカーボネート共重合体及
びそれらの組合せが使用されている。これらは有利な物
理的及び化学的性質をもつに加えて、さらに良好な難燃
性も示す（たとえば米国特許第４，６７３，７０８号、
同第４，６２９，７５９号、同第４，５４８，９９７
号、同第４，４６８，５０６号、同第４，３８７，１９
３号、同第４，３９０，６６５号、同第４，２６８，４
２９号及び同第３，３３４，１５４号明細書参照）。
途はエンジニアリング用熱可塑性樹脂が難燃性であるこ
とを必要とする。従来、航空機及び自動車用部材ならび
に電線の絶縁用としてはポリエーテルイミド、ポリカー
ボネート、シロキサン−ポリエーテルイミド共重合体、
オルガノポリシロキサン−ポリカーボネート共重合体及
びそれらの組合せが使用されている。これらは有利な物
理的及び化学的性質をもつに加えて、さらに良好な難燃
性も示す（たとえば米国特許第４，６７３，７０８号、
同第４，６２９，７５９号、同第４，５４８，９９７
号、同第４，４６８，５０６号、同第４，３８７，１９
３号、同第４，３９０，６６５号、同第４，２６８，４
２９号及び同第３，３３４，１５４号明細書参照）。
【０００３】現在使用されているエンジニアリング用熱
可塑性樹脂は難燃性及び耐久性の点で大幅に相違する。
これらの熱可塑性樹脂の多くのものは輸送型航空機の室
内用に使用される構造材料の耐燃性についての現行の基
準に適合しないものである。かゝる基準はthe 1986 ame
ndments to Part 25-Airworthiness Standards-Transpo
rt Category Airplanes of Title 14,Code of Federal
Regulations （51 Federal Register 26206,July 21,19
86及び51 Federal Register 28322,August 7,1986 参
照）に具体的に示されている。燃焼性の基準はオハイオ
州立大学で開発された熱量測定試験に基づくものであ
る。かゝる試験は上記引用した１４Ｃ．Ｆ．Ｒ．Part
２５の改正法に記載されている。
可塑性樹脂は難燃性及び耐久性の点で大幅に相違する。
これらの熱可塑性樹脂の多くのものは輸送型航空機の室
内用に使用される構造材料の耐燃性についての現行の基
準に適合しないものである。かゝる基準はthe 1986 ame
ndments to Part 25-Airworthiness Standards-Transpo
rt Category Airplanes of Title 14,Code of Federal
Regulations （51 Federal Register 26206,July 21,19
86及び51 Federal Register 28322,August 7,1986 参
照）に具体的に示されている。燃焼性の基準はオハイオ
州立大学で開発された熱量測定試験に基づくものであ
る。かゝる試験は上記引用した１４Ｃ．Ｆ．Ｒ．Part
２５の改正法に記載されている。
【０００４】改善された難燃性及び耐久性をもつエンジ
ニアリング用熱可塑性樹脂についての要求は引続き存在
する。
ニアリング用熱可塑性樹脂についての要求は引続き存在
する。
【０００５】
【発明の概要】本発明の従う新規な非ハロゲン化重合体
三元配合物はポリエーテルイミド、シロキサン−ポリエ
ーテルイミド共重合体及びポリカーボネートから本質的
になり、（ａ）少なくとも６０重量％のポリエーテルイ
ミド （ｂ）ポリカーボネート （ｃ）シロキサン−ポリエーテルイミド共重合体からな
り、シロキサン−ポリエーテルイミド共重合体がポリエ
ーテルイミド対シロキサン−ポリエーテルイミド共重合
体の重量比で約９５対５で、残部がポリカーボネートあ
る。 この重合体三元配合物は航空機の室内部材、自動車
用部材、電線用絶縁材等としての用途に対して重要な物
理的及び化学的性質を有することが認められた。特に、
この三元配合物は耐燃性能及び延性の予想外の改善を与
える。さらに、本発明のある特定の三元配合物は航空機
の室内用部材に関して定められた厳格な燃焼性の基準に
合致し又はそれを超えるものである。
三元配合物はポリエーテルイミド、シロキサン−ポリエ
ーテルイミド共重合体及びポリカーボネートから本質的
になり、（ａ）少なくとも６０重量％のポリエーテルイ
ミド （ｂ）ポリカーボネート （ｃ）シロキサン−ポリエーテルイミド共重合体からな
り、シロキサン−ポリエーテルイミド共重合体がポリエ
ーテルイミド対シロキサン−ポリエーテルイミド共重合
体の重量比で約９５対５で、残部がポリカーボネートあ
る。 この重合体三元配合物は航空機の室内部材、自動車
用部材、電線用絶縁材等としての用途に対して重要な物
理的及び化学的性質を有することが認められた。特に、
この三元配合物は耐燃性能及び延性の予想外の改善を与
える。さらに、本発明のある特定の三元配合物は航空機
の室内用部材に関して定められた厳格な燃焼性の基準に
合致し又はそれを超えるものである。
【０００６】
【発明の詳細な開示】本発明は非ハロゲン化重合体三元
配合物に関する。特に本発明は予想外にかつ顕著に高い
難燃性及び延性をもつある特定のポリエーテルイミド／
シロキサン−ポリエーテルイミド共重合体／ポリカーボ
ネート配合物に関するものである。本発明の範囲内の割
合で配合されたポリエーテルイミド、シロキサン−ポリ
エーテルイミド共重合体及びポリカーボネートは不混和
性である。したがって、本発明によれば、ポリエーテル
イミド、シロキサン−ポリエーテルイミド共重合体及び
ポリカーボネートは各重合体成分が配合物全体に均一に
分配されるような割合で配合される。
配合物に関する。特に本発明は予想外にかつ顕著に高い
難燃性及び延性をもつある特定のポリエーテルイミド／
シロキサン−ポリエーテルイミド共重合体／ポリカーボ
ネート配合物に関するものである。本発明の範囲内の割
合で配合されたポリエーテルイミド、シロキサン−ポリ
エーテルイミド共重合体及びポリカーボネートは不混和
性である。したがって、本発明によれば、ポリエーテル
イミド、シロキサン−ポリエーテルイミド共重合体及び
ポリカーボネートは各重合体成分が配合物全体に均一に
分配されるような割合で配合される。
【０００７】図１は登録商標“アルテム（ＵＬＴＥ
Ｍ）”１０００等級のポリエーテルイミド８０重量部、
登録商標“アルテム”Ｄ９０００等級のシロキサン−ポ
リエーテルイミド共重合体１０重量部及び登録商標“レ
キサン（ＬＥＸＡＮ）”１８１等級のポリカーボネート
１０重量部の配合物の透過型電子顕微鏡写真である。図
２は登録商標“アルテム”１０００等級のポリエーテル
イミド１０重量部、登録商標“アルテム”Ｄ９０００等
級のシロキサン−ポリエーテルイミド共重合体８０重量
部及び登録商標“レキサン”１３１等級のポリカーボネ
ート１０重量部の配合物の透過型電子顕微鏡写真であ
る。これら二つの顕微鏡写真はシロキサン−ポリエーテ
ルイミド共重合体がポリエーテルイミドを被覆して該ポ
リエーテルイミドをポリカーボネート成分から分離して
いることを示している。この微細構造（顕微鏡組織）は
予想されなかったものであり、これらの重合体配合物の
高い衝撃強さ及び延性を説明し得るものである。
Ｍ）”１０００等級のポリエーテルイミド８０重量部、
登録商標“アルテム”Ｄ９０００等級のシロキサン−ポ
リエーテルイミド共重合体１０重量部及び登録商標“レ
キサン（ＬＥＸＡＮ）”１８１等級のポリカーボネート
１０重量部の配合物の透過型電子顕微鏡写真である。図
２は登録商標“アルテム”１０００等級のポリエーテル
イミド１０重量部、登録商標“アルテム”Ｄ９０００等
級のシロキサン−ポリエーテルイミド共重合体８０重量
部及び登録商標“レキサン”１３１等級のポリカーボネ
ート１０重量部の配合物の透過型電子顕微鏡写真であ
る。これら二つの顕微鏡写真はシロキサン−ポリエーテ
ルイミド共重合体がポリエーテルイミドを被覆して該ポ
リエーテルイミドをポリカーボネート成分から分離して
いることを示している。この微細構造（顕微鏡組織）は
予想されなかったものであり、これらの重合体配合物の
高い衝撃強さ及び延性を説明し得るものである。
【０００８】本発明の配合物の製造に使用されるポリエ
ーテルイミドは式：
ーテルイミドは式：
【０００９】
【化１３】
【００１０】（式中、ａは１より大きい整数、たとえば
１０ないし１００００又はそれ以上で の基であり、その際−Ｏ−又は−Ｏ−Ｚ−Ｏ−基の二価
の結合手は３，３′−，３，４′−，４，３′−又は
４，４′−位にあるものとし；Ｚはつぎの（Ａ）及び
（Ｂ）： （Ａ）
１０ないし１００００又はそれ以上で の基であり、その際−Ｏ−又は−Ｏ−Ｚ−Ｏ−基の二価
の結合手は３，３′−，３，４′−，４，３′−又は
４，４′−位にあるものとし；Ｚはつぎの（Ａ）及び
（Ｂ）： （Ａ）
【００１１】
【化１４】
【００１２】の二価の有機基及び （Ｂ）一般式：
【００１３】
【化１５】
【００１４】の二価の有機基からなる群からなる一員で
あり；Ｘは式： −Ｃ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ2）−、−Ｏ−、−Ｓ−及びＣy
Ｈ2yのニ価の基からなる群から選んだ一員であり：ｙは
１ないし約５の整数であり； Ｒは（ａ）６ないし約２０個の炭素原子をもつ芳香族炭
化水素基及びそのハロゲン化誘導体、（ｂ）２ないし約
２０個の炭素原子をもつアルキレン基及び３ないし約２
０個の炭素原子を持つシクロアルキレン基及び（ｃ）一
般式（化α）：のニ価の基からなる群から選んだニ価の
有機基であり；Ｑは次式：−Ｓ−、−Ｏ−、−Ｃ（０）
−、−Ｓ（Ｏ2）−及びＣxＨ2xからなる群から選んだ一
員であり；ｘは１ないし約５の整数であり；そしてｎ及
びｍは独立的に１ないし約１０の整数であり、ｇは５な
いし約４０の整数であり；そしてａは１より大きい整数
である）の反復単位を有する。
あり；Ｘは式： −Ｃ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ2）−、−Ｏ−、−Ｓ−及びＣy
Ｈ2yのニ価の基からなる群から選んだ一員であり：ｙは
１ないし約５の整数であり； Ｒは（ａ）６ないし約２０個の炭素原子をもつ芳香族炭
化水素基及びそのハロゲン化誘導体、（ｂ）２ないし約
２０個の炭素原子をもつアルキレン基及び３ないし約２
０個の炭素原子を持つシクロアルキレン基及び（ｃ）一
般式（化α）：のニ価の基からなる群から選んだニ価の
有機基であり；Ｑは次式：−Ｓ−、−Ｏ−、−Ｃ（０）
−、−Ｓ（Ｏ2）−及びＣxＨ2xからなる群から選んだ一
員であり；ｘは１ないし約５の整数であり；そしてｎ及
びｍは独立的に１ないし約１０の整数であり、ｇは５な
いし約４０の整数であり；そしてａは１より大きい整数
である）の反復単位を有する。
【００１５】本発明の一実施態様においては、ポリエー
テルイミドは前述したエーテルイミド単位に加えて、さ
らに式（化β）：
テルイミドは前述したエーテルイミド単位に加えて、さ
らに式（化β）：
【００１６】
【化１６】
【００１７】（式中、Ｒは前記定義したとおりであり；
Ｍは式：
Ｍは式：
【００１８】
【化１７】
【００１９】 イミド反復単位を含む共重合体であり得る。これらのポ
リエーテルイミド共重合体及びそれらの製造法に関して
はこゝに参考文献として引用するWilliamsらの米国特許
第３，９８３，０９３号明細書に記載されている。
リエーテルイミド共重合体及びそれらの製造法に関して
はこゝに参考文献として引用するWilliamsらの米国特許
第３，９８３，０９３号明細書に記載されている。
【００２０】ポリエーテルイミドは、式：
【００２１】
【化１８】
【００２２】（式中、Ｔは前記の意義を有する）の芳香
族ビス（エーテル無水物）と式： Ｈ2 Ｎ−Ｒ−ＮＨ2 （II） （式中、Ｒは前記の意義を有する）の有機ジアミンとの
反応を包含する当業者に周知の任意の方法によって製造
することができる。式（Ｉ）のビス（エーテル無水物）
はたとえばつぎの化合物を包含する。
族ビス（エーテル無水物）と式： Ｈ2 Ｎ−Ｒ−ＮＨ2 （II） （式中、Ｒは前記の意義を有する）の有機ジアミンとの
反応を包含する当業者に周知の任意の方法によって製造
することができる。式（Ｉ）のビス（エーテル無水物）
はたとえばつぎの化合物を包含する。
【００２３】 １，３−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ベン
ゼンジ無水物； １，４−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ベン
ゼンジ無水物； １，３−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ベン
ゼンジ無水物； １，４−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ベン
ゼンジ無水物；及び ４，４′−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ベ
ンゼンジ無水物。
ゼンジ無水物； １，４−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ベン
ゼンジ無水物； １，３−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ベン
ゼンジ無水物； １，４−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ベン
ゼンジ無水物；及び ４，４′−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ベ
ンゼンジ無水物。
【００２４】式（Ｉ）に包含される芳香族ビス（エーテ
ル無水物）の好ましい一群は次記の式（III ），（IV）
及び（Ｖ）の化合物及びそれらの混合物を包含する。
ル無水物）の好ましい一群は次記の式（III ），（IV）
及び（Ｖ）の化合物及びそれらの混合物を包含する。
【００２５】
【化１９】
【００２６】 式（III ）の芳香族ビス（エーテル無水物）の例はつぎ
の化合物を包含する。
の化合物を包含する。
【００２７】 ２，２−ビス［４−（３，４−ジカルボキシフェノキ
シ）フェニル］プロパンジ無水物； ４，４′−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジ
フェニルエーテルジ無水物； ４，４′−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジ
フェニルスルフィドジ無水物； ４，４′−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ベ
ンゾフェノンジ無水物； ４，４′−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジ
フェニルスルホンジ無水物； 及びそれらの混合物。
シ）フェニル］プロパンジ無水物； ４，４′−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジ
フェニルエーテルジ無水物； ４，４′−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジ
フェニルスルフィドジ無水物； ４，４′−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ベ
ンゾフェノンジ無水物； ４，４′−ビス（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジ
フェニルスルホンジ無水物； 及びそれらの混合物。
【００２８】式（IV）の芳香族ビス（エーテル無水物）
の例はつぎの化合物を包含する。 ２，２−ビス［４−（２，３−ジカルボキシフェノキ
シ）フェニル］プロパンジ無水物； ４，４′−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ジ
フェニルエーテルジ無水物； ４，４′−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ジ
フェニルスルフィドジ無水物； ４，４′−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ベ
ンゾフェノンジ無水物； ４，４′−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ジ
フェニルスルホンジ無水物； 及びそれらの混合物。
の例はつぎの化合物を包含する。 ２，２−ビス［４−（２，３−ジカルボキシフェノキ
シ）フェニル］プロパンジ無水物； ４，４′−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ジ
フェニルエーテルジ無水物； ４，４′−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ジ
フェニルスルフィドジ無水物； ４，４′−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ベ
ンゾフェノンジ無水物； ４，４′−ビス（２，３−ジカルボキシフェノキシ）ジ
フェニルスルホンジ無水物； 及びそれらの混合物。
【００２９】式（Ｖ）の芳香族ビス（エーテル無水物）
の例はつぎの化合物を包含する。 ４−（２，３−ジカルボキシフェノキシ）−４′−
（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニル−２，
２−プロパンジ無水物； ４−（２，３−ジカルボキシフェノキシ）−４′−
（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルエーテ
ルジ無水物； ４−（２，３−ジカルボキシフェノキシ）−４′−
（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフ
ィドジ無水物； ４−（２，３−ジカルボキシフェノキシ）−４′−
（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ベンゾフェノンジ
無水物； ４−（２，３−ジカルボキシフェノキシ）−４′−
（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルホ
ンジ無水物； 及びそれらの混合物。
の例はつぎの化合物を包含する。 ４−（２，３−ジカルボキシフェノキシ）−４′−
（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニル−２，
２−プロパンジ無水物； ４−（２，３−ジカルボキシフェノキシ）−４′−
（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルエーテ
ルジ無水物； ４−（２，３−ジカルボキシフェノキシ）−４′−
（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフ
ィドジ無水物； ４−（２，３−ジカルボキシフェノキシ）−４′−
（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ベンゾフェノンジ
無水物； ４−（２，３−ジカルボキシフェノキシ）−４′−
（３，４−ジカルボキシフェノキシ）ジフェニルスルホ
ンジ無水物； 及びそれらの混合物。
【００３０】ポリエーテルイミド／ポリイミド共重合体
を使用する場合には、無水ピロメリト酸のようなジ無水
物をビス（エーテル無水物）と組合せて使用する。式
（Ｉ）の芳香族ビス（エーテル無水物）のいくつかは米
国特許第３，９７２，９０２号明細書（Darrell Heath
及びJosefh Wirth）に示されている。該特許明細書に記
載されるごとく、ビス（エーテル無水物）は双極性非プ
ロトン溶剤の存在におけるニトロ置換フェニルジニトリ
ルと二価フェノール化合物の金属塩との反応生成物を加
水分解し、ついで脱水することによって製造することが
できる。
を使用する場合には、無水ピロメリト酸のようなジ無水
物をビス（エーテル無水物）と組合せて使用する。式
（Ｉ）の芳香族ビス（エーテル無水物）のいくつかは米
国特許第３，９７２，９０２号明細書（Darrell Heath
及びJosefh Wirth）に示されている。該特許明細書に記
載されるごとく、ビス（エーテル無水物）は双極性非プ
ロトン溶剤の存在におけるニトロ置換フェニルジニトリ
ルと二価フェノール化合物の金属塩との反応生成物を加
水分解し、ついで脱水することによって製造することが
できる。
【００３１】上記式（Ｉ）に同様に包含される別の芳香
族ビス（エーテル無水物）はKoton,M.M.,Florinski,F.
S.,Bessonov,M.I. 及びRudakov,A.P.(Institute of Het
eroorganic Compounds,Academy of Sciences,U.S.S.R),
U.S.S.R. 特許第257,010 号明細書、November 11,1969
（出願日：May 3,1967);及びM.M.Koton 及びF.S.Florin
ski,Zh.Org.Khin. ４(5),774(1968) に記載されてい
る。
族ビス（エーテル無水物）はKoton,M.M.,Florinski,F.
S.,Bessonov,M.I. 及びRudakov,A.P.(Institute of Het
eroorganic Compounds,Academy of Sciences,U.S.S.R),
U.S.S.R. 特許第257,010 号明細書、November 11,1969
（出願日：May 3,1967);及びM.M.Koton 及びF.S.Florin
ski,Zh.Org.Khin. ４(5),774(1968) に記載されてい
る。
【００３２】式（II）の有機ジアミンの例はつぎの化合
物を包含する。 ｍ−フェニレンジアミン； ｐ−フェニレンジアミン； ４，４′−ジアミノジフェニルプロパン； ４，４′−ジアミノジフェニルメタン（通常４，４′−
メチレンジアニリンと呼ばれる）； ４，４′−ジアミノジフェニルスルフィド； ４，４′−ジアミノジフェニルスルホン； ４，４′−ジアミノジフェニルエーテル（通常４，４′
−オキシジアニリンと呼ばれる）； １，５−ジアミノナフタリン； ３，３−ジメチルベンジジン； ３，３−ジメトキシベンジジン； ２，４−ビス（β−アミノ−ｔ−ブチル）トルエン； ビス（ｐ−β−アミノ−ｔ−ブチルフェニル）エーテ
ル； ビス（ｐ−β−メチル−ｏ−アミノフェニル）ベンゼ
ン； １，３−ジアミノ−４−イソプロピルベンゼン； １，２−ビス（３−アミノプロポキシ）エタン； ベンジジン； ｍ−キシリレンジアミン； ２，４−ジアミノトルエン； ２，６−ジアミノトルエン； ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン； ３−メチルヘプタメチレンジアミン； ４，４−ジメチルヘプタメチレンジアミン； ２，１１−ドデカンジアミン； ２，２−ジメチルプロピレンジアミン； オクタメチレンジアミン； ３−メトキシヘキサメチレンジアミン； ２，５−ジメチルヘキサメチレンジアミン； ２，５−ジメチルヘプタメチレンジアミン； ５−メチルノナメチレンジアミン； １，４−シクロヘキサンジアミン； １，１２−オクタデカンジアミン； ビス（３−アミノプロピル）スルフィド Ｎ−メチル−ビス（３−アミノプロピル）アミン； ヘキサメチレンジアミン； ヘプタメチレンジアミン； ノナメチレンジアミン； デカメチレンジアミン； 及びかゝるジアミン類の混合物。
物を包含する。 ｍ−フェニレンジアミン； ｐ−フェニレンジアミン； ４，４′−ジアミノジフェニルプロパン； ４，４′−ジアミノジフェニルメタン（通常４，４′−
メチレンジアニリンと呼ばれる）； ４，４′−ジアミノジフェニルスルフィド； ４，４′−ジアミノジフェニルスルホン； ４，４′−ジアミノジフェニルエーテル（通常４，４′
−オキシジアニリンと呼ばれる）； １，５−ジアミノナフタリン； ３，３−ジメチルベンジジン； ３，３−ジメトキシベンジジン； ２，４−ビス（β−アミノ−ｔ−ブチル）トルエン； ビス（ｐ−β−アミノ−ｔ−ブチルフェニル）エーテ
ル； ビス（ｐ−β−メチル−ｏ−アミノフェニル）ベンゼ
ン； １，３−ジアミノ−４−イソプロピルベンゼン； １，２−ビス（３−アミノプロポキシ）エタン； ベンジジン； ｍ−キシリレンジアミン； ２，４−ジアミノトルエン； ２，６−ジアミノトルエン； ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン； ３−メチルヘプタメチレンジアミン； ４，４−ジメチルヘプタメチレンジアミン； ２，１１−ドデカンジアミン； ２，２−ジメチルプロピレンジアミン； オクタメチレンジアミン； ３−メトキシヘキサメチレンジアミン； ２，５−ジメチルヘキサメチレンジアミン； ２，５−ジメチルヘプタメチレンジアミン； ５−メチルノナメチレンジアミン； １，４−シクロヘキサンジアミン； １，１２−オクタデカンジアミン； ビス（３−アミノプロピル）スルフィド Ｎ−メチル−ビス（３−アミノプロピル）アミン； ヘキサメチレンジアミン； ヘプタメチレンジアミン； ノナメチレンジアミン； デカメチレンジアミン； 及びかゝるジアミン類の混合物。
【００３３】好ましいポリエーテルイミドは米国、マサ
チューセッツ州、ピッツフィールド在、ゼネラル・エレ
クトリック社から登録商標“アルテム（ＵＬＴＥＭ）”
として商業的に入手し得る。本発明の配合物中に使用さ
れるシロキサン−ポリエーテルイミド共重合体は有機ジ
アミン反応剤の一部又は全部を式： （式中、ｎ及びｍは独立的に１ないし約１０の整数、好
ましくは１ないし約５の整数であり；ｇは５ないし４０
の整数、好ましくは約５ないし約２５の整数であり；Ｒ
は−Ｃx Ｈ2x−又はフェニル基であり；そしてＲ−１な
いしＲ−４の各々は−Ｈ，−ＣＨ3 ，−Ｃx Ｈ2xＣＨ3
又はフェニル基の任意のものであり得る）のアミン末端
オルガノシロキサンで置換する以外はポリエーテルイミ
ドの製造のために使用したと同様の方法を用いて製造す
ることができる。
チューセッツ州、ピッツフィールド在、ゼネラル・エレ
クトリック社から登録商標“アルテム（ＵＬＴＥＭ）”
として商業的に入手し得る。本発明の配合物中に使用さ
れるシロキサン−ポリエーテルイミド共重合体は有機ジ
アミン反応剤の一部又は全部を式： （式中、ｎ及びｍは独立的に１ないし約１０の整数、好
ましくは１ないし約５の整数であり；ｇは５ないし４０
の整数、好ましくは約５ないし約２５の整数であり；Ｒ
は−Ｃx Ｈ2x−又はフェニル基であり；そしてＲ−１な
いしＲ−４の各々は−Ｈ，−ＣＨ3 ，−Ｃx Ｈ2xＣＨ3
又はフェニル基の任意のものであり得る）のアミン末端
オルガノシロキサンで置換する以外はポリエーテルイミ
ドの製造のために使用したと同様の方法を用いて製造す
ることができる。
【００３４】式（II）の有機ジアミン及び式（VI）のア
ミン末端オルガノシロキサンはビス（エーテル無水物）
との反応に先立って物理的に混合することができ、かく
して実質的にランダムな共重合体を製造し得る。あるい
はまた、ブロック共重合体又は交互共重合体を使用する
こともできる。好ましいアミン末端オルガノシロキサン
はｎ及びｍがそれぞれ３でありかつｇが約９ないし約２
０の範囲の平均値をもつような分子量分布をもつ式（V
I）の化合物である。
ミン末端オルガノシロキサンはビス（エーテル無水物）
との反応に先立って物理的に混合することができ、かく
して実質的にランダムな共重合体を製造し得る。あるい
はまた、ブロック共重合体又は交互共重合体を使用する
こともできる。好ましいアミン末端オルガノシロキサン
はｎ及びｍがそれぞれ３でありかつｇが約９ないし約２
０の範囲の平均値をもつような分子量分布をもつ式（V
I）の化合物である。
【００３５】シロキサン−ポリエーテルイミド共重合体
のジアミン成分は一般に式（VI）のアミン末端オルガノ
シロキサン約２０ないし５０モル％及び式（II）の有機
ジアミン約５０ないし８０モル％を含有する。好ましい
共重合体においては、ジアミン成分はアミン末端オルガ
ノシロキサンを約３０ないし約４５モル％、もっとも好
ましくは約４０モル％含有する。
のジアミン成分は一般に式（VI）のアミン末端オルガノ
シロキサン約２０ないし５０モル％及び式（II）の有機
ジアミン約５０ないし８０モル％を含有する。好ましい
共重合体においては、ジアミン成分はアミン末端オルガ
ノシロキサンを約３０ないし約４５モル％、もっとも好
ましくは約４０モル％含有する。
【００３６】本発明の配合物中に使用されるシロキサン
ポリエーテルイミド共重合体はポリエーテルイミドの製
造のために慣用的に使用されている任意の方法によって
製造することができる。現在使用されている好ましい一
方法は米国特許第４，４１７，０４４号明細書に記載さ
れている。好ましいシロキサン−ポリエーテルイミド共
重合体は登録商標“アルテム”及び“シルテム（ＳＩＬ
ＴＥＭ）”の名称でゼネラル・エレクトリック社から商
業的に入手可能である。
ポリエーテルイミド共重合体はポリエーテルイミドの製
造のために慣用的に使用されている任意の方法によって
製造することができる。現在使用されている好ましい一
方法は米国特許第４，４１７，０４４号明細書に記載さ
れている。好ましいシロキサン−ポリエーテルイミド共
重合体は登録商標“アルテム”及び“シルテム（ＳＩＬ
ＴＥＭ）”の名称でゼネラル・エレクトリック社から商
業的に入手可能である。
【００３７】本発明の配合物中に使用されるポリカーボ
ネートは高分子量の熱可塑性芳香族重合体であり、それ
らは約８，０００から２００，０００超の平均分子量、
好ましくは約２０，０００ないし約８０，０００の範囲
の平均分子量及び塩化メチレン中で２５℃で測定して約
０．４０ないし約１．５dl／ｇの固有粘度（Ｉ．Ｖ．）
をもつ単独ポリカーボネート、共ポリカーボネート及び
共ポリエステルカーボネートならびにそれらの混合物を
包含する。本発明の一実施態様においては、ポリカーボ
ネートは二価フェノールとカーボネート前駆体とから誘
導され、一般に式：
ネートは高分子量の熱可塑性芳香族重合体であり、それ
らは約８，０００から２００，０００超の平均分子量、
好ましくは約２０，０００ないし約８０，０００の範囲
の平均分子量及び塩化メチレン中で２５℃で測定して約
０．４０ないし約１．５dl／ｇの固有粘度（Ｉ．Ｖ．）
をもつ単独ポリカーボネート、共ポリカーボネート及び
共ポリエステルカーボネートならびにそれらの混合物を
包含する。本発明の一実施態様においては、ポリカーボ
ネートは二価フェノールとカーボネート前駆体とから誘
導され、一般に式：
【００３８】
【化２０】
【００３９】（式中、Ｙはポリカーボネート生成反応に
使用される二価フェノールの二価芳香族基である）の反
復構造単位を含有する。ポリカーボネートの製造に使用
するに適する二価フェノールはたとえば２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シ−３−メチルフェニル）プロパン及び４，４′−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン等を包含する。
使用される二価フェノールの二価芳香族基である）の反
復構造単位を含有する。ポリカーボネートの製造に使用
するに適する二価フェノールはたとえば２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）メタン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シ−３−メチルフェニル）プロパン及び４，４′−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン等を包含する。
【００４０】本発明の配合物の製造に使用するためにカ
ーボネート単独重合体よりもカーボネート共重合体又は
相互重合体が望ましい場合には、勿論二種又はそれ以上
の異なる二価フェノールを使用するか又は二価フェノー
ルとグリコールとの又はヒドロキシ−もしくは酸−末端
ポリエステルとの又は二塩基酸との共重合体を使用する
ことができる。上記した物質の任意の混合物を使用して
芳香族ポリカーボネートを提供することもできる。さら
に、米国特許第４，００１，１８４号明細書に記載され
ているごとき分枝鎖ポリカーボネートを本発明の実施に
利用することもでき、同じく直鎖状ポリカーボネートと
分枝鎖状ポリカーボネートの配合物も使用し得る。
ーボネート単独重合体よりもカーボネート共重合体又は
相互重合体が望ましい場合には、勿論二種又はそれ以上
の異なる二価フェノールを使用するか又は二価フェノー
ルとグリコールとの又はヒドロキシ−もしくは酸−末端
ポリエステルとの又は二塩基酸との共重合体を使用する
ことができる。上記した物質の任意の混合物を使用して
芳香族ポリカーボネートを提供することもできる。さら
に、米国特許第４，００１，１８４号明細書に記載され
ているごとき分枝鎖ポリカーボネートを本発明の実施に
利用することもでき、同じく直鎖状ポリカーボネートと
分枝鎖状ポリカーボネートの配合物も使用し得る。
【００４１】使用されるカーボネート前駆体はカルボニ
ルハライド又はカーボネートエステルのいずれであって
もよい。使用し得るカルボニルハライドはカルボニルブ
ロマイド、カルボニルクロライド及びそれらの混合物で
ある。使用し得るカーボネートエステルの代表的な例は
ジフェニルカーボネート；ジ（トリル）カーボネート等
のようなジ（アルキルフェニル）カーボネート；ジ（ナ
フチル）カーボネート等又はそれらの混合物である。そ
の他のカーボネート前駆体も当業者には既知であるが、
ホスゲンとも呼ばれているカルボニルクロライドが好ま
しい。
ルハライド又はカーボネートエステルのいずれであって
もよい。使用し得るカルボニルハライドはカルボニルブ
ロマイド、カルボニルクロライド及びそれらの混合物で
ある。使用し得るカーボネートエステルの代表的な例は
ジフェニルカーボネート；ジ（トリル）カーボネート等
のようなジ（アルキルフェニル）カーボネート；ジ（ナ
フチル）カーボネート等又はそれらの混合物である。そ
の他のカーボネート前駆体も当業者には既知であるが、
ホスゲンとも呼ばれているカルボニルクロライドが好ま
しい。
【００４２】ポリカーボネートはまた、こゝに参考文献
として引用するClayton B.Quinn の米国特許第４，４３
０，４８４号明細書及びその引用文献に記載されている
ごとき共ポリエステルカーボネートであることもでき
る。好ましい共ポリエステルカーボネートは前述した二
価フェノール及びカーボネート前駆体及び芳香族ジカル
ボン酸又はそれらの反応性誘導体から誘導されるもので
ある。芳香族ポリエステルカーボネートのきわめて有用
な一群はビスフェノールＡ、テレフタル酸又はイソフタ
ル酸及びホスゲンから誘導されるものである。テレフタ
ル酸及びイソフタル酸の混合物を使用する場合には、テ
レフタル酸対イソフタル酸の重量比は約５：９５ないし
約９５：５の範囲であり得る。
として引用するClayton B.Quinn の米国特許第４，４３
０，４８４号明細書及びその引用文献に記載されている
ごとき共ポリエステルカーボネートであることもでき
る。好ましい共ポリエステルカーボネートは前述した二
価フェノール及びカーボネート前駆体及び芳香族ジカル
ボン酸又はそれらの反応性誘導体から誘導されるもので
ある。芳香族ポリエステルカーボネートのきわめて有用
な一群はビスフェノールＡ、テレフタル酸又はイソフタ
ル酸及びホスゲンから誘導されるものである。テレフタ
ル酸及びイソフタル酸の混合物を使用する場合には、テ
レフタル酸対イソフタル酸の重量比は約５：９５ないし
約９５：５の範囲であり得る。
【００４３】本発明の意図する配合物のポリカーボネー
トはたとえば前記した文献及び米国特許第４，０１８，
７５０号及び同第４，１２３，４３６号明細書に示され
る方法に従って二価フェノールとカーボネート前駆体、
たとえばジフェニルカーボネート又はホスゲンとを反応
させることによる方法又は米国特許第３，１５３，００
８号明細書に記載されるごときエステル交換による方法
ならびに当業者に既知のその他の方法のような既知の方
法によって製造することができる。
トはたとえば前記した文献及び米国特許第４，０１８，
７５０号及び同第４，１２３，４３６号明細書に示され
る方法に従って二価フェノールとカーボネート前駆体、
たとえばジフェニルカーボネート又はホスゲンとを反応
させることによる方法又は米国特許第３，１５３，００
８号明細書に記載されるごときエステル交換による方法
ならびに当業者に既知のその他の方法のような既知の方
法によって製造することができる。
【００４４】芳香族ポリカーボネートは典型的には分子
量調節剤、酸受容体及び触媒を使用することによって製
造される。使用し得る分子量調節剤はフェノール、シク
ロヘキサノール、メタノール、アルキルフェノール、た
とえばオクチルフェノール、ｐ−（ｔ−ブチル）フェノ
ール等を包含する。分子量調節剤としてフェノール又は
アルキルフェノールを使用することが好ましい。酸受容
体は有機又は無機の酸受容体のいずれであってもよい。
適当な有機の酸受容体は第３級アミンであり、ピリジ
ン、トリエチルアミン、ジメチルアニリン、トリブチル
アミン等のような物質を包含する。無機の酸受容体はア
ルカリ金属又はアルカリ土金属の水酸化物、炭酸塩、炭
酸水素塩又は燐酸塩のいずれかであり得る。
量調節剤、酸受容体及び触媒を使用することによって製
造される。使用し得る分子量調節剤はフェノール、シク
ロヘキサノール、メタノール、アルキルフェノール、た
とえばオクチルフェノール、ｐ−（ｔ−ブチル）フェノ
ール等を包含する。分子量調節剤としてフェノール又は
アルキルフェノールを使用することが好ましい。酸受容
体は有機又は無機の酸受容体のいずれであってもよい。
適当な有機の酸受容体は第３級アミンであり、ピリジ
ン、トリエチルアミン、ジメチルアニリン、トリブチル
アミン等のような物質を包含する。無機の酸受容体はア
ルカリ金属又はアルカリ土金属の水酸化物、炭酸塩、炭
酸水素塩又は燐酸塩のいずれかであり得る。
【００４５】使用し得る触媒は典型的には単量体とホス
ゲンとの重合を助長するものである。適当な触媒はトリ
エチルアミン、トリプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミンのような第３級アミン；テトラエチルアンモニウ
ムブロマイド、セチルトリエチルアンモニウムブロマイ
ド、テトラ−ｎ−ヘプチルアンモニウムヨーダイド、テ
トラ−ｎ−プロピルアンモニウムブロマイド、テトラメ
チルアンモニウムクロライド、テトラメチルアンモニウ
ムハイドロオキサイド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウ
ムヨーダイド、ベンジルトリメチルアンモニウムクロラ
イドのような第４級アンモニウム化合物；及びｎ−ブチ
ルトリフェニルホスホニウムブロマイド及びメチルトリ
フェニルホスホニウムブロマイドのような第４級ホスホ
ニウム化合物を包含する。
ゲンとの重合を助長するものである。適当な触媒はトリ
エチルアミン、トリプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミンのような第３級アミン；テトラエチルアンモニウ
ムブロマイド、セチルトリエチルアンモニウムブロマイ
ド、テトラ−ｎ−ヘプチルアンモニウムヨーダイド、テ
トラ−ｎ−プロピルアンモニウムブロマイド、テトラメ
チルアンモニウムクロライド、テトラメチルアンモニウ
ムハイドロオキサイド、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウ
ムヨーダイド、ベンジルトリメチルアンモニウムクロラ
イドのような第４級アンモニウム化合物；及びｎ−ブチ
ルトリフェニルホスホニウムブロマイド及びメチルトリ
フェニルホスホニウムブロマイドのような第４級ホスホ
ニウム化合物を包含する。
【００４６】本発明の配合物中に使用し得るポリカーボ
ネートは分枝鎖状ポリカーボネート、すなわち多官能性
芳香族化合物を単量体及びカーボネート前駆体と反応さ
せて得られる熱可塑性の不規則に分岐されたポリカーボ
ネートも包含する。使用し得る多官能性芳香族化合物の
例は無水トリメリト酸、トリメリト酸、ピロメリト酸、
ピロメリト酸ジ無水物、メリト酸、無水メリト酸、トリ
メシン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、ベンゾフ
ェノンテトラカルボン酸無水物等を包含する。好ましい
多官能性芳香族化合物は無水トリメリト酸及びトリメリ
ト酸である。
ネートは分枝鎖状ポリカーボネート、すなわち多官能性
芳香族化合物を単量体及びカーボネート前駆体と反応さ
せて得られる熱可塑性の不規則に分岐されたポリカーボ
ネートも包含する。使用し得る多官能性芳香族化合物の
例は無水トリメリト酸、トリメリト酸、ピロメリト酸、
ピロメリト酸ジ無水物、メリト酸、無水メリト酸、トリ
メシン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸、ベンゾフ
ェノンテトラカルボン酸無水物等を包含する。好ましい
多官能性芳香族化合物は無水トリメリト酸及びトリメリ
ト酸である。
【００４７】本発明では（ａ）少なくとも６０重量％のポリエーテルイミド （ｂ）ポリカーボネート （ｃ）シロキサン−ポリエーテルイミド共重合体からな
り、シロキサン−ポリエーテルイミド共重合体がポリエ
ーテルイミド対シロキサン−ポリエーテルイミド共重合
体の重量比で約９５対５で、残部がポリカーボネートあ
る。ポリエーテルイミド対シロキサン−ポリエーテルイ
ミド共重合体の重量比で約９５対５の組成で最適の難燃
性能が達成される。本発明の好ましい配合組成は樹脂１
００重量部部当たりポリカーボネート約０．５ないし約
３５重量部、シロキサン−ポリエーテルイミド共重合体
約０．５ないし１０重量部及び残部がポリエーテルイミ
ドであり、ポリエーテルイミドは少なくとも６０重量
部、より好ましくは７３重量部以上である。
り、シロキサン−ポリエーテルイミド共重合体がポリエ
ーテルイミド対シロキサン−ポリエーテルイミド共重合
体の重量比で約９５対５で、残部がポリカーボネートあ
る。ポリエーテルイミド対シロキサン−ポリエーテルイ
ミド共重合体の重量比で約９５対５の組成で最適の難燃
性能が達成される。本発明の好ましい配合組成は樹脂１
００重量部部当たりポリカーボネート約０．５ないし約
３５重量部、シロキサン−ポリエーテルイミド共重合体
約０．５ないし１０重量部及び残部がポリエーテルイミ
ドであり、ポリエーテルイミドは少なくとも６０重量
部、より好ましくは７３重量部以上である。
【００４８】図３は本発明の三元配合物の耐衝撃性能を
ノッチ付きアイゾット、裏面モッチ付きアイゾット及び
ガードナー衝撃試験について説明するものである。これ
らの試験は認可されてＡＳＴＭ試験法にし従って行っ
た。供試試料はポリエーテルイミド（登録商標”アルテ
ム”１０００）９５重量部及びシロキサン−ポリエーテ
ルイミド共重合体（登録商標”アルテム”Ｄ９０００）
５重量部の割合で含み、さらに各試料はそれぞれ異なる
重量割合のポリカーボネート（登録商標”レキセン”１
３１）を含むものであった。試験結果は９５重量部のポ
リエーテルイミド及び５重量部のシロキサン−ポリエー
テルイミド共重合体を含んでなるマトリックスをもつ重
合体配合物はそれにポリカーボネートを約１０重量％を
超える量で添加した場合に改善された耐衝撃性能を示す
ことが実証されている。
ノッチ付きアイゾット、裏面モッチ付きアイゾット及び
ガードナー衝撃試験について説明するものである。これ
らの試験は認可されてＡＳＴＭ試験法にし従って行っ
た。供試試料はポリエーテルイミド（登録商標”アルテ
ム”１０００）９５重量部及びシロキサン−ポリエーテ
ルイミド共重合体（登録商標”アルテム”Ｄ９０００）
５重量部の割合で含み、さらに各試料はそれぞれ異なる
重量割合のポリカーボネート（登録商標”レキセン”１
３１）を含むものであった。試験結果は９５重量部のポ
リエーテルイミド及び５重量部のシロキサン−ポリエー
テルイミド共重合体を含んでなるマトリックスをもつ重
合体配合物はそれにポリカーボネートを約１０重量％を
超える量で添加した場合に改善された耐衝撃性能を示す
ことが実証されている。
【００４９】図４はポリエーテルイミド９５重量部及び
シロキサン−ポリエーテルイミド共重合体５重量部から
なるマトリックスに配合されるポリカーボネートの割合
に関連するピーク放熱率及び極限伸びを説明するもので
ある。三元配合物中のポリカーボネートの割合が増加す
るにつれてピーク放熱率は増加する。極限伸びは最初の
うちは増加するが、ポリカーボネートの割合が増加する
につれて横ばい傾向を示しはじめる。ポリカーボネート
が三元配合物の約２０重量％を占める時点で最適なピー
ク放熱率及び極限伸びが達成される。
シロキサン−ポリエーテルイミド共重合体５重量部から
なるマトリックスに配合されるポリカーボネートの割合
に関連するピーク放熱率及び極限伸びを説明するもので
ある。三元配合物中のポリカーボネートの割合が増加す
るにつれてピーク放熱率は増加する。極限伸びは最初の
うちは増加するが、ポリカーボネートの割合が増加する
につれて横ばい傾向を示しはじめる。ポリカーボネート
が三元配合物の約２０重量％を占める時点で最適なピー
ク放熱率及び極限伸びが達成される。
【００５０】本発明の三元配合物は前記した必須の重合
体成分に加えて、充填剤、添加剤、補強剤等のような他
の物質を含有し得る。本発明の配合物は個々のエンジニ
アリング用熱可塑性樹脂又は現在使用されている二元及
び三元重合体配合物中に使用されるエンジニアリング用
熱可塑性樹脂を超える予想外の難燃性能及び延性の改良
を示す。本発明の配合物はまたC.F.R.,Title １４，Pa
rt２５の燃焼性の基準に合格し又はそれを超えるもので
ある。
体成分に加えて、充填剤、添加剤、補強剤等のような他
の物質を含有し得る。本発明の配合物は個々のエンジニ
アリング用熱可塑性樹脂又は現在使用されている二元及
び三元重合体配合物中に使用されるエンジニアリング用
熱可塑性樹脂を超える予想外の難燃性能及び延性の改良
を示す。本発明の配合物はまたC.F.R.,Title １４，Pa
rt２５の燃焼性の基準に合格し又はそれを超えるもので
ある。
【００５１】
【実施例の記載】つぎに本発明を実施例によって説明す
るが、これらは単に本発明の三元配合物の改善された難
燃性及び延性を例証するためのものであって、何等本発
明の限定を意図するものではない。すべての組成物は所
要の成分を乾式配合しそして混合物をスクリュー型押出
機を用いて押出すことによって製造した。押出体はペレ
ットに切断しそしてこれらのペレットを供試用試料に射
出成形した。
るが、これらは単に本発明の三元配合物の改善された難
燃性及び延性を例証するためのものであって、何等本発
明の限定を意図するものではない。すべての組成物は所
要の成分を乾式配合しそして混合物をスクリュー型押出
機を用いて押出すことによって製造した。押出体はペレ
ットに切断しそしてこれらのペレットを供試用試料に射
出成形した。
【００５２】後記する以外は、放熱及び発煙性のすべて
は１４C.F.R.,Part ２５に示される方法に従って、オハ
イオ州立大学（ＯＳＵ）の放熱率測定装置及びアメリカ
規格標準局（National Bureau of Standards,NBS）の煙
室によって測定した。極限伸び（ＵＬＴ ＳＴＲＡＩ
Ｎ）は承認済みのＡＳＴＭ試験法に従って測定した。
は１４C.F.R.,Part ２５に示される方法に従って、オハ
イオ州立大学（ＯＳＵ）の放熱率測定装置及びアメリカ
規格標準局（National Bureau of Standards,NBS）の煙
室によって測定した。極限伸び（ＵＬＴ ＳＴＲＡＩ
Ｎ）は承認済みのＡＳＴＭ試験法に従って測定した。
【００５３】実施例１−２２ 使用された試験用試料、登録商標“アルテム”１０００
（ポリエーテルイミド）、登録商標“レキサン”１３１
（ポリカーボネート）及び登録商標“アルテム”Ｄ９０
００（シロキサン−ポリエーテルイミド共重合体）はい
ずれも米国、マサチューセッツ州、ピッツフィールド
在、ゼネラル・エレクトリック社から取得し得るもので
ある。
（ポリエーテルイミド）、登録商標“レキサン”１３１
（ポリカーボネート）及び登録商標“アルテム”Ｄ９０
００（シロキサン−ポリエーテルイミド共重合体）はい
ずれも米国、マサチューセッツ州、ピッツフィールド
在、ゼネラル・エレクトリック社から取得し得るもので
ある。
【００５４】表１から、ポリエーテルイミド、ポリカー
ボネート及びシロキサン−ポリエーテルイミド共重合体
を本発明の範囲内の割合で配合した三元配合物は難燃性
及び延性に関して予想外の全面的な改良を与えたことが
明らかに認められる。本発明の組成物によって得られた
ＯＳＵの放熱値及び最大発煙密度（Ｄｓ．Ｍａｘ）は本
発明の範囲外の組成物について得られたそれらの値から
は予想し得ないほど良好であった。ポリエーテルイミド
対シロキサン−ポリエーテルイミド共重合体の重量比が
いずれも約９５：５である試料７、８、９、１０、１
８、１９、２０及び２２は約９５：５のポリエーテルイ
ミド対シロキサン−ポリエーテルイミド共重合体の重量
比をもたない試料１ないし６及び１２ないし１７と比較
して改良されたＯＳＵの放熱値及びＤｓ．Ｍａｘ値を示
した。放熱値及び最大発煙密度は耐燃性、遅燃性及び最
小限の煙濃度が望まれるような用途、たとえば航空機、
船舶、自動車等の建造及び装置への使用のためにきわめ
て重要である。これらの試験結果は輻射源に連続して暴
露した状態で驚くほどきわめてよっくりした発熱、した
がって燃焼速度及び驚くほど低い最大発煙密度を示す。
ボネート及びシロキサン−ポリエーテルイミド共重合体
を本発明の範囲内の割合で配合した三元配合物は難燃性
及び延性に関して予想外の全面的な改良を与えたことが
明らかに認められる。本発明の組成物によって得られた
ＯＳＵの放熱値及び最大発煙密度（Ｄｓ．Ｍａｘ）は本
発明の範囲外の組成物について得られたそれらの値から
は予想し得ないほど良好であった。ポリエーテルイミド
対シロキサン−ポリエーテルイミド共重合体の重量比が
いずれも約９５：５である試料７、８、９、１０、１
８、１９、２０及び２２は約９５：５のポリエーテルイ
ミド対シロキサン−ポリエーテルイミド共重合体の重量
比をもたない試料１ないし６及び１２ないし１７と比較
して改良されたＯＳＵの放熱値及びＤｓ．Ｍａｘ値を示
した。放熱値及び最大発煙密度は耐燃性、遅燃性及び最
小限の煙濃度が望まれるような用途、たとえば航空機、
船舶、自動車等の建造及び装置への使用のためにきわめ
て重要である。これらの試験結果は輻射源に連続して暴
露した状態で驚くほどきわめてよっくりした発熱、した
がって燃焼速度及び驚くほど低い最大発煙密度を示す。
【００５５】表１に示した配合物のいくつかは驚くほど
良好な極限歪（ＵＬＴ ＳＲＴ％）の値を示す。本発明
に従う配合物試料の予想外に改善された延性は日々の摩
耗による亀裂、ひび割れ等をうけにくいより望ましいエ
ンジニアリング用熱可塑性樹脂としての性能に合致する
ものである。なお、本実験結果は表１及び２に示されて
いるが実験番号７、８、９、１０、１８、１９、２０、
２２が本発明の実施例であり、実験番号１ー６、１１ー
１７、２１は比較例に相当する。
良好な極限歪（ＵＬＴ ＳＲＴ％）の値を示す。本発明
に従う配合物試料の予想外に改善された延性は日々の摩
耗による亀裂、ひび割れ等をうけにくいより望ましいエ
ンジニアリング用熱可塑性樹脂としての性能に合致する
ものである。なお、本実験結果は表１及び２に示されて
いるが実験番号７、８、９、１０、１８、１９、２０、
２２が本発明の実施例であり、実験番号１ー６、１１ー
１７、２１は比較例に相当する。
【００５６】
【表１】
【００５７】
【表２】
【図１】ポリエーテルイミド８０重量部／シロキサン−
ポリエーテルイミド共重合体１０重量部／ポリカーボネ
ート１０重量部の不混和性配合物の透過型電子顕微鏡写
真である。
ポリエーテルイミド共重合体１０重量部／ポリカーボネ
ート１０重量部の不混和性配合物の透過型電子顕微鏡写
真である。
【図２】ポリエーテルイミド１０重量部／シロキサン−
ポリエーテルイミド共重合体８０重量部／ポリカーボネ
ート１０重量部の不混和性配合物の透過型電子顕微鏡写
真である。
ポリエーテルイミド共重合体８０重量部／ポリカーボネ
ート１０重量部の不混和性配合物の透過型電子顕微鏡写
真である。
【図３】 重量比９５／５のポリエーテルイミド／シロ
キサン−ポリエーテルイミド共重合体に異なる割合のポ
リカーボネートを添加した三元配合物についての衝撃試
験の結果を示すグラフである。
キサン−ポリエーテルイミド共重合体に異なる割合のポ
リカーボネートを添加した三元配合物についての衝撃試
験の結果を示すグラフである。
【図４】 重量比９５／５のポリエーテルイミド／シロ
キサン−ポリエーテルイミド共重合体に異なる割合のポ
リカーボネートを添加した三元配合物についてのピーク
放熱率及び極限伸びの測定結果を示すグラフである。 熱
キサン−ポリエーテルイミド共重合体に異なる割合のポ
リカーボネートを添加した三元配合物についてのピーク
放熱率及び極限伸びの測定結果を示すグラフである。 熱
Claims (10)
- 【請求項１】 難燃性と延性の改善されたポリエーテル
イミド／ポリカーボネート／シロキサン−ポリエーテル
イミド共重合体配合物であり、 （ａ）少なくとも６０重量％のポリエーテルイミド （ｂ）ポリカーボネート （ｃ）シロキサン−ポリエーテルイミド共重合体からな
り、シロキサン−ポリエーテルイミド共重合体がポリエ
ーテルイミド対シロキサン−ポリエーテルイミド共重合
体の重量比で約９５対５で、残部がポリカーボネートあ
り、さらにポリエーテルイミドが下記の式（化１）： 【化１】 を有し、そして該シロキサンポリエーテルイミド共重合
体は式（化２）： 【化２】 の反復単位及び式（化３）： 【化３】 の反復単位から本質的になる（ただし、式中Ｒ’はＣx
Ｈ2x又はフェニル基であり；Ｒ−１ないしＲ−４はそれ
ぞれ独立的にＨ、ＣＨ 3 またはフェニル基であり、；ａ
は１より大きい整数：Ｔは−Ｓ−、−Ｏ−、−Ｃ（０）
−、−Ｓ（Ｏ2）−又はＣxＨ2x又は式−Ｏ−Ｚ−Ｏ−の
基であり、その際−Ｏ−又は−Ｏ−Ｚ−Ｏ−の基のニ価
の結合手は３,３'−、３,４'−、４,３'−、又は４,４'
−位にあるものとし；Ｚはつぎの（Ａ）及び（Ｂ）： （Ａ）（化４） 【化４】 の二価の有機基及び（Ｂ）一般式（化５）： 【化５】 の二価の有機基からなる群から選んだ一員であり；Ｘは
次式： −Ｃ（０）−、−Ｓ（Ｏ2）−、−Ｓ−、−Ｏ−、及び
ＣyＨ2yのニ価の基からなる群から選んだ一員であり：
ｙは１ないし約５の整数であり； Ｒは（ａ）６ないし約２０個の炭素原子をもつ芳香族炭
化水素基及びそのハロゲン化誘導体、（ｂ）２ないし約
２０個の炭素原子をもつアルキレン基及び３ないし約２
０個の炭素原子を持つシクロアルキレン基及び（ｃ）一
般式（化６）： 【化６】 の二価の基からなる群から選んだ二価の有機基であり；
Ｑは次式：−Ｓ−、−Ｏ−、−Ｃ（０）−、−Ｓ
（Ｏ2）−及びＣxＨ2xからなる群から選んだ一員であ
り；ｘは１ないし約５の整数であり；そしてｎ及びｍは
独立的に１ないし約１０の整数であり、ｇは５ないし約
４０の整数であり；そしてａは１より大きい整数であ
る）ことを特徴とする重合体三元配合物。 - 【請求項２】 ポリエーテルイミドがさらに式（化
７）： 【化７】 （式中、ｂは１より大きい整数であり；及びＭは式（化
８）： 【化８】 の基であり；Ｂは−Ｓ−又は−Ｃ（０）−である）の反
復単位を含んでなる請求項１記載の重合体三元配合物。 - 【請求項３】 ｎ及びｍが１ないし約５の整数であり、
ｇが５ないし約２５の整数でありそしてＲ−１、Ｒ−
２、Ｒ−３及びＲ−４がそれぞれメチル基である請求項
１記載の重合体三元配合物。 - 【請求項４】 ｇが９ないし約２０の平均値をもちかつ
オルガノシロキサン含有反復単位がシロキサン−ポリエ
ーテルイミド共重合体の約２０ないし約５０モル％を構
成する請求項３記載の重合体三元配合物。 - 【請求項５】 オルガノポリシロキサン含有反復単位が
シロキサン−ポリエーテルイミド共重合体の約３０ない
し約４０モル％を構成する請求項４記載の重合体三元配
合物。 - 【請求項６】 シロキサン−ポリエーテルイミド共重合
体がランダム共重合体である請求項１記載の重合体三元
配合物。 - 【請求項７】 シロキサン−ポリエーテルイミド共重合
体がブロック共重合体である請求項１記載の重合体三元
配合物。 - 【請求項８】 シロキサン−ポリエーテルイミド共重合
体が交互共重合体である請求項１記載の重合体三元配合
物。 - 【請求項９】 充填剤、顔料、補強剤又はそれらの混合
物をさらに含有する請求項１記載の重合体三元配合物。 - 【請求項１０】 ポリエーテルイミド対シロキサン−ポ
リエーテルイミド共重合体の重量比が約９５：５である
請求項１記載の重合体三元配合物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US71694091A | 1991-06-18 | 1991-06-18 | |
| US716940 | 1991-06-18 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05186687A JPH05186687A (ja) | 1993-07-27 |
| JPH0791460B2 true JPH0791460B2 (ja) | 1995-10-04 |
Family
ID=24880067
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4157120A Expired - Lifetime JPH0791460B2 (ja) | 1991-06-18 | 1992-06-17 | ポリエーテルイミド、シロキサン−ポリエーテルイミド共重合体及びポリカーボネートの延性を有し非ハロゲン化の難燃性を示す三元配合物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0519657B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0791460B2 (ja) |
| DE (1) | DE69211058D1 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0618945B1 (en) * | 1992-10-23 | 1997-07-30 | General Electric Company | Fire retarding thermoformable blends of copolymer resins |
| US5387639A (en) * | 1992-10-23 | 1995-02-07 | General Electric Company | Ductile blends of polyester-carbonate or polyarylates and polyetherimide resins |
| GB9310146D0 (en) * | 1993-05-17 | 1993-06-30 | Raychem Ltd | Polymer composition and electrical wire insulation |
| US5385970A (en) * | 1993-07-30 | 1995-01-31 | General Electric Company | Halogen-free flame retardant ternary blends |
| US5521258A (en) | 1994-11-14 | 1996-05-28 | General Electric Company | Autoclave resistant blends of poly(ester-carbonate) and polyetherimide resins |
| US6310145B1 (en) * | 1997-12-04 | 2001-10-30 | General Electric Company | Flame retardant polyetherimide resin composition with polycarbonate and polysiloxane |
| US5986016A (en) * | 1997-12-23 | 1999-11-16 | General Electric Co. | Polyetherimide resin compositions having improved ductility |
| US6072010A (en) * | 1997-12-23 | 2000-06-06 | General Electric Co. | Polyetherimide resin compositions with improved ductility |
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| US7279594B2 (en) | 2004-12-13 | 2007-10-09 | General Electric Company | Thermoplastic composition, articles thereof, and method of making the articles |
| US20090306258A1 (en) * | 2005-08-26 | 2009-12-10 | General Electric Company | Low smoke polycarbonate composition, method of manufacture and product made therefrom |
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| US7732516B2 (en) | 2008-01-31 | 2010-06-08 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Flame retardant polyimide/polyester-polycarbonate compositions, methods of manufacture, and articles formed therefrom |
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|---|---|---|---|---|
| US4387193A (en) * | 1982-03-18 | 1983-06-07 | General Electric Company | Blends of polyetherimides and organopolysiloxane-polycarbonate block copolymers |
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| US4629759A (en) * | 1985-10-28 | 1986-12-16 | General Electric Company | Flame retardant polyetherimide-polycarbonate blends |
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| US5051483A (en) * | 1988-11-14 | 1991-09-24 | General Electric Company | Flame resistant polyetherimide resin blends |
| EP0417513A1 (en) * | 1989-09-11 | 1991-03-20 | General Electric Company | Flame resistant polyetherimide-siloxane-polyetherimide copolymer blends |
-
1992
- 1992-06-15 EP EP19920305459 patent/EP0519657B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-15 DE DE69211058T patent/DE69211058D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-06-17 JP JP4157120A patent/JPH0791460B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
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|---|---|
| EP0519657B1 (en) | 1996-05-29 |
| EP0519657A1 (en) | 1992-12-23 |
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| JPH05186687A (ja) | 1993-07-27 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
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