JPH0796094B2 - ガス流からのＴｉＣＬ▲下４▼蒸気の除去方法 - Google Patents
ガス流からのＴｉＣＬ▲下４▼蒸気の除去方法Info
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- JPH0796094B2 JPH0796094B2 JP62069286A JP6928687A JPH0796094B2 JP H0796094 B2 JPH0796094 B2 JP H0796094B2 JP 62069286 A JP62069286 A JP 62069286A JP 6928687 A JP6928687 A JP 6928687A JP H0796094 B2 JPH0796094 B2 JP H0796094B2
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
-
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- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
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- B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明はガス流からのTiCl4蒸気の除去方法に関する。
廃ガス流のようなガス流中にTiCl4が存在することは、
これらガスを大気中に放出する場合、重大な問題を生ず
る。文献にはいくつかのTiCl4蒸気除去方法が記載され
ている。
これらガスを大気中に放出する場合、重大な問題を生ず
る。文献にはいくつかのTiCl4蒸気除去方法が記載され
ている。
米国特許第2,682,930号明細書には、残留ガス混合物か
らTiCl4を吸着剤炭素の助けにより分離回収する方法が
記載されている。TiCl4は炭素から不完全に回収できる
が、使用温度は高くそしてプロセスは無水条件下で実施
される。
らTiCl4を吸着剤炭素の助けにより分離回収する方法が
記載されている。TiCl4は炭素から不完全に回収できる
が、使用温度は高くそしてプロセスは無水条件下で実施
される。
米国特許第4,474,587号明細書には、活性炭を使用して
廃ガス中のTiCl4を吸着する廃ガスの処理方法が記載さ
れている。炭素の欠点は、炭素からTiCl4を部分的に回
収後、炭素が未だ大量の反応性TiCl4を含有し、これを
尚破壊しそして中和しなければならないことである。
廃ガス中のTiCl4を吸着する廃ガスの処理方法が記載さ
れている。炭素の欠点は、炭素からTiCl4を部分的に回
収後、炭素が未だ大量の反応性TiCl4を含有し、これを
尚破壊しそして中和しなければならないことである。
ソ連特許第990,273号明細書には、金属銅で被覆された
多孔質収着剤上に通すことによる工業廃ガスからのTiCl
4蒸気の除去方法が記載されている。収着剤の再生は複
雑である。
多孔質収着剤上に通すことによる工業廃ガスからのTiCl
4蒸気の除去方法が記載されている。収着剤の再生は複
雑である。
TiCl4蒸気含有廃ガスを水酸化カルシウム水溶液で、次
に水酸化ナトリウム水溶液で処理することも知られてい
る（米国特許第4,474,587号明細書参照）。出願人はTiC
l4蒸気の除去に苛性スクラバーを使用した場合、スクラ
バーオーバーヘツド系に酸性ミストが生じ、管路が閉塞
しそして操作上の問題があることを見出した。
に水酸化ナトリウム水溶液で処理することも知られてい
る（米国特許第4,474,587号明細書参照）。出願人はTiC
l4蒸気の除去に苛性スクラバーを使用した場合、スクラ
バーオーバーヘツド系に酸性ミストが生じ、管路が閉塞
しそして操作上の問題があることを見出した。
米国特許第4,157,374号明細書には、15重量％までの気
状金属塩化物を含有する廃ガスを活性炭の床に通して金
属塩化物を除去し、該床にストリツピングガスを通し、
そしてストリツピングガスと連行された気状金属塩化物
を、水蒸気と接触させつつ、第IIA、IIIA、IVAまたはIV
B族の金属酸化物の床に通すことによる該廃ガスの精製
方法が開示されている。供給原料ガスからのおよび金属
塩化物の加水分解により遊離された塩化水素は水に吸収
される。この方法は、炭素吸着剤を生成させるに要する
熱およびガスの出費および古い活性炭を取りかえる必要
性のために高くつく（米国特許第4,209,496号明細書の
記載参照）。
状金属塩化物を含有する廃ガスを活性炭の床に通して金
属塩化物を除去し、該床にストリツピングガスを通し、
そしてストリツピングガスと連行された気状金属塩化物
を、水蒸気と接触させつつ、第IIA、IIIA、IVAまたはIV
B族の金属酸化物の床に通すことによる該廃ガスの精製
方法が開示されている。供給原料ガスからのおよび金属
塩化物の加水分解により遊離された塩化水素は水に吸収
される。この方法は、炭素吸着剤を生成させるに要する
熱およびガスの出費および古い活性炭を取りかえる必要
性のために高くつく（米国特許第4,209,496号明細書の
記載参照）。
米国特許第4,209,496号明細書には、廃ガスの改良され
た処理方法が開示されているが、金属酸化物の床を再生
しうるということは述べられていない。
た処理方法が開示されているが、金属酸化物の床を再生
しうるということは述べられていない。
出願人はここに、ガス流からのTiCl4蒸気の除去方法に
おいて、無水条件下にガス流を水酸基含有固体物質の床
上に導き、この間固体物質上にTiCl4を塩化水素の遊離
下に吸着し、そして次に水またはスチームでの処理によ
り固体物質を再生し、そして再生された固体物質床をガ
ス流からのTiCl4蒸気の除去に再使用することを含む前
記除去方法を見出した。
おいて、無水条件下にガス流を水酸基含有固体物質の床
上に導き、この間固体物質上にTiCl4を塩化水素の遊離
下に吸着し、そして次に水またはスチームでの処理によ
り固体物質を再生し、そして再生された固体物質床をガ
ス流からのTiCl4蒸気の除去に再使用することを含む前
記除去方法を見出した。
固体物質の再生は水またはスチームで、例えば120℃な
いし250℃の温度で実施される。
いし250℃の温度で実施される。
無水条件下でガス中の気状TiCl4は固体物質の水酸基と
反応して塩化水素を遊離する。固体物質は好ましくは金
属酸化物である。多くの金属酸化物は、焼後でも、そ
れらの表面上に未だ水酸基を含有する。例はアルミナ、
シリカおよび二酸化チタンである。TiCl4はＯ−原子を
経て金属酸化物表面と結合するが未だCl−原子は残り、
この後者は水またはスチームと反応して塩化水素の遊離
下に再び水酸基を形成させるであろう。この段階で固体
物質は再生される。
反応して塩化水素を遊離する。固体物質は好ましくは金
属酸化物である。多くの金属酸化物は、焼後でも、そ
れらの表面上に未だ水酸基を含有する。例はアルミナ、
シリカおよび二酸化チタンである。TiCl4はＯ−原子を
経て金属酸化物表面と結合するが未だCl−原子は残り、
この後者は水またはスチームと反応して塩化水素の遊離
下に再び水酸基を形成させるであろう。この段階で固体
物質は再生される。
TiCl4を固体物質上に導くと同時に水またはスチームを
添加すると、固体物質床の急速な閉塞が起りそして圧力
降下が起りそしてこの方法をそれ以上実施するのを不適
当にする。
添加すると、固体物質床の急速な閉塞が起りそして圧力
降下が起りそしてこの方法をそれ以上実施するのを不適
当にする。
吸着剤は好ましくは、プロピレンとエチルベンゼンヒド
ロペルオキシドを反応させてプロピレンオキシドとアル
フア−フエニルエタノールを製造するためのシリカベー
スの二酸化チタン触媒の廃物である。
ロペルオキシドを反応させてプロピレンオキシドとアル
フア−フエニルエタノールを製造するためのシリカベー
スの二酸化チタン触媒の廃物である。
本発明による方法は、水酸基含有固体物質を何回も、例
えば10回（しかしそれ以上の回も除外されるものではな
い）再生し再使用しうるという利点を有する。この方法
は更にミストが形成されずそして閉塞が起らないという
利点を有する。
えば10回（しかしそれ以上の回も除外されるものではな
い）再生し再使用しうるという利点を有する。この方法
は更にミストが形成されずそして閉塞が起らないという
利点を有する。
水酸基含有固体物質の床を通されたガス流は更に、遊離
した塩化水素を溶解し中和するために、水に、好ましく
は塩基性水溶液に通しうる。TiCl4も塩化水素も含有し
ないガス流を大気中に放出しうる。
した塩化水素を溶解し中和するために、水に、好ましく
は塩基性水溶液に通しうる。TiCl4も塩化水素も含有し
ないガス流を大気中に放出しうる。
一体化されたプロセスにおいては、水酸基含有物質はTi
Cl4含有ガスが生成する槽と酸性成分が捕集される苛性
スクラバーの間に設置された、ガスを大気中に放出し得
る前の保護床である。保護床は苛性スクラバー内のミス
トおよび固体の形成を防止する。保護床は操作が容易で
ある。
Cl4含有ガスが生成する槽と酸性成分が捕集される苛性
スクラバーの間に設置された、ガスを大気中に放出し得
る前の保護床である。保護床は苛性スクラバー内のミス
トおよび固体の形成を防止する。保護床は操作が容易で
ある。
一般にTiCl4の吸収は大気圧または過圧で行なわれる。
吸収が行なわれる温度は室温20℃から300℃まで、好ま
しくは100℃ないし250℃の範囲でありうる。
しくは100℃ないし250℃の範囲でありうる。
例 液体TiCl4を含有するフラスコに窒素ガスを導通するこ
とによりTiCl4蒸気と窒素を含有するガス流を作つた。T
iCl4蒸気を含有するN2流を200℃の温度で110mlの保護床
に導通しそして更に１メートル長の充填されたガラスス
クラビング塔に通し、該スクラビング塔の頂部では水が
流下し底部で集められて再び塔の頂部に再循環されてい
た。保護床はシリカ上の二酸化チタン触媒廃物から成つ
た。合計2gのTiCl4を担持した40リツトルの窒素を、床
のTiCl4漏出を示す密なミストが現われる前に保護床に
通した。
とによりTiCl4蒸気と窒素を含有するガス流を作つた。T
iCl4蒸気を含有するN2流を200℃の温度で110mlの保護床
に導通しそして更に１メートル長の充填されたガラスス
クラビング塔に通し、該スクラビング塔の頂部では水が
流下し底部で集められて再び塔の頂部に再循環されてい
た。保護床はシリカ上の二酸化チタン触媒廃物から成つ
た。合計2gのTiCl4を担持した40リツトルの窒素を、床
のTiCl4漏出を示す密なミストが現われる前に保護床に
通した。
実験を繰返したが、しかし漏出が起りうる直前に窒素流
を止めた。１時間でスチームの形の水40mlを200℃で保
護床に通し、しかる後床を乾燥純窒素で30分ストリツピ
ングした。
を止めた。１時間でスチームの形の水40mlを200℃で保
護床に通し、しかる後床を乾燥純窒素で30分ストリツピ
ングした。
再び2gTiCl4含有窒素38リツトルを保護床に通すことが
できた。次にスチームの形の水40mlを保護床に通し、し
かる後床を乾燥窒素で再びストリツピングした。
できた。次にスチームの形の水40mlを保護床に通し、し
かる後床を乾燥窒素で再びストリツピングした。
該手順を繰返したが、しかしTiCl4を担持した窒素35リ
ツトルを保護床上に導通した後TiCl4の吸収を止め、そ
の後再生した。
ツトルを保護床上に導通した後TiCl4の吸収を止め、そ
の後再生した。
担持と再生の14サイクル後、いつの時点でもスクラバー
内にミストの発生が観察されること無く、試験を終え
た。乾燥後、110mlの保護床（重量46g）は12gの重量増
を得たようであつた。
内にミストの発生が観察されること無く、試験を終え
た。乾燥後、110mlの保護床（重量46g）は12gの重量増
を得たようであつた。
Claims (8)
- 【請求項１】ガス流からのTiCl4蒸気の除去方法におい
て、無水条件下にガス流を水酸基含有固体物質の床上に
導き、この間固体物質上にTiCl4を塩化水素の遊離下に
吸着し、そして次に水またはスチームでの処理により固
体物質を再生し、そして再生された固体物質の床をガス
流からのTiCl4蒸気の除去に再使用することを含む前記
除去方法。 - 【請求項２】TiCl4の吸収を20℃ないし300℃の温度で実
施する特許請求の範囲第１項記載の方法。 - 【請求項３】再生を120℃ないし250℃の温度でスチーム
で実施する特許請求の範囲第１または２項記載の方法。 - 【請求項４】固体物質か金属酸化物である特許請求の範
囲第１〜３項のいずれかに記載の方法。 - 【請求項５】固体物質がアルミナ、シリカまたは二酸化
チタンである特許請求の範囲第４項記載の方法。 - 【請求項６】固体物質がシリカベースの二酸化チタン触
媒廃物である特許請求の範囲第５項記載の方法。 - 【請求項７】塩化水素含有ガス流を、固体物質の床を離
れた後、水に通す特許請求の範囲第１〜６項のいずれか
に記載の方法。 - 【請求項８】ガス流を塩基性水溶液に通す特許請求の範
囲第７項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8607696 | 1986-03-27 | ||
| GB868607696A GB8607696D0 (en) | 1986-03-27 | 1986-03-27 | Removal of ticl4 vapour from gas-streams |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62237928A JPS62237928A (ja) | 1987-10-17 |
| JPH0796094B2 true JPH0796094B2 (ja) | 1995-10-18 |
Family
ID=10595367
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62069286A Expired - Fee Related JPH0796094B2 (ja) | 1986-03-27 | 1987-03-25 | ガス流からのＴｉＣＬ▲下４▼蒸気の除去方法 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0240064B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0796094B2 (ja) |
| KR (1) | KR950014025B1 (ja) |
| CN (1) | CN1009164B (ja) |
| AU (1) | AU592418B2 (ja) |
| BR (1) | BR8701372A (ja) |
| CA (1) | CA1304915C (ja) |
| DE (1) | DE3763146D1 (ja) |
| GB (1) | GB8607696D0 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FI88805C (fi) * | 1990-12-10 | 1993-07-12 | Neste Oy | Foerfarande foer regenerering av kolvaetebaserad vaetska som innehaoller klorfoereningar av titan |
| DE4212451A1 (de) * | 1992-04-14 | 1993-10-21 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur Entfernung von Fluor und/oder anorganischen Fluorverbindungen aus Gasen sowie die Verwendung von gebrauchten Katalysatoren auf Basis von Titandioxid hierzu |
| DE4327691A1 (de) * | 1993-08-18 | 1995-03-02 | Basf Ag | Verwendung von gebrauchten Katalysatoren der NO¶x¶-Entfernung zur Verringerung der Emission von chlororganischen Produkten unvollständiger Verbrennung |
| CN1304106C (zh) * | 2004-03-12 | 2007-03-14 | 中国科学院过程工程研究所 | 硼吸附材料及其制备方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4209496A (en) * | 1977-02-03 | 1980-06-24 | Aluminum Company Of America | Treatment of offgas from aluminum chloride production |
-
1986
- 1986-03-27 GB GB868607696A patent/GB8607696D0/en active Pending
-
1987
- 1987-03-13 CA CA000531974A patent/CA1304915C/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-03-19 DE DE8787200513T patent/DE3763146D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-03-19 EP EP87200513A patent/EP0240064B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1987-03-24 KR KR87002675A patent/KR950014025B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1987-03-25 JP JP62069286A patent/JPH0796094B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1987-03-25 CN CN87102271A patent/CN1009164B/zh not_active Expired
- 1987-03-25 AU AU70629/87A patent/AU592418B2/en not_active Ceased
- 1987-03-26 BR BR8701372A patent/BR8701372A/pt not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR950014025B1 (en) | 1995-11-20 |
| AU592418B2 (en) | 1990-01-11 |
| KR870008606A (ko) | 1987-10-19 |
| EP0240064A1 (en) | 1987-10-07 |
| CN1009164B (zh) | 1990-08-15 |
| GB8607696D0 (en) | 1986-04-30 |
| EP0240064B1 (en) | 1990-06-13 |
| CN87102271A (zh) | 1987-10-07 |
| CA1304915C (en) | 1992-07-14 |
| AU7062987A (en) | 1987-10-01 |
| BR8701372A (pt) | 1987-12-22 |
| DE3763146D1 (de) | 1990-07-19 |
| JPS62237928A (ja) | 1987-10-17 |
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Legal Events
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