JPH0796518B2 - ジアリールケトンの製造方法 - Google Patents
ジアリールケトンの製造方法Info
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- JPH0796518B2 JPH0796518B2 JP1204897A JP20489789A JPH0796518B2 JP H0796518 B2 JPH0796518 B2 JP H0796518B2 JP 1204897 A JP1204897 A JP 1204897A JP 20489789 A JP20489789 A JP 20489789A JP H0796518 B2 JPH0796518 B2 JP H0796518B2
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は一般式〔Ｉ〕 ArCOAr′ 〔Ｉ〕 （式中、ArおよびAr′は置換又は未置換の芳香族基ある
いは複素芳香族基を表す）で表されるジアリールケトン
の製造方法に関する。
いは複素芳香族基を表す）で表されるジアリールケトン
の製造方法に関する。
本発明の方法によれば、医薬品〔“医薬品合成マニュア
ル”巻１〜4,シーエムシー，（1988）〕および農薬
〔“新農薬原体製造マニュアル”巻１〜3,シーエムシー
（1989）〕の合成中間体として有用であるジアリールケ
トンを種々合成できる。また、ステロイド等の高選択的
酸化剤として有用な多官能性ジアリールケトンを効率的
に合成することができる〔Chem.Soc.Rev.,1,553（197
2）〕。さらに、光重合開始剤および色素増感剤として
工業的に重要な種々のジアリールケトンを合成すること
ができる〔“新・充機能性高分子の応用”シーエムシー
（1988）〕。
ル”巻１〜4,シーエムシー，（1988）〕および農薬
〔“新農薬原体製造マニュアル”巻１〜3,シーエムシー
（1989）〕の合成中間体として有用であるジアリールケ
トンを種々合成できる。また、ステロイド等の高選択的
酸化剤として有用な多官能性ジアリールケトンを効率的
に合成することができる〔Chem.Soc.Rev.,1,553（197
2）〕。さらに、光重合開始剤および色素増感剤として
工業的に重要な種々のジアリールケトンを合成すること
ができる〔“新・充機能性高分子の応用”シーエムシー
（1988）〕。
従来、ジアリールケトンの合成法としては、 塩化アルミニウム存在下、芳香族炭化水素と芳香族カ
ルボン酸化物を反応させるFriedel−Crafts反応〔“Fri
edel−Crafts and Related Reactions"Vol III,Chap 3
1,Intersciense,New York（1964）；“Friedel−Crafts
Chemistry"Wiley−Interscience,New York（197
3）〕、芳香族炭化水素を四塩化炭素に縮合させる方法
〔“Organic Sythesis"Coll.Vol.1,95（1948）〕、芳
香族カルボン酸エステルを加熱するFries転移反応〔“F
riedel−Crafts and Related Reaction"Vol.III,Chap3
3,Intersciense,New York（1964）〕、芳香族マグネ
シウム、カドミウム化合物と芳香族化合物の縮合反応
〔“Organic Functional Group Preparation"Vol I,Cha
p 8,Academic,New York（1983）〕、遷移金属触媒お
よび一酸化炭素存在下、芳香族スズ化合物と芳香族ハロ
ゲン化物を反応させる方法〔Chem.Abstr.,95,114980m〕
が開示されている。
ルボン酸化物を反応させるFriedel−Crafts反応〔“Fri
edel−Crafts and Related Reactions"Vol III,Chap 3
1,Intersciense,New York（1964）；“Friedel−Crafts
Chemistry"Wiley−Interscience,New York（197
3）〕、芳香族炭化水素を四塩化炭素に縮合させる方法
〔“Organic Sythesis"Coll.Vol.1,95（1948）〕、芳
香族カルボン酸エステルを加熱するFries転移反応〔“F
riedel−Crafts and Related Reaction"Vol.III,Chap3
3,Intersciense,New York（1964）〕、芳香族マグネ
シウム、カドミウム化合物と芳香族化合物の縮合反応
〔“Organic Functional Group Preparation"Vol I,Cha
p 8,Academic,New York（1983）〕、遷移金属触媒お
よび一酸化炭素存在下、芳香族スズ化合物と芳香族ハロ
ゲン化物を反応させる方法〔Chem.Abstr.,95,114980m〕
が開示されている。
これらの方法のうち、、の方法では用いることがで
きる基質が限定されるうえ、反応の選択性が低い。の
方法は非対称ジアリールケトンを合成するのが困難であ
る。また、の方法は活性な有機金属化合物を用いるた
め官能基をもつ基質を用いる際には保護の必要がある。
の方法は用いることができる基質が著しく限定され
る。
きる基質が限定されるうえ、反応の選択性が低い。の
方法は非対称ジアリールケトンを合成するのが困難であ
る。また、の方法は活性な有機金属化合物を用いるた
め官能基をもつ基質を用いる際には保護の必要がある。
の方法は用いることができる基質が著しく限定され
る。
以上のように、従来の製造方法はいずれも使用できる化
合物が限定されるうえ、多くの官能基を有するジアリー
ルケトンを工業的に製造するうえで実用的であるとは言
い難い。
合物が限定されるうえ、多くの官能基を有するジアリー
ルケトンを工業的に製造するうえで実用的であるとは言
い難い。
本発明者らはかかる欠点を除き、官能基を有するジアリ
ールケトンの工業的に容易な製造方法につき検討を加え
た結果、一般式〔II〕 Ar−SiRmX3-m 〔II〕 （式中、Arは置換又は未置換の芳香族基あるいは複素芳
香族基を表し、Ｒはアルキル基又は上記Ar基を表し、Ｘ
はハロゲン又はアルコキシ基を表し、ｍは0.1.2.3のい
ずれかを表す）で表されるシリル基置換芳香族化合物と
一般式〔III〕 Ｙ−Ar′ 〔III〕 （式中、Ar′は置換又は未置換の芳香族基あるいは複素
芳香族基を表し、Ｙは脱離基を表す）で表される芳香族
化合物とを第VIII族遷移金属触媒、一酸化炭素およびフ
ッ化物イオン源共存下で反応させることにより、一般式
〔Ｉ〕 ArCOAr′ 〔Ｉ〕 （式中、ArおよびAr′は前記と同一の意味を表す）で表
されるジアリールケトンが得られることを見出し本発明
を完成したものである。
ールケトンの工業的に容易な製造方法につき検討を加え
た結果、一般式〔II〕 Ar−SiRmX3-m 〔II〕 （式中、Arは置換又は未置換の芳香族基あるいは複素芳
香族基を表し、Ｒはアルキル基又は上記Ar基を表し、Ｘ
はハロゲン又はアルコキシ基を表し、ｍは0.1.2.3のい
ずれかを表す）で表されるシリル基置換芳香族化合物と
一般式〔III〕 Ｙ−Ar′ 〔III〕 （式中、Ar′は置換又は未置換の芳香族基あるいは複素
芳香族基を表し、Ｙは脱離基を表す）で表される芳香族
化合物とを第VIII族遷移金属触媒、一酸化炭素およびフ
ッ化物イオン源共存下で反応させることにより、一般式
〔Ｉ〕 ArCOAr′ 〔Ｉ〕 （式中、ArおよびAr′は前記と同一の意味を表す）で表
されるジアリールケトンが得られることを見出し本発明
を完成したものである。
本発明の原料である前記一般式〔II〕で表されるシリル
基置換芳香族化合物は種々の芳香族金属化合物とクロ
ロシランとを反応させる方法〔Synthesis.,841（197
9）〕パラジウム触媒存在下、シジランとハロゲン化
アリールを反応させる方法〔J.Organomet.Chem.,128,40
9（1977）〕により容易に合成できるうえに、種々の構
造のものが工業的に入手容易である。
基置換芳香族化合物は種々の芳香族金属化合物とクロ
ロシランとを反応させる方法〔Synthesis.,841（197
9）〕パラジウム触媒存在下、シジランとハロゲン化
アリールを反応させる方法〔J.Organomet.Chem.,128,40
9（1977）〕により容易に合成できるうえに、種々の構
造のものが工業的に入手容易である。
用いることができるシリル基置換芳香族化合物として
は、例えば３−フルオロフェニル（メチル）ジフルオロ
シラン、４−フルオロフェニル（メチル）ジフルオロシ
ラン、４−ブロモフェニル（メチル）ジフルオロシラ
ン、３−ブロモフェニル（ジメチル）フルオロシラン、
３−クロロフェニル（メチル）ジフルオロシラン、ビス
（３−クロロフェニル）ジフルオロシラン、３−メトキ
シフェニル（エチル）ジフルオロシラン、４−メトキシ
フェニル（エチル）ジフルオロシラン、３−トリフルオ
ロメチルフェニル（エチル）ジフルオロシラン、４−ト
リフルオロメチル（エチル）ジフルオロシラン、４−ト
リフルオロメチルフェニル（プロピル）ジフルオロシラ
ン、３−メチルフェニル（エチル）ジフルオロシラン、
４−メチルフェニル（エチル）ジフルオロシラン、２−
メチルフェニル（プロピル）ジフルオロシラン、３−シ
アノフェニル（エチル）ジフルオロシラン、２−メトキ
シカルボニル（エチル）ジフルオロシラン、３−カルボ
キシフェニル（エチル）ジフルオロシラン、フェニル
（エチル）ジフルオロシラン、フェニル（プロピル）ジ
フルオロシラン、フェニル（メチル）ジフルオロシラ
ン、フェニル（トリメチル）シラン、フェニル（トリフ
ルオロ）シラン、フェニル（トリクロロ）シラン、フェ
ニル（メチル）ジクロロシラン、フェニル（トリエチ
ル）シラン、１−ナフチル（トリメチル）シラン、１−
ナフチル（エチル）ジフルオロシラン、２−ナフチル
（エチル）ジフルオロシラン、２−チエニル（エチル）
ジフルオロシラン、２−チエニル（メチル）ジフルオロ
シラン、２−チエニル（トリメチル）シラン、２−チエ
ニル（トリフルオロ）シラン、２−チエニル（トリクロ
ロ）シラン、３−チエニル（エチル）ジフルオロシラ
ン、２−ピリジル（エチル）ジフルオロシラン、２−ピ
リジル（メチル）ジフルオロシラン、３−ピリジル（エ
チル）ジフルオロシラン、キノリン−２−イル（エチ
ル）ジフルオロシラン、キノリン−３−イル（エチル）
ジフルオロシラン、２−フリル（エチル）ジフルオロシ
ラン、２−フリル（プロピル）ジフルオロシラン、フェ
ニル（メチル）ジメトキシシラン、１−ナフチル（エチ
ル）ジメトキシシラン、２−チエニル（エチル）ジエト
キシシラン、２−チエニル（メチル）ジメトキシシラ
ン、２−ピリジル（エチル）ジエトキシシランを挙げる
ことができる。
は、例えば３−フルオロフェニル（メチル）ジフルオロ
シラン、４−フルオロフェニル（メチル）ジフルオロシ
ラン、４−ブロモフェニル（メチル）ジフルオロシラ
ン、３−ブロモフェニル（ジメチル）フルオロシラン、
３−クロロフェニル（メチル）ジフルオロシラン、ビス
（３−クロロフェニル）ジフルオロシラン、３−メトキ
シフェニル（エチル）ジフルオロシラン、４−メトキシ
フェニル（エチル）ジフルオロシラン、３−トリフルオ
ロメチルフェニル（エチル）ジフルオロシラン、４−ト
リフルオロメチル（エチル）ジフルオロシラン、４−ト
リフルオロメチルフェニル（プロピル）ジフルオロシラ
ン、３−メチルフェニル（エチル）ジフルオロシラン、
４−メチルフェニル（エチル）ジフルオロシラン、２−
メチルフェニル（プロピル）ジフルオロシラン、３−シ
アノフェニル（エチル）ジフルオロシラン、２−メトキ
シカルボニル（エチル）ジフルオロシラン、３−カルボ
キシフェニル（エチル）ジフルオロシラン、フェニル
（エチル）ジフルオロシラン、フェニル（プロピル）ジ
フルオロシラン、フェニル（メチル）ジフルオロシラ
ン、フェニル（トリメチル）シラン、フェニル（トリフ
ルオロ）シラン、フェニル（トリクロロ）シラン、フェ
ニル（メチル）ジクロロシラン、フェニル（トリエチ
ル）シラン、１−ナフチル（トリメチル）シラン、１−
ナフチル（エチル）ジフルオロシラン、２−ナフチル
（エチル）ジフルオロシラン、２−チエニル（エチル）
ジフルオロシラン、２−チエニル（メチル）ジフルオロ
シラン、２−チエニル（トリメチル）シラン、２−チエ
ニル（トリフルオロ）シラン、２−チエニル（トリクロ
ロ）シラン、３−チエニル（エチル）ジフルオロシラ
ン、２−ピリジル（エチル）ジフルオロシラン、２−ピ
リジル（メチル）ジフルオロシラン、３−ピリジル（エ
チル）ジフルオロシラン、キノリン−２−イル（エチ
ル）ジフルオロシラン、キノリン−３−イル（エチル）
ジフルオロシラン、２−フリル（エチル）ジフルオロシ
ラン、２−フリル（プロピル）ジフルオロシラン、フェ
ニル（メチル）ジメトキシシラン、１−ナフチル（エチ
ル）ジメトキシシラン、２−チエニル（エチル）ジエト
キシシラン、２−チエニル（メチル）ジメトキシシラ
ン、２−ピリジル（エチル）ジエトキシシランを挙げる
ことができる。
他方の原料である前記一般式〔III〕で表される芳香族
化合物は工業的に入手容易な化合物であり、脱離基を含
めて例示すると、４−ヨードアニソール、４−ヨードエ
トキシベンゼン、４−エトキシフェニルトリフルオロア
セタート、２−ヨードアニソール、２−ブロモアニソー
ル、２−エトキシフェニルトリフルオロアセタート、４
−クロロアニソール、４−ブロモアニソール、２−エト
キシフェニル（フェニル）スルフィド、２−ヨードベン
ジルアルコール、３−ヨードベンジルアルコール、３−
ヒドロキシメチル（フェニル）スルフィド、４−ヨード
ベンジルアルコール、４−ヒドロキシメチル（フェニ
ル）スルフィド、２−ブロモベンジルアルコール、３−
ブロモベンジルアルコール、２−クロロベンジルアルコ
ール、（２−クロロフェニル）ジメチルホスフェート、
フェニルジエチルホスフェート、３−ヨードフェニル酢
酸、３−ヨードフェニル酢酸エチル、酢酸３−ヨードベ
ンジル、酢酸４−ヨードベンジル、酢酸３−ブロモベン
ジル、酢酸４−ブロモベンジル、１−ナフチル（メチ
ル）スルフィド、１−ナフチル（フェニル）スルフィ
ド、フェニルトリフラート、１−ベンジルトリフラー
ト、フェニルメシラート、フェニル（メチル）スルフィ
ド、１−ベンジル（メチル）スルフィド、１−ベンジル
メシラート、２−ベンジルトリフラート、４−トリルメ
シラート、２−シアノフェニル（フェニル）エーテル、
２−ヨードベンゾニトリル、３−ヨードベンゾニトリ
ル、４−ヨードベンゾニトリル、２−ブロモベンゾニト
リル、３−ブロモベンゾニトリル、３−シアノフェニル
（フェニル）エーテル、４−ブロモベンゾニトリル、２
−アセトキシヨードベンゼン、３−アセトキシヨードベ
ンゼン、４−アセトキシヨードベンゼン、２−アセトキ
シブロモベンゼン、４−ヨードアセトフェノン、３−ヨ
ードアセトフェノン、２−ヨードアセトフェノン、４−
ヨードフェノール、３−ヨードフェノール、２−ヨード
フェノール、４−ヨード安息香酸メチル、３−ヨード安
息香酸メチル、２−ヨード安息香酸メチル、４−ヨード
ベンズアルデヒド、３−ヨードベンズアルデヒド、２−
ヨードベンズアルデヒド、１−ヨードナフタレン、２−
ヨードナフタレン等を用いることができる。
化合物は工業的に入手容易な化合物であり、脱離基を含
めて例示すると、４−ヨードアニソール、４−ヨードエ
トキシベンゼン、４−エトキシフェニルトリフルオロア
セタート、２−ヨードアニソール、２−ブロモアニソー
ル、２−エトキシフェニルトリフルオロアセタート、４
−クロロアニソール、４−ブロモアニソール、２−エト
キシフェニル（フェニル）スルフィド、２−ヨードベン
ジルアルコール、３−ヨードベンジルアルコール、３−
ヒドロキシメチル（フェニル）スルフィド、４−ヨード
ベンジルアルコール、４−ヒドロキシメチル（フェニ
ル）スルフィド、２−ブロモベンジルアルコール、３−
ブロモベンジルアルコール、２−クロロベンジルアルコ
ール、（２−クロロフェニル）ジメチルホスフェート、
フェニルジエチルホスフェート、３−ヨードフェニル酢
酸、３−ヨードフェニル酢酸エチル、酢酸３−ヨードベ
ンジル、酢酸４−ヨードベンジル、酢酸３−ブロモベン
ジル、酢酸４−ブロモベンジル、１−ナフチル（メチ
ル）スルフィド、１−ナフチル（フェニル）スルフィ
ド、フェニルトリフラート、１−ベンジルトリフラー
ト、フェニルメシラート、フェニル（メチル）スルフィ
ド、１−ベンジル（メチル）スルフィド、１−ベンジル
メシラート、２−ベンジルトリフラート、４−トリルメ
シラート、２−シアノフェニル（フェニル）エーテル、
２−ヨードベンゾニトリル、３−ヨードベンゾニトリ
ル、４−ヨードベンゾニトリル、２−ブロモベンゾニト
リル、３−ブロモベンゾニトリル、３−シアノフェニル
（フェニル）エーテル、４−ブロモベンゾニトリル、２
−アセトキシヨードベンゼン、３−アセトキシヨードベ
ンゼン、４−アセトキシヨードベンゼン、２−アセトキ
シブロモベンゼン、４−ヨードアセトフェノン、３−ヨ
ードアセトフェノン、２−ヨードアセトフェノン、４−
ヨードフェノール、３−ヨードフェノール、２−ヨード
フェノール、４−ヨード安息香酸メチル、３−ヨード安
息香酸メチル、２−ヨード安息香酸メチル、４−ヨード
ベンズアルデヒド、３−ヨードベンズアルデヒド、２−
ヨードベンズアルデヒド、１−ヨードナフタレン、２−
ヨードナフタレン等を用いることができる。
本発明はフッ化物イオン源存在下で行うことが必須の条
件である。フッ化物イオン源として、トリス（ジエチル
アミノ）スルホニウムジフルオロトリメチルシリカー
ト、（TASF）、トリス（ジメチルアミノ）スルホニウム
ジフルオロトリメチルシリカート、トリス（ジメチルア
ミノ）スルホニウムビフルオリド、テトラブチルアンモ
ニウムフルオリド、ベンジルトリメチルアンモニウムフ
ルオリド、ベンジルトリエチルアンモニウムフルオリド
などのフッ化オニウム塩、フッ化セシウム、フッ化ルビ
ジウム、フッ化カリウム等の金属フッ化物を使用でき
る。使用量はシリル基置換芳香族化合物に対し、触媒量
ないし過剰量の範囲で使用できるが、0.8〜2.0モル量を
使用することが望ましい。
件である。フッ化物イオン源として、トリス（ジエチル
アミノ）スルホニウムジフルオロトリメチルシリカー
ト、（TASF）、トリス（ジメチルアミノ）スルホニウム
ジフルオロトリメチルシリカート、トリス（ジメチルア
ミノ）スルホニウムビフルオリド、テトラブチルアンモ
ニウムフルオリド、ベンジルトリメチルアンモニウムフ
ルオリド、ベンジルトリエチルアンモニウムフルオリド
などのフッ化オニウム塩、フッ化セシウム、フッ化ルビ
ジウム、フッ化カリウム等の金属フッ化物を使用でき
る。使用量はシリル基置換芳香族化合物に対し、触媒量
ないし過剰量の範囲で使用できるが、0.8〜2.0モル量を
使用することが望ましい。
使用する第VIII金属触媒としては、パラジウムテトラキ
ス（トリフェニルホスフィン）、パラジウムベンザルア
セトン錯体、パラジウムジベンザルアセトンクロロホル
ム錯体等のPd（０）錯体、アリル塩化パラジウム２量
体、塩化パラジウムビス（トリフェニルホスフィン）、
ヨウ化フェニルパラジウムビス（トリフェニルホスフィ
ン）、塩化ベンジルパラジウムビス（トリフェニルホス
フィン）等のPd（II）錯体、テトラキス（トリフェニル
ホスフィン）ニッケルなどのNi（０）、塩化ニッケルビ
ス（トリフェニルホスフィン）などのNi（II）錯体およ
び、テトラキス（トリフェニルホスフィン）白金などの
Pt（０）錯体を用いることができる。使用量はいわゆる
触媒量用いればよい。
ス（トリフェニルホスフィン）、パラジウムベンザルア
セトン錯体、パラジウムジベンザルアセトンクロロホル
ム錯体等のPd（０）錯体、アリル塩化パラジウム２量
体、塩化パラジウムビス（トリフェニルホスフィン）、
ヨウ化フェニルパラジウムビス（トリフェニルホスフィ
ン）、塩化ベンジルパラジウムビス（トリフェニルホス
フィン）等のPd（II）錯体、テトラキス（トリフェニル
ホスフィン）ニッケルなどのNi（０）、塩化ニッケルビ
ス（トリフェニルホスフィン）などのNi（II）錯体およ
び、テトラキス（トリフェニルホスフィン）白金などの
Pt（０）錯体を用いることができる。使用量はいわゆる
触媒量用いればよい。
本発明は一酸化炭素共存下で行うことが必須の条件であ
る。1.0〜50気圧の一酸化炭素の範囲内で反応を行うこ
とができるが、操作の簡便な1.0〜3.0気圧が望ましい。
る。1.0〜50気圧の一酸化炭素の範囲内で反応を行うこ
とができるが、操作の簡便な1.0〜3.0気圧が望ましい。
本発明は溶媒中で行うことか望ましく、特に、非プロト
ン性極性溶媒中で行うことが、反応効率の観点から好ま
しい。例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホ
キシド、Ｎ−メチルピロリドン、1,3−ジメチルペルヒ
ドロピリミジン−２−オン、ヘキサメチルリン酸トリア
ミド、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、N,N−ジ
メチルイミダゾリジノン（DMI）を単独、あるいは混合
して使用することができる。反応は、50℃〜200℃の範
囲で行うことができるが、操作の簡便な50〜120℃が望
ましい。
ン性極性溶媒中で行うことが、反応効率の観点から好ま
しい。例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホ
キシド、Ｎ−メチルピロリドン、1,3−ジメチルペルヒ
ドロピリミジン−２−オン、ヘキサメチルリン酸トリア
ミド、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、N,N−ジ
メチルイミダゾリジノン（DMI）を単独、あるいは混合
して使用することができる。反応は、50℃〜200℃の範
囲で行うことができるが、操作の簡便な50〜120℃が望
ましい。
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。
実施例 １ １気圧の一酸化炭素雰囲気下、アリル塩化パラジウム二
量体1.8mg（0.005mmol）、４−ヨードアセトフェノン50
mg（0.20mmol）およびフッ化カリウム19mg（0.33mmol）
のDMI（1ml）溶液に４−リル（エチル）ジフルオロシラ
ン56mg（0.30mmol）を加え、100℃で３時間撹拌した。
反応溶液をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル，ヘ
キサン：酢酸エチル＝10:1）に通し、溶媒を除去した。
得られた粗生成物をさらにカラムクロマトグラフィー
（シリカゲル，ヘキサン：酢酸エチル＝10:1）により精
製し、４−アセチル−４′−メチルベンゾフェノン43mg
を得た。収率91％。1 H−NMR（CDCl3）：δ2.45（S,3H）,2.63（S,3H）,7.28
（d,J＝7.5Hz,2H）,7.70（d,J＝7.5Hz,2H）,7.80（d,J
＝8.0Hz,2H）,8.04（d,J＝8.0Hz,1H）． IR（KBr）:1690,1645,1605,1290,1265,930,860,830,760
cm-1. 実施例 ２ 実施例１と同様な実験手順に従い、フッ化カリウム35mg
（0.60mmol）およびアリル塩化パラジウム1.8mg（0.005
mmol）共存下、３−メトキシフェニル（プロピル）ジフ
ルオロシラン65mg（0.30mmol）および３−ヨードベンズ
アルデヒド46mg（0.20mmol）を反応させ、３−ホルミル
−３′−メトキシベンゾフェノン38mgを得た。収率80
％。1 H−NMR（CDCl3）：δ3.92（S,3H）,7.04−7.80（m,5
H）,8.00−8.73（m,3H）,10.08（S,1H）． IR（neat）:3100,2850,2750,1700,1660,1290,1245,104
0,800,740cm-1. 実施例 ３ フッ化カリウム35mg（0.60mmol）およびアリル塩化パラ
ジウム二量体1.8mg（0.005mmol）共存下、実施例１と同
様な実験手順で３−メトキシフェニル（エチル）ジフル
オロシラン65mg（0.30mmol）と１−ヨードナフタレン51
mg（0.20mmol）を反応させ、３−メトキシフェニル１−
ナフチルケトン35mgを得た。収率67％。1 H−NMR（CDCl3）：δ3.80（S,3H）,7.05−7.77（m,8
H）,7.80−8.25（m,3H）． IR（neat）:3100,2950,1660,1590,1585,1280,1260,103
5,780,745cm-1. 実施例 ４ フッ化カリウム35mg（0.60mmol）およびアリル塩化パラ
ジウム二量体1.8mg（0.005mmol）共存下、実施例１と同
様な実験手順でフェニル（エチル）ジフルオロシラン52
mg（0.30mmol）および４−ヨードアストフェニル46mg
（0.20mmol）を反応させ、４−シアノベンゾフェノン25
mgを得た。収率60％。1 H−NMR（CDCl3）：δ7.20−8.00（m,9H）． IR（KBr）:2250,1650,1600,1320,1280,858,800,740,69
5,680cm-1. 実施例 ５ フッ化カリウム35mg（0.60mmol）およびアリル塩化パラ
ジウム二量体1.8mg（0.005mmol）共存下、実施例１と同
様な実験手順で２−チエニル（エチル）ジフルオロシラ
ン53mg（0.30mmol）および３−ヨードベンズアルデヒド
46mg（0.20mmol）を反応させて、３−ホルミルフェニル
−２−チエニルケトン31mgを得た。収率72％。1 H−NMR（CDCl3）：δ6.58−8.63（m,7H）,10.20（S,1
H）． IR（KBr）:3100,2850,1700,1620,1410,1310,1200,1120,
1055,810,730,720cm-1. 実施例 ６ フッ化カリウム35mg（0.60mmol）およびアリル塩化パラ
ジウム二量体1.8mg（0.005mmol）共存下、実施例１と同
様な実験手順で２−チエニル（エチル）ジフルオロシラ
ン53mg（0.30mmol）および３−ヨードキノリン51mg（0.
20mmol）を反応させ、キノリン−３−イル−２−チエニ
ルケトン37mgを得た。収率78％。1 H−NMR（CDCl3）：δ7.18（m,1H）,7.50−8.05（m,5
H）,8.20（m,1H）,8.65（m,1H）,9.35（m,1H）． IR（KBr）:3050,1630,1590,1410,1290,1250,1060,800,7
53cm-1. 実施例 ７ フッ化カリウム35mg（0.60mmol）およびアリル塩化パラ
ジウム二量体1.8mg（0.005mmol）共存下、実施例１と同
様にフェニル（エチル）ジフルオロシラン52mg（0.30mm
ol）および４−ヨード安息香酸メチル52mg（0.20mmol）
を反応させ４−ベンゾイル安息香酸メチル29mgを得た。
収率61％。1 H−NMR（CDCl3）：δ3.90（S,3H）,7.30−7.79（m,5
H）,7.84（d,J＝8Hz,2H）,8.15（d,J＝8Hz,2H）． IR（KBr）:3000,2950,1710,1640,1435,1275,1100,770,7
10,690cm-1. 実施例 ８ フッ化カリウム19mg（0.30mmol）および塩化ニッケルビ
ス（トリフェニルホスフィン）6.5mg（0.01mmol）共存
下、実施例１と同様な実験手順で４−トリル（エチル）
ジフルオロシラン56mg（0.30mmol）および４−ヨードア
セトフェノン50mg（0.20mmol）を反応させ、４−アセチ
ル−４′−メチルベンゾフェノン31mgを得た。収率63
％。スペクトルデータは実施例１で得たものと一致し
た。
量体1.8mg（0.005mmol）、４−ヨードアセトフェノン50
mg（0.20mmol）およびフッ化カリウム19mg（0.33mmol）
のDMI（1ml）溶液に４−リル（エチル）ジフルオロシラ
ン56mg（0.30mmol）を加え、100℃で３時間撹拌した。
反応溶液をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル，ヘ
キサン：酢酸エチル＝10:1）に通し、溶媒を除去した。
得られた粗生成物をさらにカラムクロマトグラフィー
（シリカゲル，ヘキサン：酢酸エチル＝10:1）により精
製し、４−アセチル−４′−メチルベンゾフェノン43mg
を得た。収率91％。1 H−NMR（CDCl3）：δ2.45（S,3H）,2.63（S,3H）,7.28
（d,J＝7.5Hz,2H）,7.70（d,J＝7.5Hz,2H）,7.80（d,J
＝8.0Hz,2H）,8.04（d,J＝8.0Hz,1H）． IR（KBr）:1690,1645,1605,1290,1265,930,860,830,760
cm-1. 実施例 ２ 実施例１と同様な実験手順に従い、フッ化カリウム35mg
（0.60mmol）およびアリル塩化パラジウム1.8mg（0.005
mmol）共存下、３−メトキシフェニル（プロピル）ジフ
ルオロシラン65mg（0.30mmol）および３−ヨードベンズ
アルデヒド46mg（0.20mmol）を反応させ、３−ホルミル
−３′−メトキシベンゾフェノン38mgを得た。収率80
％。1 H−NMR（CDCl3）：δ3.92（S,3H）,7.04−7.80（m,5
H）,8.00−8.73（m,3H）,10.08（S,1H）． IR（neat）:3100,2850,2750,1700,1660,1290,1245,104
0,800,740cm-1. 実施例 ３ フッ化カリウム35mg（0.60mmol）およびアリル塩化パラ
ジウム二量体1.8mg（0.005mmol）共存下、実施例１と同
様な実験手順で３−メトキシフェニル（エチル）ジフル
オロシラン65mg（0.30mmol）と１−ヨードナフタレン51
mg（0.20mmol）を反応させ、３−メトキシフェニル１−
ナフチルケトン35mgを得た。収率67％。1 H−NMR（CDCl3）：δ3.80（S,3H）,7.05−7.77（m,8
H）,7.80−8.25（m,3H）． IR（neat）:3100,2950,1660,1590,1585,1280,1260,103
5,780,745cm-1. 実施例 ４ フッ化カリウム35mg（0.60mmol）およびアリル塩化パラ
ジウム二量体1.8mg（0.005mmol）共存下、実施例１と同
様な実験手順でフェニル（エチル）ジフルオロシラン52
mg（0.30mmol）および４−ヨードアストフェニル46mg
（0.20mmol）を反応させ、４−シアノベンゾフェノン25
mgを得た。収率60％。1 H−NMR（CDCl3）：δ7.20−8.00（m,9H）． IR（KBr）:2250,1650,1600,1320,1280,858,800,740,69
5,680cm-1. 実施例 ５ フッ化カリウム35mg（0.60mmol）およびアリル塩化パラ
ジウム二量体1.8mg（0.005mmol）共存下、実施例１と同
様な実験手順で２−チエニル（エチル）ジフルオロシラ
ン53mg（0.30mmol）および３−ヨードベンズアルデヒド
46mg（0.20mmol）を反応させて、３−ホルミルフェニル
−２−チエニルケトン31mgを得た。収率72％。1 H−NMR（CDCl3）：δ6.58−8.63（m,7H）,10.20（S,1
H）． IR（KBr）:3100,2850,1700,1620,1410,1310,1200,1120,
1055,810,730,720cm-1. 実施例 ６ フッ化カリウム35mg（0.60mmol）およびアリル塩化パラ
ジウム二量体1.8mg（0.005mmol）共存下、実施例１と同
様な実験手順で２−チエニル（エチル）ジフルオロシラ
ン53mg（0.30mmol）および３−ヨードキノリン51mg（0.
20mmol）を反応させ、キノリン−３−イル−２−チエニ
ルケトン37mgを得た。収率78％。1 H−NMR（CDCl3）：δ7.18（m,1H）,7.50−8.05（m,5
H）,8.20（m,1H）,8.65（m,1H）,9.35（m,1H）． IR（KBr）:3050,1630,1590,1410,1290,1250,1060,800,7
53cm-1. 実施例 ７ フッ化カリウム35mg（0.60mmol）およびアリル塩化パラ
ジウム二量体1.8mg（0.005mmol）共存下、実施例１と同
様にフェニル（エチル）ジフルオロシラン52mg（0.30mm
ol）および４−ヨード安息香酸メチル52mg（0.20mmol）
を反応させ４−ベンゾイル安息香酸メチル29mgを得た。
収率61％。1 H−NMR（CDCl3）：δ3.90（S,3H）,7.30−7.79（m,5
H）,7.84（d,J＝8Hz,2H）,8.15（d,J＝8Hz,2H）． IR（KBr）:3000,2950,1710,1640,1435,1275,1100,770,7
10,690cm-1. 実施例 ８ フッ化カリウム19mg（0.30mmol）および塩化ニッケルビ
ス（トリフェニルホスフィン）6.5mg（0.01mmol）共存
下、実施例１と同様な実験手順で４−トリル（エチル）
ジフルオロシラン56mg（0.30mmol）および４−ヨードア
セトフェノン50mg（0.20mmol）を反応させ、４−アセチ
ル−４′−メチルベンゾフェノン31mgを得た。収率63
％。スペクトルデータは実施例１で得たものと一致し
た。
実施例 ９ フッ化カリウム60mg（0.90mmol）およびアリル塩化パラ
ジウム二量体1.8mg（0.005mmol）共存下、実施例１と同
様な実験手順で５−トリル（エチル）ジクロロフラン66
mg（0.30mmol）および４−ヨードアセトフェノン50mg
（0.20mmol）を反応させ、４−アセチル−４′−メチル
ベンゾフェノン21mgを得た。収率43％。スペクトルデー
タは実施例１で得たものと一致した。
ジウム二量体1.8mg（0.005mmol）共存下、実施例１と同
様な実験手順で５−トリル（エチル）ジクロロフラン66
mg（0.30mmol）および４−ヨードアセトフェノン50mg
（0.20mmol）を反応させ、４−アセチル−４′−メチル
ベンゾフェノン21mgを得た。収率43％。スペクトルデー
タは実施例１で得たものと一致した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 255/56 Ｃ０７Ｄ 333/22 409/06 // Ｂ０１Ｊ 31/22 Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (1)
- 【請求項１】一般式 Ar−SiRmX3-m 〔式中、Arは置換又は未置換の芳香族基あるいは複素芳
香族基を表し、Ｒはアルキル基又は上記Ar基を表し、Ｘ
はハロゲン又はアルコキシ基を表し、ｍは0,1,2,3のい
ずれかを表す。〕で表されるシリル基置換芳香族化合物
と一般式 Ｙ−Ar′ （式中Ｙは脱離基を表し、Ar′は置換又は未置換の芳香
族基あるいは複素芳香族基を表す）で表される芳香族化
合物を第VIII族遷移金属触媒、一酸化炭素およびフッ化
物イオン源の存在下に反応させることからなる、一般式 ArCOAr′ （式中、Ar,Ar′とも前記と同一の意味を表す）で表さ
れるジアリールケトンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1204897A JPH0796518B2 (ja) | 1989-08-09 | 1989-08-09 | ジアリールケトンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1204897A JPH0796518B2 (ja) | 1989-08-09 | 1989-08-09 | ジアリールケトンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0368533A JPH0368533A (ja) | 1991-03-25 |
| JPH0796518B2 true JPH0796518B2 (ja) | 1995-10-18 |
Family
ID=16498210
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1204897A Expired - Lifetime JPH0796518B2 (ja) | 1989-08-09 | 1989-08-09 | ジアリールケトンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0796518B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4787899B2 (ja) * | 2008-11-26 | 2011-10-05 | 本田技研工業株式会社 | エンジンルームカバー及びエンジンルームカバーの組み付け方法 |
-
1989
- 1989-08-09 JP JP1204897A patent/JPH0796518B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0368533A (ja) | 1991-03-25 |
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