JPH0796680B2 - シリケ−トおよびマグネシウムを含有しない安定剤混合物 - Google Patents
シリケ−トおよびマグネシウムを含有しない安定剤混合物Info
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- JPH0796680B2 JPH0796680B2 JP61316124A JP31612486A JPH0796680B2 JP H0796680 B2 JPH0796680 B2 JP H0796680B2 JP 61316124 A JP61316124 A JP 61316124A JP 31612486 A JP31612486 A JP 31612486A JP H0796680 B2 JPH0796680 B2 JP H0796680B2
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- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C01B15/00—Peroxides; Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof; Superoxides; Ozonides
- C01B15/01—Hydrogen peroxide
- C01B15/037—Stabilisation by additives
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- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06L—DRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
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- D06L4/10—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs using agents which develop oxygen
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、水性過酸化物漂白浴を安定化するための、シ
リケートおよびマグネシウムを含有しない安定剤混合
物、並びに所望により合成繊維と組み合わせたセルロー
ス繊維を、シリケートおよびマグネシウムを含有しない
安定剤混合物によって安定化された過酸化水素水溶液で
漂白する方法に関する。
リケートおよびマグネシウムを含有しない安定剤混合
物、並びに所望により合成繊維と組み合わせたセルロー
ス繊維を、シリケートおよびマグネシウムを含有しない
安定剤混合物によって安定化された過酸化水素水溶液で
漂白する方法に関する。
［従来技術］ セルロース繊維並びにセルロースおよび合成繊維から成
る混合物を、アルカリ性媒体中で過酸化水素により漂白
することがしばしばある。しかし、アルカリ性過酸化物
浴は安定ではない。その分解は温度の上昇に伴って高ま
るので、過酸化物を実質的に損失なく漂白に利用するた
めに安定剤を加えなければならない。マグネシウムイオ
ンと組み合わせた水ガラス系の安定剤は、通例苛性アル
カリ性過酸化物漂白に使用される。
る混合物を、アルカリ性媒体中で過酸化水素により漂白
することがしばしばある。しかし、アルカリ性過酸化物
浴は安定ではない。その分解は温度の上昇に伴って高ま
るので、過酸化物を実質的に損失なく漂白に利用するた
めに安定剤を加えなければならない。マグネシウムイオ
ンと組み合わせた水ガラス系の安定剤は、通例苛性アル
カリ性過酸化物漂白に使用される。
水ガラス含有安定剤は、重金属、例えば鉄、銅、ニッケ
ル、マンガンおよびそれらの化合物に対して顕著な抗触
媒作用を有する。重金属およびその化合物は、水、化学
薬品、装置または漂白する材料から漂白浴に入り、過酸
化物を触媒的に分解し、結果的に繊維を損なうことがあ
る。顕著な漂白作用を有し、セルロース繊維成分中にス
ケールを形成しないことも、水ガラス含有安定剤混合物
の利点である。しかし、シリケート含有安定剤の重大な
欠点は、硬水を使用すると、ケイ酸カルシウムおよび／
またはマグネシウムが分離し、その結果、材料の感触が
堅く、斑点が形成され、染色および印刷が困難になるこ
とである。更に、機械装置にシリケート沈積物が付着し
て望ましくない。酵素的に糊抜きされていない、デンプ
ン糊付けした材料の漂白においては、過硫酸ナトリウム
を使用しても十分に糊抜きできない。
ル、マンガンおよびそれらの化合物に対して顕著な抗触
媒作用を有する。重金属およびその化合物は、水、化学
薬品、装置または漂白する材料から漂白浴に入り、過酸
化物を触媒的に分解し、結果的に繊維を損なうことがあ
る。顕著な漂白作用を有し、セルロース繊維成分中にス
ケールを形成しないことも、水ガラス含有安定剤混合物
の利点である。しかし、シリケート含有安定剤の重大な
欠点は、硬水を使用すると、ケイ酸カルシウムおよび／
またはマグネシウムが分離し、その結果、材料の感触が
堅く、斑点が形成され、染色および印刷が困難になるこ
とである。更に、機械装置にシリケート沈積物が付着し
て望ましくない。酵素的に糊抜きされていない、デンプ
ン糊付けした材料の漂白においては、過硫酸ナトリウム
を使用しても十分に糊抜きできない。
シリケート含有安定剤にはこのような欠点があるので、
有機シリケートを全く含有しない種々の安定剤が開発さ
れてきた。すなわち、例えば米国特許第3860391号に
は、アミノ−低級アルカンホスホン酸、ポリヒドロキシ
またはヒドロキシカルボン酸から成る有機安定剤混合物
が記載されている。しかし、シリケート含有安定剤と比
較して、シリケート非含有混合物を用いた場合には、糊
抜き、白色度および最終的な平均重合度に関して所望の
効果がまだ得られていない。
有機シリケートを全く含有しない種々の安定剤が開発さ
れてきた。すなわち、例えば米国特許第3860391号に
は、アミノ−低級アルカンホスホン酸、ポリヒドロキシ
またはヒドロキシカルボン酸から成る有機安定剤混合物
が記載されている。しかし、シリケート含有安定剤と比
較して、シリケート非含有混合物を用いた場合には、糊
抜き、白色度および最終的な平均重合度に関して所望の
効果がまだ得られていない。
［発明の目的］ 本発明の目的は、糊抜き、白色度および平均重合度に関
するシリケート非含有安定剤混合物の前記欠点の無い、
シリケートおよびマグネシウムを含有しない安定剤混合
物を提供することである。
するシリケート非含有安定剤混合物の前記欠点の無い、
シリケートおよびマグネシウムを含有しない安定剤混合
物を提供することである。
［発明の構成］ 驚くべきことに、Ａ）所望によりアルカリ金属塩および
／またはアンモニウム塩の形態のポリヒドロキシ−およ
び／またはヒドロキシカルボン酸、Ｂ）所望により部分
的に中和された形態のポリアクリル酸、およびＣ）所望
によりアルカリ金属塩および／またはアンモニウム塩の
形態のポリアミンおよび／またはアミンポリホスホン酸
を、成分の重量比A:B:Cが１〜6:0.2〜1:0.4〜４となる
ように含んで成る安定剤混合物によって安定化された過
酸化水素含有溶液は、糊抜き、白色度および最終的な平
均重合度に関して、既知のシリケート非含有安定剤混合
物よりも著しく良好な作用を示し、シリケート含有安定
剤に匹敵する作用を有することがわかった。
／またはアンモニウム塩の形態のポリヒドロキシ−およ
び／またはヒドロキシカルボン酸、Ｂ）所望により部分
的に中和された形態のポリアクリル酸、およびＣ）所望
によりアルカリ金属塩および／またはアンモニウム塩の
形態のポリアミンおよび／またはアミンポリホスホン酸
を、成分の重量比A:B:Cが１〜6:0.2〜1:0.4〜４となる
ように含んで成る安定剤混合物によって安定化された過
酸化水素含有溶液は、糊抜き、白色度および最終的な平
均重合度に関して、既知のシリケート非含有安定剤混合
物よりも著しく良好な作用を示し、シリケート含有安定
剤に匹敵する作用を有することがわかった。
従って、本発明は、水性過酸化物漂白浴を安定化するた
めの、有機酸および／またはその塩系のシリケートおよ
びマグネシウムを含有しない安定剤混合物であって、本
質的な成分として、 Ａ）所望によりアルカリ金属塩および／またはアンモニ
ウム塩の形態のポリヒドロキシ−および／またはヒドロ
キシカルボン酸 Ｂ）所望により部分的に中和された形態のポリアクリル
酸 Ｃ）所望によりアルカリ金属塩および／またはアンモニ
ウム塩の形態のポリアミンおよび／またはアミンポリホ
スホン酸 を、成分の重量比A:B:Cが１〜6:0.2〜1:0.4〜４となる
ように含有する安定剤混合物に関する。本発明の安定剤
混合物は、好ましくは均質な水溶液であり、好ましくは
成分Ａ）５〜30重量％、成分Ｂ）１〜５重量％および成
分Ｃ）２〜20重量％を含有する。特に好ましいものは、
成分Ａ）10〜25重量％、成分Ｂ）２〜３重量％および成
分Ｃ）3.5〜17重量％を含有する均質な水溶液の形態
の、シリケートおよびマグネシウムを含有しない安定剤
混合物である。
めの、有機酸および／またはその塩系のシリケートおよ
びマグネシウムを含有しない安定剤混合物であって、本
質的な成分として、 Ａ）所望によりアルカリ金属塩および／またはアンモニ
ウム塩の形態のポリヒドロキシ−および／またはヒドロ
キシカルボン酸 Ｂ）所望により部分的に中和された形態のポリアクリル
酸 Ｃ）所望によりアルカリ金属塩および／またはアンモニ
ウム塩の形態のポリアミンおよび／またはアミンポリホ
スホン酸 を、成分の重量比A:B:Cが１〜6:0.2〜1:0.4〜４となる
ように含有する安定剤混合物に関する。本発明の安定剤
混合物は、好ましくは均質な水溶液であり、好ましくは
成分Ａ）５〜30重量％、成分Ｂ）１〜５重量％および成
分Ｃ）２〜20重量％を含有する。特に好ましいものは、
成分Ａ）10〜25重量％、成分Ｂ）２〜３重量％および成
分Ｃ）3.5〜17重量％を含有する均質な水溶液の形態
の、シリケートおよびマグネシウムを含有しない安定剤
混合物である。
所望によりアルカリ金属塩および／またはアンモニウム
塩の形態の、炭素鎖中に炭素原子１〜６個を有するポリ
ヒドロキシおよび／またはヒドロキシカルボン酸を使用
することが好ましい。グルコン酸、グルコン酸ナトリウ
ム、酒石酸および／またはクエン酸が特に好ましい。所
望によりアルカリ金属塩および／またはアンモニウム塩
の形態の、特に適当なポリアミンおよび／またはアミン
ポリホスホン酸は、ジエチレントリアミンペンタ（メチ
レンホスホン酸）（DTPMP）、エチレンジアミンテトラ
（メチレンホスホン酸）（EDTMP）、ヘキサメチレンジ
アミンテトラ（メチレンホスホン酸）および／またはア
ミノトリ（メチレンホスホン酸）である。本発明の安定
剤混合物中に存在するポリアクリル酸のグラム分子量
は、好ましくは約1000〜15000である。グラム分子量約3
000〜8000のポリアクリル酸が特に適当である。
塩の形態の、炭素鎖中に炭素原子１〜６個を有するポリ
ヒドロキシおよび／またはヒドロキシカルボン酸を使用
することが好ましい。グルコン酸、グルコン酸ナトリウ
ム、酒石酸および／またはクエン酸が特に好ましい。所
望によりアルカリ金属塩および／またはアンモニウム塩
の形態の、特に適当なポリアミンおよび／またはアミン
ポリホスホン酸は、ジエチレントリアミンペンタ（メチ
レンホスホン酸）（DTPMP）、エチレンジアミンテトラ
（メチレンホスホン酸）（EDTMP）、ヘキサメチレンジ
アミンテトラ（メチレンホスホン酸）および／またはア
ミノトリ（メチレンホスホン酸）である。本発明の安定
剤混合物中に存在するポリアクリル酸のグラム分子量
は、好ましくは約1000〜15000である。グラム分子量約3
000〜8000のポリアクリル酸が特に適当である。
本発明は、所望により合成繊維と組み合わせたセルロー
ス繊維を、安定化された過酸化水素水溶液で漂白する方
法であって、アルカリ性過酸化水素水溶液を、 Ａ）所望によりアルカリ金属塩および／またはアンモニ
ウム塩の形態のポリヒドロキシ−および／またはヒドロ
キシカルボン酸 Ｂ）所望により部分的に中和された形態のポリアクリル
酸、および Ｃ）所望によりアルカリ金属塩および／またはアンモニ
ウム塩の形態のポリアミンおよび／またはアミンポリホ
スホン酸を、成分の重量比A:B:Cが１〜6:0.2〜1:0.4〜
４となるように含有する、シリケートおよびマグネシウ
ムを含有しない安定剤混合物で安定化することを特徴と
する方法にも関する。本発明の混合物は、好ましい前記
化合物を含有し、前記の量で使用する。使用する過酸化
水素35重量％水溶液の量に対して、本発明の安定剤混合
物を約２〜25％の濃度で使用する。安定化された過酸化
水素水溶液のpHは、好ましくは約９〜13である。セルロ
ース繊維、例えば綿、リネン、イラクサおよびジュート
並びにセルロース繊維および合成繊維（特にポリエステ
ル繊維）の混合物の漂白は、含浸工程として、ロングバ
ス（例えばウインチ・バット）中で行っても、ショート
バス中で行ってもよい。後者の方法は、一方では、漂白
する材料中に漂白液を長時間とどめるいわゆる低温漂白
として行い得、他方では、漂白液を含浸させた漂白材料
を、Ｉボックス（Ｉ−box）などの中で約100℃に加熱し
て、漂白時間を短縮することができる。漂白は、好まし
くは約15〜145℃の温度で行う。
ス繊維を、安定化された過酸化水素水溶液で漂白する方
法であって、アルカリ性過酸化水素水溶液を、 Ａ）所望によりアルカリ金属塩および／またはアンモニ
ウム塩の形態のポリヒドロキシ−および／またはヒドロ
キシカルボン酸 Ｂ）所望により部分的に中和された形態のポリアクリル
酸、および Ｃ）所望によりアルカリ金属塩および／またはアンモニ
ウム塩の形態のポリアミンおよび／またはアミンポリホ
スホン酸を、成分の重量比A:B:Cが１〜6:0.2〜1:0.4〜
４となるように含有する、シリケートおよびマグネシウ
ムを含有しない安定剤混合物で安定化することを特徴と
する方法にも関する。本発明の混合物は、好ましい前記
化合物を含有し、前記の量で使用する。使用する過酸化
水素35重量％水溶液の量に対して、本発明の安定剤混合
物を約２〜25％の濃度で使用する。安定化された過酸化
水素水溶液のpHは、好ましくは約９〜13である。セルロ
ース繊維、例えば綿、リネン、イラクサおよびジュート
並びにセルロース繊維および合成繊維（特にポリエステ
ル繊維）の混合物の漂白は、含浸工程として、ロングバ
ス（例えばウインチ・バット）中で行っても、ショート
バス中で行ってもよい。後者の方法は、一方では、漂白
する材料中に漂白液を長時間とどめるいわゆる低温漂白
として行い得、他方では、漂白液を含浸させた漂白材料
を、Ｉボックス（Ｉ−box）などの中で約100℃に加熱し
て、漂白時間を短縮することができる。漂白は、好まし
くは約15〜145℃の温度で行う。
漂白すべき材料の湿潤を促進するために、漂白液中に湿
潤剤を添加し得る。適当な湿潤剤は、アルカリ性系にお
いて有効で、本発明の安定剤混合物の成分と適合し得る
通常の物質、例えばアニオン性および／またはノニオン
性湿潤剤である。例えば脂肪酸スルホネート、アルキル
アリールスルホネートおよび／またはタンパク質分解生
成物を、アニオン性湿潤剤として好ましく使用する。適
当なノニオン性湿潤剤は、例えば脂肪酸、脂肪酸アミ
ド、脂肪アルコールおよび／またはアルキルフェノール
の、アルキレンオキシド（特にエチレンオキシド）付加
物である。
潤剤を添加し得る。適当な湿潤剤は、アルカリ性系にお
いて有効で、本発明の安定剤混合物の成分と適合し得る
通常の物質、例えばアニオン性および／またはノニオン
性湿潤剤である。例えば脂肪酸スルホネート、アルキル
アリールスルホネートおよび／またはタンパク質分解生
成物を、アニオン性湿潤剤として好ましく使用する。適
当なノニオン性湿潤剤は、例えば脂肪酸、脂肪酸アミ
ド、脂肪アルコールおよび／またはアルキルフェノール
の、アルキレンオキシド（特にエチレンオキシド）付加
物である。
漂白剤として過酸化水素水溶液を使用することが好まし
い。
い。
［実施例］ 白色度、糊抜き、吸収性および最終平均重合度を測定す
るために、以下の試験を行った： 1.白色度測定:R46フィルター付きツァイス・エルレフォ
（Zeiss Elrepho）を用いて、規約反射率％として測定
した。
るために、以下の試験を行った： 1.白色度測定:R46フィルター付きツァイス・エルレフォ
（Zeiss Elrepho）を用いて、規約反射率％として測定
した。
2.糊抜き度：テゲヴァ・バイオレット・スケール（TEGE
WA violet scale）を用いた。このスケールは１〜９
までで、９は完全な糊の除去を表し、十分な糊抜きは、
６を越える場合に得られる。
WA violet scale）を用いた。このスケールは１〜９
までで、９は完全な糊の除去を表し、十分な糊抜きは、
６を越える場合に得られる。
3.吸収性:DIN53924に従って改良された吸収性試験を行
った。幅20mmの布片を用い、15秒、30秒および60秒後に
縦糸方向に測定した。
った。幅20mmの布片を用い、15秒、30秒および60秒後に
縦糸方向に測定した。
4.平均重合度（AP）:EWNN法;DIN54270−T3−77に従って
行った。ここで、平均重合度（AP）は、セルロース系繊
維が酸化的な漂白を受けて分解する程度を示すための指
標である。過酸化物などによる酸化的な漂白工程におい
て、ポリマーであるセルロース繊維の分解を完全に防止
することは不可能である。白色度に関して非常に有効な
組成物でセルロース系繊維を漂白した場合、通常、平均
重合度が低下する。しかしながら、最終的な平均重合度
が可能な限り高い組成物が望まれている。そこで、高品
質のセルロース繊維を得るためには、その分解の程度を
最小限度に留めることも重要である。この平均重合度の
測定値は、試験用の試料からの低下が少ない程、繊維が
分解されていないことを示すものである。
行った。ここで、平均重合度（AP）は、セルロース系繊
維が酸化的な漂白を受けて分解する程度を示すための指
標である。過酸化物などによる酸化的な漂白工程におい
て、ポリマーであるセルロース繊維の分解を完全に防止
することは不可能である。白色度に関して非常に有効な
組成物でセルロース系繊維を漂白した場合、通常、平均
重合度が低下する。しかしながら、最終的な平均重合度
が可能な限り高い組成物が望まれている。そこで、高品
質のセルロース繊維を得るためには、その分解の程度を
最小限度に留めることも重要である。この平均重合度の
測定値は、試験用の試料からの低下が少ない程、繊維が
分解されていないことを示すものである。
実施例１ 実験室用パジング機（マチス（Mathis））内で、綿100
％の灰色の布に漂白液を含浸した。絞り効果87％。材料
をまとめて、室温で16時間貯蔵した。
％の灰色の布に漂白液を含浸した。絞り効果87％。材料
をまとめて、室温で16時間貯蔵した。
比較のために、以下の組成の含浸液を使用した： ａ）従来の漂白液組成（比較） 湿潤剤 6 g/ 水ガラス（38゜Be） 12ml/ NaOH（100％） 10 / 錯化剤 2ml/ 過酸化ナトリウム 5 g/ 過酸化物（35％） 60ml/ ｂ）本発明の漂白液組成 湿潤剤 6 g/ 下記組成の本発明の有機安定剤 6ml/ 組成： グルコン酸ナトリウム 20.0重量％ 部分的に中和されたポリアクリル酸 3.0重量％ DTPMP 3.5重量％ NaOH（50％） 4.5重量％ 完全に脱イオン化した水 67.0重量％ NaOH（100％） 12 g/ 過酸化ナトリウム 5 g/ 過酸化物（35％） 60ml/ 結果 組成ａ）を用いた場合の糊抜き度は全く不十分である
が、組成ｂ）を用いると、後の処理工程において困難が
生じないほど十分に糊抜きされた。白色度はわずかに改
良され、吸収性は実質的に同じであり、AP値に関しても
有意の差はなかった。
が、組成ｂ）を用いると、後の処理工程において困難が
生じないほど十分に糊抜きされた。白色度はわずかに改
良され、吸収性は実質的に同じであり、AP値に関しても
有意の差はなかった。
実施例２ 実験室用パジング機（マチス）および実験室用スチーマ
ー（ベンツ（Benz））を用いて、２重綿布を、まず低温
漂白に、次いで過酸化物衝撃漂白処理に付した。
ー（ベンツ（Benz））を用いて、２重綿布を、まず低温
漂白に、次いで過酸化物衝撃漂白処理に付した。
低温漂白および衝撃漂白処理の両者における比較のため
に、以下の組成の含浸液を使用した。
に、以下の組成の含浸液を使用した。
ａ）従来の漂白液組成（比較） 1.低温漂白 MgSO4・7H2O 0.15g/ 水ガラス（38゜Be） 12 ml/ NaOH（100％） 12 g/ 湿潤剤 8 g/ 錯化剤 ２ ml/ 過硫酸ナトリウム 5 g/ 過酸化物（35％） 50 ml/ 液体吸収率:82％ 反応時間：室温において20時間 次いで、材料を洗い、乾燥した。
2.過酸化衝撃漂白 MgSO4・7H2O 0.15g/ 水ガラス（38゜Be） 12 ml/ NaOH（100％） 8 g/ 湿潤剤 8 g/ 錯化剤 ２ ml/ 過酸化物（35％） 15 ml/ 液体吸収量:84％ 反応時間：飽和蒸気雰囲気中、100℃で90秒間 次いで、材料を洗い、乾燥した。
ｂ）本発明の漂白液組成 1.低温漂白 NaOH（100％） 12 g/ 下記組成の本発明の有機安定剤 6ml/ 組成： グルコン酸ナトリウム 17.0重量％ 部分的に中和されたポリアクリル酸 2.0重量％ DTPMP 6.0重量％ NaOH（50％） 4.5重量％ 完全に脱イオン化した水 70.5重量％ 湿潤剤 8 g/ 過硫酸ナトリウム 5 g/ 過酸化物（35％） 50ml/ 液体吸収量:84％ 反応時間：室温において20時間 次いで、材料を洗い、乾燥した。
2.過酸化物衝撃漂白 NaOH（100％） 8 g/ 下記組成の本発明の有機安定剤 6ml/ 組成： グルコン酸ナトリウム 17.0重量％ 部分的に中和されたポリアクリル酸 2.0重量％ DTPMP 6.0重量％ NaOH（50％） 4.5重量％ 完全に脱イオン化した水 70.5重量％ 湿潤剤 8 g/ 過酸化物（35％） 10ml/ 液体吸収量:84％ 反応時間：飽和蒸気雰囲気中、100℃で90秒間 次いで、材料を洗い、乾燥した。
結果 本発明の漂白液組成を用いた場合、白色度が高かったに
もかかわらず、組成ａ）を用いた場合と比べてAP値はあ
まり低下しなかった。糊抜き度は明らかに良好であっ
た。
もかかわらず、組成ａ）を用いた場合と比べてAP値はあ
まり低下しなかった。糊抜き度は明らかに良好であっ
た。
実施例３ 次亜塩素酸塩で予備漂白したメリヤス布（綿100％両面
メリヤス生地）を、過酸化物漂白液に含浸後、実験室用
スチーマー（ベンツ）内で、飽和蒸気雰囲気中、100℃
で30分間処理し、次いで高温および低温で洗浄した。
メリヤス生地）を、過酸化物漂白液に含浸後、実験室用
スチーマー（ベンツ）内で、飽和蒸気雰囲気中、100℃
で30分間処理し、次いで高温および低温で洗浄した。
比較のために、以下の含浸液を使用した： ａ）従来の漂白液組成（比較） MgSO4・7H2O 0.15g/ 水ガラス（38゜Be） 12 ml/ NaOH（100％） 6 g/ 湿潤剤 5 g/ 錯化剤 ２ ml/ 過酸化物（35％） 15 ml/ 液体吸収率：約130％ ｂ）本発明の漂白液組成 NaOH（100％） 3 g/ 下記組成の本発明の有機安定剤 15ml/ 組成： グルコン酸ナトリウム 12.0重量％ ポリアクリル酸 2.6重量％ EDTMP 17.0重量％ 完全に脱イオン化した水 68.4重量％ 湿潤剤 5 g/ 過酸化物（35％） 15ml/ 液体吸収率：約130％ 結果 本発明の漂白液組成によっても、前記平均重合度で、白
色度が実質的に同様に高くなることがわかる。
色度が実質的に同様に高くなることがわかる。
実施例４ 糊抜きした綿布を、過酸化物漂白液に含浸後、実験室用
スチーマー（ベンツ）内で、飽和蒸気雰囲気中、100℃
で30分間処理し、次いで高温および低温で洗浄した。
スチーマー（ベンツ）内で、飽和蒸気雰囲気中、100℃
で30分間処理し、次いで高温および低温で洗浄した。
比較のために、以下の含浸液を使用した： ａ）従来の漂白液組成（比較） 水ガラス（38゜Be） 24 ml/ NaOH（50％Be） 14 g/ 湿潤剤 4 g/ 錯化剤 2.4ml/ 過酸化物（35％） 35 ml/ 液体吸収率:100％ ｂ）西独特許第2211578号によるシリケート無含有漂白
液組成 NaOH（50゜Be） 8ml/ 湿潤剤 4 g/ DTPMP 0.2g/ グルコン酸 4 g/ ジエチレントリアミン五酢酸 0.4g/ 過酸化物（35％） 35 ml/ 液体吸収率:100％ ｃ）本発明の漂白液組成 NaOH（50゜Be） 5ml/ 湿潤剤 4 g/ 下記組成の本発明の有機安定剤 16ml/ 組成： グルコン酸ナトリウム 15.0重量％ ポリアクリル酸 3.0重量％ EDTMP 15.0重量％ 完全に脱イオン化した水 67.0重量％ 過酸化物（35％） 35ml/ 液体吸収率:100％ 結果 本発明の漂白液組成を用いると、組成ａ）およびｂ）の
いずれと比較しても、より高い最終重合度で、高い白色
度が得られることがわかる。
液組成 NaOH（50゜Be） 8ml/ 湿潤剤 4 g/ DTPMP 0.2g/ グルコン酸 4 g/ ジエチレントリアミン五酢酸 0.4g/ 過酸化物（35％） 35 ml/ 液体吸収率:100％ ｃ）本発明の漂白液組成 NaOH（50゜Be） 5ml/ 湿潤剤 4 g/ 下記組成の本発明の有機安定剤 16ml/ 組成： グルコン酸ナトリウム 15.0重量％ ポリアクリル酸 3.0重量％ EDTMP 15.0重量％ 完全に脱イオン化した水 67.0重量％ 過酸化物（35％） 35ml/ 液体吸収率:100％ 結果 本発明の漂白液組成を用いると、組成ａ）およびｂ）の
いずれと比較しても、より高い最終重合度で、高い白色
度が得られることがわかる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｄ０６Ｌ 3/14 (72)発明者 ヴォルフガング・リロッテ ドイツ連邦共和国 4050 メンヘングラー トバッハ ５、シュタットヴァルトシュト ラアセ 65番 (56)参考文献 特開 昭61−155208（ＪＰ，Ａ) 特開 昭52−103386（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−200500（ＪＰ，Ａ) 特開 昭49−577（ＪＰ，Ａ)
Claims (7)
- 【請求項１】水性過酸化物漂白浴を安定化するための、
シリケートおよびマグネシウムを含有しない安定剤混合
物であって、本質的な成分として、 Ａ）ポリヒドロキシカルボン酸および／もしくはヒドロ
キシカルボン酸ならびに／またはそれらのアルカリ金属
塩および／もしくはアンモニウム塩 Ｂ）ポリアクリル酸または部分的に中和されたポリアク
リル酸 Ｃ）ポリアミンポリホスホン酸および／もしくはアミン
ポリホスホン酸ならびに／またはそれらのアルカリ金属
塩および／もしくはアンモニウム塩 を、成分の重量比A:B:Cが１〜6:0.2〜1:0.4〜４となる
ように含有する上記有機酸および／またはその塩系の安
定剤混合物。 - 【請求項２】均質な水溶液であり、成分Ａ）５〜30重量
％、成分Ｂ）１〜５重量％および成分Ｃ）２〜20重量
％、好ましくは成分Ａ）10〜25重量％、成分Ｂ）２〜３
重量％およ成分Ｃ）3.5〜17重量％を含有する第１項記
載の安定剤混合物。 - 【請求項３】グラム分子量約1000〜15000、好ましくは
約3000〜8000のポリアクリル酸を含有する第１項または
第２項記載の安定剤混合物。 - 【請求項４】所望によりアルカリ金属塩および／または
アンモニウム塩の形態の、炭素鎖中に炭素原子１〜６個
を有するポリヒドロキシ−および／またはヒドロキシカ
ルボン酸、好ましくはグルコン酸、グルコン酸ナトリウ
ム、酒石酸および／またはクエン酸を含有する第１〜３
項のいずれかに記載の安定剤混合物。 - 【請求項５】ポリアミンおよび／またはアミンポリホス
ホン酸として、所望によりアルカリ金属塩および／また
はアンモニウム塩の形態の、ジエチレントリアミンペン
タ（メチレンホスホン酸）、エチレンジアミンテトラ
（メチレンホスホン酸）、ヘキサメチレンジアミンテト
ラ（メチレンホスホン酸）および／またはアミノトリ
（メチレンホスホン酸）を含有する第１〜４項のいずれ
かに記載の安定剤混合物。 - 【請求項６】シリケートおよびマグネシウムを含有しな
い安定剤混合物を用いて安定化させたアルカリ性過酸化
水素水溶液により、セルロース繊維および／または合成
繊維と組み合わせたセルロース繊維を漂白する方法であ
って、 該安定剤混合物は、本質的な成分として、 Ａ）ポリヒドロキシカルボン酸および／もしくはヒドロ
キシカルボン酸ならびに／またはそれらのアルカリ金属
塩および／もしくはアンモニウム塩 Ｂ）ポリアクリル酸または部分的に中和されたポリアク
リル酸 Ｃ）ポリアミンポリホスホン酸および／もしくはアミン
ポリホスホン酸ならびに／またはそれらのアルカリ金属
塩および／もしくはアンモニウム塩 を、成分の重量比A:B:Cが１〜6:0.2〜1:0.4〜４となる
ように含有する有機酸および／またはその塩系の安定剤
混合物であり、 使用する過酸化水素35重量％水溶液の量を基準にして約
２〜25％の割合で該安定剤混合物を使用し、安定化され
た過酸化水素水溶液のpHが約９〜13であることを特徴と
する方法。 - 【請求項７】約15〜145℃の温度で漂白を行うことを特
徴とする第６項記載の方法。
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| DE4130484A1 (de) * | 1991-09-13 | 1993-03-18 | Bayer Ag | Verfahren zum nachbleichen gefaerbter rohcellulose |
| DE4203797A1 (de) * | 1992-02-10 | 1993-08-12 | Bayer Ag | Bleichregulator-zusammensetzungen und bleichverfahren damit |
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|---|---|---|---|---|
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| DE2933969C2 (de) * | 1979-08-22 | 1982-02-25 | Benckiser-Knapsack Gmbh, 6802 Ladenburg | N-(Hydroxymethyl)-aminoalkan-diphosphonsäuren sowie diese Verbindungen enthaltende Stabilisatoren |
| US4497725A (en) * | 1980-04-01 | 1985-02-05 | Interox Chemicals Ltd. | Aqueous bleach compositions |
| AR241024A1 (es) * | 1981-09-30 | 1991-04-30 | Interox Chemicals Ltd | Composicion de peroxido de hidrogeno acuoso apropiada para dilucion,para formar composiciones detergentes liquidas o composiciones de blanqueo,que consiste esencialmente en (a) de 20 a 35% en peso, en base a la composicion , de peroxido de hidrogeno,(b) |
| DE3423452A1 (de) * | 1984-06-26 | 1986-01-02 | Sandoz-Patent-GmbH, 7850 Lörrach | Stabilisierende mischung zur peroxidbleiche zellulosehaltiger materialien |
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