JPH0799252A - 強誘電体膜の製造方法及びそれを用いた半導体装置 - Google Patents
強誘電体膜の製造方法及びそれを用いた半導体装置Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】半導体装置に用いられる低いペロブスカイト相
転移温度を有する強誘電体チタン酸ジルコン酸鉛の製造
方法、および、その製造方法を用いて製造される高速か
つ信頼性の高いメモリスイッチング特性を有する半導体
装置を提供する。 【構成】基板にチタン酸ジルコン酸鉛膜を形成する工程
の前に、チタン酸鉛からなるシード層を形成する工程を
包含する。チタン酸鉛シード層は、チタン酸ジルコン酸
鉛のペロブスカイト相転移温度を低下させるので、優れ
た強誘電体特性を有するチタン酸ジルコン酸鉛膜が低い
アニール温度で形成される。
転移温度を有する強誘電体チタン酸ジルコン酸鉛の製造
方法、および、その製造方法を用いて製造される高速か
つ信頼性の高いメモリスイッチング特性を有する半導体
装置を提供する。 【構成】基板にチタン酸ジルコン酸鉛膜を形成する工程
の前に、チタン酸鉛からなるシード層を形成する工程を
包含する。チタン酸鉛シード層は、チタン酸ジルコン酸
鉛のペロブスカイト相転移温度を低下させるので、優れ
た強誘電体特性を有するチタン酸ジルコン酸鉛膜が低い
アニール温度で形成される。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は半導体装置の製造方法に
関する。特に、ダイナミックランダムアクセスメモリの
ような半導体装置に用いられる低温ペロブスカイト相転
移温度を有する強誘電体チタン酸ジルコン酸鉛の製造方
法及び、そのような製造方法に従って製造される半導体
装置に関する。
関する。特に、ダイナミックランダムアクセスメモリの
ような半導体装置に用いられる低温ペロブスカイト相転
移温度を有する強誘電体チタン酸ジルコン酸鉛の製造方
法及び、そのような製造方法に従って製造される半導体
装置に関する。
【0002】
【従来の技術】ダイナミックランダムアクセスメモ
リ("DRAM")や不揮発性ランダムアクセスメモリのよう
な半導体装置は、ここ20年間で飛躍的に小型化、大容量
化されてきた。メモリセルが大容量化され、小型化され
るにつれ、記憶されたデータを表わす電荷を保持するに
充分な電気容量を維持するためのセルの設計がますます
複雑化してきた。
リ("DRAM")や不揮発性ランダムアクセスメモリのよう
な半導体装置は、ここ20年間で飛躍的に小型化、大容量
化されてきた。メモリセルが大容量化され、小型化され
るにつれ、記憶されたデータを表わす電荷を保持するに
充分な電気容量を維持するためのセルの設計がますます
複雑化してきた。
【0003】従来、二酸化シリコンがDRAMセルのコンデ
ンサーにおける誘電体として用いられてきた。しかし、
二酸化シリコンの誘電率は比較的低く、約4である。最
近、極めて小型で複雑なセルの電気容量を増大させるた
めに他の誘電体材料を用いての実験が行われている。こ
のような実験のいくつかはコンデンサーの誘電体として
PZTの固溶体のような強誘電体材料を用いることに焦点
を合わせている。PZT強誘電体材料は、その緩和特性に
より、その誘電率が示す以上に容量の増大をもたらして
いる。そのような試みの一例は米国特許第5,109,357
号、Eatonに記載されている。
ンサーにおける誘電体として用いられてきた。しかし、
二酸化シリコンの誘電率は比較的低く、約4である。最
近、極めて小型で複雑なセルの電気容量を増大させるた
めに他の誘電体材料を用いての実験が行われている。こ
のような実験のいくつかはコンデンサーの誘電体として
PZTの固溶体のような強誘電体材料を用いることに焦点
を合わせている。PZT強誘電体材料は、その緩和特性に
より、その誘電率が示す以上に容量の増大をもたらして
いる。そのような試みの一例は米国特許第5,109,357
号、Eatonに記載されている。
【0004】PZTの相図によると(E. Sawaguchi、J. Ph
ys. Soc. Jpn. 8、615 (1953))、強誘電体相と反強誘
電体相との境界はTiが約6モル%である。Ti含有量が6
%を越えるPZT組成はすべて強誘電体領域にある。通常
用いられるPZTの組成は約53モル%のZrおよび47モル%
のTi(53/47)を含有しており、モルホトロピック相境
界(morphotropic phase boundary)に位置している。
予備的な研究においてMPB組成(Zr/Ti比率が40/60から6
5/35の範囲である)に近い組成の強誘電体膜が高速かつ
信頼性の高いメモリスイッチングに要求される極めて良
好な強誘電体特性を有していることが示された。
ys. Soc. Jpn. 8、615 (1953))、強誘電体相と反強誘
電体相との境界はTiが約6モル%である。Ti含有量が6
%を越えるPZT組成はすべて強誘電体領域にある。通常
用いられるPZTの組成は約53モル%のZrおよび47モル%
のTi(53/47)を含有しており、モルホトロピック相境
界(morphotropic phase boundary)に位置している。
予備的な研究においてMPB組成(Zr/Ti比率が40/60から6
5/35の範囲である)に近い組成の強誘電体膜が高速かつ
信頼性の高いメモリスイッチングに要求される極めて良
好な強誘電体特性を有していることが示された。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】PZT膜を現在行われて
いる半導体製造方法に適用することに対する障害の1つ
は、所望のペロブスカイト相を形成するために必要とさ
れる成膜後の高温アニール工程である。このアニール工
程が必要とされる理由は、形成されたままの膜のほとん
どが非晶質であり、ペロブスカイト相形成前に中間的な
非強誘電体パイロクロア相を形成するからである。PZT
膜のペロブスカイト形成が開始される相転移温度(Ti
per)およびペロブスカイト形成が完了する相転移温度
(Tc per)は、成膜組成および成膜に用いらた基板の種類
に依存する。53/47比率のPZT膜に対するアニール温度は
通常、650℃から750℃の範囲である。これらのアニール
温度においては、PZT膜、コンタクト電極とその下の金
属層との間における相互拡散が問題となる。さらに、高
温アニール工程中に生じる熱応力が素子の長期信頼度に
影響する。従って、低温ペロブスカイト相転移温度を必
要とする新規な薄膜形成方法が必要とされている。
いる半導体製造方法に適用することに対する障害の1つ
は、所望のペロブスカイト相を形成するために必要とさ
れる成膜後の高温アニール工程である。このアニール工
程が必要とされる理由は、形成されたままの膜のほとん
どが非晶質であり、ペロブスカイト相形成前に中間的な
非強誘電体パイロクロア相を形成するからである。PZT
膜のペロブスカイト形成が開始される相転移温度(Ti
per)およびペロブスカイト形成が完了する相転移温度
(Tc per)は、成膜組成および成膜に用いらた基板の種類
に依存する。53/47比率のPZT膜に対するアニール温度は
通常、650℃から750℃の範囲である。これらのアニール
温度においては、PZT膜、コンタクト電極とその下の金
属層との間における相互拡散が問題となる。さらに、高
温アニール工程中に生じる熱応力が素子の長期信頼度に
影響する。従って、低温ペロブスカイト相転移温度を必
要とする新規な薄膜形成方法が必要とされている。
【0006】ペロブスカイト相転移は、核形成によって
支配されることが定性的に報告されている(K. Chenお
よびJ. Mackenzie、in Better Ceramics Through Chemi
stryIV、B.J.J. Zelinsky、C.J. Brinker、D.E. Clar
k、およびD.R. Ulrich編(Master. Res. Soc. Symp. Pro
cess. 180、Pittsburgh、PA、1990)、p. 663)。核形成
およびペロブスカイト相の成長が、走査型電子顕微
鏡("SEM")(C. KwokおよびS. Desu、Ceramic Transac
tions: Ferroelectric Films、A. Bhalla編(Am. Ceram
Soc. Westerville、OH、1992)、Vol. 25、p. 73)によ
って研究されてきた。その研究により53/47比率のPZTペ
ロブスカイト相の核形成および成長の活性化エネルギー
が、それぞれ、441kJ/モルおよび112kJ/モルであること
が示された。また、独立になされた、光学的な方法によ
るPZTペロブスカイト相転移の動力学の研究によって、
核形成の活性化エネルギーがペロブスカイト相の成長の
活性化エネルギーよりはるかに高いことが示された(C.
PengおよびS. Desu、in Ferroelectric Thin Films I
I、A.I. Kingon、E.R. Myers、およびB. Tuttle編(Mate
r.Res. Soc. Symp. Proc. 243、Pittsburgh、PA、199
2)、p. 335)。従って、パイロクロア相からペロブスカ
イト相への相転移は、明らかに核形成に支配される。核
形成は相転移の律速段階であるので、多数の核形成サイ
トを基板上に生成すると、相転移速度は加速され得る。
支配されることが定性的に報告されている(K. Chenお
よびJ. Mackenzie、in Better Ceramics Through Chemi
stryIV、B.J.J. Zelinsky、C.J. Brinker、D.E. Clar
k、およびD.R. Ulrich編(Master. Res. Soc. Symp. Pro
cess. 180、Pittsburgh、PA、1990)、p. 663)。核形成
およびペロブスカイト相の成長が、走査型電子顕微
鏡("SEM")(C. KwokおよびS. Desu、Ceramic Transac
tions: Ferroelectric Films、A. Bhalla編(Am. Ceram
Soc. Westerville、OH、1992)、Vol. 25、p. 73)によ
って研究されてきた。その研究により53/47比率のPZTペ
ロブスカイト相の核形成および成長の活性化エネルギー
が、それぞれ、441kJ/モルおよび112kJ/モルであること
が示された。また、独立になされた、光学的な方法によ
るPZTペロブスカイト相転移の動力学の研究によって、
核形成の活性化エネルギーがペロブスカイト相の成長の
活性化エネルギーよりはるかに高いことが示された(C.
PengおよびS. Desu、in Ferroelectric Thin Films I
I、A.I. Kingon、E.R. Myers、およびB. Tuttle編(Mate
r.Res. Soc. Symp. Proc. 243、Pittsburgh、PA、199
2)、p. 335)。従って、パイロクロア相からペロブスカ
イト相への相転移は、明らかに核形成に支配される。核
形成は相転移の律速段階であるので、多数の核形成サイ
トを基板上に生成すると、相転移速度は加速され得る。
【0007】シード工程によりゲル粒子の結晶化速度が
高められること(M. KimagaiおよびG. Messing、J. Am.
Ceram. Soc. 67 (11)、C230 (1984))およびエピタキ
シャル膜の形成が促進されること(K. MillerおよびF.
Lange、J. Mater. Res. 6、2387 (1991))が示された。
しかし、シード工程を用いることによるPZTペロブスカ
イト相転移温度の低下を示す結果は公知ではないようで
ある。
高められること(M. KimagaiおよびG. Messing、J. Am.
Ceram. Soc. 67 (11)、C230 (1984))およびエピタキ
シャル膜の形成が促進されること(K. MillerおよびF.
Lange、J. Mater. Res. 6、2387 (1991))が示された。
しかし、シード工程を用いることによるPZTペロブスカ
イト相転移温度の低下を示す結果は公知ではないようで
ある。
【0008】本発明は、上記問題に鑑みてなされたもの
であり、その目的とするところは、半導体装置に用いら
れる低いペロブスカイト相転移温度を有する強誘電体チ
タン酸ジルコン酸鉛の製造方法、および、その製造方法
を用いて製造される高速かつ信頼性の高いメモリスイッ
チング特性を有する半導体装置を提供することにある。
であり、その目的とするところは、半導体装置に用いら
れる低いペロブスカイト相転移温度を有する強誘電体チ
タン酸ジルコン酸鉛の製造方法、および、その製造方法
を用いて製造される高速かつ信頼性の高いメモリスイッ
チング特性を有する半導体装置を提供することにある。
【0009】
【課題を解決するための手段】本発明による基板上に強
誘電体ペロブスカイト型のチタン酸ジルコン酸鉛膜を製
造する方法は、該基板上にシード層を形成するために該
基板にチタン酸鉛膜を形成する工程と、該シード層の上
にチタンジルコン酸鉛膜を形成する工程とを包含しそれ
によって、上記目的が達成される。ある実施例では、前
記チタン酸ジルコン酸鉛が30から75モル%のジルコン酸
鉛と、70から25モル%のチタン酸鉛とからなる。また、
ある実施例では、前記チタン酸鉛膜および前記チタン酸
ジルコン酸鉛膜を形成された前記基板を500から700℃の
アニール温度でアニールする工程をさらに包含してもよ
い。また、ある実施例では、前記チタン酸ジルコン酸鉛
が約53モル%のジルコン酸鉛および約47モル%のチタン
酸鉛からなるってもよい。他の実施例では、前記チタン
酸鉛膜および前記チタン酸ジルコン酸鉛膜を形成された
前記基板が、600℃未満のアニール温度でアニールされ
てもよい。また、ある実施例では、前記チタン酸鉛膜お
よび前記チタン酸ジルコン酸鉛膜を形成された前記基板
が、550℃未満のアニール温度でアニールされてもよ
い。
誘電体ペロブスカイト型のチタン酸ジルコン酸鉛膜を製
造する方法は、該基板上にシード層を形成するために該
基板にチタン酸鉛膜を形成する工程と、該シード層の上
にチタンジルコン酸鉛膜を形成する工程とを包含しそれ
によって、上記目的が達成される。ある実施例では、前
記チタン酸ジルコン酸鉛が30から75モル%のジルコン酸
鉛と、70から25モル%のチタン酸鉛とからなる。また、
ある実施例では、前記チタン酸鉛膜および前記チタン酸
ジルコン酸鉛膜を形成された前記基板を500から700℃の
アニール温度でアニールする工程をさらに包含してもよ
い。また、ある実施例では、前記チタン酸ジルコン酸鉛
が約53モル%のジルコン酸鉛および約47モル%のチタン
酸鉛からなるってもよい。他の実施例では、前記チタン
酸鉛膜および前記チタン酸ジルコン酸鉛膜を形成された
前記基板が、600℃未満のアニール温度でアニールされ
てもよい。また、ある実施例では、前記チタン酸鉛膜お
よび前記チタン酸ジルコン酸鉛膜を形成された前記基板
が、550℃未満のアニール温度でアニールされてもよ
い。
【0010】さらに、ある実施例では、前記チタン酸ジ
ルコン酸鉛膜を形成する工程の前に、前記チタン酸鉛膜
をアニールする工程をさらに包含してもよい。ある実施
例では、前記チタン酸鉛膜が450℃から550℃のアニール
温度でアニールされてもよい。本発明の半導体装置は、
基板上にシード層を作製するために該基板にチタン酸鉛
膜を形成する工程と、および該シード層の上にチタンジ
ルコン酸鉛膜を形成する工程とを包含する製造方法によ
り製造されることによって、上記目的を達成する。ある
実施例では、前記チタン酸ジルコン酸鉛が30から75モル
%のジルコン酸鉛、および70から25モル%のチタン酸鉛
からなってもよい。また、ある実施例では、前記チタン
酸鉛膜および前記チタン酸ジルコン酸鉛膜を形成された
前記基板が500℃から700℃のアニール温度でアニールさ
れてもよい。また、ある実施例では、前記チタン酸ジル
コン酸鉛が約53モル%のジルコン酸鉛および約47モル%
のチタン酸鉛からなってもよい。また、ある実施例で
は、前記チタン酸鉛膜およびチタン酸ジルコン酸鉛を形
成された基板が600℃未満のアニール温度でアニールさ
れてもよい。また、ある実施例では、前記チタン酸鉛膜
および前記チタン酸ジルコン酸鉛膜を形成された前記基
板が550℃未満のアニール温度でアニールされてもよ
い。
ルコン酸鉛膜を形成する工程の前に、前記チタン酸鉛膜
をアニールする工程をさらに包含してもよい。ある実施
例では、前記チタン酸鉛膜が450℃から550℃のアニール
温度でアニールされてもよい。本発明の半導体装置は、
基板上にシード層を作製するために該基板にチタン酸鉛
膜を形成する工程と、および該シード層の上にチタンジ
ルコン酸鉛膜を形成する工程とを包含する製造方法によ
り製造されることによって、上記目的を達成する。ある
実施例では、前記チタン酸ジルコン酸鉛が30から75モル
%のジルコン酸鉛、および70から25モル%のチタン酸鉛
からなってもよい。また、ある実施例では、前記チタン
酸鉛膜および前記チタン酸ジルコン酸鉛膜を形成された
前記基板が500℃から700℃のアニール温度でアニールさ
れてもよい。また、ある実施例では、前記チタン酸ジル
コン酸鉛が約53モル%のジルコン酸鉛および約47モル%
のチタン酸鉛からなってもよい。また、ある実施例で
は、前記チタン酸鉛膜およびチタン酸ジルコン酸鉛を形
成された基板が600℃未満のアニール温度でアニールさ
れてもよい。また、ある実施例では、前記チタン酸鉛膜
および前記チタン酸ジルコン酸鉛膜を形成された前記基
板が550℃未満のアニール温度でアニールされてもよ
い。
【0011】また、ある実施例では、前記チタン酸ジル
コン酸鉛膜を形成する工程の前に、前記チタン酸鉛膜が
アニールされてもよい。また、ある実施例では、前記チ
タン酸鉛膜が450℃から550℃のアニール温度でアニール
されてもよい。
コン酸鉛膜を形成する工程の前に、前記チタン酸鉛膜が
アニールされてもよい。また、ある実施例では、前記チ
タン酸鉛膜が450℃から550℃のアニール温度でアニール
されてもよい。
【0012】また、ある実施例では、基板と、該基板に
形成されたアニールされたチタン酸鉛膜と、該チタン酸
鉛膜に形成されたアニールされたチタン酸ジルコン酸鉛
膜とを有してもよい。また、ある実施例では、前記チタ
ン酸ジルコン酸鉛が30から75モル%のジルコン酸鉛、お
よび70から25モル%のチタン酸鉛からなってもよい。ま
た、ある実施例では、前記チタン酸ジルコン酸鉛が約53
モル%のジルコン酸鉛および約47モル%のチタン酸鉛か
らなってもよい。
形成されたアニールされたチタン酸鉛膜と、該チタン酸
鉛膜に形成されたアニールされたチタン酸ジルコン酸鉛
膜とを有してもよい。また、ある実施例では、前記チタ
ン酸ジルコン酸鉛が30から75モル%のジルコン酸鉛、お
よび70から25モル%のチタン酸鉛からなってもよい。ま
た、ある実施例では、前記チタン酸ジルコン酸鉛が約53
モル%のジルコン酸鉛および約47モル%のチタン酸鉛か
らなってもよい。
【0013】
【作用】本発明は、PZT強誘電体の低温ペロブスカイト
形成のためのシード工程、およびその製造方法に従って
製造された半導体装置に関する。チタン酸鉛("PT")層
をサファイア基板上に形成する。PZT薄膜をPT層上に形
成すると、PT-PZT膜が得られる。PZT薄膜のシード層と
して機能すると共に、PZT薄膜のパイロクロア相からペ
ロブスカイト相への相転移温度を100℃も低下させる。
形成のためのシード工程、およびその製造方法に従って
製造された半導体装置に関する。チタン酸鉛("PT")層
をサファイア基板上に形成する。PZT薄膜をPT層上に形
成すると、PT-PZT膜が得られる。PZT薄膜のシード層と
して機能すると共に、PZT薄膜のパイロクロア相からペ
ロブスカイト相への相転移温度を100℃も低下させる。
【0014】上述の効果をもたらすPT層の作用は以下の
ように、考えられる。PTのペロブスカイト相の格子定数
は、PZTのペロブスカイト相の格子定数と近い値を有し
ている。その結果、PT層は、その上層に形成されるPZT
薄膜の核成長にとって好適な核形成サイトを多数提供す
る。さらに、PZT膜の核形成過程の表面エネルギー、す
なわち核形成の活性化エネルギーを低下するように作用
する。
ように、考えられる。PTのペロブスカイト相の格子定数
は、PZTのペロブスカイト相の格子定数と近い値を有し
ている。その結果、PT層は、その上層に形成されるPZT
薄膜の核成長にとって好適な核形成サイトを多数提供す
る。さらに、PZT膜の核形成過程の表面エネルギー、す
なわち核形成の活性化エネルギーを低下するように作用
する。
【0015】PZT系においては、パイロクロア相からペ
ロブスカイト相への相転移は、核形成過程が律速段階で
あるので、PT層によって、核形成の活性化エネルギーが
低下し、核形成が促進される。すなわち、核形成の温度
が低下し、相転移温度が低下する。
ロブスカイト相への相転移は、核形成過程が律速段階で
あるので、PT層によって、核形成の活性化エネルギーが
低下し、核形成が促進される。すなわち、核形成の温度
が低下し、相転移温度が低下する。
【0016】本発明は低い相転移温度を有する強誘電体
膜を形成するためのシード工程を含む、二つの工程から
なる製造方法を提供する。この製造方法は、原則とし
て、PZTと同様の多形相転移を行う他の材料系に適用し
得る。
膜を形成するためのシード工程を含む、二つの工程から
なる製造方法を提供する。この製造方法は、原則とし
て、PZTと同様の多形相転移を行う他の材料系に適用し
得る。
【0017】
【実施例】以下、実施例に付いて、本発明を説明する。
【0018】PZT薄膜は、当業者に公知の方法に従って
氷酢酸およびn-プロパノール中に溶解させた酢酸鉛、
チタニウムイソプロポシキド、およびジルコニウムn-
プロポキシドのゾル−ゲル前駆体(.04M)から形成され
る。酢酸鉛を添加する前に適切な量のZrおよびTiアルコ
キシドがプロパノールおよび酢酸の存在中で予め混合さ
れる。10モル%の過剰なPbを、溶液を調製する際に用い
た。これらの溶液を適切な量の水で加水分解して、さら
にプロパノールおよび酢酸で希釈して成膜に用いる溶液
を調製した。前駆体の調製の詳細はG. YiおよびM. Saye
r、Ceram. Bull.70 (7)、1173 (1991)に示唆された方法
と同様である。Zr/Tiの化学量論比が異なる7つのゾル
を調製した。調べたZr/Ti比率は0/100、30/70、40/60、
53/47、65/35、75/25、および100/0%であった。これら
の前駆体から形成した膜の組成のキャラクタリゼーショ
ンをエレクトロンマイクロプローブを用いて行った。ゾ
ル−ゲル法によって形成した全ての膜の組成は目的組成
の1原子%内であった。
氷酢酸およびn-プロパノール中に溶解させた酢酸鉛、
チタニウムイソプロポシキド、およびジルコニウムn-
プロポキシドのゾル−ゲル前駆体(.04M)から形成され
る。酢酸鉛を添加する前に適切な量のZrおよびTiアルコ
キシドがプロパノールおよび酢酸の存在中で予め混合さ
れる。10モル%の過剰なPbを、溶液を調製する際に用い
た。これらの溶液を適切な量の水で加水分解して、さら
にプロパノールおよび酢酸で希釈して成膜に用いる溶液
を調製した。前駆体の調製の詳細はG. YiおよびM. Saye
r、Ceram. Bull.70 (7)、1173 (1991)に示唆された方法
と同様である。Zr/Tiの化学量論比が異なる7つのゾル
を調製した。調べたZr/Ti比率は0/100、30/70、40/60、
53/47、65/35、75/25、および100/0%であった。これら
の前駆体から形成した膜の組成のキャラクタリゼーショ
ンをエレクトロンマイクロプローブを用いて行った。ゾ
ル−ゲル法によって形成した全ての膜の組成は目的組成
の1原子%内であった。
【0019】薄膜を単結晶サファイア基板上に溶液をス
ピンコーティングすることにより形成した。膜の厚さは
スピン速度および前駆体の濃度によって制御した。スピ
ンコーティング後、膜をホットプレート上に置き、150
℃、5分間ベークして、有機溶媒を除却した。スピンコ
ーティングおよびベーク工程を繰り返すことにより膜を
厚くすることが出来る。最終のアニール工程は管状の炉
の中で種々のアニール温度で、空気中で行った。
ピンコーティングすることにより形成した。膜の厚さは
スピン速度および前駆体の濃度によって制御した。スピ
ンコーティング後、膜をホットプレート上に置き、150
℃、5分間ベークして、有機溶媒を除却した。スピンコ
ーティングおよびベーク工程を繰り返すことにより膜を
厚くすることが出来る。最終のアニール工程は管状の炉
の中で種々のアニール温度で、空気中で行った。
【0020】本発明の二つの工程からなる製造方法にお
ける最初の工程は、チタン酸鉛(PT)の極く薄い層(0.
4M)をサファイア基板上に形成する工程である。スピン
コーティングは、スピン速度9000rpmで30秒間行った。
次に膜を150℃で5分間ベークして、空気中で500℃で15
分間アニールした。最終的なPT膜の厚さは約45nmであっ
た。この段階で、PT膜は既にペロブスカイト構造に相転
移していた。さらに薄いシード膜、例えば2、3原子層
の厚さの膜であっても、効果かあると予測される。
ける最初の工程は、チタン酸鉛(PT)の極く薄い層(0.
4M)をサファイア基板上に形成する工程である。スピン
コーティングは、スピン速度9000rpmで30秒間行った。
次に膜を150℃で5分間ベークして、空気中で500℃で15
分間アニールした。最終的なPT膜の厚さは約45nmであっ
た。この段階で、PT膜は既にペロブスカイト構造に相転
移していた。さらに薄いシード膜、例えば2、3原子層
の厚さの膜であっても、効果かあると予測される。
【0021】第2段階には、所望の組成および所望の厚
さを有するPZT膜をPTで被覆した基板上に形成すること
が含まれる。好適な実施態様においては、53/47比率のZ
r/Ti組成および厚さ300nmを前もって行った実験に基づ
いて選択した。その実験では、この組合せによるPZT膜
が極めて良好な強誘電体特性を有することが示された。
スピン速度を1500rpmとし、スピンコーティングおよび
ベークを2度繰り返すことによりPZT膜を得た。最終の
アニール工程を500℃から750℃の範囲のアニール温度で
管状の炉において行った。次にこれらの膜の特徴をX線
回折、走査型電子顕微鏡、および光学顕微鏡により調べ
た。
さを有するPZT膜をPTで被覆した基板上に形成すること
が含まれる。好適な実施態様においては、53/47比率のZ
r/Ti組成および厚さ300nmを前もって行った実験に基づ
いて選択した。その実験では、この組合せによるPZT膜
が極めて良好な強誘電体特性を有することが示された。
スピン速度を1500rpmとし、スピンコーティングおよび
ベークを2度繰り返すことによりPZT膜を得た。最終の
アニール工程を500℃から750℃の範囲のアニール温度で
管状の炉において行った。次にこれらの膜の特徴をX線
回折、走査型電子顕微鏡、および光学顕微鏡により調べ
た。
【0022】ゾル−ゲル法、有機金属分解(MOD)、お
よびスパッタリングのような薄膜形成技術のほとんどに
おいて、形成されたままのPZT膜は一般に非晶質構造を
有する。成膜後のアニール工程において、所望の強誘電
体ペロブスカイト相を生成する必要がある。非晶質構造
はまず、高温のアニール温度でペロブスカイト相に相転
移する。パイロクロア相は酸素欠乏ほたる石型構造をし
ており、非強誘電体である。パイロクロアからペロブス
カイトへの相転移の詳細は、Ceramic Transactions: Fe
rroelectric Films、C. KwokおよびS. Desu、(Am. Cer
am. Soc.、Westerville、OH、1992)、Vol. 25、p. 85
に報告されているように、透過型電子顕微鏡により研究
されてきた。パイロクロア相からペロブスカイト相への
相転移はX線回折により観察し得る。53/47比率のPZT膜
においては、ペロブスカイト相は、シャープではっきり
した大きなピークを2θが31.3゜、38゜、55.5゜に有す
る。パイロクロア相は極めてブロードな大きなピークを
2θが29.5゜、34.2゜、および49.2゜に有する。
よびスパッタリングのような薄膜形成技術のほとんどに
おいて、形成されたままのPZT膜は一般に非晶質構造を
有する。成膜後のアニール工程において、所望の強誘電
体ペロブスカイト相を生成する必要がある。非晶質構造
はまず、高温のアニール温度でペロブスカイト相に相転
移する。パイロクロア相は酸素欠乏ほたる石型構造をし
ており、非強誘電体である。パイロクロアからペロブス
カイトへの相転移の詳細は、Ceramic Transactions: Fe
rroelectric Films、C. KwokおよびS. Desu、(Am. Cer
am. Soc.、Westerville、OH、1992)、Vol. 25、p. 85
に報告されているように、透過型電子顕微鏡により研究
されてきた。パイロクロア相からペロブスカイト相への
相転移はX線回折により観察し得る。53/47比率のPZT膜
においては、ペロブスカイト相は、シャープではっきり
した大きなピークを2θが31.3゜、38゜、55.5゜に有す
る。パイロクロア相は極めてブロードな大きなピークを
2θが29.5゜、34.2゜、および49.2゜に有する。
【0023】図1は、15分間の一定したアニール時間で
500℃から650℃の温度でアニールされた53/47比率のPZT
膜のX線回折パターンを示している。500℃では、パイ
ロクロア相のみが認められる。550℃では、ペロブスカ
イト相およびパイロクロア相の両方が存在している。よ
って、この場合、53/47比率のPZT膜においてはTi perは
約525℃であり、Tc perは600℃である。
500℃から650℃の温度でアニールされた53/47比率のPZT
膜のX線回折パターンを示している。500℃では、パイ
ロクロア相のみが認められる。550℃では、ペロブスカ
イト相およびパイロクロア相の両方が存在している。よ
って、この場合、53/47比率のPZT膜においてはTi perは
約525℃であり、Tc perは600℃である。
【0024】同様の実験を純チタン酸鉛(PT)から純ジ
ルコン酸鉛(PZ)に至るまでの組成の膜の上で行った。
結果を図2にまとめて示す。図2は、アニール温度およ
び組成の関数としてペロブスカイト相およびパイロクロ
ア相の存在を示している。Zrリッチ相のTi perおよびTc
perはTiリッチ相のそれよりもかなり高い。PT膜のTc pe r
は500℃であるが、それは、53/47比率のPZT膜のそれよ
り100℃低い。
ルコン酸鉛(PZ)に至るまでの組成の膜の上で行った。
結果を図2にまとめて示す。図2は、アニール温度およ
び組成の関数としてペロブスカイト相およびパイロクロ
ア相の存在を示している。Zrリッチ相のTi perおよびTc
perはTiリッチ相のそれよりもかなり高い。PT膜のTc pe r
は500℃であるが、それは、53/47比率のPZT膜のそれよ
り100℃低い。
【0025】組成の関数として相転移温度が顕著に変化
することに加えて、PZT膜のペロブスカイト相のミクロ
構造が図3に示すように組成(Zr/Ti比率)の違いによ
ってかなり異なってくる。PZT膜のペロブスカイト相の
結晶粒度を、Ti濃度の関数としてプロットした。純PT膜
から30/70比率のPZT膜においては、結晶粒度は極めて小
さく(約0.3μm)そして結晶粒度の分布は極めて小さ
い。40/60から65/35比率のPZT膜においては、結晶粒度
は徐々に大きくなり、結晶粒度の分布は、かなり大きく
なっている。75/25比率のPZT膜からPZ膜においては、低
Ti原子濃度でのPZT膜と比較すると、結晶粒度はさらに
大きくなる。さらに、TiリッチなPZT膜においては(PT
膜から30/70比率のPZT膜においては)結晶粒度はアニー
ル温度にほとんど依存しない。換言すれば、ペロブスカ
イト相の形成がTc per以上で行われると、新たなアニー
ル工程による結晶粒度の増大はほとんど認められない。
対照的に、ZrリッチなPZT膜における(65/35比率のPZT
膜からPZ膜における)結晶粒度は、アニール温度が上昇
するにつれて急速に大きくなる。図4、5、6、7、
8、および9は、異なる組成におけるPZT膜の結晶粒の
構造を示している。図4は、550℃でアニールした30/70
比率の組成、図5は、700℃でアニールした30/70比率の
組成、図6は、650℃でアニールした53/47比率の組成、
図7は、700℃でアニールした53/47比率の組成、図8
は、650℃でアニールした75/25比率の組成、そして図9
は、700℃でアニールした75/25比率の組成である。Tiリ
ッチ相の結晶粒度はZrリッチ相と比べてかなり小さい。
結晶粒度の分布はTiリッチ相においての方が非常に均一
なものとなっている。
することに加えて、PZT膜のペロブスカイト相のミクロ
構造が図3に示すように組成(Zr/Ti比率)の違いによ
ってかなり異なってくる。PZT膜のペロブスカイト相の
結晶粒度を、Ti濃度の関数としてプロットした。純PT膜
から30/70比率のPZT膜においては、結晶粒度は極めて小
さく(約0.3μm)そして結晶粒度の分布は極めて小さ
い。40/60から65/35比率のPZT膜においては、結晶粒度
は徐々に大きくなり、結晶粒度の分布は、かなり大きく
なっている。75/25比率のPZT膜からPZ膜においては、低
Ti原子濃度でのPZT膜と比較すると、結晶粒度はさらに
大きくなる。さらに、TiリッチなPZT膜においては(PT
膜から30/70比率のPZT膜においては)結晶粒度はアニー
ル温度にほとんど依存しない。換言すれば、ペロブスカ
イト相の形成がTc per以上で行われると、新たなアニー
ル工程による結晶粒度の増大はほとんど認められない。
対照的に、ZrリッチなPZT膜における(65/35比率のPZT
膜からPZ膜における)結晶粒度は、アニール温度が上昇
するにつれて急速に大きくなる。図4、5、6、7、
8、および9は、異なる組成におけるPZT膜の結晶粒の
構造を示している。図4は、550℃でアニールした30/70
比率の組成、図5は、700℃でアニールした30/70比率の
組成、図6は、650℃でアニールした53/47比率の組成、
図7は、700℃でアニールした53/47比率の組成、図8
は、650℃でアニールした75/25比率の組成、そして図9
は、700℃でアニールした75/25比率の組成である。Tiリ
ッチ相の結晶粒度はZrリッチ相と比べてかなり小さい。
結晶粒度の分布はTiリッチ相においての方が非常に均一
なものとなっている。
【0026】これらのミクロ構造の観察に基づくと、Ti
リッチ相はZrリッチ相と比べて、より低い核形成障壁を
有していなければならないと結論出来る。核形成障壁が
低いほど、特定のアニール温度においてより多くの核が
形成されることを意味する。Tiリッチ相の場合、全ての
核形成可能なサイトが消費された時、Ti perにおいてサ
イト飽和が生じ得る。結果的に、Tiリッチ相の結晶粒度
が核間の間隔によってのみ決定される。このことにより
観察された結晶粒度分布の僅かなずれが説明される。一
方、Zrリッチ相の場合、Ti perで形成された核の数が非
常に少なくなり、核のほとんどが非常に大きな結晶粒に
成長する。にもかかわらず、相転移は核形成に支配され
るためにより高い相転移温度が要求される。核形成サイ
トがランダムに分布され、少数の核のみが存在するなら
ば、結晶粒度が大きく変動する可能性が非常に高くなる
が、このことはZrリッチサンプルにおいて観察されたこ
とである。
リッチ相はZrリッチ相と比べて、より低い核形成障壁を
有していなければならないと結論出来る。核形成障壁が
低いほど、特定のアニール温度においてより多くの核が
形成されることを意味する。Tiリッチ相の場合、全ての
核形成可能なサイトが消費された時、Ti perにおいてサ
イト飽和が生じ得る。結果的に、Tiリッチ相の結晶粒度
が核間の間隔によってのみ決定される。このことにより
観察された結晶粒度分布の僅かなずれが説明される。一
方、Zrリッチ相の場合、Ti perで形成された核の数が非
常に少なくなり、核のほとんどが非常に大きな結晶粒に
成長する。にもかかわらず、相転移は核形成に支配され
るためにより高い相転移温度が要求される。核形成サイ
トがランダムに分布され、少数の核のみが存在するなら
ば、結晶粒度が大きく変動する可能性が非常に高くなる
が、このことはZrリッチサンプルにおいて観察されたこ
とである。
【0027】本発明の二つの工程からなる製造方法にお
いては、PTを最初に形成する層として示した。続いて、
53/47比率のPZT膜をPT膜の上に形成し、450℃から600℃
にかけて、25℃の間隔をおいて、15分間の一定のアニー
ル時間でアニールした。以後これらの二層膜をPT-PZT膜
と称する。
いては、PTを最初に形成する層として示した。続いて、
53/47比率のPZT膜をPT膜の上に形成し、450℃から600℃
にかけて、25℃の間隔をおいて、15分間の一定のアニー
ル時間でアニールした。以後これらの二層膜をPT-PZT膜
と称する。
【0028】アニール温度と時間の関数としてのTc per
の結果を図10および11のX線回折パターンにまとめ
て示す。図10は、一定の15分間のアニール時間では、
PZ-PZT膜のTc perが525℃であることを示している。アニ
ール時間が1時間に増えると、図11の500℃における
パターンに示されているように、Tc perはさらに500℃に
低下する。よって、53/47比率のPZT膜の相転移温度は、
シード層が存在するために、100℃低下することにな
る。
の結果を図10および11のX線回折パターンにまとめ
て示す。図10は、一定の15分間のアニール時間では、
PZ-PZT膜のTc perが525℃であることを示している。アニ
ール時間が1時間に増えると、図11の500℃における
パターンに示されているように、Tc perはさらに500℃に
低下する。よって、53/47比率のPZT膜の相転移温度は、
シード層が存在するために、100℃低下することにな
る。
【0029】PZT薄膜系においては、核形成が律速段階
であることが既に示されており、従って、二つの工程か
らなる製造方法によるTc perの低下が、ペロブスカイト
形成の核形成活性化エネルギーの低下と関連している可
能性が極めて高い。核形成を妨害する二つのエネルギー
障壁は、相転移中に生じるひずみエネルギーおよび表面
エネルギーである。しかし、ひずみエネルギーはPTシー
ド層の存在下でPZT膜が形成されるか否かによって変化
するものではない。よって、二つの工程からなる製造方
法の主要な効果は表面エネルギーを低下させることにあ
り、このことが核形成の速度を増加させる。
であることが既に示されており、従って、二つの工程か
らなる製造方法によるTc perの低下が、ペロブスカイト
形成の核形成活性化エネルギーの低下と関連している可
能性が極めて高い。核形成を妨害する二つのエネルギー
障壁は、相転移中に生じるひずみエネルギーおよび表面
エネルギーである。しかし、ひずみエネルギーはPTシー
ド層の存在下でPZT膜が形成されるか否かによって変化
するものではない。よって、二つの工程からなる製造方
法の主要な効果は表面エネルギーを低下させることにあ
り、このことが核形成の速度を増加させる。
【0030】表面エネルギーの低下はPZT/PT間およびPZ
T/サファイア間の界面の格子整合によって説明し得る。
PTおよび54/47比率のPZT相は共に正方晶系の”ペロブス
カイト型”構造を有している。PTおよび53/47比率のPZT
構造の格子パラメータaおよびcは、それぞれ、0.3899
および0.4036nm、そして0.4153および0.4146nmである。
サファイア基板は菱面体構造をしているが、通常、六面
体単位胞で表される。格子パラメーターaおよびcは、
0.4758および1.2991nmである(Powder Diffraction Fil
e、Inorganic Phase、JCPDS (International Center fo
r DiffractionData、Swarthmore、PA、1986)、#6-452、
#33-784、および#10-173)。PZT/PT間の界面では、a方
向での格子非整合は約3.4%であり、c方向における格
子非整合は0.2%未満である。PZT/サファイア間の界面
では、共通の整合面はない。格子非整合が小さければ、
界面はコヒーレントまたは半コヒーレントである。非コ
ヒーレント界面と比較して、コヒーレントまたは半コヒ
ーレント界面の表面エネルギーは極めて低い。形成され
る膜の構造と同様の結晶構造を有し、かつ格子非整合が
小さいシード層が、好適な核形成サイトを提供し、形成
された膜の核形成速度を増加させ得ることは考えられる
ことである。
T/サファイア間の界面の格子整合によって説明し得る。
PTおよび54/47比率のPZT相は共に正方晶系の”ペロブス
カイト型”構造を有している。PTおよび53/47比率のPZT
構造の格子パラメータaおよびcは、それぞれ、0.3899
および0.4036nm、そして0.4153および0.4146nmである。
サファイア基板は菱面体構造をしているが、通常、六面
体単位胞で表される。格子パラメーターaおよびcは、
0.4758および1.2991nmである(Powder Diffraction Fil
e、Inorganic Phase、JCPDS (International Center fo
r DiffractionData、Swarthmore、PA、1986)、#6-452、
#33-784、および#10-173)。PZT/PT間の界面では、a方
向での格子非整合は約3.4%であり、c方向における格
子非整合は0.2%未満である。PZT/サファイア間の界面
では、共通の整合面はない。格子非整合が小さければ、
界面はコヒーレントまたは半コヒーレントである。非コ
ヒーレント界面と比較して、コヒーレントまたは半コヒ
ーレント界面の表面エネルギーは極めて低い。形成され
る膜の構造と同様の結晶構造を有し、かつ格子非整合が
小さいシード層が、好適な核形成サイトを提供し、形成
された膜の核形成速度を増加させ得ることは考えられる
ことである。
【0031】図12、13および14は、650℃の同温
度でアニールされた後の膜の結晶粒度を比較するための
ものである。図12はシード膜を有さないPbTiO3(PT)
膜を、図13はシード膜を有する53/47比率のPZT膜を、
図14は、シード層を有さない53/47比率のPZT膜をそれ
ぞれ示す。シード層を有さない53/47比率のPZT膜の結晶
粒度(図14)は約3.0μmであり、シード層を有する膜
の結晶粒度より一桁大きい。事実、PT-PZT膜の結晶粒度
(図13)は、PTシード膜の結晶粒度(図12)にかな
り近い。この観察は、シード層がペロブスカイト相形成
のための多くの核形成サイトを提供していることを示唆
している。相転移速度は核形成に支配されるため、PT-P
ZT膜の結晶粒度は、結晶粒が互いに衝突(インピンジ)
する前にペロブスカイト相が成長し得る距離によっての
み制限を受ける。オストワルド成長による結晶粒のさら
なる成長は、熱グルービング(grooving)効果により、
とりわけ、2次元薄膜の形態においては、極めて遅い過
程である(S. Desu、C. Peng、L. Kammerdiner、および
P. Schuele、in Ferroelectric Thin Films、E.R.Myers
およびA.I. Kingon編(Mater. Res. Soc. Symp. Proc. 2
00、Pittsburgh、PA、1990)、p. 319)。
度でアニールされた後の膜の結晶粒度を比較するための
ものである。図12はシード膜を有さないPbTiO3(PT)
膜を、図13はシード膜を有する53/47比率のPZT膜を、
図14は、シード層を有さない53/47比率のPZT膜をそれ
ぞれ示す。シード層を有さない53/47比率のPZT膜の結晶
粒度(図14)は約3.0μmであり、シード層を有する膜
の結晶粒度より一桁大きい。事実、PT-PZT膜の結晶粒度
(図13)は、PTシード膜の結晶粒度(図12)にかな
り近い。この観察は、シード層がペロブスカイト相形成
のための多くの核形成サイトを提供していることを示唆
している。相転移速度は核形成に支配されるため、PT-P
ZT膜の結晶粒度は、結晶粒が互いに衝突(インピンジ)
する前にペロブスカイト相が成長し得る距離によっての
み制限を受ける。オストワルド成長による結晶粒のさら
なる成長は、熱グルービング(grooving)効果により、
とりわけ、2次元薄膜の形態においては、極めて遅い過
程である(S. Desu、C. Peng、L. Kammerdiner、および
P. Schuele、in Ferroelectric Thin Films、E.R.Myers
およびA.I. Kingon編(Mater. Res. Soc. Symp. Proc. 2
00、Pittsburgh、PA、1990)、p. 319)。
【0032】上記のように、相転移過程を詳細に検討し
た結果、以下のことが分かった。チタン酸ジルコン酸鉛
は、30から75モル%のジルコン酸鉛と、70から25モル%
のチタン酸鉛とからなることが好ましい。さらに、チタ
ン酸ジルコン酸鉛が約53モル%のジルコン酸鉛および約
47モル%のチタン酸鉛からなることが好ましい。
た結果、以下のことが分かった。チタン酸ジルコン酸鉛
は、30から75モル%のジルコン酸鉛と、70から25モル%
のチタン酸鉛とからなることが好ましい。さらに、チタ
ン酸ジルコン酸鉛が約53モル%のジルコン酸鉛および約
47モル%のチタン酸鉛からなることが好ましい。
【0033】また、チタン酸鉛膜およびチタン酸ジルコ
ン酸鉛膜のアニール温度は、500から700℃の範囲にある
ことが好ましい。このアニール温度は、500から600℃の
範囲であってもよい。さらに、このアニール温度は、50
0から550℃の範囲であってもよい。
ン酸鉛膜のアニール温度は、500から700℃の範囲にある
ことが好ましい。このアニール温度は、500から600℃の
範囲であってもよい。さらに、このアニール温度は、50
0から550℃の範囲であってもよい。
【0034】また、チタン酸ジルコン酸鉛膜を形成する
工程の前に、シード層であるチタン酸鉛膜をアニールし
てもよい。このアニール温度は、450℃から550℃の範囲
にあることが好ましい。
工程の前に、シード層であるチタン酸鉛膜をアニールし
てもよい。このアニール温度は、450℃から550℃の範囲
にあることが好ましい。
【0035】
【発明の効果】本発明の二つの工程からなる製造方法に
従えば、PT層が基板上に形成される。次に、PZT薄膜がP
T層上に形成される、PT-PZT膜が得られる。PT膜はPZT膜
のシード層として機能し、PZT膜のパイロクロア相から
ペロブスカイト相への相転移温度を従来の製造方法によ
って製造されたのPZT膜の相転移温度よりも100℃も低下
させる。
従えば、PT層が基板上に形成される。次に、PZT薄膜がP
T層上に形成される、PT-PZT膜が得られる。PT膜はPZT膜
のシード層として機能し、PZT膜のパイロクロア相から
ペロブスカイト相への相転移温度を従来の製造方法によ
って製造されたのPZT膜の相転移温度よりも100℃も低下
させる。
【0036】このことにより、PZT膜のアニール工程に
おける、PZT膜、コンタクト電極とその下の金属層との
間における相互拡散を抑制することができる。すなわ
ち、高速かつ信頼性の高いメモリスイッチングに要求さ
れる極めて良好な強誘電体特性を有する強誘電体PZT膜
を、半導体装置に適用することを可能にする。さらに、
アニール工程中に生じる熱応力を低減することができる
ので、半導体装置の長期信頼を向上することができる。
おける、PZT膜、コンタクト電極とその下の金属層との
間における相互拡散を抑制することができる。すなわ
ち、高速かつ信頼性の高いメモリスイッチングに要求さ
れる極めて良好な強誘電体特性を有する強誘電体PZT膜
を、半導体装置に適用することを可能にする。さらに、
アニール工程中に生じる熱応力を低減することができる
ので、半導体装置の長期信頼を向上することができる。
【0037】本発明は半導体装置の製造方法に関する。
特に、ダイナミックランダムアクセスメモリのような半
導体装置に用いられる低温ペロブスカイト相転移温度を
有する強誘電体チタン酸ジルコン酸鉛の製造方法及び、
そのような製造方法に従って製造される半導体装置を提
供する。
特に、ダイナミックランダムアクセスメモリのような半
導体装置に用いられる低温ペロブスカイト相転移温度を
有する強誘電体チタン酸ジルコン酸鉛の製造方法及び、
そのような製造方法に従って製造される半導体装置を提
供する。
【図1】温度を様々に変えてアニールしたシードされて
ない53/47比率のPZT膜のX線回折パターンである。
ない53/47比率のPZT膜のX線回折パターンである。
【図2】ペロブスカイト相、ペロブスカイトとパイロク
ロア相、およびパイロクロア相の温度とTi濃度率との関
係を示すグラフである。
ロア相、およびパイロクロア相の温度とTi濃度率との関
係を示すグラフである。
【図3】結晶粒度とTi濃度との関係を示すグラフであ
る。
る。
【図4】本発明におけるペロブスカイト相の顕微鏡写真
である。
である。
【図5】本発明におけるペロブスカイト相の顕微鏡写真
である。
である。
【図6】本発明におけるペロブスカイト相の顕微鏡写真
である。
である。
【図7】本発明におけるペロブスカイト相の顕微鏡写真
である。
である。
【図8】本発明におけるペロブスカイト相の顕微鏡写真
である。
である。
【図9】本発明におけるペロブスカイト相の顕微鏡写真
である。
である。
【図10】温度を様々に変えて15分間アニールしたシー
ドされた53/47比率のPZT膜のX線回折パターンである。
ドされた53/47比率のPZT膜のX線回折パターンである。
【図11】時間を様々に変えて500℃でアニールしたシ
ードされた53/47比率のPZT膜のX線回折パターンであ
る。
ードされた53/47比率のPZT膜のX線回折パターンであ
る。
【図12】650℃でアニールしたシードされていないPbT
iO3膜の顕微鏡写真である。
iO3膜の顕微鏡写真である。
【図13】650℃でアニールしたシードされた53/47比率
のPZT膜の顕微鏡写真である。
のPZT膜の顕微鏡写真である。
【図14】650℃でアニールしたシードされていない53/
47比率のPZT膜の顕微鏡写真である。
47比率のPZT膜の顕微鏡写真である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 H01L 27/04 27/108
Claims (19)
- 【請求項1】 基板上に強誘電体ペロブスカイト型のチ
タン酸ジルコン酸鉛膜を製造する方法であって、 該基板上にシード層を形成するために該基板にチタン酸
鉛膜を形成する工程と、 該シード層の上にチタンジルコン酸鉛膜を形成する工程
と、を包含する、製造方法。 - 【請求項2】 前記チタン酸ジルコン酸鉛が30から75モ
ル%のジルコン酸鉛と、70から25モル%のチタン酸鉛と
からなる、請求項1に記載の製造方法。 - 【請求項3】 前記チタン酸鉛膜および前記チタン酸ジ
ルコン酸鉛膜を形成された前記基板を500から700℃のア
ニール温度でアニールする工程をさらに包含する、請求
項2に記載の製造方法。 - 【請求項4】 前記チタン酸ジルコン酸鉛が約53モル%
のジルコン酸鉛および約47モル%のチタン酸鉛からな
る、請求項3に記載の製造方法。 - 【請求項5】 前記チタン酸鉛膜および前記チタン酸ジ
ルコン酸鉛膜を形成された前記基板が、600℃未満のア
ニール温度でアニールされる、請求項4に記載の製造方
法。 - 【請求項6】 前記チタン酸鉛膜および前記チタン酸ジ
ルコン酸鉛膜を形成された前記基板が、550℃未満のア
ニール温度でアニールされる、請求項5に記載の製造方
法。 - 【請求項7】 前記チタン酸ジルコン酸鉛膜を形成する
工程の前に、前記チタン酸鉛膜をアニールする工程をさ
らに包含する、請求項3に記載の製造方法。 - 【請求項8】 前記チタン酸鉛膜が450℃から550℃のア
ニール温度でアニールされる、請求項7に記載の製造方
法。 - 【請求項9】 基板上にシード層を作製するために該基
板にチタン酸鉛膜を形成する工程と、および該シード層
の上にチタンジルコン酸鉛膜を形成する工程とを包含す
る製造方法により製造される、半導体装置。 - 【請求項10】 前記チタン酸ジルコン酸鉛が30から75
モル%のジルコン酸鉛、および70から25モル%のチタン
酸鉛からなる、請求項9に記載の半導体装置。 - 【請求項11】 前記チタン酸鉛膜および前記チタン酸
ジルコン酸鉛膜を形成された前記基板が500℃から700℃
のアニール温度でアニールされる、請求項10に記載の
半導体装置。 - 【請求項12】 前記チタン酸ジルコン酸鉛が約53モル
%のジルコン酸鉛および約47モル%のチタン酸鉛からな
る、請求項11に記載の半導体装置。 - 【請求項13】 前記チタン酸鉛膜およびチタン酸ジル
コン酸鉛を形成された基板が600℃未満のアニール温度
でアニールされる、請求項12に記載の半導体装置。 - 【請求項14】 前記チタン酸鉛膜および前記チタン酸
ジルコン酸鉛膜を形成された前記基板が550℃未満のア
ニール温度でアニールされる、請求項13に記載の半導
体装置。 - 【請求項15】 前記チタン酸ジルコン酸鉛膜を形成す
る工程の前に、前記チタン酸鉛膜がアニールされる、請
求項11に記載の半導体装置。 - 【請求項16】 前記チタン酸鉛膜が450℃から550℃の
アニール温度でアニールされる、請求項15に記載の半
導体装置。 - 【請求項17】 基板と、該基板に形成されたアニール
されたチタン酸鉛膜と、該チタン酸鉛膜に形成されたア
ニールされたチタン酸ジルコン酸鉛膜とを有する、半導
体装置。 - 【請求項18】 前記チタン酸ジルコン酸鉛が30から75
モル%のジルコン酸鉛、および70から25モル%のチタン
酸鉛からなる、請求項17に記載の素子。 - 【請求項19】 前記チタン酸ジルコン酸鉛が約53モル
%のジルコン酸鉛および約47モル%のチタン酸鉛からな
る、請求項18に記載の半導体装置。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US8067293A | 1993-06-22 | 1993-06-22 | |
| US08/080,672 | 1993-06-22 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0799252A true JPH0799252A (ja) | 1995-04-11 |
Family
ID=22158884
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5333827A Pending JPH0799252A (ja) | 1993-06-22 | 1993-12-27 | 強誘電体膜の製造方法及びそれを用いた半導体装置 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5817170A (ja) |
| JP (1) | JPH0799252A (ja) |
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
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