JPH0810327B2 - Image receiving sheet for thermal transfer with improved transfer density - Google Patents

Image receiving sheet for thermal transfer with improved transfer density

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JPH0810327B2
JPH0810327B2 JP61061196A JP6119686A JPH0810327B2 JP H0810327 B2 JPH0810327 B2 JP H0810327B2 JP 61061196 A JP61061196 A JP 61061196A JP 6119686 A JP6119686 A JP 6119686A JP H0810327 B2 JPH0810327 B2 JP H0810327B2
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C8/00Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
    • G03C8/40Development by heat ; Photo-thermographic processes
    • G03C8/4013Development by heat ; Photo-thermographic processes using photothermographic silver salt systems, e.g. dry silver
    • G03C8/4046Non-photosensitive layers
    • G03C8/4066Receiving layers

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は加熱により色材供給シートから転写像を受理
する受像シートに関し、更に詳しくは、感熱転写記録に
おける感熱記録用転写媒体から転写される色材、および
熱現像感光材料を露光後、熱現像によって放出ないし形
成される色素を受理する受像シートに関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to an image receiving sheet that receives a transfer image from a color material supply sheet by heating, and more specifically, it is transferred from a transfer medium for thermal recording in thermal transfer recording. The present invention relates to a color material and an image-receiving sheet that receives a dye that is released or formed by heat development after exposing a photothermographic material.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

テレビ、CRTカラーディスプレイ、磁気カメラ、カラ
ーファクシミリ等からカラーハードコピーを得る種々の
技術が検討されており、従来から簡単にハードコピーが
得られるプリンターの形式として、インパクト型とノン
インパクト型が実用化されているが、近年カラーハード
コピーに対する関心が高まるにつれ、記録スタイラスの
細密さや取り扱い易さ等から、主にノンインパクト型が
用いられるようになってきた。
Various technologies for obtaining color hard copies from televisions, CRT color displays, magnetic cameras, color facsimiles, etc. have been studied, and impact type and non-impact type printers have been put into practical use as printer types that can easily obtain hard copies. However, as interest in color hard copy has increased in recent years, the non-impact type has come to be mainly used because of the fineness of the recording stylus and the ease of handling.

ノンインパクト型プリンターとしては、記録媒体とし
て銀塩方式のカラーフィルム、電子写真等を用いた光走
査型プリンター、インク滴を高速で噴射して画像を得る
インクジェットプリンター、熱エネルギーを用いて色材
を転写させることにより画像を得る熱転写プリンター等
が開発されている。しかしながら、銀塩方式のうち、イ
ンスタントカラーフィルムはランニングコストが高い問
題があり、湿式処理方式のカラーフィルムは現像処理に
比較的長時間を要し、即時性がない欠点がある。
Non-impact printers include silver salt color films as recording media, optical scanning printers that use electrophotography, inkjet printers that eject ink droplets at high speed to obtain images, and coloring materials that use thermal energy. Thermal transfer printers and the like have been developed which obtain an image by transferring. However, among the silver salt methods, the instant color film has a problem of high running cost, and the wet processing method of the color film has a drawback that it takes a relatively long time for development processing and is not immediate.

一方、電子写真方式およびインクジェット方式は複雑
な装置を要したり、記録速度が遅いなどの問題が生じて
おり、入力信号と同時に記録画像の得られる熱記録方式
が、装置が比較的単純で安価な上に低騒音であるため、
ファクシミリや種々の端末プリンターとして多方面に利
用され始めている。
On the other hand, the electrophotographic method and the inkjet method have problems such as requiring a complicated device and a low recording speed, and the thermal recording method that can obtain a recorded image at the same time as an input signal is relatively simple and inexpensive. Moreover, because it is low noise,
It has begun to be used in various fields as a facsimile and various terminal printers.

この熱記録方式は、シート基材上に固体色材層を設け
た熱転写シートと、像様に供給される色材を受理する受
像シート(記録紙)とを重ね、サーマルヘッド、通電加
熱その他の加熱手段により、基材上の色材層の色材を溶
融または昇華し、前記受像シートに転写して画像を得る
方式であり、特開昭54−143155号、同54−17037号、同5
4−62840号、同54−32329号、同54−121734号、同54−8
8135号、同54−23545号、同54−44799号、同55−65590
号、同55−82698号、同55−65590号等に記載されてい
る。
In this thermal recording system, a thermal transfer sheet having a solid color material layer provided on a sheet base material and an image receiving sheet (recording paper) that receives a color material supplied in an imagewise manner are overlapped, and a thermal head, electric heating and other By a heating means, the color material of the color material layer on the substrate is melted or sublimated, and transferred to the image receiving sheet to obtain an image. JP-A Nos. 54-143155, 54-17037, 5
4-62840, 54-32329, 54-121734, 54-8
8135, 54-23545, 54-44799, 55-65590
No. 55-82698, No. 55-65590 and the like.

熱記録方式は感熱転写記録方式とも呼ばれているが、
階調性に有利なことから昇華型染料を用いてハードコピ
ーを作る方式が期待されている。
The thermal recording method is also called the thermal transfer recording method,
A method of making a hard copy using a sublimation dye is expected because it is advantageous in gradation.

また、一方では近年ピクトリアルなカラーハードコピ
ーの要求が高まり、銀塩写真方式を応用して加熱により
高画質な転写画像を得ることが可能な熱現像転写方式も
提案されている。
On the other hand, in recent years, the demand for pictorial color hard copy has increased, and a heat development transfer method has been proposed in which a high-quality transferred image can be obtained by heating by applying a silver salt photographic method.

例えば、特開昭57−179840号、同57−186744号、同57
−198458号、同57−207250号等には熱現像により放出な
いし形成された拡散性色素を転写してカラー画像を得る
技術が開示されている。
For example, JP-A-57-179840, 57-186744, 57
No. 198458, No. 57-207250 and the like disclose a technique for transferring a diffusible dye released or formed by thermal development to obtain a color image.

この種の技術にも、例えば、特開昭58−58543号、同5
9−168439号等のように非拡散性の還元性色素供与物質
が酸化されることにより拡散性の色素を放出させる方
式、特開昭58−79247号、同59−174834号、同59−12431
号、同59−159159号、同60−2950号等のように現像主薬
の酸化体とカップリングすることにより拡散性色素を放
出する方式、特開昭58−149046号、同58−149047号、同
59−124339号、同59−181345号、同60−2950号等のよう
に現像主薬の酸化体と反応して拡散性の色素を形成する
非拡散性化合物を含有する方式、さらには特開昭59−15
2440号、同59−124327号、同59−154445号、同59−1669
54号等のように酸化により拡散性色素放出能力を失う非
拡散性の還元性色素供与物質やまた逆に還元されること
により拡散性の色素を放出する非拡散性の色素供与物質
を含有する方式等がある。
This type of technology is also described in, for example, JP-A-58-58543 and JP-A-5-58543.
A method of releasing a diffusible dye by oxidizing a non-diffusible reducing dye-providing substance, such as 9-168439, JP-A-58-79247, 59-174834, and 59-12431.
No. 59-159159, No. 60-2950, etc., a method of releasing a diffusible dye by coupling with an oxidant of a developing agent, JP-A Nos. 58-149046 and 58-149047, same
No. 59-124339, No. 59-181345, No. 60-2950, and the like, a method containing a non-diffusible compound that reacts with an oxidized product of a developing agent to form a diffusible dye, and further, JP-A No. 59-15
No. 2440, No. 59-124327, No. 59-154445, No. 59-1669
It contains a non-diffusible reducing dye-donor that loses its ability to release diffusible dye by oxidation, such as No. 54, and vice versa. There are methods, etc.

これらの熱現像感光材料は放出ないし形式された拡散
性色素を同一支持体上または別の支持体上に設けられた
受像層に転写して画像を得るものであり、画像の鮮明
性、安定性等から見て、それまでの熱現像カラー感光材
料より多くの点で改良されている。
These heat-developable light-sensitive materials are obtained by transferring a released or formed diffusible dye to an image-receiving layer provided on the same support or on another support to obtain an image. In view of the above, it is improved in many points over the conventional heat-developable color light-sensitive materials.

これらの方式のうち感熱転写記録方式に用いられる感
熱転写用受像シートにはいわゆる普通紙が用いられるの
が一般的であったが、近年良好な熱伝導性、転写色素濃
度の向上、転写色素画像の保存性改良、力学的強度の付
与等の改良要求から、基体上に耐熱性高分子、結着剤、
顕色剤、可塑剤、種々の溶剤類等を含有した層を設ける
ことが知られており、例えば特開昭57−107885号および
同57−137191号には紙支持体上に飽和ポリエステルの層
を設け、昇華性色素の転写性を向上させた例が、また、
特開昭59−223425号および同60−24996号には支持体上
に塩化ビニル重合体を含む層を設け、カブリを防ぎ、高
い転写色素濃度を得る技術が、また特開昭59−156791
号、同59−184339号および同59−224844号にはフェノー
ル樹脂あるいは他の色調調整剤を含むことにより転写色
素の色調を調整する技術が、また特開昭59−158289号、
同59−182785号および同60−1370735号には受像層中にU
V剤、酸化防止剤等を含有させることにより転写色素画
像の保存安定性を向上させる技術が記載されている。
Among these methods, so-called plain paper was generally used for the heat-sensitive transfer image-receiving sheet used in the heat-sensitive transfer recording method, but in recent years, good thermal conductivity, improved transfer dye concentration, transfer dye image In order to improve the storage stability of the product, impart mechanical strength, etc., heat-resistant polymer, binder,
It is known to provide a layer containing a color developer, a plasticizer, various solvents and the like. For example, JP-A-57-107885 and 57-137191 disclose a saturated polyester layer on a paper support. , An example of improving the transferability of the sublimable dye,
In JP-A-59-223425 and JP-A-60-24996, there is disclosed a technique in which a layer containing a vinyl chloride polymer is provided on a support to prevent fog and obtain a high transfer dye density, and JP-A-59-156791.
No. 59-184339 and No. 59-224844, there is a technique for adjusting the color tone of a transfer dye by containing a phenol resin or another color tone adjusting agent, and JP-A-59-158289,
Nos. 59-182785 and 60-1370735 have U in the image receiving layer.
A technique for improving the storage stability of a transfer dye image by adding a V agent, an antioxidant, etc. is described.

一方、熱現像によるカラー画像形成方法では、加熱に
より形成ないし放出された画像様の色素はあらかじめ密
着された受像シートの受像層へ転写、固定される。この
熱現像用受像シートについては、例えば特開昭59−1243
1号および同59−57237号には昇華性色素を受容するポリ
エステルからなる受像層の例が記載されているが、この
方式では転写した画像の長期保存性に問題がある。
On the other hand, in the color image forming method by heat development, the image-like dye formed or released by heating is transferred and fixed to the image-receiving layer of the image-receiving sheet which is adhered in advance. Regarding the image receiving sheet for heat development, for example, JP-A-59-1243 is used.
Nos. 1 and 59-57237 describe examples of an image-receiving layer made of polyester that receives a sublimable dye, but this method has a problem in long-term storage stability of transferred images.

転写色素の保存性が良い方式としては、特開昭57−17
9840号、同58−58543号、同58−79247号、同58−149046
号および同59−152440号等に開示された熱現像により形
成ないし放出された拡散性色素を媒染機能を有するポリ
マー、ポリ塩化ビニルまたはポリカーボネートからなる
受像層に転写し画像を得る方式があり、色素画像の安定
性および鮮明性に優れている。
As a method in which the preservability of the transfer dye is good, JP-A-57-17
No. 9840, No. 58-58543, No. 58-79247, No. 58-149046
No. 59-152440 and the like, there is a method for obtaining an image by transferring a diffusible dye formed or released by heat development to an image-receiving layer made of a polymer having a mordant function, polyvinyl chloride or polycarbonate. Excellent image stability and sharpness.

さらに、特開昭59−158289号および同59−182785号に
はUV剤を含有するポリ塩化ビニルまたはポリカーボネー
トからなる受像層により転写色素画像の長期保存安定性
を改良する技術が、また特開昭59−116655号、同59−18
1349号、同59−181350号、同59−182447号、同60−1913
8号等には転写色素濃度の向上を目的とした色素放出助
剤、熱溶剤、可塑剤等種々の添加剤を含有する媒染機能
を有するポリマー、ポリ塩化ビニルまたはポリカーボネ
ートからなる受像層が開示されている。
Further, JP-A-59-158289 and JP-A-59-182785 disclose a technique for improving the long-term storage stability of a transferred dye image by using an image receiving layer made of polyvinyl chloride or polycarbonate containing a UV agent. 59-116655, 59-18
1349, 59-181350, 59-182447, 60-1913
No. 8 and the like disclose an image receiving layer made of a polymer having a mordant function containing various additives such as a dye release aid, a thermal solvent, and a plasticizer for the purpose of improving the transfer dye concentration, polyvinyl chloride or polycarbonate. ing.

以上に述べたような種々の熱転写方式では受像シート
は紙、ポリエチレンフィルム、セルローストリアセテー
トフィルム等の支持体上に前記のようなポリマー層を受
像層として溶液塗布方式で設けることが当確業界では知
られており、安定性が高く、かつ低コストを実現してい
る。そして、受像シートはユーザーが直接手にするいわ
ゆる“最終製品”であることから、画像濃度の均一性は
もとより、受像シート表面の均質性(光沢性および塗工
による筋、ピンホール、クレーター等がないこと)の高
いことが必要であり、そのためより安定した高精度の塗
工が要求されている。
In various thermal transfer systems as described above, it is known in the industry that the image-receiving sheet is provided by a solution coating system with the above-mentioned polymer layer as an image-receiving layer on a support such as paper, polyethylene film and cellulose triacetate film. It has high stability and low cost. Since the image receiving sheet is a so-called “final product” that the user can directly touch, the image receiving sheet has not only uniform image density but also the image receiving sheet surface (such as gloss and streaks due to coating, pinholes, craters, etc.). Therefore, it is necessary to have more stable and highly accurate coating.

しかしながら、色材供給シートから転写像を受理し、
固定する受像層は通常、バインダー、結着剤、可塑剤等
を必要に応じて含有し、溶剤に溶解された後、目的に応
じた種々の支持体上に薄膜塗布、皮膜形成される工程で
乾燥ムラ、塗工スジ、クレーター等の塗膜欠陥が生じ易
く、最終的に得られる色画像の濃度ムラ、未転写部分の
増加等の画像欠陥を引き起こす。
However, when the transfer image is received from the color material supply sheet,
The image-receiving layer to be fixed usually contains a binder, a binder, a plasticizer, etc., if necessary, and after being dissolved in a solvent, a thin film coating on various supports according to the purpose, in the process of forming a film. Coating defects such as drying unevenness, coating streaks and craters are likely to occur, causing image defects such as uneven density of the finally obtained color image and increase of untransferred portions.

これらの欠点を改良するため、従来から界面活性剤に
代表されるいわゆる塗布助剤を添加する方法が提案され
ており、これらの塗布助剤の多くは塗液の粘性改良や表
面張力の低下により、塗工時の欠陥に効果があるといわ
れているが、受像層の性能に影響のない範囲の添加量で
はほとんど効果がみられず、さらにこれらの欠陥は使用
する溶剤が低沸点である場合に特に著しく、高沸点の溶
剤を用いると残留溶剤が増大し、色素の固定化が損なわ
れる等の問題を生じ、生産工程上の対応が困難になって
いた。
In order to improve these drawbacks, conventionally, a method of adding a so-called coating aid typified by a surfactant has been proposed, and most of these coating aids are improved by improving the viscosity of the coating liquid or lowering the surface tension. It is said that it is effective for defects during coating, but almost no effect is seen at an addition amount within the range that does not affect the performance of the image receiving layer, and these defects are caused when the solvent used has a low boiling point. Especially, when a solvent having a high boiling point is used, the amount of residual solvent increases, which causes problems such as impaired immobilization of the dye, making it difficult to cope with the production process.

また、受像シートは、支持体を変えることにより透過
型にも反射型にも対応できることから、その支持体には
多種のものを用いることが要求されるが、受像層の塗工
時に支持体の種類によっては表面の平滑不良、不均一性
が塗布筋、ピンホール等の塗布欠陥の発生を増大させる
こともわかってきた。
Further, since the image-receiving sheet can be used as a transmissive type or a reflective type by changing the support, it is required to use various types of the support. It has also been found that, depending on the type, poor surface smoothness and non-uniformity increase the occurrence of coating defects such as coating streaks and pinholes.

また、一般に用いられているジメチルシリコンオイル
では塗布筋やクレーターに対する改良効果が小さい上に
添加量の許容範囲が狭く、添加量が多過ぎるとピンホー
ル等が多発する欠点がある。
In addition, the commonly used dimethyl silicone oil has a small improvement effect on coating streaks and craters, and has a narrow allowable range of the addition amount. If the addition amount is too large, pinholes and the like frequently occur.

しかるに、従来公知のこれらの受像シートに関する技
術において、受像層の形成時に発生するいわゆる筋、ム
ラ、膜厚変動等の欠陥の解決手段については有効なもの
は何ら記載したものがない。
However, none of the conventionally known techniques relating to these image receiving sheets describes any effective means for solving defects such as so-called streaks, unevenness, and film thickness variation that occur when the image receiving layer is formed.

更に、上記のような熱転写において、色材供給シート
と受像層との密着性の不良に原因すると推測される転写
画像濃度の低下および濃度むら、および熱転写後の色材
供給シート受像層との剥離性において、未だ実用上十分
ではなく、改良の必要が認められる。
Further, in the thermal transfer as described above, a decrease in transfer image density and uneven density, which are presumed to be caused by poor adhesion between the color material supply sheet and the image receiving layer, and peeling from the color material supply sheet image receiving layer after thermal transfer. In terms of sex, it is still not practically sufficient, and improvement is recognized.

〔発明の目的〕[Object of the Invention]

従って本発明の第1の目的は、受像層の塗工性能が向
上し。塗布欠陥の改良された熱転写用受像シートを提供
することにある。
Therefore, the first object of the present invention is to improve the coating performance of the image receiving layer. An object of the present invention is to provide an image-receiving sheet for thermal transfer with improved coating defects.

本発明の第2の目的は、加熱時には色材供給シートと
受像シートの密着性を向上させ、一定時間の加熱後、色
材供給シートと受像シートが引き離される時には良好な
剥離性を有する熱転写用受像シートを提供することにあ
る。
A second object of the present invention is to improve the adhesion between the color material supply sheet and the image receiving sheet during heating, and to have good releasability when the color material supplying sheet and the image receiving sheet are separated after heating for a certain period of time. To provide an image receiving sheet.

本発明の第3の目的は、高い転写濃度が得られ、かつ
仕上り画像の欠陥のない熱転写用受像シートを提供する
ことにある。
A third object of the present invention is to provide an image-receiving sheet for thermal transfer, which gives a high transfer density and has no defects in the finished image.

〔発明の構成〕[Structure of Invention]

本発明の目的は、加熱により色材供給シートから転写
像を受理する熱転写用受像シートにおいて、該受像シー
トの受像層を構成する少なくとも一層に式(1)〜
(5)で示されるシリコーンオイルから選ばれる少なく
とも一種を含有することを特徴とする熱転写用受像シー
トによって達成される。
An object of the present invention is to provide an image-receiving sheet for thermal transfer which receives a transfer image from a color material supply sheet by heating, and at least one layer represented by formula (1) to
This is achieved by an image-receiving sheet for thermal transfer containing at least one selected from the silicone oils represented by (5).

式中、m,nおよびlは各々1ないし2000の整数を表す
が、好ましくは1ないし1000である。
In the formula, m, n and l each represent an integer of 1 to 2000, preferably 1 to 1000.

本発明の好ましい態様として、上記色材供給シート
が、支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、色素供
与物質、還元剤およびバインダーを有し、加熱によって
色素が形成ないし放出される熱現像カラー感光材料であ
り、上記転写像が該色素で形成される態様が挙げられ
る。この態様においては本発明の効果が特に顕著であ
る。
In a preferred embodiment of the present invention, the above-mentioned color material supply sheet has at least a photosensitive silver halide, a dye-donor substance, a reducing agent and a binder on a support, and a dye is formed or released by heating to develop a heat-developable color photosensitive material. As a material, an embodiment in which the transferred image is formed by the dye can be mentioned. In this aspect, the effect of the present invention is particularly remarkable.

以下、本発明について詳述する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.

本発明に係る受像シートは、加熱転写処理により色材
供給シートから移動してくる転写像物質を受容し、固定
しうる受像層を有するものである。
The image-receiving sheet according to the present invention has an image-receiving layer capable of receiving and fixing the transferred image substance transferred from the color material supply sheet by the heat transfer process.

上記色材供給シートは、感熱転写記録方法に用いられ
る感熱転写用インクシートおよび熱現像により転写しう
る色素を放出ないし形成する熱現像感光材料であり、転
写像物質は色素、ワックス類をバインダーとしこれに顔
料や染料を混合したインク等である。
The color material supply sheet is a heat-developable photosensitive material that releases or forms a dye that can be transferred by heat development and a heat-sensitive transfer ink sheet used in a heat-sensitive transfer recording method, and the transfer image substance uses a dye and wax as a binder. It is an ink or the like in which a pigment or a dye is mixed.

本発明に係る受像層を形成する物質としては、加熱転
写処理中または処理後に上記インクまたは色素を受容し
うるものであり、例えば3級アミン又は四級アンモニウ
ム塩を含むポリマーで、米国特許第3,709,690号に記載
されているものが好ましい。例えば四級アンモニウム塩
を含むポリマーとしては、ポリスチレン−コ−N,N,N−
トリ−n−ヘキシル−N−ビニル−ベンジルアンモニウ
ムクロライドの比率が1:4〜4:1好ましくは1:1のもので
ある。三級アミンを含むポリマーとしては、ポリビニル
ピリジン等がある。また、本発明に係る受像層として
は、アンモニウム塩、3級アミン等を含むポリマーをゼ
ラチンやポリビニルアルコール等と混合して支持体上に
塗布することにより得られるものがある。別の有用な色
素受容物質としては特開昭57−207250号に記載されたガ
ラス転移温度が40℃以上250℃以下の耐熱性有機高分子
物質が好ましい。これらポリマーは受像層として支持体
上に担持されていてもよく、又これ自身を支持体として
用いてもよい。
The substance forming the image receiving layer according to the present invention is a substance capable of receiving the above-mentioned ink or dye during or after the heat transfer treatment, and is, for example, a polymer containing a tertiary amine or a quaternary ammonium salt, and is described in US Pat. No. 3,709,690. Those described in No. 1 are preferable. For example, as a polymer containing a quaternary ammonium salt, polystyrene-co-N, N, N-
The ratio of tri-n-hexyl-N-vinyl-benzylammonium chloride is 1: 4 to 4: 1, preferably 1: 1. Examples of polymers containing tertiary amines include polyvinyl pyridine and the like. The image-receiving layer according to the present invention may be obtained by mixing a polymer containing an ammonium salt, a tertiary amine or the like with gelatin, polyvinyl alcohol or the like and coating the mixture on a support. As another useful dye receiving substance, a heat-resistant organic polymer substance having a glass transition temperature of 40 ° C. or higher and 250 ° C. or lower described in JP-A-57-207250 is preferable. These polymers may be carried on a support as an image receiving layer, or may be used as a support itself.

上記耐熱性有機高分子物質の例としては、分子量2000
〜85000のポリスチレン、炭素原子数4以下の置換基を
もつポリスチレン誘導体、ポリビニルシクロヘキサン、
ポリジビニルベンゼン、ポリビニルピロリドン、ポリビ
ニルカルバゾール。ポリアリルベンゼン、ポリビニルア
ルコール、ポリビニルホルマールおよびポリビニルブチ
ラールなどのポリアセタール類、ポリ塩化ビニル、塩素
化ポリエチレン、ポリ三塩化ふつ化エチレン、ポリアク
リロニトリル、ポリ−N,N−ジメチルアリルアミド、p
−シアノフエニル基、ペンタクロロフェニル基および2,
4−ジクロロフェニル基をもつポリアクリレート、ポリ
アクリルクロロアクリレート、ポリメチルメタクリレー
ト、ポリエチルメタクリレート、ポリプロピルメタクリ
レート、ポリイソプロピルメタクリレート、ポリイソブ
チルメタクリレート、ポリ−tert−ブチルメタクリレー
ト、ポリシクロヘキシルメタクリレート、ポリエチレン
グリコールジメタクリレート、ポリ−2−シアノ−エチ
ルメタクリレート、ポリエチレンテレフタレートなどの
ポリエステル類、ポリスルホン、ビスフェノールA、ポ
リカーボネート等のポリカーボネート類、ポリアンヒド
ライド、ポリアミド類並びにセルロースアセテート類が
あげられる。また、Polymer Handbook 2nd ed.(J.Bran
drup,E.H.Immergut編)John Wlley&Sons出版に記載さ
れているガラス転移温度40℃以下の合成ポリマーも有用
である。これらの高分子物質は、単独でも2種以上をブ
レンドして用いてもよく、また2種以上組み合せて供重
合体として用いてもよい。
As an example of the heat-resistant organic polymer substance, a molecular weight of 2000
~ 85,000 polystyrene, polystyrene derivatives having substituents with 4 or less carbon atoms, polyvinyl cyclohexane,
Polydivinylbenzene, polyvinylpyrrolidone, polyvinylcarbazole. Polyacetals such as polyallylbenzene, polyvinyl alcohol, polyvinyl formal and polyvinyl butyral, polyvinyl chloride, chlorinated polyethylene, polytrifluoroethylene, polyacrylonitrile, poly-N, N-dimethylallylamide, p
-Cyanophenyl group, pentachlorophenyl group and 2,
Polyacrylate having 4-dichlorophenyl group, polyacrylchloroacrylate, polymethylmethacrylate, polyethylmethacrylate, polypropylmethacrylate, polyisopropylmethacrylate, polyisobutylmethacrylate, poly-tert-butylmethacrylate, polycyclohexylmethacrylate, polyethyleneglycoldimethacrylate, Examples thereof include polyesters such as poly-2-cyano-ethyl methacrylate and polyethylene terephthalate, polycarbonates such as polysulfone, bisphenol A and polycarbonate, polyanhydrides, polyamides and cellulose acetates. Also, Polymer Handbook 2nd ed. (J.Bran
The synthetic polymers having a glass transition temperature of 40 ° C. or lower described in John Wlley & Sons, published by Drup, EHImmergut) are also useful. These polymer substances may be used alone or in a blend of two or more kinds, or may be used in combination of two or more kinds as a copolymer.

有用なポリマーとしては、トリアセテート、ジアセテ
ートなどのセルロースアセテート、ヘプタメチレンジア
ミンとテレフタル酸、フルオレンジプロピルアミンとア
ジピン酸、ヘキサメチレンジアミンとジフエン酸、ヘキ
サメチレンジアミンとイソフタル酸などの組み合せによ
るポリアミド、ジエチレングリコールとジフェニルカル
ボン酸、ビス−p−カルボキシフェノキシブタンとエチ
レングリコールなどの組み合せによるポリエステル、ポ
リエチレンテレフタレートおよびポリカーボネートが挙
げられる。これらのポリマーは改質されたものであって
もよい。例えばシクロヘキサンジメタノール、イソフタ
ル酸、メトキシポリエチレン−グリコール、1,2−ジカ
ルボメトキシ−4−ベンゼンスルホン酸などを改質剤と
して用いたポリエチレンテレフタレートも有効である。
Examples of useful polymers include cellulose acetate such as triacetate and diacetate, heptamethylenediamine and terephthalic acid, fluorenedipropylpropylamine and adipic acid, hexamethylenediamine and diphenic acid, polyamide by a combination of hexamethylenediamine and isophthalic acid, and diethylene glycol. And diphenylcarboxylic acid, and polyesters, polyethylene terephthalate, and polycarbonate in combination with bis-p-carboxyphenoxybutane and ethylene glycol. These polymers may be modified. For example, polyethylene terephthalate using cyclohexanedimethanol, isophthalic acid, methoxypolyethylene glycol, 1,2-dicarbomethoxy-4-benzenesulfonic acid as a modifier is also effective.

好ましい受像層としては、特開昭59−223425号に記載
のポリ塩化ビニルより成る層および特開昭60−19138号
に記載のポリカーボネートと可塑剤より成る層が挙げら
れる。
Preferred image-receiving layers include the layer made of polyvinyl chloride described in JP-A-59-223425 and the layer formed of polycarbonate and a plasticizer described in JP-A-60-19138.

これらのポリマーを使用して支持体兼用受像層として
用いることもでき、その時には支持体は単一の層から形
成されてもよいし、また多数の層により形成されてもよ
い。
These polymers can also be used as an image receiving layer which also serves as a support, and the support may be formed of a single layer or a plurality of layers.

本発明の受像層を基体上に設ける場合には、性能の安
定性、生産コスト等から溶液コーティング法が好ましく
用いられる。その場合の溶剤としては、受像素材により
種々選択が可能であるが、メチレンクロライド、テトラ
ヒドロフラン等一般に用いられる有機溶剤その他を使用
することができる。
When the image-receiving layer of the present invention is provided on the substrate, the solution coating method is preferably used in view of stability of performance, production cost and the like. As the solvent in that case, various selections can be made depending on the image-receiving material, but commonly used organic solvents such as methylene chloride, tetrahydrofuran and the like can be used.

本発明の受像層にはUV吸収剤、酸化防止剤、色調調整
剤、硬膜剤、界面活性剤、帯電防止剤、ポリマーラテッ
クス、非感光性ハロゲン化銀、カルボキシ、スルホ基含
有ビニルポリマー、有機フルオロ化合物、コロイダルシ
リカ、マット剤、スベリ剤等を添加することができる。
In the image-receiving layer of the present invention, a UV absorber, an antioxidant, a color adjusting agent, a hardener, a surfactant, an antistatic agent, a polymer latex, a non-photosensitive silver halide, a carboxy, a vinyl polymer containing a sulfo group, an organic Fluoro compounds, colloidal silica, matting agents, slip agents and the like can be added.

本発明の受像層を基体上に塗工する為には当業界で用
いられる種々の方法を用いることができる。すなわち、
ディップ法、ローラー法、リバースロール法、エアーナ
イフ法、ドクターブレード法、スプレー法、ビーズ法、
押し出し法、ストレッチフロー法、カーテン法等があ
る。
Various methods used in the art can be used for coating the image-receiving layer of the present invention on a substrate. That is,
Dip method, roller method, reverse roll method, air knife method, doctor blade method, spray method, bead method,
There are extrusion method, stretch flow method, curtain method and the like.

本発明の受像層は、塗工以外の手段で形成されるもの
であるとき(例えば押出し成型で製造されたフィルムを
支持体兼受像層としたり、押出し成型等で製造された薄
いフィルムを受像層として別の支持体にラミネートする
ような場合)、前記本発明の第2および第3の目的が達
成される。
When the image-receiving layer of the present invention is formed by a means other than coating (for example, a film produced by extrusion molding is also used as a support and an image-receiving layer, or a thin film produced by extrusion molding or the like is used as the image-receiving layer). When laminated on another support as), the second and third objects of the present invention are achieved.

本発明を熱現像感光材料に適用する場合、画像様に転
写される色素を受理し、固定する受像層を構成する物質
として、前述の各種のポリマーを使用できるが、この受
像層は感光要素とは別の適当な支持体上に受像層を有す
る受像要素であってもよく、また受像層が熱現像カラー
写真材料の一部である1層の層であってもよい。そして
必要により該写真材料中に反射光で色素画像を観察する
ための不透明化層(反射層)を含ませることもでき、不
透明化層は支持体にあってもよく、また支持体と感光層
との間にある塗設層等でもよい。
When the present invention is applied to a photothermographic material, various polymers described above can be used as a substance constituting the image-receiving layer that receives and fixes a dye transferred in an imagewise manner. May be an image receiving element having an image receiving layer on another suitable support, or the image receiving layer may be a single layer which is part of a heat developable color photographic material. If necessary, an opaque layer (reflective layer) for observing a dye image with reflected light may be included in the photographic material. The opaque layer may be provided on the support, or the support and the photosensitive layer. It may be a coating layer or the like between them.

不透明化層(反射層)は必要な反射を与える種々の物
質、例えば二酸化チタンを含むことができる。
The opacifying layer (reflecting layer) can include various materials that provide the necessary reflection, such as titanium dioxide.

本発明における受像層には、感光層から引き剥がす型
に形成する形態のもの、また熱現像カラー感光材料の像
様露光の後、感光層に受像層を重ねて均一加熱現像し、
かつ熱転写する形態や熱現像カラー感光材料の像様露
光、均一加熱現像した後、受像層を重ねて、現像温度よ
り低温で加熱し色素供与物質から放出乃至形成された色
素像を転写させる形態で用いられるものが含まれる。
The image-receiving layer in the present invention is of a form in which it is peeled from the photosensitive layer, and after imagewise exposure of the heat-developable color photosensitive material, the image-receiving layer is overlaid on the photosensitive layer and uniformly developed by heating.
In the form of thermal transfer or imagewise exposure of a heat-developable color light-sensitive material, uniform heat development, and then overlaying an image-receiving layer and heating at a temperature lower than the development temperature to transfer the dye image released or formed from the dye-donor substance. Includes those used.

受像層の支持体には特に制限はなく、透明支持体およ
び不透明支持体の何れでもよく、例えばポリエチレンテ
レフタレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ
塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン等のフィル
ムおよびこれらの支持体中に酸化チタン、硫酸バリウ
ム、炭酸カルシウム、タルク等の顔料を含有させた支持
体、バライタ紙、紙の上に顔料を含んだ熱可塑性樹脂を
ラミネートしたRC紙、布類、ガラス類、アルミニュウム
等の金属等、又これら支持体の上に顔料を含んだ電子線
硬化性樹脂組成物を塗布、硬化させた支持体、およびこ
れらの支持体の上に顔料を含んだ塗布層を設けた支持体
等が含まれる。特に、紙の上に顔料を含んだ電子線硬化
性樹脂組成物を塗布、硬化させた支持体、または紙の上
に直接あるいは顔料塗布層を有し、顔料塗布層上に電子
線硬化性樹脂組成物を塗布し硬化させた支持体はそれ自
身で樹脂層が受像層として使用できるので受像材料とし
てそのまま使用できる。
The support of the image-receiving layer is not particularly limited, and may be either a transparent support or an opaque support, for example, a film of polyethylene terephthalate, polycarbonate, polystyrene, polyvinyl chloride, polyethylene, polypropylene, etc. and oxidation in these supports. Supports containing pigments such as titanium, barium sulfate, calcium carbonate, talc, baryta paper, RC paper laminated with a thermoplastic resin containing pigments on paper, metals such as cloths, glasses, aluminum, etc. Also, a support obtained by coating and curing an electron beam curable resin composition containing a pigment on these supports, a support having a coating layer containing a pigment provided on these supports, and the like are included. Be done. In particular, a support obtained by coating and curing an electron beam curable resin composition containing a pigment on paper, or having a pigment coating layer directly or on paper, and an electron beam curing resin on the pigment coating layer The support coated with the composition and cured can be used as it is as an image receiving material because the resin layer itself can be used as an image receiving layer.

本発明に用いられるシリコーンオイルの添加量は使用
する素材により異なるが受像層塗液の体積に対し10-6
10重量/容量%の広い範囲で使用できるが、0.4-4〜1
重量/容量%の範囲で使用するのが好ましい。
The addition amount of the silicone oil used in the present invention varies depending on the material used, but is 10 −6 to the volume of the image receiving layer coating liquid.
Can be used in a wide range of 10% by weight / volume, but 0.4 -4 to 1
It is preferably used in the range of weight / volume%.

本発明の受像紙が塗工以外の方法で形成される場合に
も前記同様の添加量が好ましく用いられる。
When the image-receiving paper of the present invention is formed by a method other than coating, the same addition amount as described above is preferably used.

本発明の受像シートがいわゆる感熱転写記録方式の色
材固定層として用いられる場合には、基材上に色材層を
設けた感熱転写用インクシートと本発明の受像シートを
重ね合わせ、サーマルヘッド、通電ヘッド、レーザー、
キセノンランプなどによる熱情報に応じて、本発明の受
像層上へ転写された色素が固定されるものである。ま
た、あらかじめ受像層中に含有させた色調調整剤と接
触、混合もしくは溶解されて好ましい色調の画像として
固定されてもよい。感熱転写用インクシートはTCP−シ
アン、TCP−マゼンタ、TCP−イエロー、TCC−P、TCC−
F(ゼネラル(株)製)、TTR−F&SIR、CTTR−F、MT
TC−F(富士化学紙業(株)製)等のほか、市販されて
いる多種のものを使用することができる。感熱転写用イ
ンクシートに関する一般技術は公知であり、本発明の受
像シートはこれら感熱転写用インクシートのいずれの形
式のものと組み合わされて用いられても有用である。
When the image-receiving sheet of the present invention is used as a color material fixing layer of a so-called thermal transfer recording system, the thermal transfer ink sheet having a color material layer provided on a substrate and the image-receiving sheet of the present invention are superposed on each other to form a thermal head. , Energizing head, laser,
The dye transferred onto the image-receiving layer of the present invention is fixed according to heat information from a xenon lamp or the like. Further, it may be fixed as an image having a preferable color tone by contacting, mixing or dissolving with a color tone adjusting agent contained in the image receiving layer in advance. Ink sheet for thermal transfer is TCP-cyan, TCP-magenta, TCP-yellow, TCC-P, TCC-
F (manufactured by General Corp.), TTR-F & SIR, CTTR-F, MT
In addition to TC-F (manufactured by Fuji Chemical Paper Industry Co., Ltd.), various commercially available products can be used. General techniques for heat-sensitive transfer ink sheets are known, and the image-receiving sheet of the present invention is useful even when used in combination with any of these types of heat-transfer ink sheets.

又本発明の受像層は色材転写シートと同一の支持体上
に形成されてもよく、その場合にも本発明は充分に有効
である。
Further, the image receiving layer of the present invention may be formed on the same support as the color material transfer sheet, and in that case, the present invention is sufficiently effective.

本発明の受像シートがいわゆる熱現像転写方式の色材
固定層として用いられる場合には、基材上に少なくとも
一つの感光性ハロゲン化銀乳剤層、有機銀塩、色素供与
物質、発色現像主薬を有する熱現像感光材料を露光し、
本発明の受像シートと重ね合わせ、ヒートブロック、熱
ローラー、通電加熱法等により加熱することにより、前
記熱現像感光材料により形式もしくは放出された色素像
を受理、固定するものである。
When the image-receiving sheet of the present invention is used as a color material fixing layer of a so-called heat development transfer system, at least one photosensitive silver halide emulsion layer, an organic silver salt, a dye-donor substance and a color developing agent are provided on a substrate. Exposing the photothermographic material having
The dye image formed or released by the photothermographic material is received and fixed by superimposing it on the image-receiving sheet of the present invention and heating it with a heat block, a heat roller, an electric heating method or the like.

次に本発明における色材供給シートについて述べる。 Next, the color material supply sheet in the present invention will be described.

本発明における色材供給シートが熱現像感光材料であ
る場合、該感光材料は同一層中にまたは熱現像時に現像
反応が可能な範囲の2層以上の層中に感光性ハロゲン化
銀、還元剤、色素供与物質およびバインダーを含有し、
さらに必要に応じて有機銀塩を含有するものであり、更
に、上記の層(感光層)以外に上塗り層、下塗り層、バ
ッキング層、中間層、或いはフィルター層等各種の写真
構成層を有していてもよい。熱現像感光材料の写真構成
層に用いられる前記の成分は、支持体上に塗布され、塗
布の厚みは、乾燥後1〜1,000μmが好ましく、より好
ましくは3〜20μmである。
When the color material supply sheet in the present invention is a photothermographic material, the photothermographic material is a photosensitive silver halide and a reducing agent in the same layer or in two or more layers within the range where development reaction is possible during thermal development. , Containing a dye-donor and a binder,
Further, it contains an organic silver salt if necessary, and further has various photographic constitutional layers such as an overcoat layer, an undercoat layer, a backing layer, an intermediate layer, or a filter layer in addition to the above-mentioned layer (photosensitive layer). May be. The components used in the photographic constituent layers of the photothermographic material are coated on a support, and the thickness of coating is preferably 1 to 1,000 μm after drying, more preferably 3 to 20 μm.

前記感光性ハロゲン化銀としては、塩化銀、臭化銀、
沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等
があげられる。該感光性ハロゲン化銀は、写真技術分野
のシングルジェット法やダブルジェット法等の任意の方
法で調製することができるが、通常のハロゲン化銀ゼラ
チン乳剤の調製方法に従って調製した感光性ハロゲン化
銀を含む感光性ハロゲン化銀乳剤が好ましい結果を与え
る。
As the photosensitive silver halide, silver chloride, silver bromide,
Examples thereof include silver iodide, silver chlorobromide, silver chloroiodide, silver iodobromide and silver chloroiodobromide. The photosensitive silver halide can be prepared by any method such as a single jet method and a double jet method in the field of photographic technology, but a photosensitive silver halide prepared according to a usual method for preparing a silver halide gelatin emulsion. A photosensitive silver halide emulsion containing ## STR3 ## gives favorable results.

該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野の任意の
方法で化学的に増感しても良い。かかる増感法として
は、金増感、イオウ増感、金−イオウ増感、還元増感等
各種の方法があげられる。
The photosensitive silver halide emulsion may be chemically sensitized by any method in the photographic art. Examples of the sensitizing method include various methods such as gold sensitization, sulfur sensitization, gold-sulfur sensitization, and reduction sensitization.

上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子であって
も微粒子であっても良いが、好ましい粒子サイズは、そ
の径が約0.001μm〜約1.5μmであり、さらに好ましく
は約0.01μm〜約0.5μmである。
The silver halide in the above light-sensitive emulsion may be coarse particles or fine particles, but the preferable grain size is about 0.001 μm to about 1.5 μm, and more preferably about 0.01 μm to about 0.01 μm. It is about 0.5 μm.

感光性ハロゲン化銀は、感光性銀塩形成成分を後述す
る有機銀塩と共存させ、有機銀塩の一部に感光性ハロゲ
ン化銀を形成させたものでまよい。
The photosensitive silver halide may be one in which a photosensitive silver salt-forming component is allowed to coexist with an organic silver salt described below to form a photosensitive silver halide on a part of the organic silver salt.

これら感光性ハロゲン化銀および感光性銀塩形成成分
は、種々の方法において組合せて使用でき、使用量は、
一層当り1m2に対して、0.001g〜50gであることが好ま
しく、より好ましくは、0.1g〜10gである。
These light-sensitive silver halide and light-sensitive silver salt forming components can be used in combination in various methods.
It is preferably 0.001 g to 50 g, and more preferably 0.1 g to 10 g per 1 m 2 per layer.

前記還元剤は、熱現像感光材料の分野で通常用いられ
るものを用いることができ、例えば米国特許第3,531,28
6号、同第3,761,270号、同第3,764,328号各明細書、ま
たRDNo.12146、同No.15108、同No.15127および特開昭56
−27132号公報等に記載のp−フェニレンジアミン系お
よびp−アミノフェノール系現像主薬、フォスフォロア
ミドフェノール系およびスルホンアミドフェノール系現
像主薬、またヒドラゾン系発色現像主薬が挙げられる。
また、米国特許第3,342,599号、同第3,719,492号、特開
昭53−135628号、同54−79035号等に記載されている発
色現像主薬プレカーサー等も有利に用いることができ
る。
As the reducing agent, those commonly used in the field of photothermographic materials can be used, for example, US Pat. No. 3,531,28
No. 6, No. 3,761,270, No. 3,764,328, each specification, RD No. 12146, No. 15108, No. 15127 and JP-A No. 56127.
P-phenylenediamine-based and p-aminophenol-based developing agents, phosphoroamidophenol-based and sulfonamidephenol-based developing agents, and hydrazone-based color developing agents described in JP-A-27132.
Further, the color developing agent precursors described in U.S. Pat. Nos. 3,342,599 and 3,719,492, JP-A-53-135628 and JP-A-54-79035, etc. can also be advantageously used.

特に好ましい還元剤として、特開昭56−146133号に記
載されている還元剤が挙げられる。
Particularly preferable reducing agents include the reducing agents described in JP-A-56-146133.

還元剤の使用量は、使用される感光性ハロゲン化銀の
種類、有機酸銀塩の種類およびその他の添加剤の種類な
どに依存するが、通常は色素供与物質1モルに対して0.
05〜10モルの範囲であり、好ましくは、0.1〜5モルで
ある。
The amount of the reducing agent used depends on the type of the photosensitive silver halide used, the type of the organic acid silver salt, the type of other additives, etc., but is usually 0.
It is in the range of 05 to 10 moles, preferably 0.1 to 5 moles.

色素供与物質としては、ハロゲン化銀及び/又は有機
銀塩の還元反応に関与し、その反応の関数として拡散性
の色素を形成できるものであればよく、その反応形態に
応じて、正の関数に作用するネガ型の色素供与物質(す
なわち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた場合にネガの色
素画像を形成する)と負の関数に作用するポジ型の色素
供与物質(すなわち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた場
合にポジの色素画像を形成する)に分類できるがこれら
の何れでもよく、ネガ型の色素供与物質はさらに以下の
ように分類されるがこれらの何れでもよい。
As the dye-donor substance, any substance that participates in the reduction reaction of silver halide and / or an organic silver salt and can form a diffusible dye as a function of the reaction may be used. Negative-working dye-donors (ie, forming a negative dye image when negative-working silver halide is used) and positive-working dye-donors (ie, negative-working dyes) When a silver halide is used, a positive dye image is formed), but any of these may be used. Negative type dye-donor substances are further classified as follows, and any of them may be used.

各々の色素供与物質についてさらに説明する。 Each dye-providing substance will be further described.

還元性色素放出化合物としては、例えば下記一般式
(1)で示される化合物が挙げられる。
Examples of the reducing dye releasing compound include compounds represented by the following general formula (1).

一般式(1) Car−NHSO2−Dye (1)式中、Carは、ハロゲン化銀及び/又は有機銀塩
の還元に際し、酸化され色素を放出する還元性の基質
(いわゆるキャリアー)であり、Dyeは拡散性の色素残
基である。
General formula (1) Car-NHSO 2 -Dye (1) In the formula, Car is a reducing substrate (so-called carrier) that is oxidized to release a dye upon reduction of silver halide and / or organic silver salt, Dye is a diffusible dye residue.

上記の還元性色素放出化合物の具体例としては特開昭
57−179840号、同58−116537号、同59−60434号、同59
−65839号、同59−71046号、同59−87450号、同59−887
30号、同59−123837号、同59−165054号、同59−165055
号各公報等に記載されたものが挙げられ、例えば以下の
化合物が挙げられる。
Specific examples of the above reducing dye-releasing compounds are disclosed in JP-A-
57-179840, 58-116537, 59-60434, 59
-65839, 59-71046, 59-87450, 59-887
No. 30, 59-123837, 59-165054, 59-165055
The compounds described in each of the publications and the like are listed, and examples thereof include the following compounds.

例示色素供与物質 別の還元色素放出化合物としては例えば下記一般式
(2)で示される化合物が挙げられる。
Exemplified dye donor Examples of other reducing dye releasing compounds include compounds represented by the following general formula (2).

一般式(2) (2)式中、A1およびA2は各々水素原子、ヒドロキシル
基又はアミノ基を示し、Dyeは一般式(1)におけるDye
と同義である。一般式(2)で示される化合物の具体例
は特開昭59−124329号に示されている。
General formula (2) In the formula (2), A 1 and A 2 each represent a hydrogen atom, a hydroxyl group or an amino group, and Dye is Dye in the general formula (1).
Is synonymous with Specific examples of the compound represented by the general formula (2) are shown in JP-A-59-124329.

カップリング色素放出型化合物としては、下記一般式
(3)で示される化合物が挙げられる。
Examples of the coupling dye-releasing compound include compounds represented by the following general formula (3).

一般式(3) Cp1Jn Dye (3)式中、Cpは還元剤の酸化体と反応して拡散性の色
素を放出することができる有機基(いわゆるカプラー残
基)であり、Jは2価の結合基であり、還元剤の酸化体
との反応によりCp1とJとの結合が開裂する。nは0又
は1を表わし、Dyeは一般式(1)で定義されたものと
同義である。またCp1はカップリング色素放出型化合物
を非拡散性にする為に各種のバラスト基で置換されてい
ることが好ましく、バラスト基としては用いられる感光
材料の形態に応じて炭素原子数8個以上(より好ましく
は12個以上)の有機基、又はスルホ基、カルボキシル基
等の親水性基、或いは8個以上(より好ましくは12個以
上)の炭素原子とスルホ基、カルボキシ基等の親水性基
を共に有する基である。別の特に好ましいバラスト基と
してはポリマー鎖を挙げることができる。
In the formula (3) Cp 1 Jn Dye (3), Cp is an organic group (so-called coupler residue) capable of releasing a diffusible dye by reacting with an oxidant of a reducing agent, and J is 2 It is a valent bonding group, and the bond between Cp 1 and J is cleaved by the reaction with the oxidized form of the reducing agent. n represents 0 or 1, and Dye has the same meaning as defined in the general formula (1). Further, Cp 1 is preferably substituted with various ballast groups in order to make the coupling dye-releasing compound non-diffusible. The ballast group has 8 or more carbon atoms depending on the form of the photosensitive material used. (More preferably 12 or more) organic groups, or hydrophilic groups such as sulfo groups and carboxyl groups, or 8 or more (more preferably 12 or more) carbon atoms and hydrophilic groups such as sulfo groups and carboxy groups Is a group having both. Another particularly preferred ballast group can include a polymer chain.

上記の一般式(3)で示される化合物の具体例として
は、特開昭57−186744号、同57−122596号、同57−1606
98号、同59−174834号、同57−224883号、同59−159159
号および特願昭59−104901号に記載されたものを挙げる
ことができ、例えば以下の化合物が挙げられる。
Specific examples of the compound represented by the above general formula (3) include JP-A Nos. 57-186744, 57-122596, and 57-1606.
98, 59-174834, 57-224883, 59-159159
And Japanese Patent Application No. 59-104901. Examples thereof include the following compounds.

例示色素供与物質 カップリング色素形成化合物としては、下記一般式
(4)で示される化合物が挙げられる。
Exemplified dye donor Examples of the coupling dye forming compound include compounds represented by the following general formula (4).

一般式(4) Cp2XQ) (4)式中、Cp2は還元剤の酸化体と反応(カップリン
グ反応)して拡散性の色素を形成することができる有機
基(いわゆるカプラー残基)であり、Xは二価の結合基
を表わし、Qはバラスト基を表わす。Cp2で表わされる
カプラー残基は形成される色素の拡散性の為にその分子
量は700以下が好ましく、より好ましくは500以下であ
る。
General formula (4) Cp 2 XQ) In the formula (4), Cp 2 is an organic group capable of forming a diffusible dye by reacting (coupling reaction) with an oxidant of a reducing agent (so-called coupler residue). And X represents a divalent linking group and Q represents a ballast group. The molecular weight of the coupler residue represented by Cp 2 is preferably 700 or less, more preferably 500 or less because of the diffusibility of the dye formed.

また、バラスト基は一般式(3)で定義されたバラス
ト基と同じバラスト基が好ましく、特に8個以上(より
好ましくは12個以上)の炭素原子とスルホ基、カルボキ
シ基等の親水性基を共に有する基が好ましく、さらにポ
リマー鎖がより好ましい。
Further, the ballast group is preferably the same ballast group as the ballast group defined by the general formula (3), and particularly preferably has 8 or more (more preferably 12 or more) carbon atoms and a hydrophilic group such as a sulfo group or a carboxy group. The groups having the both are preferred, and the polymer chain is more preferred.

このポリマー鎖を有するカップリング色素形成化合物
としては、下記一般式(5)で表わされる単量体から誘
導される繰り返し単位を有するポリマーが好ましい。
As the coupling dye forming compound having this polymer chain, a polymer having a repeating unit derived from a monomer represented by the following general formula (5) is preferable.

一般式(5) Cp2XYZL) (5)式中、Cp2、Xは一般式(4)で定義されたもの
と同義であり、Yはアルキレン基、アリレーン基又はア
ラルキレン基を表わし、Zは2価の有機基を表わし、L
はエチレン性不飽和基又はエチレン性不飽和基を有する
基を表し、は0または1を表わす。
General formula (5) Cp 2 XY l ZL (5) In the formula, Cp 2 and X have the same meanings as defined in general formula (4), and Y represents an alkylene group, an arylene group or an aralkylene group, Z represents a divalent organic group, L
Represents an ethylenically unsaturated group or a group having an ethylenically unsaturated group, and represents 0 or 1.

一般式(4)及び(5)で表されるカップリング色素
形成化合物の具体例としては、特開昭59−124339号、同
59−181345号、特願昭58−109293号、同59−179657号、
同59−181604号、同59−182506号、同59−182507号等に
記載されたものを挙げることができ、例えば以下の化合
物が挙げられる。
Specific examples of the coupling dye-forming compounds represented by the general formulas (4) and (5) are described in JP-A-59-124339 and JP-A-59-124339.
59-181345, Japanese Patent Application No. 58-109293, 59-179657,
The compounds described in JP-A-59-181604, JP-A-59-182506, JP-A-59-182507 and the like can be mentioned, for example, the following compounds can be mentioned.

例示色素供与物質 ポリマー 上述の一般式(3)、(4)及び(5)において、Cp
1またはCp2で定義されるカプラー残基について更に詳述
すると、下記一般式(6)〜(15)で表される基が好ま
しい。
Exemplified dye donor polymer In the above general formulas (3), (4) and (5), Cp
When the coupler residue defined by 1 or Cp 2 is described in more detail, the groups represented by the following general formulas (6) to (15) are preferable.

(6)〜(15)の式中、R1、R2、R3及びR4はそれぞれ
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル
基、アリール基、アシル基、アルキルオキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、カルバモイル基、スルファ
モイル基、アシルオキシ基、アミノ基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、シアノ基、ウレイド基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、カルボキシル基、スルホ基又は
複素環残基を表わし、これらはさらに水酸基、カルボキ
シル基、スルホ基、アルコキシ基、シアノ基、ニトロ
基、アルキル基、アリール基、アリールオキシ基、アシ
ルオキシ基、アシル基、スルファモイル基、カルバモイ
ル基、イミド基、ハロゲン原子等で置換されていてもよ
い。
In the formulas (6) to (15), R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, an acyl group, an alkyloxycarbonyl group, aryloxy. Carbonyl group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, carbamoyl group, sulfamoyl group, acyloxy group, amino group, alkoxy group,
Represents an aryloxy group, a cyano group, a ureido group, an alkylthio group, an arylthio group, a carboxyl group, a sulfo group or a heterocyclic residue, which further includes a hydroxyl group, a carboxyl group, a sulfo group, an alkoxy group, a cyano group, a nitro group, an alkyl group. It may be substituted with a group, an aryl group, an aryloxy group, an acyloxy group, an acyl group, a sulfamoyl group, a carbamoyl group, an imide group, a halogen atom or the like.

これらの置換基はCp1及びCp2の目的に応じて選択さ
れ、前述の如くCp1においては置換基の一つはバラスト
基であることが好ましく、Cp2においては形成される色
素の拡散性を高めるに分子量が700以下、より好ましく
は500以下になるよう置換基が選択されることが好まし
い。
These substituents are selected according to the purpose of Cp 1 and Cp 2 , and as described above, one of the substituents is preferably a ballast group in Cp 1 and the diffusibility of the dye formed in Cp 2 In order to increase the molecular weight, the substituent is preferably selected so that the molecular weight is 700 or less, more preferably 500 or less.

ポジ型の色素供与物質としては、例えば下記一般式
(16)まで表わされる酸化性色素放出化合物がある。
Examples of the positive type dye-donor substances include oxidizing dye-releasing compounds represented by the following general formula (16).

一般式(16) (16)式中、W1はキノン環(この環上に置換基を有し
ていてもよい)を形成するのに必要な原子群を表わし、
R5はアルキル基又は水素原子を表わし、Bは (式中、R6はアルキル基又は水素原子を表わし、R7は酸
素原子又は を表わす。)又は−SO2−を表わし、rは0又は1を表
わし、Dyeは一般式(1)で定義されたものと同義であ
る。この化合物の具体例は特開昭59−166954号、同59−
154445号等に記載されており、例えば以下の化合物があ
る。
General formula (16) In the formula (16), W 1 represents an atomic group necessary for forming a quinone ring (which may have a substituent on the ring),
R 5 represents an alkyl group or a hydrogen atom, and B represents (In the formula, R 6 represents an alkyl group or a hydrogen atom, and R 7 represents an oxygen atom or Represents ) Or —SO 2 —, r represents 0 or 1, and Dye has the same meaning as defined in formula (1). Specific examples of this compound are disclosed in JP-A-59-166954 and JP-A-59-166954.
No. 154445 and the like, for example, there are the following compounds.

例示色素供与物質 別のポジ型色素供与物質としては、下記一般式(17)
で表わされる化合物で代表される酸化されると色素放出
能力を失う化合物がある。
Exemplified dye donor Another positive dye-donating substance is represented by the following general formula (17).
There is a compound represented by the following which loses its dye releasing ability when oxidized.

一般式(17) (17)式中、W2はベンゼン環(環上に置換基を有して
いてもよい)を形成するのに必要な原子の集まりを表わ
し、R5、B、rおよびDyeは一般式(16)で定義された
ものと同義である。この化合物の具体例は特開昭59−12
4329号、同59−154445号等に記載されており、例えば以
下の化合物がある。
General formula (17) In the formula (17), W 2 represents a group of atoms necessary for forming a benzene ring (which may have a substituent on the ring), and R 5 , B, r and Dye are represented by the general formula ( It has the same meaning as defined in 16). Specific examples of this compound are disclosed in JP-A-59-12.
Nos. 4329 and 59-154445 and the like, for example, the following compounds.

例示色素供与物質 さらに別のポジ型色素供与物質としては、下記一般式
(18)で表わされる化合物が挙げられる。
Exemplified dye donor Still another positive type dye-providing substance is a compound represented by the following general formula (18).

一般式(18) (18)上式において、W2、R5およびDyeは一般式(1
7)において定義されたものと同義である。この化合物
の具体例は特開昭59−154445号等に記載されており、例
えば以下の化合物がある。
General formula (18) (18) In the above formula, W 2 , R 5 and Dye are expressed by the general formula (1
It has the same meaning as defined in 7). Specific examples of this compound are described in JP-A-59-154445 and the like, for example, the following compounds.

例示色素供与物質 上述の一般式(1)、(2)、(3)、(16)、(1
7)および(18)においてDyeで表わされる拡散性色素の
残基についてさらに詳述する。拡散性色素の残基として
は、色素の拡散性の為に分子量が800以下、より好まし
くは600以下であることが好ましく、アゾ色素、アゾメ
チン色素、アントラキノン色素、ナフトキノン色素、ス
チリル色素、ニトロ色素、キノリン色素、カルボニル色
素、フタロシアニン色素等の残基が挙げられる。これら
の色素残基は、熱現像時或いは転写時複服色可能な一時
短波化された形でもよい。また、これらの色素残基は画
像の耐光性を上げる目的で、例えば特開昭59−48765
号、同50−124337号に記載されているキレート可能な色
素残基も好ましい一形態である。
Exemplified dye donor The above general formulas (1), (2), (3), (16) and (1
The residue of the diffusible dye represented by Dye in 7) and (18) will be described in more detail. As the residue of the diffusible dye, the molecular weight is preferably 800 or less, more preferably 600 or less for the diffusibility of the dye, and an azo dye, an azomethine dye, an anthraquinone dye, a naphthoquinone dye, a styryl dye, a nitro dye, Residues such as quinoline dye, carbonyl dye and phthalocyanine dye are exemplified. These dye residues may be in the form of a short-wavelength which can be multicolored during heat development or transfer. Further, these dye residues are used, for example, in JP-A-59-48765 for the purpose of improving the light fastness of an image.
The chelateable dye residues described in JP-A No. 50-124337 are also preferable forms.

これらの色素供与物質は単独で用いてもよいし、2種
以上を併用しもよい。その使用量は限定的でなく、色素
供与物質の種類、単用か又は2以上の併用使用か、或い
は本発明の感光材料の写真構成層か単層かまたは2以上
の重層か等に応じて決定すればよいが、例えばその使用
量は1m2に対し0.005g〜50g、好ましくは0.1g〜10g用い
ることができる。1m2に対し0.005g〜10g好ましくは0.1
g〜5.0g用いることができる。
These dye-donor substances may be used alone or in combination of two or more. The amount used is not limited, and depends on the kind of the dye-donating substance, single use or two or more combined use, or photographic constituent layer or single layer or two or more multi-layers of the light-sensitive material of the present invention. It may be determined, but for example, the amount used may be 0.005 g to 50 g, preferably 0.1 g to 10 g per 1 m 2 . 0.005g to 10g per 1m 2 preferably 0.1
g to 5.0 g can be used.

色素供与化合物を熱現像感光材料の写真構成層に含有
せしめる方法は任意であり、例えば低沸点溶媒(メタノ
ール、エタノール、酢酸エチル等)または高沸点溶媒
(ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、トリク
レンジルホスフェート等)に溶解した後、超音波分散す
るか、あるいはアルカリ水溶液(例えば、水酸化ナトリ
ウム10%水溶液等)に溶解した後、鉱酸(例えば、塩酸
または硝酸等)にて中和して用いるか、あるいは適当な
ポリマーの水溶液(例えば、ゼラチン、ポリビニルブチ
ラート、ポリビニルピロリドン等)と共にボールミルを
用いて分散させた後、使用することができる。
The method of incorporating the dye-donor compound into the photographic constituent layer of the photothermographic material is arbitrary, and examples thereof include low-boiling point solvents (methanol, ethanol, ethyl acetate, etc.) or high-boiling point solvents (dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, triclenzel phosphate, etc.). Or ultrasonically dispersed or dissolved in an alkaline aqueous solution (for example, 10% sodium hydroxide aqueous solution) and then neutralized with a mineral acid (for example, hydrochloric acid or nitric acid), or It can be used after being dispersed by using a ball mill together with an aqueous solution of an appropriate polymer (eg, gelatin, polyvinyl butyrate, polyvinylpyrrolidone, etc.).

有機銀塩としては、特公昭43−4921号、同44−26582
号、同45−18416号、同45−12700号、同45−22185号、
特開昭49−52626号、同52−31728号、同52−137321号、
同52−141222号、同53−36224号および同53−37610号の
各公報ならびに米国特許第3,330,633号、同第3,794,496
号、同第4,105,451号、同第4,123,274号、同第4,168,98
0号等の各明細書中に記載されているような脂肪族カル
ボン酸の銀塩、例えばラウリン酸銀、ミリスチン酸銀、
パルミチン酸銀、ステアリン酸銀、アラキドン酸銀、ベ
ヘン酸銀、α−(1−フェニルテトラゾールチオ)酢酸
銀など、芳香族カルボン酸銀、例えば安息香酸銀、フタ
ル酸銀など、特公昭44−26582号、同45−12700号、同45
−18416号、同45−22185号、特開昭52−31728号、同52
−137321号、特開昭58−118638号、同58−118639号等の
各公報に記載されているようなイミノ基の銀塩、例えば
ベンゾトリアゾール銀、5−アセトアミドベンゾトリア
ゾール銀、5−ニトロベンゾトリアゾール銀、5−クロ
ロベンゾトリアゾール銀、5−メトキシベンゾトリアゾ
ール銀、4−スルホベンゾトリアゾール銀、4−ヒドロ
キシベンゾトリアゾール銀、5−アミノベンゾトリアゾ
ール銀、5−メチルベンゾトリアゾール銀、5−メチル
スルホベンゾトリアゾール銀、5−カルボキシベンゾト
リアゾール銀、イミダゾール銀、ベンズイミダゾール
銀、6−ニトロベンズイミダゾール銀、ピラゾール銀、
ウラゾール銀、1,2,4−トリアゾール銀、1H−テトラゾ
ール銀、3−アミノ−5−ベンジルチオ−1,2,4−トリ
アゾール銀、サッカリン銀、フタラジノン銀、フタルイ
ミド銀など、その他2−メルカプトベンゾオキサゾール
銀、メルカプトオキサジアゾール銀、2−メルカプトベ
ンゾチアゾール銀、2−メルカプトベンズイミダゾール
銀、3−メルカプト−4−フェニル−1,2,4−トリアゾ
ール銀、4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a,7−テト
ラザインデン銀および5−メチル−7−ヒドロキシ−1,
2,3,4,6−ペンタザインデン銀などが挙げられる。
As organic silver salts, Japanese Patent Publication Nos. 43-4921 and 44-26582
No. 45-18416, 45-12700, 45-22185,
JP-A-49-52626, JP-A-52-31728, JP-A-52-137321,
Nos. 52-141222, 53-36224 and 53-37610 and U.S. Pat.Nos. 3,330,633 and 3,794,496
No. 4,105,451, 4,123,274, 4,168,98
Silver salts of aliphatic carboxylic acids as described in each specification such as No. 0, for example, silver laurate, silver myristate,
Aromatic carboxylates such as silver palmitate, silver stearate, silver arachidonic acid, silver behenate, α- (1-phenyltetrazolethio) acetic acid silver, for example, silver benzoate, silver phthalate, etc., JP-B-44-26582 No. 45, No. 12-12700, No. 45
-18416, 45-22185, JP-A-52-31728, 52
-137321, JP-A-58-118638, JP-A-58-118639 and the like, silver salts of imino groups such as silver benzotriazole, silver 5-acetamidobenzotriazole, and 5-nitrobenzo. Triazole silver, 5-chlorobenzotriazole silver, 5-methoxybenzotriazole silver, 4-sulfobenzotriazole silver, 4-hydroxybenzotriazole silver, 5-aminobenzotriazole silver, 5-methylbenzotriazole silver, 5-methylsulfobenzo Triazole silver, 5-carboxybenzotriazole silver, imidazole silver, benzimidazole silver, 6-nitrobenzimidazole silver, pyrazole silver,
Urazole silver, 1,2,4-triazole silver, 1H-tetrazole silver, 3-amino-5-benzylthio-1,2,4-triazole silver, saccharin silver, phthalazinone silver, phthalimide silver, and other 2-mercaptobenzoxazole Silver, mercaptooxadiazole silver, 2-mercaptobenzothiazole silver, 2-mercaptobenzimidazole silver, 3-mercapto-4-phenyl-1,2,4-triazole silver, 4-hydroxy-6-methyl-1,3 , 3a, 7-Tetrazaindene silver and 5-methyl-7-hydroxy-1,
2,3,4,6-Pentazaindene silver and the like can be mentioned.

以上の有機銀塩のうちでもイミノ基の銀塩が好まし
く、特にベンゾトリアゾール誘導体の銀塩、より好まし
くは5−メチルベンゾトリアゾール誘導体の銀塩が好ま
しい。
Among the above organic silver salts, silver salts of imino groups are preferable, particularly silver salts of benzotriazole derivatives, more preferably silver salts of 5-methylbenzotriazole derivatives.

有機銀塩は、単独でもあるいは2種以上併用してもよ
く、単離したものを適当な手段によりバインダー中に分
散して使用に供してもよいし、また適当なバインダー中
で銀塩を調製し、単離せずにそのまま使用に供してもよ
い。
The organic silver salt may be used singly or in combination of two or more kinds, and the isolated one may be dispersed in a binder by an appropriate means for use, or a silver salt may be prepared in an appropriate binder. However, it may be directly used without isolation.

該有機銀塩の使用量は、色素供与性物質(該物質がポ
リマーのときは色素供与性モノマー単位)1モル当り0.
1〜5モルであることが好ましく、より好ましくは0.3モ
ル〜3モルである。
The amount of the organic silver salt used is 0 per mol of the dye-providing substance (dye-donating monomer unit when the substance is a polymer).
It is preferably 1 to 5 mol, more preferably 0.3 to 3 mol.

熱現像感光材料に用いられるバインダーとしては、ポ
リビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、エチルセルロー
ス、ポリメチルメタクリレート、セルロースアセテート
ブチレート、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリ
ドン、ゼラチンおよびフタル化ゼラチン等の合成或いは
天然の高分子物質を1又は2以上組合せて用いることが
できる。特に、ゼラチンまたはその誘導体とポリビニル
ピロリドン、ポリビニルアルコール等の親水性ポリマー
とを併用することは好ましく、より好ましくは特願昭58
−104249号に記載のバインダーである。
As the binder used in the photothermographic material, synthetic or natural polymer substances such as polyvinyl butyral, polyvinyl acetate, ethyl cellulose, polymethyl methacrylate, cellulose acetate butyrate, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, gelatin and phthalated gelatin are used. One or two or more can be used in combination. In particular, it is preferable to use gelatin or a derivative thereof in combination with a hydrophilic polymer such as polyvinylpyrrolidone or polyvinyl alcohol, more preferably Japanese Patent Application No.
It is the binder described in No. 104249.

バインダーの使用量は、通常支持体1m2当たり0.005g
〜100gであり、好ましくは0.01g〜40gである。また、バ
インダーは、色素供与性物質または色素供与性物質モノ
マー単位1gに対して0.1g〜10g用いることが好ましく、
より好ましくは0.25〜4gである。
The amount of binder used is usually 0.005 g per 1 m 2 of support.
-100 g, preferably 0.01-40 g. Further, the binder is preferably used 0.1g ~ 10g per 1g of the dye-providing substance or dye-providing substance monomer unit,
More preferably, it is 0.25 to 4 g.

熱現像感光材料に用いられる支持体としては、例えば
ポリエチレンフィルム、セルロースアセテートフィルム
およびポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリ塩化
ビニル等の合成プラスチックフィルム、並びに写真用原
紙、印刷用紙、バライタ紙およびレジンコート紙等の紙
支持体等が挙げられる。
The support used in the photothermographic material includes, for example, polyethylene film, cellulose acetate film and polyethylene terephthalate film, synthetic plastic film such as polyvinyl chloride, and photographic base paper, printing paper, baryta paper and resin-coated paper. A support etc. are mentioned.

熱現像感光材料には各種の熱溶剤が添加されていても
よい。熱溶剤は熱現像および/または熱転写を促進する
物質であればよく、好ましくは常温下では固体、半固体
又は液体であって加熱することによってバインダー中で
溶解又は溶媒する物質であって、好ましくは尿素誘導体
(例えば、ジメチルウレア、ジエチルウレア、フェニル
ウレア等、アミド誘導体、(例えば、アセトアミド、ベ
ンズアミド等)、多価アルコール類(例えば、1.5−ペ
ンタンジオール、1,6−ペンタンジオール、1,2−シクロ
ヘキサンジオール、ペンタエリスリトール、トリメチル
ロールエタン等)、又はポリエチレングリコール類が挙
げられる。詳しい具体例としては、特願昭58−104249に
記載されている化合物がある。これらの熱溶剤は単独で
も二種以上併用して用いてもよい。
Various heat solvents may be added to the photothermographic material. The thermal solvent may be any substance that promotes thermal development and / or thermal transfer, and is preferably a solid, semi-solid or liquid at room temperature that dissolves or dissolves in the binder when heated, and is preferably Urea derivatives (eg, dimethylurea, diethylurea, phenylurea, etc., amide derivatives, (eg, acetamide, benzamide, etc.), polyhydric alcohols (eg, 1.5-pentanediol, 1,6-pentanediol, 1,2- Cyclohexane diol, pentaerythritol, trimethyl roll ethane, etc.) or polyethylene glycols, etc. Specific examples include compounds described in Japanese Patent Application No. 58-104249. The above may be used in combination.

熱現像感光材料には、上記各成分以外に必要に応じ各
種添加剤を添加することができる。
In addition to the above components, various additives can be added to the photothermographic material, if necessary.

例えば現像促進剤としては、米国特許第3,220,840
号、同第3,531,285号、同第4,012,260号、同第4,060,42
0号、同第4,088,496号同第4,207,392号、RDNo.15733、
同No.15734号、同No.15776B号、特開昭56−130745号、
同56−132332号等に記載された尿素、グアニジウムトリ
クロロアセテート等のアルカリ放出剤、特公昭45−1270
0号記載の有機酸、米国特許第3,667,959号記載の−C0
−,−SO2−,−SO−基を有する非水性極性溶媒化合
物、米国特許第3,438,776号記載のメルトフォーマー、
米国特許第3,666,477号、特開昭51−19525号に記載のポ
リアルキレングリコール類等がある。
For example, as a development accelerator, U.S. Pat.
No. 3, No. 3,531,285, No. 4,012,260, No. 4,060,42
No. 0, No. 4,088,496 No. 4,207,392, RD No. 15733,
No. 15734, No. 15776B, JP-A-56-130745,
Alkali-releasing agents such as urea and guanidinium trichloroacetate described in JP-A-56-132332, JP-B-45-1270
Organic acid described in No. 0, -C0 described in U.S. Patent No. 3,667,959
-, - SO 2 -, - SO- non-aqueous polar solvent a compound having a group, U.S. Patent No. 3,438,776 No. described melt formers,
There are polyalkylene glycols and the like described in U.S. Pat. No. 3,666,477 and JP-A-51-19525.

また色調剤としては、例えば特開昭46−4928号、同46
−6077号、同49−5019号、同49−5020号、同49−91215
号、同49−107727号、同50−2524号、同50−67132号、
同50−67641号、同50−114217号、同52−33722号、同52
−99813号、同58−1020号、同53−55115号、同53−7602
0号、同53−125014号、同54−156523号、同54−156524
号、同54−156525号、同54−156526号、同55−4060号、
同55−4061号、同55−32015号西独特許第2,140,406号、
同第2,147,063号、同2,220,618号、米国特許第3,080,25
4号、同第3,847,612号、同第3,782,941号、同第3,994,7
32号、同第4,123,282号、同第4,201,582号等に記載され
ている化合物であるフタラジノン、フタルイミド、ピラ
ゾロン、キチゾリノン、N−ヒドロキシナフタルイミ
ド、ベンツオキサジン、ナフトオキサジンジオン、2,3
−ジヒドロ−フタラジンジオン、2,3−ジヒドロ−1,3−
オキサジン−2,4−ジオン、オキシピリジン、アミノピ
リジン、ヒドロキシキノリン、アミノキノリン、イソカ
ルボスチリル、スルホンアミド、2H−1,3−ベンゾチア
ジン−2,4−(3H)ジオン、ベンゾトリアジン、メルカ
プトトリアゾール、ジメルカプトテトラザペンタレン、
フタル酸、ナフタル酸、フタルアミン酸等があり、これ
らの1つまたは、それ以上とイミダゾール化合物との混
合物、またフタル酸、ナフタル酸等の酸または酸無水物
の少なくとも1つおよびフタラジン化合物の混合物、さ
らには、フタラジンとマレイン酸、イタコン酸、キノリ
ン酸、ゲンチジン酸等の組合せ等を挙げることができ
る。
Examples of color toning agents include JP-A-46-4928 and JP-A-46-4928.
-6077, 49-5019, 49-5020, 49-91215
No. 49, No. 107727, No. 50-2524, No. 50-67132,
50-67641, 50-114217, 52-33722, 52
-99813, 58-1020, 53-55115, 53-7602
No. 0, No. 53-125014, No. 54-156523, No. 54-156524
No. 54, No. 54-156525, No. 54-156526, No. 55-4060,
No. 55-4061, No. 55-32015 West German Patent No. 2,140,406,
No. 2,147,063, No. 2,220,618, U.S. Pat.No. 3,080,25
No. 4, No. 3,847,612, No. 3,782,941, No. 3,994,7
No. 32, No. 4,123,282, No. 4,201,582 and the like, which are compounds described in phthalazinone, phthalimide, pyrazolone, chitisolinone, N-hydroxynaphthalimide, benzoxazine, naphthoxazinedione, 2,3.
-Dihydro-phthalazinedione, 2,3-dihydro-1,3-
Oxazine-2,4-dione, oxypyridine, aminopyridine, hydroxyquinoline, aminoquinoline, isocarbostyril, sulfonamide, 2H-1,3-benzothiazine-2,4- (3H) dione, benzotriazine, mercaptotriazole, Dimercaptotetrazapentalene,
Phthalic acid, naphthalic acid, phthalamic acid, etc., and a mixture of one or more of these with an imidazole compound, or a mixture of at least one acid or acid anhydride such as phthalic acid, naphthalic acid and a phthalazine compound, Furthermore, a combination of phthalazine and maleic acid, itaconic acid, quinolinic acid, gentisic acid and the like can be mentioned.

また、特開昭58−189628号および同58−193460号に記
載された、3−アミノ−5−メルカプト−1,2,4−トリ
アゾーリ類、3−アシルアミノ−5−メルカプト−1,2,
4−トリアゾール類も有効である。
Further, 3-amino-5-mercapto-1,2,4-triazols, 3-acylamino-5-mercapto-1,2, described in JP-A-58-189628 and JP-A-58-193460 are disclosed.
4-triazoles are also effective.

またさらに、カブリ防止剤としては、例えば、特公昭
47−11113号、特開昭49−90118号、同49−10724号、同4
9−97613号、同50−101019号、同49−130720号、同50−
123331号、同51−47419号、同51−57435号、同51−7822
7号、同51−104338号、同53−19825号、同53−20923
号、同51−50725号、同51−3223号、同51−42529号、同
51−81124号、同54−51821号、同55−93149号、英国特
許第1,455,271号、米国特許第3,885,968号、同第3,700,
457号、同第4,137,079号、同第4,138,265号、西独特許
第2,617,907号等に記載されている化合物である第2水
銀塩、或いは酸化剤(例えば、N−ハロゲンアセトアミ
ド、N−ハロゲノコハク酸イミド、過塩素酸およびその
塩類、無機過酸化物、過硫酸塩等)、或いは、酸および
その塩(例えば、スルフィン酸、ラウリン酸リチウム、
ロジン、ジテルペン酸、チオスルホン酸等)、或いはイ
オウ含有化合物(例えば、メルカプト化合物放出性化合
物、チオウラシル、ジスルフィド、イオウ単体、メルカ
プト−1,2,4−トリアゾール、チアゾリンチオン、ポリ
スルフィド化合物等)、その他、オキサゾリン、1,2,4
−トリアゾール、フタルイミド等の化合物が挙げられ
る。さらに別のカブリ防止剤として特開昭59−111636号
に記載されているチオール(好ましくはチオフェノール
化合物)化合物も有効である。
Further, as the antifoggant, for example, Japanese Patent Publication
47-11113, JP-A-49-90118, 49-10724, 4
9-97613, 50-101019, 49-130720, 50-
123331, 51-47419, 51-57435, 51-7822
No. 7, No. 51-104338, No. 53-19825, No. 53-20923
No. 51-50725, No. 51-3223, No. 51-42529, No. 51-42529
No. 51-81124, No. 54-51821, No. 55-93149, British Patent No. 1,455,271, U.S. Patent No. 3,885,968, No. 3,700,
No. 457, No. 4,137,079, No. 4,138,265, West German Patent No. 2,617,907, etc., a second mercuric salt which is a compound, or an oxidizing agent (for example, N-halogenacetamide, N-halogenosuccinimide, Perchloric acid and its salts, inorganic peroxides, persulfates, etc.), or acid and its salts (eg sulfinic acid, lithium laurate,
Rosin, diterpenic acid, thiosulfonic acid, etc.), or sulfur-containing compounds (for example, mercapto compound-releasing compounds, thiouracil, disulfide, sulfur simple substance, mercapto-1,2,4-triazole, thiazoline thione, polysulfide compounds, etc.), etc. Oxazoline, 1,2,4
-Compounds such as triazole and phthalimide. Further, a thiol (preferably thiophenol compound) compound described in JP-A-59-111636 is also effective as another antifoggant.

またカブリ防止剤としては、特願昭59−56506号に記
載のハイドロキノン誘導体(例えば、ジ−t−オクチル
ハイドロキノン、ドデカニルハイドロキノン等)や特願
昭59−66380号に記載のハイドロキノン誘導体とベンゾ
トリアゾール誘導体(例えば4−スルホベンゾトリアゾ
ール、5−カルボキシベンゾトリアゾール等)との併用
が好ましく用いることができる。
Examples of the antifoggants include hydroquinone derivatives described in Japanese Patent Application No. 59-56506 (for example, di-t-octylhydroquinone, dodecanylhydroquinone, etc.), hydroquinone derivatives described in Japanese Patent Application No. 59-66380, and benzotriazole. A combination with a derivative (for example, 4-sulfobenzotriazole, 5-carboxybenzotriazole, etc.) can be preferably used.

また安定剤として特に処理後のプリントアウト防止剤
を同時に用いてもよく、例えば特開昭48−45228号、同5
0−119624号、同50−120328号、同53−46020号等に記載
のハロゲン化炭化水素類、具体的にはテトラブロモブタ
ン、トリブロモエタノール、2−ブロモ−2−トリルア
セトアミド、2−ブロモ−2−トリルスルホニルアセト
アミド、2−トリブロモメチルスルホニルベンゾチアゾ
ール、2,4−ビス(トリブロモメチル)−6−メチルト
リアジンなどがあげられる。
Further, as a stabilizer, a print-out preventing agent after treatment may be used at the same time, for example, JP-A-48-45228 and JP-A-5-45228.
0-119624, 50-120328, 53-46020 and the like halogenated hydrocarbons, specifically tetrabromobutane, tribromoethanol, 2-bromo-2-tolylacetamide, 2-bromo Examples include 2-tolylsulfonylacetamide, 2-tribromomethylsulfonylbenzothiazole and 2,4-bis (tribromomethyl) -6-methyltriazine.

また特公昭46−5393号、特開昭50−54329号および同5
0−77034号に記載のように含イオウ化合物を用いて後処
理を行なってもよい。
Also, Japanese Examined Patent Publication No. 46-5393, Japanese Unexamined Patent Publication No. 50-54329 and
Post treatment may be carried out using sulfur-containing compounds as described in 0-77034.

さらには、米国特許第3,301,678号、同第3,506,444
号、同第3,824,103号および同第3,844,788号に記載のイ
ソチウロニウム系スタビライザープレカーサー、また米
国特許第3,669,670号、同第4,012,260号、同第4,060,42
0号等に記載されたアクチルベータースタビライザープ
レカーサー等を含有してもよい。
Furthermore, U.S. Pat.Nos. 3,301,678 and 3,506,444
No. 3,824,103 and 3,844,788 isothiuronium-based stabilizer precursors, also U.S. Pat.Nos. 3,669,670, 4,012,260, 4,060,42
The activator stabilizer precursor described in No. 0 etc. may be contained.

また、ショ糖、NH4Fe(SO42・12H2O等の水放出剤を
用いてもよく、さらにまた、特開昭56−132332号のよう
に水を供給し熱現像を行ってもよい。
Further, a water-releasing agent such as sucrose or NH 4 Fe (SO 4 ) 2 · 12H 2 O may be used. Furthermore, as in JP-A-56-132332, water is supplied to carry out heat development. Good.

本発明の感光材料には、さらに上記成分以外に必要に
応じて、ハレーション防止染料、蛍光増白剤、硬膜剤、
帯電防止剤、可塑剤、延展剤等各種の添加剤、塗布助剤
等を添加することができる。
In the light-sensitive material of the present invention, in addition to the above components, if necessary, an antihalation dye, a fluorescent whitening agent, a hardener,
Various additives such as antistatic agents, plasticizers, spreading agents, coating aids and the like can be added.

上記のような熱現像感光材料は、そのまま像様露光し
た後、通常80℃〜200℃、好ましくは102℃〜170℃の温
度範囲で、1秒間〜180秒間、好ましくは1.5秒間〜120
秒間加熱されるだけで発色現像される。また、必要に応
じて水不透過性材料を密着せしめて現像してもよく、或
いは露光前に70℃〜180℃の温度範囲で予備加熱を施し
てもよい。
The photothermographic material as described above, after imagewise exposure as it is, is usually in the temperature range of 80 ° C to 200 ° C, preferably 102 ° C to 170 ° C, for 1 second to 180 seconds, preferably for 1.5 seconds to 120 seconds.
Color development is achieved simply by heating for a second. Further, if necessary, a water-impermeable material may be brought into close contact with the surface for development, or preheating may be carried out at a temperature range of 70 ° C. to 180 ° C. before exposure.

熱現像感光材料および感熱転写用インクシートから受
像シートへの熱転写の条件、方法等は従来通りでよく、
公知の手段を適用することができる。
The conditions and methods of heat transfer from the heat-developable photosensitive material and the heat-sensitive transfer ink sheet to the image-receiving sheet may be the same as before,
Known means can be applied.

熱現像感光材料およびその受像シートの加熱手段は、
通常の熱現像感光材料に適用し得る方法がすべて利用で
き、例えば加熱されたブロックないしプレートに接触さ
せたり、熱ローラーや熱ドラムに接触させたり、高温の
雰囲気中を通過させたり、あるいは高周波加熱を用いた
り、さらには、本発明の感光材料中もしくは熱転写用受
像層(要素)中に導電性層を設け、通電や強磁界によっ
て生ずるジュール熱を利用することもできる。
The heating means for the photothermographic material and its image-receiving sheet are
All methods applicable to ordinary photothermographic materials can be used, for example, contact with a heated block or plate, contact with a heat roller or a heat drum, passage in a high temperature atmosphere, or high frequency heating. Alternatively, a Joule heat generated by energization or a strong magnetic field can be used by providing a conductive layer in the light-sensitive material of the present invention or in the image-receiving layer (element) for thermal transfer.

加熱パターンは特に制限されることはなく、あらかじ
め予熱(プレヒート)した後、再度加熱する方法をはじ
め、高温で短時間、あるいは低温で長時間、連続的に上
昇、下降あるいは繰りかえし、さらには不連続加熱も可
能ではあるが、簡便なパターンが好ましい。また露光と
加熱が同時に進行する方式であってもよい。
The heating pattern is not particularly limited. For example, a method of preheating (preheating) and then heating again, a high temperature for a short time, or a low temperature for a long time, continuously rising, falling, or repeating, and further discontinuous Heating is possible, but a simple pattern is preferred. Further, it may be a system in which exposure and heating proceed simultaneously.

〔実施例〕〔Example〕

実施例−1 熱転写用受像シートを以下のように作製した。ポリ塩
化ビニル(CH−3、日本ゼオン製)0.5kgをテトラヒド
ロフラン19l中に攪拌しながら溶解後、メチルフェニル
シリコーンオイル(KF−54、信越化学製)のテトラヒド
ロフラン溶液(5重量/容量%)0.2lを添加、溶解し、
最後に全量20lとなるようにテトラヒドロフランで仕上
げた。
Example-1 An image receiving sheet for thermal transfer was produced as follows. 0.5 kg of polyvinyl chloride (CH-3, manufactured by Nippon Zeon) was dissolved in 19 l of tetrahydrofuran with stirring, and 0.2 l of a solution of methylphenyl silicone oil (KF-54, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) in tetrahydrofuran (5% by weight / volume). Add, dissolve,
Finally, it was finished with tetrahydrofuran so that the total amount was 20 liters.

比較用塗液として本発明のシリコーンオイルを含まな
い同濃度に仕上げた溶液を作製した。
As a coating liquid for comparison, a solution which did not contain the silicone oil of the present invention and had the same concentration was prepared.

上記で作製した塗液をリバースロールコーターを用い
て、塗布速度5m/min.乾燥条件(第1乾燥ゾーン80℃、
第2乾燥ゾーン110℃、第3乾燥ゾーン30℃)の条件で
上質紙上にポリ塩化ビニルが2g/m2塗設されるように約
2時間の連続塗工を行った。
Using a reverse roll coater, the coating solution prepared above was applied at a coating speed of 5 m / min. Drying conditions (first drying zone 80 ° C,
Continuous coating was performed for about 2 hours under the conditions of the second drying zone 110 ° C. and the third drying zone 30 ° C.) so that 2 g / m 2 of polyvinyl chloride was coated on the high-quality paper.

その結果、メチルフェニルシリコーンオイルを含む塗
液では塗布欠陥のない良好な表面平滑性を有する受像シ
ート(試料−II)が得られたが、本発明のシリコーンオ
イルを含まない塗液の場合(試料−I)には塗布スジ、
乾燥ムラが多発し、均質な塗膜を有する試料を得ること
はできなかった。
As a result, an image-receiving sheet (Sample-II) having good surface smoothness without coating defects was obtained with the coating liquid containing methylphenyl silicone oil, but in the case of the coating liquid containing no silicone oil of the present invention (Sample -I) is a coating stripe,
It was not possible to obtain a sample having a uniform coating film due to frequent drying unevenness.

次に色材供給シートを以下のようにして作製した。2.
0g/m2のゼラチン下引層を有する厚さ20μmの透明ポリ
エチレンテレフタレートフィルム(支持体)上に、1.5g
/m2のポリビニルブチラール(エスレックW−201、積水
化学製)を含む層を設けて、該層中にそれぞれアルミナ
ボールミルにより分散された下記に示す色素(1)を2.
0×10-3mol/m2含有させた。
Next, a color material supply sheet was produced as follows. 2.
1.5 g on a 20 μm thick transparent polyethylene terephthalate film (support) having a 0 g / m 2 gelatin subbing layer.
A layer containing polyvinyl butyral (S-REC W-201, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) of / m 2 is provided, and the dye (1) shown below, which is dispersed by an alumina ball mill, in each layer is 2.
The content was 0 × 10 −3 mol / m 2 .

色素(1) 前記色材供給シートと熱転写用受像シートを重ね合わ
せて色材供給シートの支持体側からサマールヘッドで印
加電力を0.8W/dotで一定し、パルス幅を5msから40msま
で階段的に印加し、熱転写用受像シート表面にマゼンタ
色のステップウェッジ像を得た。
Pigment (1) The color material supply sheet and the image receiving sheet for thermal transfer are superposed, the applied power is fixed at 0.8 W / dot from the support side of the color material supply sheet by the Samar head, and the pulse width is stepwise applied from 5 ms to 40 ms to perform thermal transfer. A magenta-colored step wedge image was obtained on the surface of the image receiving sheet.

これらの試料をさくら光電濃度計(PDA−65)で反射
濃度(緑光)を測定した結果を表−1に示す。
Table 1 shows the results of measuring the reflection density (green light) of these samples with a Sakura photoelectric densitometer (PDA-65).

表−1の結果から明らかなように、本発明のシリコー
ンオイルを含む熱転写用受像シートは良好な塗布性が得
られるだけでなく、高く均一な画像濃度と良好な剥離性
をも有していることがわかる。
As is clear from the results in Table 1, the thermal transfer image-receiving sheet of the present invention containing the silicone oil has not only good coatability, but also high and uniform image density and good peelability. I understand.

実施例−2 熱転写用受像シートを以下のように作製した。ポリカ
ーボネート(パンライトL−1250、帝人化成製)5.6Kg
を2塩化エタン35l中に攪拌しながら溶解後、メチルフ
ェニルシリコーンオイル(KF−54、信越化学製)の2塩
化エタン溶液(2重量/容量%)0.2lを添加、溶解し、
さらに以下に示すUV吸収剤、酸化防止剤を各々0.7/m2
なるように添加し、最後に全量40lとなるように2塩化
エタンで仕上げた(塗液Cとする)。
Example-2 An image receiving sheet for thermal transfer was prepared as follows. Polycarbonate (Panlite L-1250, Teijin Chemicals) 5.6Kg
Was dissolved in 35 liters of ethane dichloride with stirring, and then 0.2 liter of a solution of methylphenyl silicone oil (KF-54, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) in ethane dichloride (2% by weight / volume) was added and dissolved.
Further, the following UV absorbers and antioxidants were added so that the amounts would be 0.7 / m 2 , respectively, and finally the total amount was 40 liters, and the product was finished with ethane dichloride (referred to as coating liquid C).

比較用として、ジメチルシリコーンオイル(KF−96、
信越化学製)同量を同様の方法で添加、溶解し、塗液C
と同様にUV吸収剤、酸化防止剤を添加したもの(塗液B
とする)、およびシリコーンオイルを全く含まず、塗液
Cと同様にUV吸収剤、酸化防止剤を添加した後、同濃度
に仕上げられたポリカーボネート溶液(塗液Aとす
る。)も作成した。
For comparison, dimethyl silicone oil (KF-96,
Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) Add and dissolve the same amount in the same manner, and apply coating liquid C
Same as above, but with UV absorber and antioxidant added (Coating liquid B
And a UV absorber and an antioxidant were added in the same manner as the coating liquid C, and a polycarbonate solution (referred to as a coating liquid A) was prepared to have the same concentration.

上記で作成した塗液を用いてワイヤーバーコーター
で、塗布速度5および10m/min、乾燥条件(第1乾燥ゾ
ーン50℃および90℃、第2、第3乾燥ゾーンは実施例−
1と同じ。)で写真用バライタ紙上にポリカーボネート
が15g/m2塗設されるように各1時間の連続塗布を行い、
塗布性の評価を行った。また、以下のようにして熱現像
感光材料を作成した。
Using the coating liquid prepared above, a wire bar coater was used to coat at coating speeds of 5 and 10 m / min and drying conditions (first drying zone of 50 ° C. and 90 ° C., second and third drying zones of Example-
Same as 1. ), Continuous coating for 1 hour each so that polycarbonate is coated on the photographic baryta paper at 15 g / m 2
The applicability was evaluated. Further, a photothermographic material was prepared as follows.

(UV吸収剤) (酸化防止剤) 〈沃臭化銀乳剤の調製〉 50℃において、特開昭57−92523号および同57−92524
号に示される混合攪拌を用いて、オセインゼラチン20
g、蒸留水1000mlおよびアンモニアを溶解させたA液に
沃化カリウム11.6gと臭化カリウム130gを含有する水溶
液500mlのB液と硝酸銀1モルとアンモニアを含有して
いる水溶液500mlのC液とを同時にpAgおよびpHを一定に
保ちつつ添加した。さらにB液およびC液の添加速度を
制御することで、沃化銀含有量7モル%、正6面体、平
均粒径0.25μmのコア乳剤を調製した。
(UV absorber) (Antioxidant) <Preparation of silver iodobromide emulsion> At 50 ° C, JP-A-57-92523 and JP-A-57-92524.
Gelatin 20 using the mixing agitation shown in No.
g, distilled water 1000 ml and ammonia solution A were mixed with 500 ml of an aqueous solution containing 11.6 g of potassium iodide and 130 g of potassium bromide and 500 ml of an aqueous solution containing 1 mol of silver nitrate and ammonia. At the same time, pAg and pH were added while being kept constant. Further, by controlling the addition rates of the solutions B and C, a core emulsion having a silver iodide content of 7 mol%, a regular hexahedron and an average grain size of 0.25 μm was prepared.

次に上記の方法と同様にして、沃化銀含有量1モル%
のハロゲン化銀のシェルを被覆することで、正6面体、
平均粒径0.3μm(シェルの厚さ0.05μm)のコア/シ
ェル型ハロゲン化銀乳剤を調製した。(粒径分布の変動
係数は8%であった。) 上記乳剤をそれぞれ水洗、脱塩して収量700mlを得
た。
Then, in the same manner as described above, the silver iodide content is 1 mol%.
By coating the silver halide shell of
A core / shell type silver halide emulsion having an average grain size of 0.3 μm (shell thickness of 0.05 μm) was prepared. (The coefficient of variation of particle size distribution was 8%.) The above emulsion was washed with water and desalted to obtain a yield of 700 ml.

得られた沃臭化銀乳剤から下記の様にして緑感性沃臭
化銀乳剤を作成した。
A green-sensitive silver iodobromide emulsion was prepared from the obtained silver iodobromide emulsion as follows.

〈緑感性沃臭化銀乳剤の調製〉 前記ハロゲン化銀 700ml 4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a,7−テトラザイ
ンデン 0.4g ゼラチン 32g チオ硫酸ナトリウム 10mg 下記増感色素メタノール1%液 80ml 蒸留水 1200ml 増感色素 〈色素供与物質分散液の調製〉 下記高分子色素供与物質(1)33.5g、および下記ハ
イドロキノン化合物5.00gを酢酸エチル200mlに溶解し、
アルカノールXC(デュポン社製)5重量%水溶液124ml
およびフェニルカルバモイル化ゼラチン(ルスロー社、
タイプ17819PC)30.5gを含むゼラチン水溶液720mlと混
合して超音波ホモジナイザーで分散し、酢酸エチルを留
去したのちpH5.5にして795mlとした。
<Preparation of green-sensitive silver iodobromide emulsion> Said silver halide 700 ml 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a, 7-tetrazaindene 0.4 g Gelatin 32 g Sodium thiosulfate 10 mg Sensitizing dye methanol 1% below Liquid 80 ml Distilled water 1200 ml Sensitizing dye <Preparation of Dye-Donating Substance Dispersion> 33.5 g of the following polymeric dye-donating substance (1) and 5.00 g of the following hydroquinone compound were dissolved in 200 ml of ethyl acetate,
Alkanol XC (manufactured by DuPont) 124 ml of 5% by weight aqueous solution
And phenylcarbamoylated gelatin (Russlaw,
Type 17819PC) was mixed with 720 ml of gelatin aqueous solution containing 30.5 g and dispersed with an ultrasonic homogenizer, and ethyl acetate was distilled off to adjust the pH to 5.5 to 795 ml.

高分子色素供与物質(1) ハイドロキノン化合物 〈還元剤分散液の調製〉 下記現像剤(1)23.3g、下記現像促進剤1.10g、ポリ
(N−ビニルピロリドン)14.6g、下記フッ素系界面活
性剤0.50gを水に溶解し、pH5.5にして250mlとした。
Polymeric dye-donor (1) Hydroquinone compound <Preparation of Reducing Agent Dispersion Liquid> The following developer (1) 23.3 g, the following development accelerator 1.10 g, poly (N-vinylpyrrolidone) 14.6 g, and the following fluorosurfactant 0.50 g are dissolved in water to give a pH of 5. 5 to 250 ml.

現像剤(1) 現像促進剤 界面活性剤 〈有機銀塩分散液の調製〉 5−メチルベンゾトリアゾールと硝酸銀を水−アルコ
ール混合溶媒中で反応させて得られた5−メチルベンゾ
トリアゾール銀28.8g、ポリ(N−ビニルピロリドン91
6.0gおよび4−スルホベンゾトリアゾールナトリウム塩
1.33gをアルミナボールミルで分散し、pH5.5にして200m
lとした。
Developer (1) Development accelerator Surfactant <Preparation of Organic Silver Salt Dispersion> 2-Methylbenzotriazole silver (28.8 g) obtained by reacting 5-methylbenzotriazole and silver nitrate in a water-alcohol mixed solvent, poly (N-vinylpyrrolidone 91)
6.0 g and 4-sulfobenzotriazole sodium salt
Disperse 1.33g with alumina ball mill, adjust to pH 5.5 and 200m
l

〈熱現像感光材料の作成〉 前記有機銀塩分散液12.5ml、前記緑感性沃臭化銀乳剤
6.00ml、前記色素供与物質分散液39.8mlおよび前記還元
剤分散液12.5mlを混合し、さらに硬膜剤溶液{テトラ
(ビニルスルホニルメチル)メタンとタウリンを1:1
(重量比)で反応させ、フェニルカルバモイル化ゼラチ
ン1%水溶液に溶解して、テトラ(ビニルスルホニルメ
チル)メタンが3重量%になるようにしたもの。}を2.
50mlおよび熱溶剤としてポリエチレングリコール300
(関東化学(株)製)を3.42g添加したのち、下引が施
された厚さ180μmの写真用ポリエチレンテレフタレー
トフィルム上に銀量が1.76g/m2となるように塗布し、さ
らにその上に前記フェニルカルバモイル化ゼラチンとポ
リ(N−ビニルピロリドン)の混合物からなる保護層を
設けた。
<Preparation of Photothermographic Material> 12.5 ml of the organic silver salt dispersion, the green-sensitive silver iodobromide emulsion
6.00 ml, 39.8 ml of the above-mentioned dye-donor dispersion liquid and 12.5 ml of the above-mentioned reducing agent dispersion are mixed, and a hardener solution {tetra (vinylsulfonylmethyl) methane and taurine is added 1: 1.
(Weight ratio), and dissolved in a 1% aqueous solution of phenylcarbamoylated gelatin to make tetra (vinylsulfonylmethyl) methane 3% by weight. } To 2.
50 ml and polyethylene glycol 300 as hot solvent
After adding 3.42 g of (Kanto Chemical Co., Inc.), it was coated on a 180 μm-thick photographic polyethylene terephthalate film with an undercoat so that the amount of silver would be 1.76 g / m 2, and further on it. And a protective layer made of a mixture of the phenylcarbamoylated gelatin and poly (N-vinylpyrrolidone).

前記熱現像感光材料に対しステップウェッジを通して
1600C.M.S.の露光を与え、前記受像シートと重ね合わせ
て熱現像機(デベロッパーモジュール277、3M社)で150
℃1分間の熱現像を行った後、感光シートと受像シート
をすみやかに引き剥すと受像シート表面にはマゼンタ色
のステップウェッジのネガ画像が得られた。
Through the step wedge for the photothermographic material
1600C.MS exposure is applied, and it is overlaid on the image-receiving sheet and heat-developed (Developer Module 277, 3M Company) at 150.
After heat development at 1 ° C. for 1 minute, the photosensitive sheet and the image receiving sheet were immediately peeled off, and a negative image of a magenta step wedge was obtained on the surface of the image receiving sheet.

得られたマゼンタ画像の反射濃度を濃度計(PDA−6
5、小西六写真工業(株)製)で最大濃度を測定した。
The reflection density of the obtained magenta image was measured with a densitometer (PDA-6
5, the maximum density was measured by Konishi Roku Photo Industry Co., Ltd.

また、引き剥し時の剥離性および得られた転写画像部
の濃度むらについて詳価を行った。
Further, the peeling property at the time of peeling and the density unevenness of the obtained transfer image portion were detailed.

結果を表−2に示す。The results are shown in Table-2.

表−2の結果から明らかなように本発明のシリコーン
オイルを含有する熱現像転写用受像シートは塗工安定性
が著しく向上するだけでなく、比較的長い時間高温に維
持される熱現像後にも良好な剥離性を有し、濃度むらの
ない高い最高濃度を得られることがわかる。
As is clear from the results shown in Table 2, the image-receiving sheet for heat-development and transfer containing the silicone oil of the present invention not only has significantly improved coating stability, but also after heat-development which is maintained at a high temperature for a relatively long time. It can be seen that it has a good peeling property and a high maximum density without uneven density can be obtained.

〔発明の効果〕〔The invention's effect〕

本発明の効果を下記に列記する。 The effects of the present invention are listed below.

(1)受像層の塗工性能が改良される。具体的には、塗
布筋、クレーター、ピンホール等の塗布欠陥が顕著に改
良され、他に塗液が含有する成分の相対濃度のバランス
がくずれたような場合(例えば塗布中の塗液からの溶剤
の蒸発等により)にも良好な塗布性能を維持することが
でき、また従来より広いシリコーンオイルの濃度範囲に
おいて安定した塗工が可能になる。
(1) The coating performance of the image receiving layer is improved. Specifically, when coating defects such as coating streaks, craters, and pinholes are remarkably improved, and the balance of the relative concentrations of other components contained in the coating liquid is disturbed (for example, from coating liquid during coating). It is possible to maintain good coating performance even when the solvent evaporates, etc.), and it becomes possible to perform stable coating in a wider silicone oil concentration range than before.

(2)色材供給シートと受像シートとを各々個別に作っ
た後、熱転写時までの期間に両者を密着させる受像シー
トのとき、両者の密着性が改良される。
(2) In the case of an image receiving sheet in which the color material supplying sheet and the image receiving sheet are individually made and then the two are brought into close contact with each other until the time of thermal transfer, the adhesion between the two is improved.

(3)熱転写後の色材供給シートを受像シートとの剥離
性が改良される。
(3) The peelability of the color material supply sheet after thermal transfer from the image receiving sheet is improved.

(4)転写濃度が増大し、かつ仕上り画像の欠陥(濃度
むらおよび未転写部分の発生)が改良される。
(4) The transfer density is increased, and defects in the finished image (density unevenness and generation of untransferred portions) are improved.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭60−71287(JP,A) 特開 昭60−212394(JP,A) 特開 昭61−237694(JP,A) 特開 昭61−295075(JP,A) 特開 昭62−35885(JP,A) 特開 昭56−14566(JP,A) 実開 昭61−125466(JP,U) 特公 平3−2285(JP,B2) 特公 平4−1337(JP,B2) 特公 平2−3832(JP,B2) 特公 昭61−13507(JP,B2) 特公 昭59−21311(JP,B2) 特公 昭57−20149(JP,B2) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (56) References JP-A-60-71287 (JP, A) JP-A-60-212394 (JP, A) JP-A-61-237694 (JP, A) JP-A-61- 295075 (JP, A) JP 62-35885 (JP, A) JP 56-14566 (JP, A) Actually opened 61-125466 (JP, U) JP-B-3-285 (JP, B2) Japanese Patent Publication 4-1337 (JP, B2) Japanese Patent Publication 2-3832 (JP, B2) Japanese Patent Sho 61-13507 (JP, B2) Japanese Patent 59-21311 (JP, B2) Japanese Patent Sho 57-20149 (JP, B2)

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】加熱により色材供給シートから転写像を受
理する熱転写用受像シートにおいて、該受像シートの受
像層を構成する少なくとも一層に式(1)〜(5)で示
されるシリコーンオイルから選ばれる少なくとも一種を
含有することを特徴とする熱転写用受像シート。 式中、m,nおよびlは各々1ないし2000の整数を表す。
1. A thermal transfer image-receiving sheet which receives a transferred image from a color material supply sheet by heating, wherein at least one layer constituting the image-receiving layer of the image-receiving sheet is selected from silicone oils represented by formulas (1) to (5). An image receiving sheet for thermal transfer, comprising at least one of the following: In the formula, m, n and l each represent an integer of 1 to 2000.
【請求項2】上記色材供給シートが、支持体上に少なく
とも感光性ハロゲン化銀、色素供与物質、還元剤および
バインダーを有し、加熱によって色素が形成ないし放出
される熱現像カラー感光材料であり、上記転写像が該色
素で形成されることを特徴とする特許請求の範囲第1項
記載の熱転写用受像シート。
2. A heat-developable color light-sensitive material in which the color material supply sheet has at least a photosensitive silver halide, a dye-donor, a reducing agent and a binder on a support, and a dye is formed or released by heating. The thermal transfer image-receiving sheet according to claim 1, wherein the transfer image is formed of the dye.
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