JPH0810327B2 - 転写濃度等の改良された熱転写用受像シ−ト - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は加熱により色材供給シートから転写像を受理
する受像シートに関し、更に詳しくは、感熱転写記録に
おける感熱記録用転写媒体から転写される色材、および
熱現像感光材料を露光後、熱現像によって放出ないし形
成される色素を受理する受像シートに関する。

〔従来の技術〕

テレビ、CRTカラーディスプレイ、磁気カメラ、カラ
ーファクシミリ等からカラーハードコピーを得る種々の
技術が検討されており、従来から簡単にハードコピーが
得られるプリンターの形式として、インパクト型とノン
インパクト型が実用化されているが、近年カラーハード
コピーに対する関心が高まるにつれ、記録スタイラスの
細密さや取り扱い易さ等から、主にノンインパクト型が
用いられるようになってきた。

ノンインパクト型プリンターとしては、記録媒体とし
て銀塩方式のカラーフィルム、電子写真等を用いた光走
査型プリンター、インク滴を高速で噴射して画像を得る
インクジェットプリンター、熱エネルギーを用いて色材
を転写させることにより画像を得る熱転写プリンター等
が開発されている。しかしながら、銀塩方式のうち、イ
ンスタントカラーフィルムはランニングコストが高い問
題があり、湿式処理方式のカラーフィルムは現像処理に
比較的長時間を要し、即時性がない欠点がある。

一方、電子写真方式およびインクジェット方式は複雑
な装置を要したり、記録速度が遅いなどの問題が生じて
おり、入力信号と同時に記録画像の得られる熱記録方式
が、装置が比較的単純で安価な上に低騒音であるため、
ファクシミリや種々の端末プリンターとして多方面に利
用され始めている。

この熱記録方式は、シート基材上に固体色材層を設け
た熱転写シートと、像様に供給される色材を受理する受
像シート（記録紙）とを重ね、サーマルヘッド、通電加
熱その他の加熱手段により、基材上の色材層の色材を溶
融または昇華し、前記受像シートに転写して画像を得る
方式であり、特開昭54−143155号、同54−17037号、同5
4−62840号、同54−32329号、同54−121734号、同54−8
8135号、同54−23545号、同54−44799号、同55−65590
号、同55−82698号、同55−65590号等に記載されてい
る。

熱記録方式は感熱転写記録方式とも呼ばれているが、
階調性に有利なことから昇華型染料を用いてハードコピ
ーを作る方式が期待されている。

また、一方では近年ピクトリアルなカラーハードコピ
ーの要求が高まり、銀塩写真方式を応用して加熱により
高画質な転写画像を得ることが可能な熱現像転写方式も
提案されている。

例えば、特開昭57−179840号、同57−186744号、同57
−198458号、同57−207250号等には熱現像により放出な
いし形成された拡散性色素を転写してカラー画像を得る
技術が開示されている。

この種の技術にも、例えば、特開昭58−58543号、同5
9−168439号等のように非拡散性の還元性色素供与物質
が酸化されることにより拡散性の色素を放出させる方
式、特開昭58−79247号、同59−174834号、同59−12431
号、同59−159159号、同60−2950号等のように現像主薬
の酸化体とカップリングすることにより拡散性色素を放
出する方式、特開昭58−149046号、同58−149047号、同
59−124339号、同59−181345号、同60−2950号等のよう
に現像主薬の酸化体と反応して拡散性の色素を形成する
非拡散性化合物を含有する方式、さらには特開昭59−15
2440号、同59−124327号、同59−154445号、同59−1669
54号等のように酸化により拡散性色素放出能力を失う非
拡散性の還元性色素供与物質やまた逆に還元されること
により拡散性の色素を放出する非拡散性の色素供与物質
を含有する方式等がある。

これらの熱現像感光材料は放出ないし形式された拡散
性色素を同一支持体上または別の支持体上に設けられた
受像層に転写して画像を得るものであり、画像の鮮明
性、安定性等から見て、それまでの熱現像カラー感光材
料より多くの点で改良されている。

これらの方式のうち感熱転写記録方式に用いられる感
熱転写用受像シートにはいわゆる普通紙が用いられるの
が一般的であったが、近年良好な熱伝導性、転写色素濃
度の向上、転写色素画像の保存性改良、力学的強度の付
与等の改良要求から、基体上に耐熱性高分子、結着剤、
顕色剤、可塑剤、種々の溶剤類等を含有した層を設ける
ことが知られており、例えば特開昭57−107885号および
同57−137191号には紙支持体上に飽和ポリエステルの層
を設け、昇華性色素の転写性を向上させた例が、また、
特開昭59−223425号および同60−24996号には支持体上
に塩化ビニル重合体を含む層を設け、カブリを防ぎ、高
い転写色素濃度を得る技術が、また特開昭59−156791
号、同59−184339号および同59−224844号にはフェノー
ル樹脂あるいは他の色調調整剤を含むことにより転写色
素の色調を調整する技術が、また特開昭59−158289号、
同59−182785号および同60−1370735号には受像層中にU
V剤、酸化防止剤等を含有させることにより転写色素画
像の保存安定性を向上させる技術が記載されている。

一方、熱現像によるカラー画像形成方法では、加熱に
より形成ないし放出された画像様の色素はあらかじめ密
着された受像シートの受像層へ転写、固定される。この
熱現像用受像シートについては、例えば特開昭59−1243
1号および同59−57237号には昇華性色素を受容するポリ
エステルからなる受像層の例が記載されているが、この
方式では転写した画像の長期保存性に問題がある。

転写色素の保存性が良い方式としては、特開昭57−17
9840号、同58−58543号、同58−79247号、同58−149046
号および同59−152440号等に開示された熱現像により形
成ないし放出された拡散性色素を媒染機能を有するポリ
マー、ポリ塩化ビニルまたはポリカーボネートからなる
受像層に転写し画像を得る方式があり、色素画像の安定
性および鮮明性に優れている。

さらに、特開昭59−158289号および同59−182785号に
はUV剤を含有するポリ塩化ビニルまたはポリカーボネー
トからなる受像層により転写色素画像の長期保存安定性
を改良する技術が、また特開昭59−116655号、同59−18
1349号、同59−181350号、同59−182447号、同60−1913
8号等には転写色素濃度の向上を目的とした色素放出助
剤、熱溶剤、可塑剤等種々の添加剤を含有する媒染機能
を有するポリマー、ポリ塩化ビニルまたはポリカーボネ
ートからなる受像層が開示されている。

以上に述べたような種々の熱転写方式では受像シート
は紙、ポリエチレンフィルム、セルローストリアセテー
トフィルム等の支持体上に前記のようなポリマー層を受
像層として溶液塗布方式で設けることが当確業界では知
られており、安定性が高く、かつ低コストを実現してい
る。そして、受像シートはユーザーが直接手にするいわ
ゆる“最終製品”であることから、画像濃度の均一性は
もとより、受像シート表面の均質性（光沢性および塗工
による筋、ピンホール、クレーター等がないこと）の高
いことが必要であり、そのためより安定した高精度の塗
工が要求されている。

しかしながら、色材供給シートから転写像を受理し、
固定する受像層は通常、バインダー、結着剤、可塑剤等
を必要に応じて含有し、溶剤に溶解された後、目的に応
じた種々の支持体上に薄膜塗布、皮膜形成される工程で
乾燥ムラ、塗工スジ、クレーター等の塗膜欠陥が生じ易
く、最終的に得られる色画像の濃度ムラ、未転写部分の
増加等の画像欠陥を引き起こす。

これらの欠点を改良するため、従来から界面活性剤に
代表されるいわゆる塗布助剤を添加する方法が提案され
ており、これらの塗布助剤の多くは塗液の粘性改良や表
面張力の低下により、塗工時の欠陥に効果があるといわ
れているが、受像層の性能に影響のない範囲の添加量で
はほとんど効果がみられず、さらにこれらの欠陥は使用
する溶剤が低沸点である場合に特に著しく、高沸点の溶
剤を用いると残留溶剤が増大し、色素の固定化が損なわ
れる等の問題を生じ、生産工程上の対応が困難になって
いた。

また、受像シートは、支持体を変えることにより透過
型にも反射型にも対応できることから、その支持体には
多種のものを用いることが要求されるが、受像層の塗工
時に支持体の種類によっては表面の平滑不良、不均一性
が塗布筋、ピンホール等の塗布欠陥の発生を増大させる
こともわかってきた。

また、一般に用いられているジメチルシリコンオイル
では塗布筋やクレーターに対する改良効果が小さい上に
添加量の許容範囲が狭く、添加量が多過ぎるとピンホー
ル等が多発する欠点がある。

しかるに、従来公知のこれらの受像シートに関する技
術において、受像層の形成時に発生するいわゆる筋、ム
ラ、膜厚変動等の欠陥の解決手段については有効なもの
は何ら記載したものがない。

更に、上記のような熱転写において、色材供給シート
と受像層との密着性の不良に原因すると推測される転写
画像濃度の低下および濃度むら、および熱転写後の色材
供給シート受像層との剥離性において、未だ実用上十分
ではなく、改良の必要が認められる。

〔発明の目的〕

従って本発明の第１の目的は、受像層の塗工性能が向
上し。塗布欠陥の改良された熱転写用受像シートを提供
することにある。

本発明の第２の目的は、加熱時には色材供給シートと
受像シートの密着性を向上させ、一定時間の加熱後、色
材供給シートと受像シートが引き離される時には良好な
剥離性を有する熱転写用受像シートを提供することにあ
る。

本発明の第３の目的は、高い転写濃度が得られ、かつ
仕上り画像の欠陥のない熱転写用受像シートを提供する
ことにある。

〔発明の構成〕

本発明の目的は、加熱により色材供給シートから転写
像を受理する熱転写用受像シートにおいて、該受像シー
トの受像層を構成する少なくとも一層に式（１）〜
（５）で示されるシリコーンオイルから選ばれる少なく
とも一種を含有することを特徴とする熱転写用受像シー
トによって達成される。

式中、m,nおよびｌは各々１ないし2000の整数を表す
が、好ましくは１ないし1000である。

本発明の好ましい態様として、上記色材供給シート
が、支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、色素供
与物質、還元剤およびバインダーを有し、加熱によって
色素が形成ないし放出される熱現像カラー感光材料であ
り、上記転写像が該色素で形成される態様が挙げられ
る。この態様においては本発明の効果が特に顕著であ
る。

以下、本発明について詳述する。

本発明に係る受像シートは、加熱転写処理により色材
供給シートから移動してくる転写像物質を受容し、固定
しうる受像層を有するものである。

上記色材供給シートは、感熱転写記録方法に用いられ
る感熱転写用インクシートおよび熱現像により転写しう
る色素を放出ないし形成する熱現像感光材料であり、転
写像物質は色素、ワックス類をバインダーとしこれに顔
料や染料を混合したインク等である。

本発明に係る受像層を形成する物質としては、加熱転
写処理中または処理後に上記インクまたは色素を受容し
うるものであり、例えば３級アミン又は四級アンモニウ
ム塩を含むポリマーで、米国特許第3,709,690号に記載
されているものが好ましい。例えば四級アンモニウム塩
を含むポリマーとしては、ポリスチレン−コ−N,N,N−
トリ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−ビニル−ベンジルアンモニウ
ムクロライドの比率が1:4〜4:1好ましくは1:1のもので
ある。三級アミンを含むポリマーとしては、ポリビニル
ピリジン等がある。また、本発明に係る受像層として
は、アンモニウム塩、３級アミン等を含むポリマーをゼ
ラチンやポリビニルアルコール等と混合して支持体上に
塗布することにより得られるものがある。別の有用な色
素受容物質としては特開昭57−207250号に記載されたガ
ラス転移温度が40℃以上250℃以下の耐熱性有機高分子
物質が好ましい。これらポリマーは受像層として支持体
上に担持されていてもよく、又これ自身を支持体として
用いてもよい。

上記耐熱性有機高分子物質の例としては、分子量2000
〜85000のポリスチレン、炭素原子数４以下の置換基を
もつポリスチレン誘導体、ポリビニルシクロヘキサン、
ポリジビニルベンゼン、ポリビニルピロリドン、ポリビ
ニルカルバゾール。ポリアリルベンゼン、ポリビニルア
ルコール、ポリビニルホルマールおよびポリビニルブチ
ラールなどのポリアセタール類、ポリ塩化ビニル、塩素
化ポリエチレン、ポリ三塩化ふつ化エチレン、ポリアク
リロニトリル、ポリ−N,N−ジメチルアリルアミド、ｐ
−シアノフエニル基、ペンタクロロフェニル基および2,
4−ジクロロフェニル基をもつポリアクリレート、ポリ
アクリルクロロアクリレート、ポリメチルメタクリレー
ト、ポリエチルメタクリレート、ポリプロピルメタクリ
レート、ポリイソプロピルメタクリレート、ポリイソブ
チルメタクリレート、ポリ−tert−ブチルメタクリレー
ト、ポリシクロヘキシルメタクリレート、ポリエチレン
グリコールジメタクリレート、ポリ−２−シアノ−エチ
ルメタクリレート、ポリエチレンテレフタレートなどの
ポリエステル類、ポリスルホン、ビスフェノールＡ、ポ
リカーボネート等のポリカーボネート類、ポリアンヒド
ライド、ポリアミド類並びにセルロースアセテート類が
あげられる。また、Polymer Handbook 2nd ed.（J.Bran
drup,E.H.Immergut編）John Wlley＆Sons出版に記載さ
れているガラス転移温度40℃以下の合成ポリマーも有用
である。これらの高分子物質は、単独でも２種以上をブ
レンドして用いてもよく、また２種以上組み合せて供重
合体として用いてもよい。

有用なポリマーとしては、トリアセテート、ジアセテ
ートなどのセルロースアセテート、ヘプタメチレンジア
ミンとテレフタル酸、フルオレンジプロピルアミンとア
ジピン酸、ヘキサメチレンジアミンとジフエン酸、ヘキ
サメチレンジアミンとイソフタル酸などの組み合せによ
るポリアミド、ジエチレングリコールとジフェニルカル
ボン酸、ビス−ｐ−カルボキシフェノキシブタンとエチ
レングリコールなどの組み合せによるポリエステル、ポ
リエチレンテレフタレートおよびポリカーボネートが挙
げられる。これらのポリマーは改質されたものであって
もよい。例えばシクロヘキサンジメタノール、イソフタ
ル酸、メトキシポリエチレン−グリコール、1,2−ジカ
ルボメトキシ−４−ベンゼンスルホン酸などを改質剤と
して用いたポリエチレンテレフタレートも有効である。

好ましい受像層としては、特開昭59−223425号に記載
のポリ塩化ビニルより成る層および特開昭60−19138号
に記載のポリカーボネートと可塑剤より成る層が挙げら
れる。

これらのポリマーを使用して支持体兼用受像層として
用いることもでき、その時には支持体は単一の層から形
成されてもよいし、また多数の層により形成されてもよ
い。

本発明の受像層を基体上に設ける場合には、性能の安
定性、生産コスト等から溶液コーティング法が好ましく
用いられる。その場合の溶剤としては、受像素材により
種々選択が可能であるが、メチレンクロライド、テトラ
ヒドロフラン等一般に用いられる有機溶剤その他を使用
することができる。

本発明の受像層にはUV吸収剤、酸化防止剤、色調調整
剤、硬膜剤、界面活性剤、帯電防止剤、ポリマーラテッ
クス、非感光性ハロゲン化銀、カルボキシ、スルホ基含
有ビニルポリマー、有機フルオロ化合物、コロイダルシ
リカ、マット剤、スベリ剤等を添加することができる。

本発明の受像層を基体上に塗工する為には当業界で用
いられる種々の方法を用いることができる。すなわち、
ディップ法、ローラー法、リバースロール法、エアーナ
イフ法、ドクターブレード法、スプレー法、ビーズ法、
押し出し法、ストレッチフロー法、カーテン法等があ
る。

本発明の受像層は、塗工以外の手段で形成されるもの
であるとき（例えば押出し成型で製造されたフィルムを
支持体兼受像層としたり、押出し成型等で製造された薄
いフィルムを受像層として別の支持体にラミネートする
ような場合）、前記本発明の第２および第３の目的が達
成される。

本発明を熱現像感光材料に適用する場合、画像様に転
写される色素を受理し、固定する受像層を構成する物質
として、前述の各種のポリマーを使用できるが、この受
像層は感光要素とは別の適当な支持体上に受像層を有す
る受像要素であってもよく、また受像層が熱現像カラー
写真材料の一部である１層の層であってもよい。そして
必要により該写真材料中に反射光で色素画像を観察する
ための不透明化層（反射層）を含ませることもでき、不
透明化層は支持体にあってもよく、また支持体と感光層
との間にある塗設層等でもよい。

不透明化層（反射層）は必要な反射を与える種々の物
質、例えば二酸化チタンを含むことができる。

本発明における受像層には、感光層から引き剥がす型
に形成する形態のもの、また熱現像カラー感光材料の像
様露光の後、感光層に受像層を重ねて均一加熱現像し、
かつ熱転写する形態や熱現像カラー感光材料の像様露
光、均一加熱現像した後、受像層を重ねて、現像温度よ
り低温で加熱し色素供与物質から放出乃至形成された色
素像を転写させる形態で用いられるものが含まれる。

受像層の支持体には特に制限はなく、透明支持体およ
び不透明支持体の何れでもよく、例えばポリエチレンテ
レフタレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ
塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン等のフィル
ムおよびこれらの支持体中に酸化チタン、硫酸バリウ
ム、炭酸カルシウム、タルク等の顔料を含有させた支持
体、バライタ紙、紙の上に顔料を含んだ熱可塑性樹脂を
ラミネートしたRC紙、布類、ガラス類、アルミニュウム
等の金属等、又これら支持体の上に顔料を含んだ電子線
硬化性樹脂組成物を塗布、硬化させた支持体、およびこ
れらの支持体の上に顔料を含んだ塗布層を設けた支持体
等が含まれる。特に、紙の上に顔料を含んだ電子線硬化
性樹脂組成物を塗布、硬化させた支持体、または紙の上
に直接あるいは顔料塗布層を有し、顔料塗布層上に電子
線硬化性樹脂組成物を塗布し硬化させた支持体はそれ自
身で樹脂層が受像層として使用できるので受像材料とし
てそのまま使用できる。

本発明に用いられるシリコーンオイルの添加量は使用
する素材により異なるが受像層塗液の体積に対し10^-6〜
10重量／容量％の広い範囲で使用できるが、0.4^-4〜１
重量／容量％の範囲で使用するのが好ましい。

本発明の受像紙が塗工以外の方法で形成される場合に
も前記同様の添加量が好ましく用いられる。

本発明の受像シートがいわゆる感熱転写記録方式の色
材固定層として用いられる場合には、基材上に色材層を
設けた感熱転写用インクシートと本発明の受像シートを
重ね合わせ、サーマルヘッド、通電ヘッド、レーザー、
キセノンランプなどによる熱情報に応じて、本発明の受
像層上へ転写された色素が固定されるものである。ま
た、あらかじめ受像層中に含有させた色調調整剤と接
触、混合もしくは溶解されて好ましい色調の画像として
固定されてもよい。感熱転写用インクシートはTCP−シ
アン、TCP−マゼンタ、TCP−イエロー、TCC−Ｐ、TCC−
Ｆ（ゼネラル（株）製）、TTR−Ｆ＆SIR、CTTR−Ｆ、MT
TC−Ｆ（富士化学紙業（株）製）等のほか、市販されて
いる多種のものを使用することができる。感熱転写用イ
ンクシートに関する一般技術は公知であり、本発明の受
像シートはこれら感熱転写用インクシートのいずれの形
式のものと組み合わされて用いられても有用である。

又本発明の受像層は色材転写シートと同一の支持体上
に形成されてもよく、その場合にも本発明は充分に有効
である。

本発明の受像シートがいわゆる熱現像転写方式の色材
固定層として用いられる場合には、基材上に少なくとも
一つの感光性ハロゲン化銀乳剤層、有機銀塩、色素供与
物質、発色現像主薬を有する熱現像感光材料を露光し、
本発明の受像シートと重ね合わせ、ヒートブロック、熱
ローラー、通電加熱法等により加熱することにより、前
記熱現像感光材料により形式もしくは放出された色素像
を受理、固定するものである。

次に本発明における色材供給シートについて述べる。

本発明における色材供給シートが熱現像感光材料であ
る場合、該感光材料は同一層中にまたは熱現像時に現像
反応が可能な範囲の２層以上の層中に感光性ハロゲン化
銀、還元剤、色素供与物質およびバインダーを含有し、
さらに必要に応じて有機銀塩を含有するものであり、更
に、上記の層（感光層）以外に上塗り層、下塗り層、バ
ッキング層、中間層、或いはフィルター層等各種の写真
構成層を有していてもよい。熱現像感光材料の写真構成
層に用いられる前記の成分は、支持体上に塗布され、塗
布の厚みは、乾燥後１〜1,000μｍが好ましく、より好
ましくは３〜20μｍである。

前記感光性ハロゲン化銀としては、塩化銀、臭化銀、
沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等
があげられる。該感光性ハロゲン化銀は、写真技術分野
のシングルジェット法やダブルジェット法等の任意の方
法で調製することができるが、通常のハロゲン化銀ゼラ
チン乳剤の調製方法に従って調製した感光性ハロゲン化
銀を含む感光性ハロゲン化銀乳剤が好ましい結果を与え
る。

該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野の任意の
方法で化学的に増感しても良い。かかる増感法として
は、金増感、イオウ増感、金−イオウ増感、還元増感等
各種の方法があげられる。

上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子であって
も微粒子であっても良いが、好ましい粒子サイズは、そ
の径が約0.001μｍ〜約1.5μｍであり、さらに好ましく
は約0.01μｍ〜約0.5μｍである。

感光性ハロゲン化銀は、感光性銀塩形成成分を後述す
る有機銀塩と共存させ、有機銀塩の一部に感光性ハロゲ
ン化銀を形成させたものでまよい。

これら感光性ハロゲン化銀および感光性銀塩形成成分
は、種々の方法において組合せて使用でき、使用量は、
一層当り１m²に対して、0.001g〜50gであることが好ま
しく、より好ましくは、0.1g〜10gである。

前記還元剤は、熱現像感光材料の分野で通常用いられ
るものを用いることができ、例えば米国特許第3,531,28
6号、同第3,761,270号、同第3,764,328号各明細書、ま
たRDNo.12146、同No.15108、同No.15127および特開昭56
−27132号公報等に記載のｐ−フェニレンジアミン系お
よびｐ−アミノフェノール系現像主薬、フォスフォロア
ミドフェノール系およびスルホンアミドフェノール系現
像主薬、またヒドラゾン系発色現像主薬が挙げられる。
また、米国特許第3,342,599号、同第3,719,492号、特開
昭53−135628号、同54−79035号等に記載されている発
色現像主薬プレカーサー等も有利に用いることができ
る。

特に好ましい還元剤として、特開昭56−146133号に記
載されている還元剤が挙げられる。

還元剤の使用量は、使用される感光性ハロゲン化銀の
種類、有機酸銀塩の種類およびその他の添加剤の種類な
どに依存するが、通常は色素供与物質１モルに対して0.
05〜10モルの範囲であり、好ましくは、0.1〜５モルで
ある。

色素供与物質としては、ハロゲン化銀及び／又は有機
銀塩の還元反応に関与し、その反応の関数として拡散性
の色素を形成できるものであればよく、その反応形態に
応じて、正の関数に作用するネガ型の色素供与物質（す
なわち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた場合にネガの色
素画像を形成する）と負の関数に作用するポジ型の色素
供与物質（すなわち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた場
合にポジの色素画像を形成する）に分類できるがこれら
の何れでもよく、ネガ型の色素供与物質はさらに以下の
ように分類されるがこれらの何れでもよい。

各々の色素供与物質についてさらに説明する。

還元性色素放出化合物としては、例えば下記一般式
（１）で示される化合物が挙げられる。

一般式（１） Car−NHSO₂−Dye （１）式中、Carは、ハロゲン化銀及び／又は有機銀塩
の還元に際し、酸化され色素を放出する還元性の基質
（いわゆるキャリアー）であり、Dyeは拡散性の色素残
基である。

上記の還元性色素放出化合物の具体例としては特開昭
57−179840号、同58−116537号、同59−60434号、同59
−65839号、同59−71046号、同59−87450号、同59−887
30号、同59−123837号、同59−165054号、同59−165055
号各公報等に記載されたものが挙げられ、例えば以下の
化合物が挙げられる。

例示色素供与物質 別の還元色素放出化合物としては例えば下記一般式
（２）で示される化合物が挙げられる。

一般式（２） （２）式中、A₁およびA₂は各々水素原子、ヒドロキシル
基又はアミノ基を示し、Dyeは一般式（１）におけるDye
と同義である。一般式（２）で示される化合物の具体例
は特開昭59−124329号に示されている。

カップリング色素放出型化合物としては、下記一般式
（３）で示される化合物が挙げられる。

一般式（３） Cp₁Ｊｎ Dye （３）式中、Cpは還元剤の酸化体と反応して拡散性の色
素を放出することができる有機基（いわゆるカプラー残
基）であり、Ｊは２価の結合基であり、還元剤の酸化体
との反応によりCp₁とＪとの結合が開裂する。ｎは０又
は１を表わし、Dyeは一般式（１）で定義されたものと
同義である。またCp₁はカップリング色素放出型化合物
を非拡散性にする為に各種のバラスト基で置換されてい
ることが好ましく、バラスト基としては用いられる感光
材料の形態に応じて炭素原子数８個以上（より好ましく
は12個以上）の有機基、又はスルホ基、カルボキシル基
等の親水性基、或いは８個以上（より好ましくは12個以
上）の炭素原子とスルホ基、カルボキシ基等の親水性基
を共に有する基である。別の特に好ましいバラスト基と
してはポリマー鎖を挙げることができる。

上記の一般式（３）で示される化合物の具体例として
は、特開昭57−186744号、同57−122596号、同57−1606
98号、同59−174834号、同57−224883号、同59−159159
号および特願昭59−104901号に記載されたものを挙げる
ことができ、例えば以下の化合物が挙げられる。

例示色素供与物質 カップリング色素形成化合物としては、下記一般式
（４）で示される化合物が挙げられる。

一般式（４） Cp₂ＸＱ） （４）式中、Cp₂は還元剤の酸化体と反応（カップリン
グ反応）して拡散性の色素を形成することができる有機
基（いわゆるカプラー残基）であり、Ｘは二価の結合基
を表わし、Ｑはバラスト基を表わす。Cp₂で表わされる
カプラー残基は形成される色素の拡散性の為にその分子
量は700以下が好ましく、より好ましくは500以下であ
る。

また、バラスト基は一般式（３）で定義されたバラス
ト基と同じバラスト基が好ましく、特に８個以上（より
好ましくは12個以上）の炭素原子とスルホ基、カルボキ
シ基等の親水性基を共に有する基が好ましく、さらにポ
リマー鎖がより好ましい。

このポリマー鎖を有するカップリング色素形成化合物
としては、下記一般式（５）で表わされる単量体から誘
導される繰り返し単位を有するポリマーが好ましい。

一般式（５） Cp₂ＸＹ_ｌＺＬ） （５）式中、Cp₂、Ｘは一般式（４）で定義されたもの
と同義であり、Ｙはアルキレン基、アリレーン基又はア
ラルキレン基を表わし、Ｚは２価の有機基を表わし、Ｌ
はエチレン性不飽和基又はエチレン性不飽和基を有する
基を表し、は０または１を表わす。

一般式（４）及び（５）で表されるカップリング色素
形成化合物の具体例としては、特開昭59−124339号、同
59−181345号、特願昭58−109293号、同59−179657号、
同59−181604号、同59−182506号、同59−182507号等に
記載されたものを挙げることができ、例えば以下の化合
物が挙げられる。

例示色素供与物質 ポリマー 上述の一般式（３）、（４）及び（５）において、Cp
₁またはCp₂で定義されるカプラー残基について更に詳述
すると、下記一般式（６）〜（15）で表される基が好ま
しい。

（６）〜（15）の式中、R¹、R²、R³及びR⁴はそれぞれ
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル
基、アリール基、アシル基、アルキルオキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、カルバモイル基、スルファ
モイル基、アシルオキシ基、アミノ基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、シアノ基、ウレイド基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、カルボキシル基、スルホ基又は
複素環残基を表わし、これらはさらに水酸基、カルボキ
シル基、スルホ基、アルコキシ基、シアノ基、ニトロ
基、アルキル基、アリール基、アリールオキシ基、アシ
ルオキシ基、アシル基、スルファモイル基、カルバモイ
ル基、イミド基、ハロゲン原子等で置換されていてもよ
い。

これらの置換基はCp₁及びCp₂の目的に応じて選択さ
れ、前述の如くCp₁においては置換基の一つはバラスト
基であることが好ましく、Cp₂においては形成される色
素の拡散性を高めるに分子量が700以下、より好ましく
は500以下になるよう置換基が選択されることが好まし
い。

ポジ型の色素供与物質としては、例えば下記一般式
（16）まで表わされる酸化性色素放出化合物がある。

一般式（16） （16）式中、W¹はキノン環（この環上に置換基を有し
ていてもよい）を形成するのに必要な原子群を表わし、
R⁵はアルキル基又は水素原子を表わし、Ｂは （式中、R⁶はアルキル基又は水素原子を表わし、R⁷は酸
素原子又は を表わす。）又は−SO₂−を表わし、ｒは０又は１を表
わし、Dyeは一般式（１）で定義されたものと同義であ
る。この化合物の具体例は特開昭59−166954号、同59−
154445号等に記載されており、例えば以下の化合物があ
る。

例示色素供与物質 別のポジ型色素供与物質としては、下記一般式（17）
で表わされる化合物で代表される酸化されると色素放出
能力を失う化合物がある。

一般式（17） （17）式中、W₂はベンゼン環（環上に置換基を有して
いてもよい）を形成するのに必要な原子の集まりを表わ
し、R⁵、Ｂ、ｒおよびDyeは一般式（16）で定義された
ものと同義である。この化合物の具体例は特開昭59−12
4329号、同59−154445号等に記載されており、例えば以
下の化合物がある。

例示色素供与物質 さらに別のポジ型色素供与物質としては、下記一般式
（18）で表わされる化合物が挙げられる。

一般式（18） （18）上式において、W²、R⁵およびDyeは一般式（1
7）において定義されたものと同義である。この化合物
の具体例は特開昭59−154445号等に記載されており、例
えば以下の化合物がある。

例示色素供与物質 上述の一般式（１）、（２）、（３）、（16）、（1
7）および（18）においてDyeで表わされる拡散性色素の
残基についてさらに詳述する。拡散性色素の残基として
は、色素の拡散性の為に分子量が800以下、より好まし
くは600以下であることが好ましく、アゾ色素、アゾメ
チン色素、アントラキノン色素、ナフトキノン色素、ス
チリル色素、ニトロ色素、キノリン色素、カルボニル色
素、フタロシアニン色素等の残基が挙げられる。これら
の色素残基は、熱現像時或いは転写時複服色可能な一時
短波化された形でもよい。また、これらの色素残基は画
像の耐光性を上げる目的で、例えば特開昭59−48765
号、同50−124337号に記載されているキレート可能な色
素残基も好ましい一形態である。

これらの色素供与物質は単独で用いてもよいし、２種
以上を併用しもよい。その使用量は限定的でなく、色素
供与物質の種類、単用か又は２以上の併用使用か、或い
は本発明の感光材料の写真構成層か単層かまたは２以上
の重層か等に応じて決定すればよいが、例えばその使用
量は１m²に対し0.005g〜50g、好ましくは0.1g〜10g用い
ることができる。１m²に対し0.005g〜10g好ましくは0.1
g〜5.0g用いることができる。

色素供与化合物を熱現像感光材料の写真構成層に含有
せしめる方法は任意であり、例えば低沸点溶媒（メタノ
ール、エタノール、酢酸エチル等）または高沸点溶媒
（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、トリク
レンジルホスフェート等）に溶解した後、超音波分散す
るか、あるいはアルカリ水溶液（例えば、水酸化ナトリ
ウム10％水溶液等）に溶解した後、鉱酸（例えば、塩酸
または硝酸等）にて中和して用いるか、あるいは適当な
ポリマーの水溶液（例えば、ゼラチン、ポリビニルブチ
ラート、ポリビニルピロリドン等）と共にボールミルを
用いて分散させた後、使用することができる。

有機銀塩としては、特公昭43−4921号、同44−26582
号、同45−18416号、同45−12700号、同45−22185号、
特開昭49−52626号、同52−31728号、同52−137321号、
同52−141222号、同53−36224号および同53−37610号の
各公報ならびに米国特許第3,330,633号、同第3,794,496
号、同第4,105,451号、同第4,123,274号、同第4,168,98
0号等の各明細書中に記載されているような脂肪族カル
ボン酸の銀塩、例えばラウリン酸銀、ミリスチン酸銀、
パルミチン酸銀、ステアリン酸銀、アラキドン酸銀、ベ
ヘン酸銀、α−（１−フェニルテトラゾールチオ）酢酸
銀など、芳香族カルボン酸銀、例えば安息香酸銀、フタ
ル酸銀など、特公昭44−26582号、同45−12700号、同45
−18416号、同45−22185号、特開昭52−31728号、同52
−137321号、特開昭58−118638号、同58−118639号等の
各公報に記載されているようなイミノ基の銀塩、例えば
ベンゾトリアゾール銀、５−アセトアミドベンゾトリア
ゾール銀、５−ニトロベンゾトリアゾール銀、５−クロ
ロベンゾトリアゾール銀、５−メトキシベンゾトリアゾ
ール銀、４−スルホベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロ
キシベンゾトリアゾール銀、５−アミノベンゾトリアゾ
ール銀、５−メチルベンゾトリアゾール銀、５−メチル
スルホベンゾトリアゾール銀、５−カルボキシベンゾト
リアゾール銀、イミダゾール銀、ベンズイミダゾール
銀、６−ニトロベンズイミダゾール銀、ピラゾール銀、
ウラゾール銀、1,2,4−トリアゾール銀、1H−テトラゾ
ール銀、３−アミノ−５−ベンジルチオ−1,2,4−トリ
アゾール銀、サッカリン銀、フタラジノン銀、フタルイ
ミド銀など、その他２−メルカプトベンゾオキサゾール
銀、メルカプトオキサジアゾール銀、２−メルカプトベ
ンゾチアゾール銀、２−メルカプトベンズイミダゾール
銀、３−メルカプト−４−フェニル−1,2,4−トリアゾ
ール銀、４−ヒドロキシ−６−メチル−1,3,3a,7−テト
ラザインデン銀および５−メチル−７−ヒドロキシ−1,
2,3,4,6−ペンタザインデン銀などが挙げられる。

以上の有機銀塩のうちでもイミノ基の銀塩が好まし
く、特にベンゾトリアゾール誘導体の銀塩、より好まし
くは５−メチルベンゾトリアゾール誘導体の銀塩が好ま
しい。

有機銀塩は、単独でもあるいは２種以上併用してもよ
く、単離したものを適当な手段によりバインダー中に分
散して使用に供してもよいし、また適当なバインダー中
で銀塩を調製し、単離せずにそのまま使用に供してもよ
い。

該有機銀塩の使用量は、色素供与性物質（該物質がポ
リマーのときは色素供与性モノマー単位）１モル当り0.
1〜５モルであることが好ましく、より好ましくは0.3モ
ル〜３モルである。

熱現像感光材料に用いられるバインダーとしては、ポ
リビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、エチルセルロー
ス、ポリメチルメタクリレート、セルロースアセテート
ブチレート、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリ
ドン、ゼラチンおよびフタル化ゼラチン等の合成或いは
天然の高分子物質を１又は２以上組合せて用いることが
できる。特に、ゼラチンまたはその誘導体とポリビニル
ピロリドン、ポリビニルアルコール等の親水性ポリマー
とを併用することは好ましく、より好ましくは特願昭58
−104249号に記載のバインダーである。

バインダーの使用量は、通常支持体１m²当たり0.005g
〜100gであり、好ましくは0.01g〜40gである。また、バ
インダーは、色素供与性物質または色素供与性物質モノ
マー単位1gに対して0.1g〜10g用いることが好ましく、
より好ましくは0.25〜4gである。

熱現像感光材料に用いられる支持体としては、例えば
ポリエチレンフィルム、セルロースアセテートフィルム
およびポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリ塩化
ビニル等の合成プラスチックフィルム、並びに写真用原
紙、印刷用紙、バライタ紙およびレジンコート紙等の紙
支持体等が挙げられる。

熱現像感光材料には各種の熱溶剤が添加されていても
よい。熱溶剤は熱現像および／または熱転写を促進する
物質であればよく、好ましくは常温下では固体、半固体
又は液体であって加熱することによってバインダー中で
溶解又は溶媒する物質であって、好ましくは尿素誘導体
（例えば、ジメチルウレア、ジエチルウレア、フェニル
ウレア等、アミド誘導体、（例えば、アセトアミド、ベ
ンズアミド等）、多価アルコール類（例えば、1.5−ペ
ンタンジオール、1,6−ペンタンジオール、1,2−シクロ
ヘキサンジオール、ペンタエリスリトール、トリメチル
ロールエタン等）、又はポリエチレングリコール類が挙
げられる。詳しい具体例としては、特願昭58−104249に
記載されている化合物がある。これらの熱溶剤は単独で
も二種以上併用して用いてもよい。

熱現像感光材料には、上記各成分以外に必要に応じ各
種添加剤を添加することができる。

例えば現像促進剤としては、米国特許第3,220,840
号、同第3,531,285号、同第4,012,260号、同第4,060,42
0号、同第4,088,496号同第4,207,392号、RDNo.15733、
同No.15734号、同No.15776B号、特開昭56−130745号、
同56−132332号等に記載された尿素、グアニジウムトリ
クロロアセテート等のアルカリ放出剤、特公昭45−1270
0号記載の有機酸、米国特許第3,667,959号記載の−C0
−，−SO₂−，−SO−基を有する非水性極性溶媒化合
物、米国特許第3,438,776号記載のメルトフォーマー、
米国特許第3,666,477号、特開昭51−19525号に記載のポ
リアルキレングリコール類等がある。

また色調剤としては、例えば特開昭46−4928号、同46
−6077号、同49−5019号、同49−5020号、同49−91215
号、同49−107727号、同50−2524号、同50−67132号、
同50−67641号、同50−114217号、同52−33722号、同52
−99813号、同58−1020号、同53−55115号、同53−7602
0号、同53−125014号、同54−156523号、同54−156524
号、同54−156525号、同54−156526号、同55−4060号、
同55−4061号、同55−32015号西独特許第2,140,406号、
同第2,147,063号、同2,220,618号、米国特許第3,080,25
4号、同第3,847,612号、同第3,782,941号、同第3,994,7
32号、同第4,123,282号、同第4,201,582号等に記載され
ている化合物であるフタラジノン、フタルイミド、ピラ
ゾロン、キチゾリノン、Ｎ−ヒドロキシナフタルイミ
ド、ベンツオキサジン、ナフトオキサジンジオン、2,3
−ジヒドロ−フタラジンジオン、2,3−ジヒドロ−1,3−
オキサジン−2,4−ジオン、オキシピリジン、アミノピ
リジン、ヒドロキシキノリン、アミノキノリン、イソカ
ルボスチリル、スルホンアミド、2H−1,3−ベンゾチア
ジン−2,4−（3H）ジオン、ベンゾトリアジン、メルカ
プトトリアゾール、ジメルカプトテトラザペンタレン、
フタル酸、ナフタル酸、フタルアミン酸等があり、これ
らの１つまたは、それ以上とイミダゾール化合物との混
合物、またフタル酸、ナフタル酸等の酸または酸無水物
の少なくとも１つおよびフタラジン化合物の混合物、さ
らには、フタラジンとマレイン酸、イタコン酸、キノリ
ン酸、ゲンチジン酸等の組合せ等を挙げることができ
る。

また、特開昭58−189628号および同58−193460号に記
載された、３−アミノ−５−メルカプト−1,2,4−トリ
アゾーリ類、３−アシルアミノ−５−メルカプト−1,2,
4−トリアゾール類も有効である。

またさらに、カブリ防止剤としては、例えば、特公昭
47−11113号、特開昭49−90118号、同49−10724号、同4
9−97613号、同50−101019号、同49−130720号、同50−
123331号、同51−47419号、同51−57435号、同51−7822
7号、同51−104338号、同53−19825号、同53−20923
号、同51−50725号、同51−3223号、同51−42529号、同
51−81124号、同54−51821号、同55−93149号、英国特
許第1,455,271号、米国特許第3,885,968号、同第3,700,
457号、同第4,137,079号、同第4,138,265号、西独特許
第2,617,907号等に記載されている化合物である第２水
銀塩、或いは酸化剤（例えば、Ｎ−ハロゲンアセトアミ
ド、Ｎ−ハロゲノコハク酸イミド、過塩素酸およびその
塩類、無機過酸化物、過硫酸塩等）、或いは、酸および
その塩（例えば、スルフィン酸、ラウリン酸リチウム、
ロジン、ジテルペン酸、チオスルホン酸等）、或いはイ
オウ含有化合物（例えば、メルカプト化合物放出性化合
物、チオウラシル、ジスルフィド、イオウ単体、メルカ
プト−1,2,4−トリアゾール、チアゾリンチオン、ポリ
スルフィド化合物等）、その他、オキサゾリン、1,2,4
−トリアゾール、フタルイミド等の化合物が挙げられ
る。さらに別のカブリ防止剤として特開昭59−111636号
に記載されているチオール（好ましくはチオフェノール
化合物）化合物も有効である。

またカブリ防止剤としては、特願昭59−56506号に記
載のハイドロキノン誘導体（例えば、ジ−ｔ−オクチル
ハイドロキノン、ドデカニルハイドロキノン等）や特願
昭59−66380号に記載のハイドロキノン誘導体とベンゾ
トリアゾール誘導体（例えば４−スルホベンゾトリアゾ
ール、５−カルボキシベンゾトリアゾール等）との併用
が好ましく用いることができる。

また安定剤として特に処理後のプリントアウト防止剤
を同時に用いてもよく、例えば特開昭48−45228号、同5
0−119624号、同50−120328号、同53−46020号等に記載
のハロゲン化炭化水素類、具体的にはテトラブロモブタ
ン、トリブロモエタノール、２−ブロモ−２−トリルア
セトアミド、２−ブロモ−２−トリルスルホニルアセト
アミド、２−トリブロモメチルスルホニルベンゾチアゾ
ール、2,4−ビス（トリブロモメチル）−６−メチルト
リアジンなどがあげられる。

また特公昭46−5393号、特開昭50−54329号および同5
0−77034号に記載のように含イオウ化合物を用いて後処
理を行なってもよい。

さらには、米国特許第3,301,678号、同第3,506,444
号、同第3,824,103号および同第3,844,788号に記載のイ
ソチウロニウム系スタビライザープレカーサー、また米
国特許第3,669,670号、同第4,012,260号、同第4,060,42
0号等に記載されたアクチルベータースタビライザープ
レカーサー等を含有してもよい。

また、ショ糖、NH₄Fe（SO₄）₂・12H₂O等の水放出剤を
用いてもよく、さらにまた、特開昭56−132332号のよう
に水を供給し熱現像を行ってもよい。

本発明の感光材料には、さらに上記成分以外に必要に
応じて、ハレーション防止染料、蛍光増白剤、硬膜剤、
帯電防止剤、可塑剤、延展剤等各種の添加剤、塗布助剤
等を添加することができる。

上記のような熱現像感光材料は、そのまま像様露光し
た後、通常80℃〜200℃、好ましくは102℃〜170℃の温
度範囲で、１秒間〜180秒間、好ましくは1.5秒間〜120
秒間加熱されるだけで発色現像される。また、必要に応
じて水不透過性材料を密着せしめて現像してもよく、或
いは露光前に70℃〜180℃の温度範囲で予備加熱を施し
てもよい。

熱現像感光材料および感熱転写用インクシートから受
像シートへの熱転写の条件、方法等は従来通りでよく、
公知の手段を適用することができる。

熱現像感光材料およびその受像シートの加熱手段は、
通常の熱現像感光材料に適用し得る方法がすべて利用で
き、例えば加熱されたブロックないしプレートに接触さ
せたり、熱ローラーや熱ドラムに接触させたり、高温の
雰囲気中を通過させたり、あるいは高周波加熱を用いた
り、さらには、本発明の感光材料中もしくは熱転写用受
像層（要素）中に導電性層を設け、通電や強磁界によっ
て生ずるジュール熱を利用することもできる。

加熱パターンは特に制限されることはなく、あらかじ
め予熱（プレヒート）した後、再度加熱する方法をはじ
め、高温で短時間、あるいは低温で長時間、連続的に上
昇、下降あるいは繰りかえし、さらには不連続加熱も可
能ではあるが、簡便なパターンが好ましい。また露光と
加熱が同時に進行する方式であってもよい。

〔実施例〕

実施例−１ 熱転写用受像シートを以下のように作製した。ポリ塩
化ビニル（CH−３、日本ゼオン製）0.5kgをテトラヒド
ロフラン19l中に攪拌しながら溶解後、メチルフェニル
シリコーンオイル（KF−54、信越化学製）のテトラヒド
ロフラン溶液（５重量／容量％）0.2lを添加、溶解し、
最後に全量20lとなるようにテトラヒドロフランで仕上
げた。

比較用塗液として本発明のシリコーンオイルを含まな
い同濃度に仕上げた溶液を作製した。

上記で作製した塗液をリバースロールコーターを用い
て、塗布速度5m/min.乾燥条件（第１乾燥ゾーン80℃、
第２乾燥ゾーン110℃、第３乾燥ゾーン30℃）の条件で
上質紙上にポリ塩化ビニルが2g/m²塗設されるように約
２時間の連続塗工を行った。

その結果、メチルフェニルシリコーンオイルを含む塗
液では塗布欠陥のない良好な表面平滑性を有する受像シ
ート（試料−II）が得られたが、本発明のシリコーンオ
イルを含まない塗液の場合（試料−Ｉ）には塗布スジ、
乾燥ムラが多発し、均質な塗膜を有する試料を得ること
はできなかった。

次に色材供給シートを以下のようにして作製した。2.
0g/m²のゼラチン下引層を有する厚さ20μｍの透明ポリ
エチレンテレフタレートフィルム（支持体）上に、1.5g
/m²のポリビニルブチラール（エスレックＷ−201、積水
化学製）を含む層を設けて、該層中にそれぞれアルミナ
ボールミルにより分散された下記に示す色素（１）を2.
0×10^-3mol/m²含有させた。

色素（１） 前記色材供給シートと熱転写用受像シートを重ね合わ
せて色材供給シートの支持体側からサマールヘッドで印
加電力を0.8W/dotで一定し、パルス幅を5msから40msま
で階段的に印加し、熱転写用受像シート表面にマゼンタ
色のステップウェッジ像を得た。

これらの試料をさくら光電濃度計（PDA−65）で反射
濃度（緑光）を測定した結果を表−１に示す。

表−１の結果から明らかなように、本発明のシリコー
ンオイルを含む熱転写用受像シートは良好な塗布性が得
られるだけでなく、高く均一な画像濃度と良好な剥離性
をも有していることがわかる。

実施例−２ 熱転写用受像シートを以下のように作製した。ポリカ
ーボネート（パンライトＬ−1250、帝人化成製）5.6Kg
を２塩化エタン35l中に攪拌しながら溶解後、メチルフ
ェニルシリコーンオイル（KF−54、信越化学製）の２塩
化エタン溶液（２重量／容量％）0.2lを添加、溶解し、
さらに以下に示すUV吸収剤、酸化防止剤を各々0.7/m²と
なるように添加し、最後に全量40lとなるように２塩化
エタンで仕上げた（塗液Ｃとする）。

比較用として、ジメチルシリコーンオイル（KF−96、
信越化学製）同量を同様の方法で添加、溶解し、塗液Ｃ
と同様にUV吸収剤、酸化防止剤を添加したもの（塗液Ｂ
とする）、およびシリコーンオイルを全く含まず、塗液
Ｃと同様にUV吸収剤、酸化防止剤を添加した後、同濃度
に仕上げられたポリカーボネート溶液（塗液Ａとす
る。）も作成した。

上記で作成した塗液を用いてワイヤーバーコーター
で、塗布速度５および10m/min、乾燥条件（第１乾燥ゾ
ーン50℃および90℃、第２、第３乾燥ゾーンは実施例−
１と同じ。）で写真用バライタ紙上にポリカーボネート
が15g/m²塗設されるように各１時間の連続塗布を行い、
塗布性の評価を行った。また、以下のようにして熱現像
感光材料を作成した。

（UV吸収剤） （酸化防止剤） 〈沃臭化銀乳剤の調製〉 50℃において、特開昭57−92523号および同57−92524
号に示される混合攪拌を用いて、オセインゼラチン20
g、蒸留水1000mlおよびアンモニアを溶解させたＡ液に
沃化カリウム11.6gと臭化カリウム130gを含有する水溶
液500mlのＢ液と硝酸銀１モルとアンモニアを含有して
いる水溶液500mlのＣ液とを同時にpAgおよびpHを一定に
保ちつつ添加した。さらにＢ液およびＣ液の添加速度を
制御することで、沃化銀含有量７モル％、正６面体、平
均粒径0.25μｍのコア乳剤を調製した。

次に上記の方法と同様にして、沃化銀含有量１モル％
のハロゲン化銀のシェルを被覆することで、正６面体、
平均粒径0.3μｍ（シェルの厚さ0.05μｍ）のコア／シ
ェル型ハロゲン化銀乳剤を調製した。（粒径分布の変動
係数は８％であった。） 上記乳剤をそれぞれ水洗、脱塩して収量700mlを得
た。

得られた沃臭化銀乳剤から下記の様にして緑感性沃臭
化銀乳剤を作成した。

〈緑感性沃臭化銀乳剤の調製〉 前記ハロゲン化銀 700ml ４−ヒドロキシ−６−メチル−1,3,3a,7−テトラザイ
ンデン 0.4g ゼラチン 32g チオ硫酸ナトリウム 10mg 下記増感色素メタノール１％液 80ml 蒸留水 1200ml 増感色素 〈色素供与物質分散液の調製〉 下記高分子色素供与物質（１）33.5g、および下記ハ
イドロキノン化合物5.00gを酢酸エチル200mlに溶解し、
アルカノールXC（デュポン社製）５重量％水溶液124ml
およびフェニルカルバモイル化ゼラチン（ルスロー社、
タイプ17819PC）30.5gを含むゼラチン水溶液720mlと混
合して超音波ホモジナイザーで分散し、酢酸エチルを留
去したのちpH5.5にして795mlとした。

高分子色素供与物質（１） ハイドロキノン化合物 〈還元剤分散液の調製〉 下記現像剤（１）23.3g、下記現像促進剤1.10g、ポリ
（Ｎ−ビニルピロリドン）14.6g、下記フッ素系界面活
性剤0.50gを水に溶解し、pH5.5にして250mlとした。

現像剤（１） 現像促進剤 界面活性剤 〈有機銀塩分散液の調製〉 ５−メチルベンゾトリアゾールと硝酸銀を水−アルコ
ール混合溶媒中で反応させて得られた５−メチルベンゾ
トリアゾール銀28.8g、ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン91
6.0gおよび４−スルホベンゾトリアゾールナトリウム塩
1.33gをアルミナボールミルで分散し、pH5.5にして200m
lとした。

〈熱現像感光材料の作成〉 前記有機銀塩分散液12.5ml、前記緑感性沃臭化銀乳剤
6.00ml、前記色素供与物質分散液39.8mlおよび前記還元
剤分散液12.5mlを混合し、さらに硬膜剤溶液｛テトラ
（ビニルスルホニルメチル）メタンとタウリンを1:1
（重量比）で反応させ、フェニルカルバモイル化ゼラチ
ン１％水溶液に溶解して、テトラ（ビニルスルホニルメ
チル）メタンが３重量％になるようにしたもの。｝を2.
50mlおよび熱溶剤としてポリエチレングリコール300
（関東化学（株）製）を3.42g添加したのち、下引が施
された厚さ180μｍの写真用ポリエチレンテレフタレー
トフィルム上に銀量が1.76g/m²となるように塗布し、さ
らにその上に前記フェニルカルバモイル化ゼラチンとポ
リ（Ｎ−ビニルピロリドン）の混合物からなる保護層を
設けた。

前記熱現像感光材料に対しステップウェッジを通して
1600C.M.S.の露光を与え、前記受像シートと重ね合わせ
て熱現像機（デベロッパーモジュール277、3M社）で150
℃１分間の熱現像を行った後、感光シートと受像シート
をすみやかに引き剥すと受像シート表面にはマゼンタ色
のステップウェッジのネガ画像が得られた。

得られたマゼンタ画像の反射濃度を濃度計（PDA−6
5、小西六写真工業（株）製）で最大濃度を測定した。

また、引き剥し時の剥離性および得られた転写画像部
の濃度むらについて詳価を行った。

結果を表−２に示す。

表−２の結果から明らかなように本発明のシリコーン
オイルを含有する熱現像転写用受像シートは塗工安定性
が著しく向上するだけでなく、比較的長い時間高温に維
持される熱現像後にも良好な剥離性を有し、濃度むらの
ない高い最高濃度を得られることがわかる。

〔発明の効果〕

本発明の効果を下記に列記する。

（１）受像層の塗工性能が改良される。具体的には、塗
布筋、クレーター、ピンホール等の塗布欠陥が顕著に改
良され、他に塗液が含有する成分の相対濃度のバランス
がくずれたような場合（例えば塗布中の塗液からの溶剤
の蒸発等により）にも良好な塗布性能を維持することが
でき、また従来より広いシリコーンオイルの濃度範囲に
おいて安定した塗工が可能になる。

（２）色材供給シートと受像シートとを各々個別に作っ
た後、熱転写時までの期間に両者を密着させる受像シー
トのとき、両者の密着性が改良される。

（３）熱転写後の色材供給シートを受像シートとの剥離
性が改良される。

（４）転写濃度が増大し、かつ仕上り画像の欠陥（濃度
むらおよび未転写部分の発生）が改良される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭60−71287（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−212394（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−237694（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−295075（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−35885（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−14566（ＪＰ，Ａ) 実開 昭61−125466（ＪＰ，Ｕ) 特公 平３−2285（ＪＰ，Ｂ２) 特公 平４−1337（ＪＰ，Ｂ２) 特公 平２−3832（ＪＰ，Ｂ２) 特公 昭61−13507（ＪＰ，Ｂ２) 特公 昭59−21311（ＪＰ，Ｂ２) 特公 昭57−20149（ＪＰ，Ｂ２)

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】加熱により色材供給シートから転写像を受
   理する熱転写用受像シートにおいて、該受像シートの受
   像層を構成する少なくとも一層に式（１）〜（５）で示
   されるシリコーンオイルから選ばれる少なくとも一種を
   含有することを特徴とする熱転写用受像シート。 式中、m,nおよびｌは各々１ないし2000の整数を表す。
2. 【請求項２】上記色材供給シートが、支持体上に少なく
   とも感光性ハロゲン化銀、色素供与物質、還元剤および
   バインダーを有し、加熱によって色素が形成ないし放出
   される熱現像カラー感光材料であり、上記転写像が該色
   素で形成されることを特徴とする特許請求の範囲第１項
   記載の熱転写用受像シート。