JPH08103796A - ポリ（アミノ酸）を用いて水性系においてスルフェートスケールを抑制する方法 - Google Patents

ポリ（アミノ酸）を用いて水性系においてスルフェートスケールを抑制する方法

Info

Publication number
JPH08103796A
JPH08103796A JP7259313A JP25931395A JPH08103796A JP H08103796 A JPH08103796 A JP H08103796A JP 7259313 A JP7259313 A JP 7259313A JP 25931395 A JP25931395 A JP 25931395A JP H08103796 A JPH08103796 A JP H08103796A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
acid
poly
amino acids
acids
scale
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP7259313A
Other languages
English (en)
Inventor
William Mathis Hann
ウイリアム・マジス・ハン
Yi Hyon Paik
イ・ヨン・パイク
Susan Tabb Robertson
スーザン・タブ・ロバートソン
Graham Swift
グラハム・スウィフト
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Rohm and Haas Co
Original Assignee
Rohm and Haas Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rohm and Haas Co filed Critical Rohm and Haas Co
Publication of JPH08103796A publication Critical patent/JPH08103796A/ja
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F5/00—Softening water; Preventing scale; Adding scale preventatives or scale removers to water, e.g. adding sequestering agents
    • C02F5/08—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents
    • C02F5/086—Condensed phosphates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F5/00—Softening water; Preventing scale; Adding scale preventatives or scale removers to water, e.g. adding sequestering agents
    • C02F5/08—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents
    • C02F5/10—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances
    • C02F5/12—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances containing nitrogen
    • C02F5/125—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances containing nitrogen combined with inorganic substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F14/00—Inhibiting incrustation in apparatus for heating liquids for physical or chemical purposes
    • C23F14/02—Inhibiting incrustation in apparatus for heating liquids for physical or chemical purposes by chemical means

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Removal Of Specific Substances (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 水性系における金属スルフェートスケールの
形成を抑制する方法を提供する。 【解決手段】 金属スルフェートスケールの形成は、水
性系に、有効量の１以上のポリ（アミノ酸）及び１以上
の無機ホスフェートを加えることによって抑制される。
ポリ（アミノ酸）は、アミノ酸、アミド酸、モノエチレ
ン性不飽和ジカルボン酸のアンモニウム塩及びヒドロキ
シポリカルボン酸のアンモニウム塩から選択される少な
くとも一つの化合物から形成される反応生成物である。
本発明は、また、チロシン、トリプトファン、ヒスチジ
ン、アルギニン又はこれらの組合せを含む有効量のポリ
（アミノ酸）を加えることによって、金属スルフェート
スケールの形成を抑制する方法も提供する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】（背景）本発明は、水性系における金属ス
ルフェートスケールの形成を抑制する方法に関する。よ
り詳しくは、本発明は、ある種のポリ（アミノ酸）を用
いて金属スルフェートのスケール形成を抑制する方法に
関する。ポリ（アミノ）酸は、好ましくは、少なくとも
一つの無機ホスフェートと共に水性系に加える。
【０００２】金属スルフェートスケールの形成は、多く
の水性系における共通の問題である。スルフェートスケ
ールは、カチオン、例えばアルカリ土類金属イオンがス
ルフェートイオンと結合して水性系において形成され
る。金属スルフェートスケールとしては、例えば、マグ
ネシウムスルフェート、カルシウムスルフェート、バリ
ウムスルフェート、ストロンチウムスルフェート、ラジ
ウムスルフェート、鉄スルフェート及びマンガンスルフ
ェートが挙げられる。
【０００３】金属スルフェートスケールが形成される可
能性のある水性系は、例えば、冷却水系、ボイラー、熱
交換装置、逆浸透装置、糖加工装置、地熱システム、油
及びガス製造設備、フラッシュ蒸発器、脱塩プラント、
製紙装置及び蒸気動力プラントにおけるものである。金
属スルフェートスケールは、製紙装置、脱塩プラント、
逆浸透、及び油及びガス製造設備において特に見られ
る。
【０００４】金属スルフェートスケールは、水性系の表
面において形成され、例えば熱移動の減少、パイプの詰
まり及び腐食の促進といった問題を引き起こす。スルフ
ェートスケールは、一旦形成されると除去するのが困難
である。スケールを除去するために、スクラッピング、
サンドブラスト、チッピング又は特別に配合された清浄
剤による化学的除去が必要になる可能性がある。
【０００５】金属スルフェートスケールの形成を防止す
るために、スケール抑制剤を水性系に加える。
【０００６】例えば、製紙プロセスにおいては、スケー
ル抑制剤を加えて、装置、例えばヘッドボックス及び関
連する配管内並びに長網抄紙機の網上における過剰のス
ケールの堆積を防止している。金属スルフェートスケー
ルは、製紙プロセスにおいて用いられる成分中にみられ
るアルカリ土類金属とスルフェートイオンとの相互作用
によって形成される。例えば、バリウム及び他のアルカ
リ土類金属は、製紙プロセスにおける主要成分である木
パルプにおいてみられる。製紙プロセスにおけるスルフ
ェートイオン源は、例えば、水又は紙の製造中に他の添
加剤の保持力を増加させるために意図的に加えられるア
ルミニウムスルフェートからである。
【０００７】スケール抑制剤は、脱塩プラントにおける
海水又は淡海水を精製するための装置において用いられ
ている。かかる装置としては、例えば、逆浸透装置及び
蒸留ユニットが挙げられる。海水又は淡海水は、スルフ
ェートイオンとアルカリ土類金属の両方を含んでいるの
で、水が精製されるにつれて、金属スルフェートが濃縮
して装置の表面上に蓄積してスケールを形成する。スケ
ール形成は、装置の運転効率を低め、洗浄のための装置
の休止及び操作コストの増加を招く重大な問題である可
能性がある。
【０００８】製油設備においては、金属スルフェートス
ケールの形成は通常的で且つ重大な問題である。従っ
て、スケール抑制剤が通常用いられる。金属スルフェー
トスケール、最も通常的にはバリウムスルフェート及び
カルシウムスルフェートは、通常、地下水又は地層水
（connate water）からのアルカリ土類金属イオンが、
海水又は第１の帯水層とは予め結合していない他の帯水
層の地下水のようなスルフェートイオンを含む水と組合
わさった際に形成される。金属スルフェートは、配管、
バルブ及びポンプのような、地下構造物又は地上設備に
おいてスケールとして蓄積する。
【０００９】スケール抑制剤は、製油設備においてスケ
ール形成を防止するために種々の方法で用いられてい
る。例えば、所謂「圧搾処理」においては、スケール抑
制剤を含む水溶液を、圧力下で、油井を通して地下構造
物中に強制導入する。スケール抑制剤は、構造物上に吸
着又は沈殿し、構造物から徐々に脱着又は再溶解して、
スケールが蓄積するのを抑制し、スケールによって構造
物が詰まるのを防止すると考えられる。次に、スケール
抑制剤の濃度がスケール抑制のための有効濃度以下に低
下した場合には、油井を周期的に再圧搾する。
【００１０】スケール抑制剤を、パイプライン中に供給
して、油の移送を妨げるスケール形成を防止することも
できる。更に、スケール抑制剤は、加圧水を用いて更な
る油を回収する二次油回収設備において用いられる。
【００１１】金属スルフェートスケール形成を抑制する
ために水性系において用いられているスケール抑制剤
は、例えばアクリル酸のホモポリマー及びコポリマーで
ある。より最近では、より大きな生物分解性を有するス
ケール抑制剤を開発する傾向にある。例えば、Ｋｏｓｋ
ａｎらの米国特許第５，１１６，５１３号においては、
カルシウムスルフェート及びバリウムスルフェートに関
するスケール抑制剤として、１０００〜５０００の分子
量を有するポリ（アミノ酸）、ポリ（アスパラギン酸）
を用いることが開示されている。ポリ（アスパラギン
酸）は、アスパラギン酸を熱縮合してポリスクシンイミ
ドを形成することによって製造される。次に、ポリスク
シンイミドを加水分解して、好ましくは５０％を超える
割合がβ−形態で５０％未満がα−形態であるポリ（ア
スパラギン酸）を形成する。ポリ（アスパラギン酸）は
生物分解性であると開示されている。
【００１２】本発明が解決しようとする課題は、金属ス
ルフェートスケール形成を抑制するポリ（アミノ酸）の
特性を改良する添加剤を提供することである。本発明
は、また、より効率的に金属スルフェートスケール形成
を抑制するある種のポリ（アミノ酸）を提供することも
目的としている。
【００１３】本発明者らは、１以上の無機ホスフェート
及び１以上のポリ（アミノ酸）を水性系に加えて金属ス
ルフェートスケールの形成を抑制することが、ホスフェ
ート又はポリ（アミノ酸）のいずれかを単独で水性系に
加えることによって期待されるものよりもより効果的で
あることを見出した。
【００１４】（発明の概要）本発明者らは、有効量の、
１以上のポリ（アミノ酸）及び１以上の無機ホスフェー
トを水性系に加える工程を含むスケール形成を抑制する
方法であって、ポリ（アミノ酸）が、アミノ酸、アミド
酸、モノエチレン性不飽和ジカルボン酸のアンモニウム
塩及びヒドロキシポリカルボン酸のアンモニウム塩から
なる群から選択される少なくとも一つの化合物の反応生
成物を含み、スケールが金属スルフェートスケールであ
る方法を見出した。
【００１５】本発明の他の態様においては、本発明者ら
は、有効量の１以上のポリ（アミノ酸）を水性系に加え
る工程を含むスケール形成を抑制する方法であって、ポ
リ（アミノ酸）が、ヒスチジン、アルギニン、チロシ
ン、トリプトファン及びこれらの組合せからなる群から
選択される少なくとも一つの第１の化合物の反応生成物
を含み、スケールが金属スルフェートスケールである方
法を見出した。
【００１６】（詳細な説明）「金属スルフェートスケー
ルの形成を抑制する」という表現は、スケールが、水性
系の表面を汚染し、又は水性系の表面上に蓄積するのを
防止することを意味する。例えば、金属スルフェートが
表面を汚染し、又は表面上に蓄積すること防止すること
ができる二つの可能な機構は、（１）水からの金属スル
フェートの沈殿又は結晶化を抑制すること、及び（２）
金属スルフェートが水中で形成されたらそれを分散させ
て、表面に付着するのを防止すること、によるものであ
る。これらの機構は理論として示すものであり、本発明
を制限する意味はもたない。
【００１７】本発明者らは、金属スルフェートの形成を
抑制するのに有用なスケール抑制剤は、１以上の無機ホ
スフェート及び１以上のポリ（アミノ酸）を含むことを
見出した。無機ホスフェートは、ポリ（アミノ酸）と一
緒に水性系に加えることができ、あるいは水性系に別々
に加えることができる。別々に加える場合には、無機ホ
スフェートは、ポリ（アミノ酸）を加える前又は後に加
えることができ、あるいはポリ（アミノ酸）と同時に加
えることができる。好ましくは、無機ホスフェートはポ
リ（アミノ酸）と一緒に加える。
【００１８】ポリ（アミノ酸）と共に水性系に加える１
以上の無機ホスフェートの全濃度は、通常、金属スルフ
ェートスケール形成を抑制するのに必要な最小量であ
る。通常は、無機ホスフェートの濃度は、少なくとも
０．１ｍｇ／ｌ、より好ましくは０．５〜１００ｍｇ／
ｌ、最も好ましくは１〜２０ｍｇ／ｌである。
【００１９】無機ホスフェートと共に処理すべき水性系
に加えるポリ（アミノ酸）の全濃度は、金属スルフェー
トスケール形成を抑制するのに有効な量である。通常
は、ポリ（アミノ酸）の全濃度は、０．１ｍｇ／ｌを超
え、好ましくは１〜１０００ｍｇ／ｌ、最も好ましくは
３〜６００ｍｇ／ｌである。
【００２０】水性系においてポリ（アミノ酸）と共に金
属スルフェートスケール形成を抑制することが分かった
無機ホスフェートとしては、水溶性で分子脱水されたホ
スフェートが挙げられる。「分子脱水されたホスフェー
ト（molecularly dehydratedphosphate）」という表現
は、単塩基性オルトホスフェート、二塩基性オルトホス
フェート又はオルトリン酸から誘導されるホスフェート
を意味するものである。無機ホスフェートは、例えば、
アルカリ金属又はアルカリ土類金属オルトホスフェー
ト、ピロホスフェート、メタホスフェート、例えばヘキ
サメタホスフェート、トリポリホスフェート、ポリホス
フェート及びこれらの組合せであってよい。無機ホスフ
ェートとしては、例えば、ナトリウムピロホスフェー
ト、ナトリウムヘキサメタホスフェート、ナトリウムポ
リホスフェート、カリウムピロホスフェート、カリウム
ヘキサメタホスフェート又はカリウムポリホスフェート
が挙げられる。好ましくは、無機ホスフェートは、アル
カリ金属又はアルカリ土類金属オルトホスフェート、ピ
ロホスフェート、ヘキサメタホスフェート又はこれらの
組合せであり、最も好ましくは、アルカリ金属又はアル
カリ土類金属のピロホスフェートである。
【００２１】金属スルフェートスケール形成を抑制する
のに有用なポリ（アミノ酸）は、下式Ｉで示されるよう
なアミド結合又はペプチド結合を有する。
【００２２】
【化１】
【００２３】ペプチド結合は、通常、カルボン酸基を有
する化合物と、アミノ基又はアンモニウム基を有する化
合物の反応から形成される。例えば、ポリ（アミノ酸）
は、アミノ酸、アミド酸、モノエチレン性不飽和ジカル
ボン酸のアンモニウム塩、ヒドロキシポリカルボン酸の
アンモニウム塩及びこれらの組合せから選択される１以
上の化合物の反応から形成することができる。場合によ
っては、更なるモノマーを、ポリ（アミノ酸）を形成す
るのに用いる化合物と反応させることができる。
【００２４】「ポリ（アミノ酸）」という用語は、加水
分解ポリ（アミノ酸）及び非加水分解ポリ（アミノ酸）
を包含する。「加水分解ポリ（アミノ酸）」は、少なく
とも一つの通常の塩基又は酸によって反応又は加水分解
されたアンヒドロポリアミノ酸（anhydropolyamino aci
ds）を意味する。
【００２５】ここで定義される「ポリ（アミノ酸）」と
いう用語は、また、アミノ酸のホモポリマー及びアミノ
酸のコポリマーを包含する。
【００２６】「アミノ酸のホモポリマー」という表現
は、ポリ（アミノ酸）が、少なくとも一つの化合物の反
応から誘導される一つのタイプの繰り返し単位のみを有
することを意味する。例えば、アスパラギン酸のホモポ
リマー：ポリ（アスパラギン酸）は、アスパラギン酸、
マレアミド酸、マレイン酸のアンモニウム塩又はリンゴ
酸のアンモニウム塩のいずれかの反応から形成すること
ができる。ポリ（アスパラギン酸）は、例えば、アスパ
ラギン酸とマレアミド酸との反応か、あるいはアスパラ
ギン酸とマレイン酸のアンモニウム塩との反応から形成
することもできる。
【００２７】「アミノ酸のコポリマー」という表現は、
ポリ（アミノ酸）が、少なくとも二つの異なる化合物の
反応から誘導される少なくとも二つの異なるタイプの繰
り返し単位を含むことを意味する。この定義のコポリマ
ーとしては、二つのアミノ酸が反応するし、形成される
繰り返し単位が同一でない、二つのアミノ酸のコポリマ
ーが挙げられる。例えば、アスパラギン酸とヒスチジン
とのコポリマーは、アスパラギン酸とヒスチジンとの反
応から形成することができる。しかしながら、反応する
少なくとも二つの異なる化合物が同一の繰り返し単位を
生成する場合にはコポリマーは形成されない。例えば、
マレアミド酸とアスパラギン酸とを熱縮合させた場合に
は、形成されるポリ（アミノ酸）はアスパラギン酸のホ
モポリマーである。
【００２８】ポリ（アミノ酸）は、ランダムポリマー、
シーケンシャルポリマー又はブロックポリマーであって
もよい。「シーケンシャルポリマー」という表現は、ポ
リマー内において繰り返し単位のパターンが交互になっ
ていることを意味する。「ブロックポリマー」という表
現は、同じタイプの繰り返し単位が、ポリマー内におい
てグループとして互いに隣接して結合していることを意
味する。
【００２９】ポリ（アミノ酸）は、当該技術において周
知の技術によって合成される。例えば、これらは、天然
生化学プロセス又は合成化学プロセスによって合成する
ことができる。好適なプロセスは、例えば、”Ｔｈｅ
Ｐｅｐｔｉｄｅ Ｂｏｎｄ”，Ｔｈｅ Ｐｅｐｔｉｄｅ
ｓ：Ａｎａｌｙｓｉｓ， Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ， Ｂｉ
ｏｌｏｇｙ，Ｅ．Ｇｒｏｓｓ及びＪ．Ｍｅｉｅｎｈｏｆ
ｅｒ編，Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ，ＮＹ出版，ｖ
ｏｌ．１，ｐ．１−６４（１９７９）において開示され
ている。ポリ（アミノ酸）を合成するための好ましい方
法は、米国特許第５，３１８，１４５号において開示さ
れている。米国特許第５，３１８，１４５号において
は、ポリ（アミノ酸）を調製するための縮合反応法が開
示されている。このプロセスにおいては、熱及び穏やか
な攪拌を用いて、アミノ酸、アミド酸、モノエチレン性
不飽和ジカルボン酸のアンモニウム塩及び任意の更なる
モノマーを縮合及び重合している。
【００３０】縮合反応は、通常、これらの化合物の分子
内縮合並びに内部環化により形成された水を除去するこ
とによって、これらの化合物を重合してアンヒドロポリ
（アミノ酸）を形成することによって進行する。遊離さ
れた水を反応中に除去して、反応を完了に向かって進行
させる。
【００３１】縮合反応は、また、例えばオルトリン酸及
びポリリン酸のような酸触媒の存在かで行うこともでき
る。酸触媒を用いる場合には、通常、酸触媒を化合物に
加えて反応混合物を形成し、この反応混合物を加熱及び
攪拌してアンヒドロポリ（アミノ酸）を形成する。
【００３２】縮合から得られるアンヒドロポリ（アミノ
酸）を更に反応させて、加水分解ポリ（アミノ酸）を形
成させることができる。加水分解反応は、当業者に周知
の技術に従って、例えば少なくとも一つの通常の塩基又
は少なくとも一つの通常の酸を用いてポリ（アミノ酸）
の対応する酸または水溶性塩を形成することによって行
われる。好ましくは、加水分解を、任意の通常のアルカ
リ金属塩基、アルカリ土類金属塩基、水酸化アンモニウ
ム又は低級４級塩ヒドロキシド又はこれらの組合せを用
いて、完全に又は部分的に行って、対応する水溶性塩を
形成することができる。
【００３３】ポリ（アミノ酸）の重量平均分子量（Ｍ
ｗ）は、Ｍｗ＝４５００のポリ（アクリル酸）標準試料
を用いて水性ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）に
よって測定して、１０００〜１００，０００、好ましく
は２０００〜３０，０００、最も好ましくは３０００〜
２０，０００であることができる。
【００３４】反応させてポリ（アミノ酸）を形成させる
ことのできるアミノ酸としては、例えば、グリシン、ア
ラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、フェニルア
ラニン、チロシン、トリプトファン、セリン、トレオニ
ン、アスパラギン酸、グルタミン酸、アスパラギン、グ
ルタミン、リシン、アルギニン、ヒスチジン、メチオニ
ン、シスチン、システイン、プロリン、ヒドロキシプロ
リン、β−アラニン、ホスホセリン、ヒドロキシリシ
ン、オルニチン、シトルリン、ホモシステイン、シスタ
チオニン、４−アミノ酪酸又はこれらの組合せが挙げら
れる。好ましくは、ポリ（アミノ酸）は、グリシン、ア
ラニン、ロイシン、フェニルアラニン、チロシン、トリ
プトファン、アスパラギン酸、グルタミン酸、リシン、
アルギニン、ヒスチジン、セリン、β−アラニン、４−
アミノ酪酸又はこれらの組合せから選択される少なくと
も一つのアミノ酸の反応から形成される。より好ましく
は、ポリ（アミノ酸）は、アスパラギン酸、リシン、ア
ルギニン、ヒスチジン、４−アミノ酪酸、フェニルアラ
ニン又はこれらの組合せから選択される少なくとも一つ
のアミノ酸の反応から形成される。
【００３５】反応させてポリ（アミノ酸）を形成させる
ことのできるアミド酸は、モノエチレン性不飽和ジカル
ボン酸のモノアミドである。好適なアミド酸としては、
例えば、アンモニア又は第１級アミンから誘導されるモ
ノアミド、及び、モノエチレン性不飽和ジカルボン酸の
酸無水物、エステル又はアシルハライドが挙げられる。
好ましくは、アミド酸は、マレアミド酸（マレイン酸の
モノアミド）、メチレンスクシンアミド酸（イタコン酸
のモノアミド）、メチレングルタルアミド酸、又はメサ
コン酸、メチレンマロン酸、フマル酸、シトラコン酸、
アコニット酸、アルキルマレイン酸、及びアルケニルコ
ハク酸の、モノアミド、又はこれらの組合せである。最
も好ましいアミド酸は、マレアミド酸、メチレンスクシ
ンアミド酸又はこれらの組合せである。
【００３６】反応させてポリ（アミノ酸）を形成させる
ことのできるモノエチレン性不飽和ジカルボン酸のアン
モニウム塩は、モノエチレン性不飽和ジカルボン酸の部
分的又は完全アンモニウム塩である。好適なモノエチレ
ン性不飽和ジカルボン酸のアンモニウム塩としては、マ
レイン酸、イタコン酸、メサコン酸、メチレンマロン
酸、フマル酸、シトラコン酸、アコニット酸、アルキル
マレイン酸、アルケニルコハク酸又はこれらの組合せの
部分又は完全アンモニウム塩が挙げられる。好ましいモ
ノエチレン性不飽和ジカルボン酸のアンモニウム塩は、
マレイン酸のアンモニウム塩である。
【００３７】反応させてポリ（アミノ酸）を形成させる
ことのできるヒドロキシポリカルボン酸のアンモニウム
塩は、少なくとも一つのヒドロキシ基及び二つ以上のカ
ルボン酸基を有するヒドロキシポリカルボン酸の部分又
は完全アンモニウム塩である。好適なヒドロキシポリカ
ルボン酸のアンモニウム塩としては、例えば、クエン
酸、イソクエン酸、粘液酸、酒石酸又はリンゴ酸のアン
モニウム塩が挙げられる。
【００３８】任意の追加のモノマーを、用いる化合物と
反応させてポリ（アミノ酸）を形成させることができ
る。任意の追加のモノマーとしては、例えば、カルボン
酸、ヒドロキシカルボン酸、アルコール、アルコキシル
化アルコール、アミン、アルコキシル化アミン、ラクト
ン又はラクタムあるいはこれらの組合せが挙げられる。
【００３９】任意の追加のモノマーとして有用なカルボ
ン酸は、少なくとも一つのカルボン酸基を有し、飽和で
あるか又はエチレン性不飽和であってよい。好適なカル
ボン酸としては、例えば、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、
酪酸、吉草酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン
酸、ベヘン酸、オレイン酸、カプリル酸、リノール酸、
リノレン酸、ソルビン酸、ミリスチン酸、ウンデカン
酸、例えばＣ12〜Ｃ14又はＣ16〜Ｃ18脂肪酸混合物のよ
うな天然脂肪酸混合物、アクリル酸又はメタクリル酸あ
るいはこれらの組合せが挙げられる。更なる好適なカル
ボン酸は、１以上のカルボン酸基を有するカルボン酸、
例えば、シュウ酸、アジピン酸、フマル酸、マレイン
酸、イタコン酸、アコニット酸、コハク酸、マロン酸、
スベリン酸、アゼライン酸、フランジカルボン酸、フタ
ル酸、テレフタル酸、ジグリコール酸、グルタル酸、
１，２，３−プロパントリカルボン酸、１，１，３，３
−プロパンテトラカルボン酸、１，３，３，５−ペンタ
ンテトラカルボン酸、１，１，２，２−エタンテトラカ
ルボン酸又は１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸
又はこれらの組合せである。カルボン酸の無水物、例え
ば無水コハク酸、ブタンテトラカルボン酸の二無水物、
無水フタル酸、無水アセチルクエン酸、無水マレイン
酸、無水イタコン酸又は無水アコニット酸もまた用いる
ことができる。
【００４０】ヒドロキシカルボン酸は、少なくとも一つ
のヒドロキシ基及び少なくとも一つのカルボン酸基を有
する。好適なヒドロキシカルボン酸としては、例えば、
クエン酸、イソクエン酸、粘液酸、酒石酸、ヒドロキシ
マロン酸、乳酸又はリンゴ酸が挙げられる。更なるヒド
ロキシカルボン酸としては、例えばグリセリン酸、ビス
（ヒドロキシメチル）プロピオン酸又はグルコン酸が挙
げられる。
【００４１】任意の追加のモノマーとして有用なアルコ
ールは、一価アルコール又はポリオールである。一価ア
ルコールとしては、例えばメタノール、エタノール、ｎ
−プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ペン
タノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、オクタ
ノール、デカノール、パルミチルアルコール又はステア
リルアルコールが挙げられる。ポリオールとしては、例
えばエチレングリコール、グリセロール、オリゴグリセ
ロール、エリトリトール、ペンタエリトリトール、ソル
ビトール、トリエタノールアミン、多糖又はポリビニル
アルコールが挙げられる。
【００４２】また、アルコールをＣ2 〜Ｃ4 アルキレン
オキシドに加えて、アルコキシル化一価アルコール又は
ポリオールを形成することもできる。例えば、ポリ（エ
チレングリコール）、ポリ（プロピレングリコール）又
はエトキシル化グリセロールのようなアルコキシル化ポ
リオールを、任意のモノマーとして用いることができ
る。
【００４３】また、任意にアミンを反応させることもで
きる。アミンとしては、モノアミン又はポリアミンが挙
げられる。好適なモノアミンとしては、例えばＣ1 〜Ｃ
22アルキル又はアリールアミン、例えばメチルアミン、
エチルアミン、ブチルアミン、ジエチルアミン、シクロ
ヘキシルアミン、オクチルアミン、ステアリルアミン、
オレイルアミン及びパルミチルアミン、ヒドロキシルア
ミン、例えばＮ−（カルボキシメチル）−ヒドロキシル
アミン、Ｎ，Ｎ−ジ（カルボキシメチル）ヒドロキシル
アミン、トリカルボキシメチルヒドロキシルアミン、エ
タノールアミン又はジエタノールアミンが挙げられる。
ポリアミンとしては、例えばエチレンジアミン、ジエチ
レントリアミン、トリエチレンテトラアミン、ヘキサメ
チレンジアミン、ジアミノブタン、ヒスタミン又はポリ
ビニルアミンが挙げられる。また、アミンをＣ2 〜Ｃ4
アルキレンオキシドに加えてアルコキシル化アミンを形
成させることもできる。
【００４４】上述したように、無機ホスフェートと共に
水性系に加えるポリ（アミノ酸）としては、アミノ酸の
コポリマー及びアミノ酸のホモポリマーが挙げられる。
好ましくは、水性系に加えるポリ（アミノ酸）はホモポ
リマーである。
【００４５】本発明において有用な好ましいアミノ酸の
ホモポリマーは、アスパラギン酸、グルタミン酸、リシ
ン、アルギニン、ヒスチジン、アラニン、β−アラニ
ン、４−アミノ酪酸、マレアミド酸、マレイン酸のアン
モニウム塩又はリンゴ酸のアンモニウム塩から選択され
る少なくとも一つの化合物の反応生成物である。より好
ましくは、ホモポリマーは、アスパラギン酸、グルタミ
ン酸、リシン、マレアミド酸又はマレイン酸のアンモニ
ウム塩から選択される少なくとも一つの化合物の反応生
成物である。
【００４６】本発明において有用なアミノ酸の好ましい
コポリマーは、少なくとも一つの第１のアミノ酸と少な
くとも一つの第２のアミノ酸との反応生成物である。ア
ミノ酸の好ましいコポリマーは、第１のアミノ酸対第２
のアミノ酸のモル比、１：９９〜９９：１、好ましくは
４０：６０〜９５：５、より好ましくは７０：３０〜９
５：５を有する。
【００４７】好ましいコポリマーの第１のアミノ酸は、
好ましくは、アスパラギン酸及びグルタミン酸から選択
される。より好ましくは、第１のアミノ酸はアスパラギ
ン酸である。
【００４８】好ましいコポリマーの第２のアミノ酸は、
好ましくは、グリシン、アラニン、バリン、ロイシン、
イソロイシン、フェニルアラニン、チロシン、トリプト
ファン、セリン、トレオニン、アスパラギン、グルタミ
ン、リシン、アルギニン、ヒスチジン、メチオニン、シ
スチン、システイン、プロリン、ヒドロキシプロリン、
β−アラニン、ホスホセリン、ヒドロキシリシン、オル
ニチン、シトルリン、ホモシステイン、シスタチオニン
及び４−アミノ酪酸又はこれらの組合せからなる群から
選択される。より好ましくは、第２のアミノ酸は、グリ
シン、アラニン、ロイシン、トレオニン、イソロイシ
ン、フェニルアラニン、リシン、アルギニン、ヒスチジ
ン、チロシン、セリン、又はこれらの組合せから選択さ
れ、最も好ましくはリシン、アルギニン、ヒスチジン又
はこれらの組合せから選択される。
【００４９】本発明の他の態様においては、本発明者ら
は、ある種の好ましいポリ（アミノ酸）が、水性系中に
無機ホスフェートが存在する場合も存在しない場合も、
水性系において、金属スルフェートの形成を抑制するの
に驚異的に有効であることを見出した。
【００５０】ある種の好ましいポリ（アミノ酸）は、少
なくとも、チロシン、トリプトファン、ヒスチジン又は
アルギニンから選択される第１の化合物を含む。好まし
くは、第１の化合物はヒスチジンである。
【００５１】ある種の好ましいポリ（アミノ酸）は、ま
た、アミノ酸、アミド酸、モノエチレン性不飽和ジカル
ボン酸のアンモニウム塩、ヒドロキシポリカルボン酸の
アンモニウム塩又は場合によって用いる更なるモノマー
から選択される１以上の第２の化合物を含んでいてもよ
い。好ましくは、１以上の第２の化合物は、アスパラギ
ン酸、グルタミン酸、リシン、グリシン、アラニン、ロ
イシン、フェニルアラニン、セリン、β−アラニン、４
−アミノ酪酸、マレアミド酸、マレイン酸のアンモニウ
ム塩、リンゴ酸のアンモニウム塩又はこれらの組合せか
ら選択され、より好ましくはアスパラギン酸、グルタミ
ン酸又はリシンから選択され、最も好ましくはアスパラ
ギン酸である。
【００５２】ある種の好ましいポリ（アミノ酸）は、１
〜１００モル％、好ましくは１〜６０モル％、最も好ま
しくは５〜２５モル％の第１の化合物を含む。ある種の
好ましいポリ（アミノ酸）は、０〜９９モル％、好まし
くは４０〜９９モル％、最も好ましくは７５〜９５モル
％の１以上の第２の化合物を含む。
【００５３】これらのある種の好ましいポリ（アミノ
酸）は、ポリ（アミノ酸）に関して上述したようにして
合成することができる。
【００５４】水性系に加えるある種の好ましいポリ（ア
ミノ酸）の全濃度は、金属スルフェートスケールの形成
を有効に抑制するのに必要な濃度である。必要な濃度
は、概して、ｐＨ、温度又は処理すべき水性系の組成の
ような変動値に依存する。しかしながら、通常は、濃度
は、０．１ｍｇ／ｌを超えてよく、好ましくは１〜５，
０００、最も好ましくは３〜１０００ｍｇ／ｌであって
よい。
【００５５】本発明において有用なスケール抑制剤は、
金属スルフェート、例えば鉄スルフェート、マンガンス
ルフェート、及びアルカリ土類金属スルフェート、例え
ばマグネシウムスルフェート、カルシウムスルフェー
ト、バリウムスルフェート、ストロンチウムスルフェー
ト及びラジウムスルフェートのスケール形成を抑制する
のに有効である。本発明において有用なスケール抑制剤
は、カルシウムスルフェート及びバリウムスルフェート
の形成を抑制するのに特に有効である。
【００５６】スルフェート抑制剤は、他のカチオン及び
アニオンの存在下で金属スルフェートスケールの形成を
抑制するのに有効である。水性系中に存在させることの
できるカチオンとしては、例えば、アルカリ及びアルカ
リ土類金属が挙げられる。水性系中に存在させることの
できるアニオンとしては、例えば、カーボネート、ホス
フェート、モリブデート、ホスホネート、オキサレート
及びハイドロオキサイドイオンが挙げられる。これらの
カチオン及びアニオンの組み合わせにより、例えば炭酸
カルシウム、酸化鉄、リン酸カルシウム、水酸化亜鉛、
モリブデン酸鉄及びホスホン酸カルシウムのような不溶
性塩を生成させることができる。
【００５７】本発明において有用なスケール抑制剤は、
２〜１４、好ましくは３〜９のｐＨを有する水性系にお
いて金属スルフェートスケールの形成を抑制するのによ
り有効である。金属スルフェートが通常はほとんど水に
溶けない７未満のｐＨにおけるスルフェートスケールの
形成を抑制するのに有効である、本発明のスケール抑制
剤が特に重要である。
【００５８】スケール抑制剤は、温度が５〜２５０℃、
好ましくは１５〜９５℃である水性系においてより有効
である。
【００５９】本発明において有用なスケール抑制剤に加
えて、他の添加剤を水性系に加えることができる。加え
る他の添加剤は、水性系のタイプに依存する。しかしな
がら、一般的な他の添加剤としては、例えば、１以上の
腐食抑制剤、金属失活剤、更なるスケール抑制剤、スレ
ッシュホールド剤（ｔｈｒｅｓｈｏｌｄ ａｇｅｎｔ）
及び沈殿剤が挙げられる。
【００６０】水性系に加えることのできる腐食抑制剤と
しては、例えば水溶性亜鉛塩、ホスフェート、ポリホス
フェート、ホスホン酸、ニトレート、モリブデート、タ
ングステート、シリケート、エタノールアミン、脂肪酸
アミン（fatty amines）及びポリ（カルボン酸）が挙げ
られる。
【００６１】水性系に加えることのできる金属失活剤と
しては、例えばベンゾトリアゾール又はビスベンゾトリ
アゾール、ベンゾトリアゾール又はトリルトリアゾール
の誘導体が挙げられる。
【００６２】更なるスケール抑制剤としては、ポリ（ア
クリル酸）、ホスフィノポリ（カルボン酸）、加水分解
ポリ（アクリロニトリル）、ポリ（メタクリル酸）、ポ
リ（マレイン酸）、ポリ（アクリルアミド）、及びアク
リル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、アクリルアミ
ドプロピオンスルホン酸、アクリルアミドメチルプロパ
ンスルホン酸、アルキルアクリルアミド、スチレン及び
マレイン酸のコポリマーが挙げられる。
【００６３】水性系に加えることのできるスレッシュホ
ールド剤としては、例えば、２−ホスホノブタン−１，
２，４−トリカルボン酸、ヒドロキシエチルジホスホン
酸、加水分解ポリ（無水マレイン酸）及びヒドロキシホ
スホノ酢酸が挙げられる。加えることのできる沈殿剤と
してはアルカリ金属カーボネートが挙げられる。
【００６４】水性系に加えることのできる他の添加剤と
しては、例えば、酸素スキャベンジャー、金属イオン封
鎖剤、消泡剤及び殺生物剤が挙げられる。
【００６５】本発明において有用なスケール抑制剤に対
する更なる有利性は、それらが腐食抑制剤としても有効
である可能性があるということである。而して、本発明
において有用なスケール抑制剤によって処理された水性
系は、別の腐食抑制剤で処理する必要がない場合があ
る。
【００６６】本発明において有用なスケール抑制剤は、
また、炭酸カルシウム、ホスホン酸カルシウム、酸化鉄
及びリン酸亜鉛、リン酸カルシウムのような他のスケー
ルの形成を抑制するのにも有効である可能性がある。
【００６７】スケール抑制剤を加えることができる水性
系は、金属スルフェートのスケール形成が水性系の特性
に有害な効果を有する任意の水性系である。水性系とし
ては、例えば、冷却水系、ボイラー、熱交換装置、逆浸
透装置、地熱システム、油及びガス製造設備、糖製造設
備、フラッシュ蒸発器、脱塩プラント、製紙装置及び蒸
気動力プラントが挙げられる。好ましくは、水性系は、
例えば、逆浸透装置、油及びガス製造設備、脱塩プラン
ト及び製紙装置である。スケール抑制剤は、スルフェー
トのスケール形成が発生したら問題となる水性系の種々
の部分に加えることができる。
【００６８】以下の実施例において本発明の幾つかの態
様を詳細に説明する。重量平均分子量（Ｍｗ）が報告さ
れているすべての実施例において、Ｍｗは、標準試料と
してＭｗ＝４５００のポリ（アクリル酸）を用いてゲル
透過クロマトグラフィーによって測定した。表２〜４に
おいて用いた略語は表５において定義している。
【００６９】実施例１〜２９において、本発明において
有用なスケール抑制剤を、バリウムスルフェートスケー
ルの形成を抑制する能力に関して試験した。実施例１〜
２９においてバリウムスルフェートの抑制を測定するた
めに用いた試験方法は、以下の工程からなるものであっ
た：（１）スケール抑制剤を含む試験溶液の調製；
（２）試験溶液のインキュベーション；及び（３）試験
溶液中で沈殿しなかったバリウムの測定。したがって、
二つの試験溶液の比較すると、より高い割合でバリウム
スルフェートを抑制する試験溶液は、金属スルフェート
スケール形成を抑制するのにより有効なスケール抑制剤
を含むことになる。
【００７０】バリウム含有溶液、スルフェート含有溶
液、バッファー溶液、及び抑制剤を含む抑制剤溶液から
試験溶液を調製した。バリウム含有溶液及びスルフェー
ト含有溶液の組成は、表１に示す以下の溶液と同様のも
のであった。
【００７１】
【表１】 表１：実際に用いたものと同様のバリウム含有溶液及び スルフェート含有溶液の組成＊ 濃度（ｍｇ／ｌ） 成分 バリウム溶液 スルフェート溶液 ＫＣｌ ７０９ ８７８ ＮａＣｌ ７４，２０２ ２３，９５３ ＣａＣｌ2 ７，７７８ １，１８６ ＭｇＣｌ2 １，９７４ ５，３５８ ＢａＣｌ2 ３８２ ０ ＳｒＣｌ2 １，０３８ １４ Ｎａ2 ＳＯ4 ０ ４，３７８ ＮａＨＣＯ3 ６８３ １７１脱イオン水 残余 残余 ＊表１に示すバリウム含有溶液及びスルフェート含有溶
液は、ここに示す試験方法に従ってバッファー溶液及び
抑制剤溶液と合わせて抑制剤試験溶液を形成すると、実
施例１〜２９において用いたものと同じ抑制剤試験溶液
組成を与える。
【００７２】バッファー及び抑制剤溶液の組成は以下の
通りであった。
【００７３】バッファー溶液 成分 濃度 ＣＨ3 ＣＯＯＮａ・３Ｈ2 Ｏ １３．６ｇ／１００ｍｌ Ｈ3 ＣＣＯＯＨ ０．５３５ｇ／１００ｍｌ 脱イオン水 残余
【００７４】抑制剤溶液 成分 濃度 ＢａＳＯ4 抑制に関して試験される １ｇ／ｌ スケール抑制剤 脱イオン水 残余
【００７５】バリウム含有溶液及びスルフェート含有溶
液を、０．４５ミクロンのフィルターを通して濾過し、
希ＨＣｌを用いてｐＨを６．０に調節した。希ＨＣｌ又
は希ＮａＯＨを用いて抑制剤溶液をｐＨ６に調節した。
【００７６】バッファー溶液１ｍｌ、スルフェート含有
溶液５０ｍｌ、所望量の抑制剤溶液、及びバリウム含有
溶液５０ｍｌを合わせることによって、以下において
「抑制剤試験溶液」と称する、スケール抑制剤を含む試
験溶液を調製した。試験溶液がスケール抑制剤として無
機ホスフェート及びポリマーの組合せを含む実施例にお
いては、二つの抑制剤溶液：（１）１リットルあたり、
ＰＯ4 として無機ホスフェート１ｇを含む溶液、及び
（２）１リットルあたり、酸形態のポリマーとしてポリ
（アミノ酸）１ｇを含む溶液、を調製した。次に、二つ
のスケール抑制剤溶液を試験溶液に加えて、所望の濃度
のスケール抑制剤を調製した。
【００７７】対照試料として、抑制剤を含まない試験溶
液、スルフェート試験溶液及びバリウム試験溶液を調製
した。バッファー溶液１ｍｌ、スルフェート含有溶液５
０ｍｌ、バリウム含有溶液５０ｍｌ、及び抑制剤試験溶
液に加える抑制剤溶液の量に等しい量の脱イオン水を合
わせることによって、抑制剤を含まない試験溶液を調製
した。例えば、２．４ｍｌ（全量）の抑制剤溶液を抑制
剤試験溶液に加えた場合には、２．４ｍｌの脱イオン水
を、抑制剤を含まない試験溶液に加えた。バッファー溶
液１ｍｌ、スルフェート溶液１００ｍｌ、及び抑制剤試
験溶液に加える抑制剤溶液の量に等しい量の脱イオン水
を合わせることによって、スルフェート試験溶液を調製
した。バッファー溶液１ｍｌ、バリウム含有溶液１００
ｍｌ、及び抑制剤試験溶液に加える抑制剤溶液の量に等
しい量の脱イオン水を合わせることによって、バリウム
試験溶液を調製した。
【００７８】抑制剤試験溶液、抑制剤を含まない試験溶
液、スルフェート試験溶液及びバリウム試験溶液を、８
５℃の水浴中に配置し、２４時間穏やかに振とうした。
２４時間のインキュベーション時間の後、試験溶液を水
浴から同時に取出し、それぞれの試験溶液からバリウム
含量を分析するための希釈試験溶液を調製した。以下に
示す成分を示されている順序で１００ｍｌのフラスコに
加えることによって、希釈試験溶液を調製した。 （１）ＥＤＴＡ溶液５ｍｌ （２）脱イオン水３０ｍｌ （３）インキュベートされた試験溶液から採取した上澄
み液５〜１０ｇ （４）脱イオン水（１００ｍｌとするための残余の量）
【００７９】ＥＤＴＡ溶液は、１リットルあたり１００
ｇのＫ2 ＥＤＴＡ・２Ｈ2 Ｏ及び脱イオン水（残余量）
からなっていた。ＫＯＨペレットを用いてＥＤＴＡ溶液
のｐＨを１０．５に調節した。
【００８０】Ｖａｌｅｎｃｉａ，Ｃａｌｉｆｏｒｎｉａ
のＡｐｐｌｉｅｄ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｌａｂｏｒａｔ
ｏｒｉｅｓ Ｆｉｓｏｎｓによって製造されたＳｐｅｃ
ｔｒａ Ｓｐａｎ ７ＤＣＰ分光計で直流プラズマを用
いて、希釈試験溶液をバリウムに関して測定した。希釈
されていない試験溶液中のバリウムの濃度は、バリウム
の測定値から算出した。式ＩＩから、バリウムスルフェ
ート抑制の割合を求めた。
【００８１】
【数１】 （式中、Ｂａ抑制剤含有＝抑制剤試験溶液中のバリウム
濃度；Ｂａ抑制剤非含有＝抑制剤を含まない試験溶液中
のバリウム濃度；Ｂａバリウム＝バリウム試験溶液中の
バリウム濃度；Ｂａスルフェート＝スルフェート試験溶
液中のバリウム濃度）
【００８２】表２に示すスケール抑制剤を、バリウムス
ルフェート抑制に関して試験した。表２は、水性系中に
無機ホスフェートと共にアミノ酸のホモポリマーを加え
ると、アミノ酸のホモポリマー単独又は無機ホスフェー
ト単独の場合よりも金属スルフェートスケールの形成を
抑制するのに、より有効であることを示す。
【００８３】表２は、アスパラギン酸のホモポリマー
（ポリアスパラギン酸）を、試験溶液中においてオルト
ホスフェート、ピロホスフェート又はヘキサメタホスフ
ェートと合わせると（実施例５〜７、１０〜１１、１３
〜１４及び１６〜１７）、ポリアスパラギン酸及び無機
ホスフェートが、与えられたＭｗにおいてポリアスパラ
ギン酸単独（比較実施例４、８、１２及び１５）又はホ
スフェート単独（比較実施例１〜３）の場合よりも、バ
リウムスルフェートの形成をより有効に抑制することを
示す。観察された改良は、ポリアスパラギン酸をピロホ
スフェートと共に試験溶液に加えた場合に特に顕著であ
る。
【００８４】実施例４〜７におけるポリアスパラギン酸
は、無水マレイン酸とアンモニアとを反応させてポリス
クシンイミドを形成することによって調製した。３０重
量％のアンモニア水溶液を反応において希釈剤として用
いた。用いたアンモニア対無水マレイン酸のモル比は、
アンモニア１．０５：無水マレイン酸１モルであった。
無水マレイン酸１モルに対して水酸化アンモニウム０．
１３モルのモル比で希釈剤を用いた。次に反応から形成
されたポリスクシンイミドを、１０．８のｐＨで、９０
℃において３０分間、水酸化ナトリウムで加水分解し、
ポリ（アスパラギン酸）を形成させた。調製工程におい
て、無水マレイン酸とアンモニアとを反応させてマレイ
ン酸のアンモニウム塩を形成させ、これを次に縮合して
ポリスクシンイミドを形成させた。
【００８５】アスパラギン酸と８５重量％のオルトリン
酸との混合物を熱縮合反応させてポリ（スクシンイミ
ド）を形成させることによって、実施例８〜１７におけ
るポリアスパラギン酸を調製した。アスパラギン酸とオ
ルトリン酸との混合物を変化させて、表２に示す種々の
Ｍｗを得た。混合物は以下のものであった。 実施例８〜１１：アスパラギン酸９７．５重量％及びオ
ルトリン酸２．５重量％； 実施例１２〜１４：アスパラギン酸９０重量％及びオル
トリン酸１０重量％； 実施例１５〜１７：アスパラギン酸８０重量％及びオル
トリン酸２０重量％。
【００８６】実施例８〜１７において縮合反応が完了し
た後、水を用いてオルトリン酸をポリスクシンイミドか
ら洗いだして、完全に酸を除去した。次に、実施例８〜
１７におけるポリスクシンイミドを、水酸化ナトリウム
を用いて、１０．８のｐＨで９０℃において３０分間加
水分解してポリ（アスパラギン酸）を形成させた。
【００８７】
【表２】 表２：アミノ酸のホモポリマー及びホスフェートを用いたスルフェートスケール 形成の抑制 実施例 スケール抑制剤 ポリマー ポリマー ホスフェ ＢａＳＯ4 のＭｗ1 濃度 ート濃度 抑制％ (mg/l)2 (mg/l)3 １（比較） ORTHO - 0 4.8 1.1 １ａ（比較） ORTHO - 0 25 4.1 ２（比較） PYRO - 0 4.8 0.0 ２ａ（比較） PYRO - 0 25 7.1 ３（比較） SHMP - 0 4.8 3.5 ３ａ（比較） SHMP 0 25 136.7 ４（比較） PASP 1930 24 0 3.8 ５ PASP/ORTHO 1930 24 4.8 5.4 ６ PASP/PYRO 1930 24 4.8 103.7 ７ PASP/SHMP 1930 24 4.8 5.8 ８（比較） PASP 5330 24 0 8.8 ９ PASP/ORTHO 5330 24 4.8 5.3 １０ PASP/PYRO 5330 24 4.8 106 １１ PASP/SHMP 5330 24 4.8 75.7 １２（比較） PASP 8000 24 0 13.0 4 １３ PASP/ORTHO 8000 24 4.8 27.1 １４ PASP/PYRO 8000 24 4.8 103.5 4 １５（比較） PASP 16,400 24 0 13.7 4 １６ PASP/ORTHO 16,400 24 4.8 49.9１７ PASP/PYRO 16,400 24 4.8 107.4 4 1 アミノ酸ホモポリマーのＭｗ2 スケール抑制剤試験溶液中における、酸形態のポリマ
ーとしてのポリマーの濃度3 スケール抑制剤試験溶液中における、ＰＯ4 としての
ホスフェートの濃度4 ２データポイントの平均
【００８８】無機ホスフェートを用いたアミノ酸のコポ
リマー及び無機ホスフェートを用いないアミノ酸のコポ
リマーを、バリウムスルフェートスケール形成を抑制す
るそれらの能力に関して試験した。無機ホスフェートを
用いた場合及び用いない場合の、バリウムスルフェート
を抑制するアミノ酸のコポリマーの能力を表３に示す。
【００８９】表３は、アミノ酸のコポリマーと無機ホス
フェートとの組合せが、コポリマー又は無機ホスフェー
トを単独で用いた場合よりも、バリウムスルフェートス
ケールの形成を抑制するのにより有効であることを示す
（実施例１９、２１、２３、２５）。
【００９０】表３の実施例１８及び２０は、アスパラギ
ン酸とヒスチジン（塩基性アミノ酸）のコポリマー又は
アスパラギン酸とチロシン（芳香族アミノ酸）とのコポ
リマーが、ポリ（アスパラギン酸）（表２、実施例４、
８、１２及び１５）並びにアミノ酸の他のコポリマー
（比較実施例２２、２４、２６、２７、２８）と比較し
た場合に、バリウムスルフェートスケールの形成を抑制
するのに特に有効であることを示している。表３におい
て、アスパラギン酸とヒスチジンとのコポリマーが、表
３に示される他のコポリマーと比較して、バリウムスル
フェートスケールの形成を抑制するのに最も有効であ
る。
【００９１】アミノ酸の熱縮合によって表３のコポリマ
ーを調製した。表３のそれぞれのコポリマーに関して
（実施例１８〜２８）、アミノ酸を、表３の「スケール
抑制剤」の欄に示す第１のアミノ酸（即ちアスパラギン
酸）８０モルに対して表３に示す第２のアミノ酸２０モ
ルの割合で、熱縮合して、反応生成物を形成させた。実
施例２７においては、縮合させるアミノ酸の割合は、ア
スパラギン酸８０モルに対してセリン２０モルであっ
た。しかしながら、表３に示す割合の、アスパラギン
酸、セリン及びｄ−アラニンの反応生成物を形成させ
た。実施例１８〜２８においては、酸触媒を用いて熱縮
合を行った。実施例１８〜２５及び２７〜２８において
はポリリン酸を用い、実施例２６においてはオルトリン
酸を用いた。反応が完了した後、水で洗浄することによ
って酸触媒を反応生成物から完全に除去した。反応生成
物を透析によって精製し、次に、水酸化ナトリウムを用
いて１０．８のｐＨにおいて、９０℃で３０分間加水分
解した。
【００９２】
【表３】 表３：アミノ酸のコポリマーを用い、ホスフェートを用いるか又は用いないスル フェートスケール形成の抑制 実施例 スケール抑制剤 ポリマー ポリマー ホスフェ BaSO4 のＭｗ 濃度 ート濃度 抑制％ (mg/l)5 (mg/l)6 18 87.7ASP/12.3TYR 4360 28.8 0 33.0 19 87.7ASP/12.3TYR 4360 24.0 4.8 83.6 20 90.0ASP/10.0HISHCl 3420 28.8 0 79.4 21 90.0ASP/10.0HISHCl 3420 24.0 4.8 98.1 22（比較） 85.4ASP/14.6GLY 5350 28.8 0 7.6 23 85.4ASP/14.6GLY 5350 24.0 4.8 101 24（比較） 84.6ASP/15.4PHE 3190 28.8 0 7.8 25 84.6ASP/15.4PHE 3190 24.0 4.8 98.2 26（比較） 85.1ASP/14.9LYS 5700 28.8 0 15.3 27（比較） 95.9ASP/0.07SER/ 5660 28.8 0 19.8 4.02d-ALA28（比較） 87.1ASP/12.9LEU 2980 28.8 0 10.1 5 スケール抑制剤試験溶液中における酸形態のポリマー
としてのポリマーの濃度6 試験したホスフェートは、ナトリウムピロホスフェー
トであり、示されている濃度はＰＯ4 としてのものであ
る。
【００９３】分子量７９７０のポリ（アスパラギン酸）
（実施例１２〜１４と同様の手順で調製）とナトリウム
ピロホスフェートとの組合せを、種々の濃度において、
バリウムスルフェートスケール形成の抑制に関して試験
した。結果を表４に示す。比較実施例３１及び実施例３
２は、０．５ｍｇ／ｌのピロホスフェート及び５ｍｇ／
ｌのポリ（アスパラギン酸）のスケール抑制剤が、５ｍ
ｇ／ｌのポリ（アスパラギン酸）単独のものよりも、バ
リウムスルフェートスケール形成を抑制するのにより有
効であることを示す。実施例３１と３２との間の改良の
割合は、実施例３１を基準にして１２９％である。実施
例３３は、１ｍｇ／ｌの濃度で投与したポリ（アスパラ
ギン酸）及び１０ｍｇ／ｌの濃度で投与したピロホスフ
ェートのスケール抑制剤が、２５ｐｐｍで投与したピロ
ホスフェート単独（実施例２ａ）及び５ｍｇ／ｌで投与
したポリ（アスパラギン酸）（比較実施例３１）より
も、より有効であることを示す。
【００９４】
【表４】 表４：スルフェートスケール抑制に対するポリマー及びホスフェート濃度の効果 実施例 ポリマー濃度7 ホスフェート濃度8 ＢａＳＯ4 抑制 （ｍｇ／ｌ） （ＰＯ4 として、 ％ ｍｇ／ｌ） １２（比較） ２４ ０ １３．０ ３０ 9 ２４ ４．７６ １０３．５ ３１ 9（比較） ５ ０ −７．４ ３２ 9 ５ ０．５ ２．２ ２ａ（比較） ０ ２５ ７．１３３ 9 １ １０ １０２．４ 7 実施例３０〜３３において試験したポリマーは、Ｍｗ
＝７９７０を有するポリ（アスパラギン酸）であった。8 試験したホスフェートはナトリウムピロホスフェート
であった。9 実施例３０、３２及び３３に関しては、試験溶液に加
えたバリウム溶液を希釈して、バリウム含有溶液中の成
分の濃度を半分に減少させた。
【００９５】
【表５】 表５：表２〜４において用いている略語略語 定義 比較 比較例 ＯＲＴＨＯ オルトリン酸 ＰＹＲＯ ナトリウムピロホスフェート ＳＨＭＰ ナトリウムヘキサメタホスフェート ＰＡＳＰ ポリ（アスパラギン酸） ＡＳＰ アスパラギン酸のモル％ ＴＹＲ チロシンのモル％ ＨＩＳＨＣｌ ヒスチジンヒドロクロリドのモル％ ＧＬＹ グリシンのモル％ ＰＨＥ フェニルアラニンのモル％ ＬＹＳ リシンのモル％ ＳＥＲ セリンのモル％ ｄ−ＡＬＡ ｄ−アラニンのモル％ ＬＥＵ ロイシンのモル％
フロントページの続き (72)発明者 イ・ヨン・パイク アメリカ合衆国ニュージャージー州08540、 プリンストン、エクセター・コート ３ (72)発明者 スーザン・タブ・ロバートソン アメリカ合衆国ペンシルバニア州19002、 アンブラー、アールディー １、マッケ ン・ロード 619 (72)発明者 グラハム・スウィフト アメリカ合衆国ペンシルバニア州19422、 ブルー・ベル、クロス・レーン 901

Claims (18)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 有効量の、１以上のポリ（アミノ酸）及
    び１以上の無機ホスフェートを水性系に加える工程を含
    むスケール形成を抑制する方法であって、ポリ（アミノ
    酸）が、アミノ酸、アミド酸、モノエチレン性不飽和ジ
    カルボン酸のアンモニウム塩及びヒドロキシポリカルボ
    ン酸のアンモニウム塩からなる群から選択される少なく
    とも一つの化合物の反応生成物を含み、スケールが金属
    スルフェートスケールである方法。
  2. 【請求項２】 アミノ酸が、グリシン、アラニン、バリ
    ン、ロイシン、イソロイシン、フェニルアラニン、チロ
    シン、トリプトファン、セリン、トレオニン、アスパラ
    ギン酸、グルタミン酸、アスパラギン、グルタミン、リ
    シン、アルギニン、ヒスチジン、メチオニン、シスチ
    ン、システイン、プロリン、ヒドロキシプロリン、β−
    アラニン、ホスホセリン、ヒドロキシリシン、オルニチ
    ン、シトルリン、ホモシステイン、シスタチオニン、４
    −アミノ酪酸及びこれらの組合せからなる群から選択さ
    れる請求項１に記載の方法。
  3. 【請求項３】 アミド酸が、マレアミド酸、メチレンス
    クシンアミド酸、メチレングルタルアミド酸、並びに、
    メサコン酸、メチレンマロン酸、フマル酸、シトラコン
    酸、アコニット酸、アルキルマレイン酸、及びアルケニ
    ルスクシン酸のモノアミド、並びにこれらの組合せから
    なる群から選択される請求項１に記載の方法。
  4. 【請求項４】 モノエチレン性不飽和ジカルボン酸のア
    ンモニウム塩が、マレイン酸、イタコン酸、メサコン
    酸、メチレンマロン酸、フマル酸、シトラコン酸、アコ
    ニット酸、アルキルマレイン酸、アルケニルスクシン酸
    又はこれらの組合せの部分又は完全なアンモニウム塩か
    らなる群から選択される請求項１に記載の方法。
  5. 【請求項５】 ヒドロキシポリカルボン酸のアンモニウ
    ム塩が、クエン酸、イソクエン酸、粘液酸、酒石酸又は
    リンゴ酸のアンモニウム塩からなる群から選択される請
    求項１に記載の方法。
  6. 【請求項６】 反応生成物が、カルボン酸、ヒドロキシ
    カルボン酸、アルコール、アルコキシル化アルコール、
    アミン、アルコキシル化アミン、ラクトン、ラクタム及
    びこれらの組合せからなる群から選択される１以上の任
    意の追加のモノマーを更に含む請求項１に記載の方法。
  7. 【請求項７】 ポリ（アミノ酸）がアミノ酸のコポリマ
    ーである請求項１に記載の方法。
  8. 【請求項８】 アミノ酸のコポリマーが、アミノ酸、ア
    ミド酸、モノエチレン性不飽和ジカルボン酸のアンモニ
    ウム塩及びヒドロキシポリカルボン酸のアンモニウム塩
    からなる群からそれぞれ独立して選択される少なくとも
    二つの異なる化合物の反応生成物を含み、コポリマーが
    少なくとも二つの異なるタイプの繰り返し単位を含む請
    求項７に記載の方法。
  9. 【請求項９】 ポリ（アミノ酸）がアミノ酸のホモポリ
    マーである請求項１に記載の方法。
  10. 【請求項１０】 アミノ酸のホモポリマーが、アスパラ
    ギン酸、グルタミン酸、リシン、アルギニン、ヒスチジ
    ン、アラニン、β−アラニン、４−アミノ酪酸、マレア
    ミド酸、マレイン酸のアンモニウム塩及びリンゴ酸のア
    ンモニウム塩からなる群から選択される少なくとも一つ
    の化合物の反応生成物を含む請求項９に記載の方法。
  11. 【請求項１１】 アミノ酸のホモポリマーがポリ（アス
    パラギン酸）である請求項９に記載の方法。
  12. 【請求項１２】 無機ホスフェートが、オルトホスフェ
    ート、ピロホスフェート、メタホスフェート、トリポリ
    ホスフェート、ポリホスフェート及びこれらの組合せか
    らなる群から選択される請求項１に記載の方法。
  13. 【請求項１３】 無機ホスフェートがピロホスフェート
    である請求項１に記載の方法。
  14. 【請求項１４】 有効量の１以上のポリ（アミノ酸）を
    水性系に加える工程を含むスケール形成を抑制する方法
    であって、ポリ（アミノ酸）が、ヒスチジン、アルギニ
    ン、チロシン、トリプトファン及びこれらの組合せから
    なる群から選択される少なくとも一つの第１の化合物の
    反応生成物を含み、スケールが金属スルフェートスケー
    ルである方法。
  15. 【請求項１５】 第１の化合物がヒスチジンである請求
    項１４に記載の方法。
  16. 【請求項１６】 反応生成物が、アミノ酸、アミド酸、
    モノエチレン性不飽和ジカルボン酸のアンモニウム塩、
    ヒドロキシポリカルボン酸のアンモニウム塩、任意の追
    加のモノマー及びこれらの組合せから選択される１以上
    の第２の化合物を更に含む請求項１４に記載の方法。
  17. 【請求項１７】 １以上の第２の化合物が、アスパラギ
    ン酸、グルタミン酸、リシン、グリシン、アラニン、ロ
    イシン、フェニルアラニン、セリン、β−アラニン、４
    −アミノ酪酸、マレアミド酸、マレイン酸のアンモニウ
    ム塩、リンゴ酸のアンモニウム塩及びこれらの組合せか
    らなる群から選択される請求項１４に記載の方法。
  18. 【請求項１８】 ポリ（アミノ酸）が、アスパラギン酸
    及びヒスチジンのコポリマーである請求項１４に記載の
    方法。
JP7259313A 1994-09-12 1995-09-12 ポリ（アミノ酸）を用いて水性系においてスルフェートスケールを抑制する方法 Withdrawn JPH08103796A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US30405694A 1994-09-12 1994-09-12
US304,056 1994-09-12

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH08103796A true JPH08103796A (ja) 1996-04-23

Family

ID=23174871

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP7259313A Withdrawn JPH08103796A (ja) 1994-09-12 1995-09-12 ポリ（アミノ酸）を用いて水性系においてスルフェートスケールを抑制する方法

Country Status (9)

Country Link
US (1) US5658464A (ja)
EP (1) EP0705794B1 (ja)
JP (1) JPH08103796A (ja)
CN (1) CN1072615C (ja)
AT (1) ATE188681T1 (ja)
AU (1) AU701456B2 (ja)
BR (1) BR9503967A (ja)
CA (1) CA2158002A1 (ja)
DE (1) DE69514468T2 (ja)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002102886A (ja) * 2000-10-02 2002-04-09 Sakai Chem Ind Co Ltd スケール防止剤及びスケール防止方法
JP2010515569A (ja) * 2007-01-11 2010-05-13 ナルコ カンパニー 淡水化システムにおけるスケール形成及び付着を抑制する方法
JP2010527749A (ja) * 2007-05-10 2010-08-19 ナルコ カンパニー パルプミルエバポレータおよび濃縮器中のスケール堆積をモニタリングおよび阻害する方法
CN107619117A (zh) * 2016-07-13 2018-01-23 中国石油化工股份有限公司 无磷缓蚀剂及其制备方法和应用以及水处理组合物及其应用
JP2022110546A (ja) * 2021-01-18 2022-07-29 栗田工業株式会社 水処理剤

Families Citing this family (44)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5776875A (en) * 1996-07-16 1998-07-07 Nalco Chemical Company Use of biodegradable polymers in preventing scale build-up
US5750037A (en) * 1996-10-15 1998-05-12 Nalco Chemical Company Use of tartronic acid as an oxygen scavenger
US5788857A (en) * 1996-10-23 1998-08-04 Nalco Chemical Company Hydroxyimino alkylene phosphonic acids for corrosion and scale inhibition in aqueous systems
DE19647293C1 (de) 1996-11-15 1998-06-10 Bayer Ag Verhinderung und Verzögerung der Belagsbildung in Membranprozessen
US6136950A (en) 1997-09-23 2000-10-24 Mbt Holding Ag Highly efficient cement dispersants
ES2182487T3 (es) 1998-01-28 2003-03-01 Aware Chemicals L L C Procedimiento para el tratamiento de agua en circulacion procedente de una instalacion de laqueado.
AT407227B (de) 1998-06-26 2001-01-25 Aware Chemicals Llc Verfahren zum reinigen von lackführenden teilen einer lackieranlage, insbesondere von lackleitungen
EP0974613A3 (en) 1998-07-23 2000-06-28 Nippon Shokubai Co., Ltd. Method for production of succinimide type polymer and aspartic acid type polymer
WO2000033895A1 (en) 1998-12-07 2000-06-15 Baylor College Of Medicine Preventing and removing biofilm from the surface of medical devices
US6207079B1 (en) * 1999-01-28 2001-03-27 Ashland Inc. Scale and/or corrosion inhibiting composition
US6153106A (en) * 1999-03-03 2000-11-28 Nalco Chemical Company Method for inhibiting the formation and deposition of silica scale in water systems
DE19937300A1 (de) * 1999-08-06 2001-02-22 Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg Biofilmvermeidung
AU6887101A (en) * 2000-06-20 2002-01-02 Caprion Pharmaceuticals, Inc. Copolymers and methods of treating prion-related diseases
WO2002010239A1 (en) * 2000-07-28 2002-02-07 Dainippon Ink. And Chemicals, Inc. Water-absorbing material and absorbent article employing the same
US6620328B2 (en) * 2000-08-01 2003-09-16 Ashland Inc. Control of barium sulfate scaling
DE10101671A1 (de) 2000-08-25 2002-03-14 Bayer Ag Verfahren zur Konditionierung stehender und fließender Wassersysteme
MY129053A (en) * 2001-06-06 2007-03-30 Thermphos Trading Gmbh Composition for inhibiting calcium salt scale
EP1887011A1 (en) * 2006-08-09 2008-02-13 Thermphos Trading GmbH Alpha amino acid phosphonic acid compounds, method of preparation and use thereof
US8439115B2 (en) 2007-04-20 2013-05-14 Schlumberger Technology Corporation Methods of chemical diversion of scale inhibitors
US7841411B2 (en) * 2007-12-14 2010-11-30 Schlumberger Technology Corporation Use of polyimides in treating subterranean formations
US8778049B2 (en) * 2010-08-25 2014-07-15 Chemtreat, Inc. Anti-scale composition and method of use for leach fields
GB201110728D0 (en) * 2011-06-23 2011-08-10 Uni I Stavanger Scale inhibition
US9382466B2 (en) * 2012-02-29 2016-07-05 Global Green Products Llc Method for inhibiting scale formation in oil wells
FI126260B (en) * 2013-05-20 2016-09-15 Kemira Oyj Antifouling mixture and its use
MY183907A (en) * 2013-08-20 2021-03-17 Halliburton Energy Services Inc Methods and systems for iron control using a phosphinated carboxylic acid polymer
US9719008B2 (en) * 2013-10-15 2017-08-01 Solenis Technologies, L.P. Gypsum scale inhibitors for ore slurry systems in hydro-metallurgical applications
BR112016019054A8 (pt) * 2014-03-06 2019-12-10 Solenis Technologies Cayman Lp método para o controle, a prevenção e/ou a inibição da formação de incrustações e/ou depósitos em um sistema aquoso e composição
JP6409302B2 (ja) * 2014-03-31 2018-10-24 栗田工業株式会社 冷却水系の水処理方法及び水処理剤
CN104946216B (zh) * 2015-05-14 2016-05-18 中国石油大学(北京) 一种仿生钻井液及其制备方法
CN105060511B (zh) * 2015-08-02 2017-10-10 广州市鑫川工程技术开发公司 一种水处理用无磷缓蚀阻垢剂及其制备方法
CN105858917A (zh) * 2016-05-27 2016-08-17 泗洪雅苏中草药种植有限公司 一种中药除水垢片和净水片及其制备方法
CN107522301B (zh) * 2016-06-20 2020-07-21 中国石油化工股份有限公司 缓蚀剂或缓蚀剂组合物在抑制水腐蚀中的应用
CN105936552A (zh) * 2016-06-20 2016-09-14 延长油田股份有限公司 一种油田用固体缓蚀阻垢剂及其制备方法
CN107522300A (zh) * 2016-06-20 2017-12-29 中国石油化工股份有限公司 缓蚀剂和缓蚀剂组合物及其制备方法以及其在抑制水腐蚀中的应用和循环水的处理方法
CN108002557A (zh) * 2017-12-23 2018-05-08 安徽睿知信信息科技有限公司 一种用于污水处理的化学试剂及其制备方法
CN109665634A (zh) * 2019-01-30 2019-04-23 上海电力学院 一种高分子阻垢缓蚀剂及其制备方法和应用
CN110845051A (zh) * 2019-12-20 2020-02-28 安徽金禾实业股份有限公司 一种三乙胺含盐废水深度处理方法
CN112501617B (zh) * 2020-11-12 2021-11-23 陕西科技大学 一种双疏水链改性l-组氨酸缓蚀剂及其制备方法和应用
CN112920419B (zh) * 2021-01-29 2022-09-27 青岛奥凯威节能环保科技有限公司 一种节能型锅炉系统纳米改良剂及其制备方法
CN113087903B (zh) * 2021-03-17 2022-05-20 西安交通大学 一种耐高温的改性聚天冬氨酸阻垢剂及其制备方法和使用方法
CN113651436B (zh) * 2021-08-25 2023-01-31 河北省科学院能源研究所 一种无磷非氮型阻垢分散剂及其制备方法和应用
CN113845239B (zh) * 2021-11-03 2023-09-19 山东滨州昱诚化工科技有限公司 一种环境友好型油田专用无磷缓蚀阻垢剂及其制备方法和应用
US11939519B2 (en) 2022-08-29 2024-03-26 Saudi Arabian Oil Company Methods and systems to reduce scale formation
CN116655914A (zh) * 2023-06-07 2023-08-29 中国海洋石油集团有限公司 一种可降解生物基阻垢剂及其制备方法和应用

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3846380A (en) * 1972-10-31 1974-11-05 M Teranishi Polyamino acid derivatives and compositions containing same
US4980433A (en) * 1983-10-26 1990-12-25 Betz Laboratories, Inc. Novel amine-containing copolymers and their use
US4603006A (en) * 1983-12-19 1986-07-29 University Of South Alabama Inhibition of inorganic or biological CaCO3 deposition by synthetic polysaccharide derivatives
US4534881A (en) * 1983-12-19 1985-08-13 University Of South Alabama Inhibition of inorganic or biological CaCO3 deposition by poly amino acid derivatives
US4587021A (en) * 1983-12-19 1986-05-06 University Of South Alabama Inhibition of the formation of inorganic or biological CaCO3 -containing deposits by a proteinaceous fraction obtained from CaCO3 -forming organisms
JPS60203636A (ja) * 1984-03-28 1985-10-15 Fuso Kagaku Kogyo Kk コポリアミノ酸の製造法
US4575425A (en) * 1984-12-24 1986-03-11 Calgon Corporation Process for controlling calcium oxalate scale over a wide pH range
DE3626672A1 (de) * 1986-08-07 1988-02-11 Bayer Ag Polyasparaginamidsaeure
US4868287A (en) * 1987-08-24 1989-09-19 University Of South Alabama Inhibition of mineral deposition by polyanionic/hydrophobic peptides and derivatives thereof having a clustered block copolymer structure
US4804476A (en) * 1987-10-23 1989-02-14 Calgon Corporation Process for controlling calcium oxalate scale over a wide pH range
US5051401A (en) * 1989-04-07 1991-09-24 University Of South Alabama Inhibition of mineral deposition by phosphorylated and related polyanionic peptides
FR2658076B1 (fr) * 1990-02-12 1992-06-12 Sanofi Sa Composition cosmetique contenant des copolymeres d'aminoacides, utile comme agent hydratant.
US5057597A (en) * 1990-07-03 1991-10-15 Koskan Larry P Process for the manufacture of anhydro polyamino acids and polyamino acids
US5328690A (en) * 1991-02-21 1994-07-12 University Of South Alabama Polyamino acid dispersants
US5284512A (en) * 1991-03-06 1994-02-08 Donlar Corporation Polyaspartic acid and its salts for dispersing suspended solids
US5116513A (en) * 1991-03-19 1992-05-26 Donlar Corporation Polyaspartic acid as a calcium sulfate and a barium sulfate inhibitor
US5152902A (en) * 1991-03-19 1992-10-06 Donlar Corporation Polyaspartic acid as a calcium carbonate and a calcium phosphate inhibitor
US5260272A (en) * 1991-03-29 1993-11-09 University Of South Alabama Polyanionic polyamino acid inhibitors of mineral deposition and their synthesis
US5302293A (en) * 1992-07-13 1994-04-12 Nalco Chemical Company Method of controlling iron in produced oilfield waters
US5332505A (en) * 1992-10-02 1994-07-26 Betz Laboratories, Inc. Method for inhibiting silica and silicate deposition
US5306429A (en) * 1992-10-29 1994-04-26 Srchem, Incorporated Copolymers of polyamino acids as scale inhibition agents
US5408028A (en) * 1992-12-22 1995-04-18 Bayer Ag Copolymers of polyaspartic acid and polycarboxylic acids and polyamines
US5457176A (en) * 1993-09-21 1995-10-10 Rohm And Haas Company Acid catalyzed process for preparing amino acid polymers
DE4408478A1 (de) * 1994-03-14 1995-09-21 Bayer Ag Mittel zur Wasserbehandlung
DE4424476A1 (de) * 1994-07-12 1996-01-18 Bayer Ag Mittel zur Wasserbehandlung
DE4429976A1 (de) * 1994-08-24 1996-02-29 Bayer Ag Sulfonsäuregruppen enthaltende Polyasparaginsäurederivate, ihre Verwendung und Herstellung
US5531934A (en) * 1994-09-12 1996-07-02 Rohm & Haas Company Method of inhibiting corrosion in aqueous systems using poly(amino acids)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002102886A (ja) * 2000-10-02 2002-04-09 Sakai Chem Ind Co Ltd スケール防止剤及びスケール防止方法
JP2010515569A (ja) * 2007-01-11 2010-05-13 ナルコ カンパニー 淡水化システムにおけるスケール形成及び付着を抑制する方法
JP2010527749A (ja) * 2007-05-10 2010-08-19 ナルコ カンパニー パルプミルエバポレータおよび濃縮器中のスケール堆積をモニタリングおよび阻害する方法
CN107619117A (zh) * 2016-07-13 2018-01-23 中国石油化工股份有限公司 无磷缓蚀剂及其制备方法和应用以及水处理组合物及其应用
CN107619117B (zh) * 2016-07-13 2019-11-12 中国石油化工股份有限公司 无磷缓蚀剂及其制备方法和应用以及水处理组合物及其应用
JP2022110546A (ja) * 2021-01-18 2022-07-29 栗田工業株式会社 水処理剤

Also Published As

Publication number Publication date
CA2158002A1 (en) 1996-03-13
DE69514468D1 (de) 2000-02-17
EP0705794A2 (en) 1996-04-10
AU701456B2 (en) 1999-01-28
EP0705794A3 (en) 1998-01-28
DE69514468T2 (de) 2000-09-07
BR9503967A (pt) 1996-09-24
US5658464A (en) 1997-08-19
AU3049895A (en) 1996-04-04
ATE188681T1 (de) 2000-01-15
CN1123252A (zh) 1996-05-29
CN1072615C (zh) 2001-10-10
EP0705794B1 (en) 2000-01-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH08103796A (ja) ポリ（アミノ酸）を用いて水性系においてスルフェートスケールを抑制する方法
AU704725B2 (en) Method of inhibiting corrosion in aqueous systems
JP3564202B2 (ja) 水処理用組成物
JP4298927B2 (ja) スケ−ル及び腐食抑制用組成物
EP3063311B1 (en) Corrosion inhibiting compositions and methods
CA2083560A1 (en) Polymers for the treatment of boiler water
AU664725B2 (en) Polymers for the treatment of boiler water
Chauhan et al. Removal/dissolution of mineral scale deposits
JPS63500783A (ja) スケ−ル防止剤
JPS60143899A (ja) スケール抑制組成物と方法
JPH0275396A (ja) アリルスルホナート／無水マレイン酸系重合体による水系統でのスケール沈積抑制法
CA2012501A1 (en) Composition for treating water or aqueous systems
US3666664A (en) Compositions and methods for controlling scale
JP4146230B2 (ja) ホスフェート安定化組成物
JPH05239438A (ja) 多目的水あか防止剤／除去剤
EP0538969B1 (en) Composition and method for inhibiting scale and corrosion using naphthylamine polycarboxylic acids
JP3162099B2 (ja) 軟水ボイラの水処理法
JPH0371518B2 (ja)
AU649149B2 (en) Inhibition of scale formation and corrosion by sulfonated organophosphonates
GB2127801A (en) Composition and method for inhibiting scale
EP4347511B1 (en) A novel polymer, an antiscaling formulation, preparation and use thereof for inhibiting scale formation
AU598689B2 (en) Method for controlling calcium carbonate scaling in high ph aqueous systems
JP2001048711A (ja) 冷却用水処理剤
EP0363439A1 (en) Treatment for water systems to inhibit corrosion and scale formation
JP2848671B2 (ja) 高温水系腐食抑制剤

Legal Events

Date Code Title Description
A300 Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300

Effective date: 20021203