JPH08104729A - 耐侯性の熱硬化性ポリウレタン粉末成形材料の製造方法 - Google Patents
耐侯性の熱硬化性ポリウレタン粉末成形材料の製造方法Info
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- JPH08104729A JPH08104729A JP7237102A JP23710295A JPH08104729A JP H08104729 A JPH08104729 A JP H08104729A JP 7237102 A JP7237102 A JP 7237102A JP 23710295 A JP23710295 A JP 23710295A JP H08104729 A JPH08104729 A JP H08104729A
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
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- C08G18/8061—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/807—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen with nitrogen containing compounds
- C08G18/8077—Oximes
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2115/00—Oligomerisation
- C08G2115/02—Oligomerisation to isocyanurate groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2150/00—Compositions for coatings
- C08G2150/20—Compositions for powder coatings
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- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 硬化剤成分を個々に製造することなくポリウ
レタン粉末を製造することができるポリウレタン粉末の
簡単な製造方法を提供する。 【解決手段】 Ａ）２〜６のＮＣＯ官能価を有する少な
くとも１種の（環式）脂肪族ポリイソシアネート、Ｂ）
イソシアネート基のための少なくとも１種のブロッキン
グ剤、Ｃ）２〜５のＯＨ官能価を有する少なくとも１種
のポリオール、Ｄ）場合により別の助剤および添加剤を
８０〜１２０℃で混練槽または押出機で互いに混合しか
つその際反応させ、その際ＮＣＯ等量当りポリオールの
ＯＨ等量０．７〜１およびオキシム０．５〜１モルを反
応させる。
レタン粉末を製造することができるポリウレタン粉末の
簡単な製造方法を提供する。 【解決手段】 Ａ）２〜６のＮＣＯ官能価を有する少な
くとも１種の（環式）脂肪族ポリイソシアネート、Ｂ）
イソシアネート基のための少なくとも１種のブロッキン
グ剤、Ｃ）２〜５のＯＨ官能価を有する少なくとも１種
のポリオール、Ｄ）場合により別の助剤および添加剤を
８０〜１２０℃で混練槽または押出機で互いに混合しか
つその際反応させ、その際ＮＣＯ等量当りポリオールの
ＯＨ等量０．７〜１およびオキシム０．５〜１モルを反
応させる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は耐侯性の熱硬化性ポ
リウレタン粉末成形材料の簡易化した製造方法に関す
る。
リウレタン粉末成形材料の簡易化した製造方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】ヒドロキシル基含有樹脂とマスキングさ
れたポリイソシアネートとの反応により得られる、熱硬
化性粉末成形材料は現状技術に属し、広範に使用されて
いる。マスキングされたポリイソシアネートのうちε−
カプロラクタムブロックトイソホロンジイソシアネート
アダクトがポリウレタン粉末硬化剤として認められてい
る。これらの硬化剤で製造されたポリウレタン粉末はそ
の優れた耐侯性および熱色安定性のために卓越した位置
を占めている。
れたポリイソシアネートとの反応により得られる、熱硬
化性粉末成形材料は現状技術に属し、広範に使用されて
いる。マスキングされたポリイソシアネートのうちε−
カプロラクタムブロックトイソホロンジイソシアネート
アダクトがポリウレタン粉末硬化剤として認められてい
る。これらの硬化剤で製造されたポリウレタン粉末はそ
の優れた耐侯性および熱色安定性のために卓越した位置
を占めている。
【０００３】ドイツ国特許第２１ ０５ ７７７号明細
書には特にＩＰＤＩおよびジないしトリオールのε−カ
プロラクタムブロックトアダクトをその一連の利点のた
めポリウレタン粉末の硬化剤として挙げている。
書には特にＩＰＤＩおよびジないしトリオールのε−カ
プロラクタムブロックトアダクトをその一連の利点のた
めポリウレタン粉末の硬化剤として挙げている。
【０００４】ドイツ国特許第２５ ４２ １９１号明細
書には、ＩＰＤＩ、ε−カプロラクタムおよび、ジオー
ルおよびトリオールの混合物であるポリオールからなる
ブロックトポリイソシアネートならびにその熱硬化性粉
末被覆材料の製造のため（ヒドロキシ基を含有するポリ
マーとの組合せにより）の使用が記載されている。
書には、ＩＰＤＩ、ε−カプロラクタムおよび、ジオー
ルおよびトリオールの混合物であるポリオールからなる
ブロックトポリイソシアネートならびにその熱硬化性粉
末被覆材料の製造のため（ヒドロキシ基を含有するポリ
マーとの組合せにより）の使用が記載されている。
【０００５】ドイツ国特許第２７ ３５ ４９７号明細
書（米国特許第４ ２４６ ３８０号明細書に相当）に
は、ε−カプロラクタムブロッキングのためのポリイソ
シアネート成分としてイソシアネートイソシアヌレート
および場合によりオリゴマーをモノマーのＩＰＤＩと一
緒に使用することを特徴とする、ヒドロキシ基含有のポ
リエステル、ポリアクリレートまたはエポキシ樹脂から
なる粉末ポリウレタン−ラッカ−が記載されている。
書（米国特許第４ ２４６ ３８０号明細書に相当）に
は、ε−カプロラクタムブロッキングのためのポリイソ
シアネート成分としてイソシアネートイソシアヌレート
および場合によりオリゴマーをモノマーのＩＰＤＩと一
緒に使用することを特徴とする、ヒドロキシ基含有のポ
リエステル、ポリアクリレートまたはエポキシ樹脂から
なる粉末ポリウレタン−ラッカ−が記載されている。
【０００６】ドイツ国特許出願公開第２７ ０７ ６５
６号明細書（米国特許第４１５０２１１号明細書に相
当）には、ドイツ国特許第２７ ３５ ４９７号明細書
と類似の結合剤組合せが記載され、この場合には硬化剤
成分として、遊離のＮＣＯ基がε−カプロラクタムでブ
ロキングされている一部トリマーのＩＰＤＩ／ヘキサメ
チレンジイソシアネートないしはＩＰＤＩ／トルイレン
ジイソシアネート混合物を使用している。
６号明細書（米国特許第４１５０２１１号明細書に相
当）には、ドイツ国特許第２７ ３５ ４９７号明細書
と類似の結合剤組合せが記載され、この場合には硬化剤
成分として、遊離のＮＣＯ基がε−カプロラクタムでブ
ロキングされている一部トリマーのＩＰＤＩ／ヘキサメ
チレンジイソシアネートないしはＩＰＤＩ／トルイレン
ジイソシアネート混合物を使用している。
【０００７】ドイツ国特許第３００４８７６号明細書に
は、ＩＰＤＩおよびポリオールのε−カプロラクタムブ
ロックトアダクトからなるブロックトポリイソシアネー
トが記載されており、この場合にはアダクトはＯＨ等量
当りＮＣＯ等量３．３〜８を含有している。これらのブ
ロックトＩＰＤＩアダクトでポリウレタン粉末ラッカー
が製造される。
は、ＩＰＤＩおよびポリオールのε−カプロラクタムブ
ロックトアダクトからなるブロックトポリイソシアネー
トが記載されており、この場合にはアダクトはＯＨ等量
当りＮＣＯ等量３．３〜８を含有している。これらのブ
ロックトＩＰＤＩアダクトでポリウレタン粉末ラッカー
が製造される。
【０００８】ドイツ国特許第３１ ４３ ０６０号明細
書では、硬化剤成分として、ＩＰＤＩを脂肪族ジアミン
で連鎖を延長し、引き続いてε−カプロラクタムブロッ
キングにより得られる反応生成物を含有するポリウレタ
ン粉末を記載している。この粉末の硬化は１７０〜２０
０℃の温度で行う。
書では、硬化剤成分として、ＩＰＤＩを脂肪族ジアミン
で連鎖を延長し、引き続いてε−カプロラクタムブロッ
キングにより得られる反応生成物を含有するポリウレタ
ン粉末を記載している。この粉末の硬化は１７０〜２０
０℃の温度で行う。
【０００９】これらの高い硬化温度を低下させることは
大きな利益となる。このことをオキシムブロックト（環
式）脂肪族ポリイソシアネートを使用することで達成す
ることが試みられた。例えばオキシムブロックトポリイ
ソシアネートおよび粉末ラッカーへのその使用がドイツ
特許出願公開第２２ ００ ３４２号明細書、ヨーロッ
パ特許公開第０ ４３２ ２５７号明細書、米国特許第
３ ８５７ ８１８号明細書に記載されている。ヨーロ
ッパ特許第０ ４０１ ３４３号明細書には、硬化剤成
分としてアセトンオキシムブロックトトリメチロールプ
ロパン−テトラメチルキシリレンジイソシアネートアダ
クトを含有するポリウレタン粉末が記載されている；ヨ
ーロッパ特許第０ ４０９ ７４５号明細書にはポリウ
レタン粉末硬化剤としてＩＰＤＩ、メチレン−ビス−
４，４′−シクロヘキシルイソシアネートおよびｍ−お
よびｐ−テトラメチルキシリレンジイソシアネートの
２，４−ジメチル−３−ペンタノンオキシムないしは
２，６−ジメチル−４−ヘプタノンオキシム−ブロック
トイソシアヌレートを挙げている。
大きな利益となる。このことをオキシムブロックト（環
式）脂肪族ポリイソシアネートを使用することで達成す
ることが試みられた。例えばオキシムブロックトポリイ
ソシアネートおよび粉末ラッカーへのその使用がドイツ
特許出願公開第２２ ００ ３４２号明細書、ヨーロッ
パ特許公開第０ ４３２ ２５７号明細書、米国特許第
３ ８５７ ８１８号明細書に記載されている。ヨーロ
ッパ特許第０ ４０１ ３４３号明細書には、硬化剤成
分としてアセトンオキシムブロックトトリメチロールプ
ロパン−テトラメチルキシリレンジイソシアネートアダ
クトを含有するポリウレタン粉末が記載されている；ヨ
ーロッパ特許第０ ４０９ ７４５号明細書にはポリウ
レタン粉末硬化剤としてＩＰＤＩ、メチレン−ビス−
４，４′−シクロヘキシルイソシアネートおよびｍ−お
よびｐ−テトラメチルキシリレンジイソシアネートの
２，４−ジメチル−３−ペンタノンオキシムないしは
２，６−ジメチル−４−ヘプタノンオキシム−ブロック
トイソシアヌレートを挙げている。
【００１０】ヨーロッパ特許第０ ５３１ ８６２号明
細書の対象は、Ａ）ポリオール成分、Ｂ）ケトンオキシ
ムブロックトポリイソシアネート、Ｃ）ブロックトＮＣ
Ｏ基およびヒドロキシル基の間の反応のための少なくと
も１種の触媒からなる触媒成分および場合によりＤ）さ
らに粉末ラッカー技術から公知の助剤および添加剤を混
合することにより２０〜８０℃のガラス転移温度を有す
る粉末ラッカーの製造方法であり、この場合には粉末ラ
ッカー製造のため成分Ａ、Ｂ、Ｃおよび場合によりＤを
５０℃〜１５０℃の沸点または範囲を有する不活性溶剤
または溶剤混合物中で均一に溶解し、次いでその際生じ
た溶液から溶剤を除去する。
細書の対象は、Ａ）ポリオール成分、Ｂ）ケトンオキシ
ムブロックトポリイソシアネート、Ｃ）ブロックトＮＣ
Ｏ基およびヒドロキシル基の間の反応のための少なくと
も１種の触媒からなる触媒成分および場合によりＤ）さ
らに粉末ラッカー技術から公知の助剤および添加剤を混
合することにより２０〜８０℃のガラス転移温度を有す
る粉末ラッカーの製造方法であり、この場合には粉末ラ
ッカー製造のため成分Ａ、Ｂ、Ｃおよび場合によりＤを
５０℃〜１５０℃の沸点または範囲を有する不活性溶剤
または溶剤混合物中で均一に溶解し、次いでその際生じ
た溶液から溶剤を除去する。
【００１１】すべてここに記載したポリウレタン粉末で
は硬化剤成分を個々に製造している。その製造は通例は
問題がないが、ブロックトポリイソシアネートアダクト
の溶融範囲が反応生成物の脱ブロッキング温度の近傍に
あるときは一層に困難となる、というのは反応器から排
出する際ブロックトポリイソシアネートアダクトの一部
脱ブロッキングを考慮しなければならないからである。
は硬化剤成分を個々に製造している。その製造は通例は
問題がないが、ブロックトポリイソシアネートアダクト
の溶融範囲が反応生成物の脱ブロッキング温度の近傍に
あるときは一層に困難となる、というのは反応器から排
出する際ブロックトポリイソシアネートアダクトの一部
脱ブロッキングを考慮しなければならないからである。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の課題
は、硬化剤成分を個々に製造することなくポリウレタン
粉末を製造することができるポリウレタン粉末の簡単な
製造方法を提供することであった。
は、硬化剤成分を個々に製造することなくポリウレタン
粉末を製造することができるポリウレタン粉末の簡単な
製造方法を提供することであった。
【００１３】
【課題を解決するための手段】前記課題は本発明によ
り、少なくとも１種のポリイソシアネート、ＮＣＯ基の
ブロッキングに必要とする特殊な少なくとも１種のブロ
ッキング剤、少なくとも１種のポリオールおよび場合に
より別の助剤および添加剤例えば顔料、均展剤および酸
化安定剤を８０〜１２０℃で混練槽または押出機で互い
に混合し、その際反応させることにより解決される。
り、少なくとも１種のポリイソシアネート、ＮＣＯ基の
ブロッキングに必要とする特殊な少なくとも１種のブロ
ッキング剤、少なくとも１種のポリオールおよび場合に
より別の助剤および添加剤例えば顔料、均展剤および酸
化安定剤を８０〜１２０℃で混練槽または押出機で互い
に混合し、その際反応させることにより解決される。
【００１４】従って本発明の対象は、 Ａ） ２〜６のＮＣＯ官能価を有する少なくとも１種の
（環式）脂肪族ポリイソシアネート、 Ｂ） イソシアネート基のための少なくとも１種のブロ
ッキング剤、 Ｃ） ２〜５のＯＨ官能価を有する少なくとも１種のポ
リオール、 Ｄ） 場合により別の助剤および添加剤 からなる耐侯性の熱硬化性ポリウレタン粉末成形材料を
製造する方法において、成分Ａ〜Ｃおよび場合によりＤ
を８０〜１２０℃で１種の混練槽または１種の押出機で
互に混合しかつその際反応させ、その際ＮＣＯ等量当り
ポリオールのＯＨ等量０．７〜１およびオキシムＢ０．
５〜１モルを反応させることを特徴とする耐侯性の熱硬
化性ポリウレタン粉末成形材料の製造方法である。
（環式）脂肪族ポリイソシアネート、 Ｂ） イソシアネート基のための少なくとも１種のブロ
ッキング剤、 Ｃ） ２〜５のＯＨ官能価を有する少なくとも１種のポ
リオール、 Ｄ） 場合により別の助剤および添加剤 からなる耐侯性の熱硬化性ポリウレタン粉末成形材料を
製造する方法において、成分Ａ〜Ｃおよび場合によりＤ
を８０〜１２０℃で１種の混練槽または１種の押出機で
互に混合しかつその際反応させ、その際ＮＣＯ等量当り
ポリオールのＯＨ等量０．７〜１およびオキシムＢ０．
５〜１モルを反応させることを特徴とする耐侯性の熱硬
化性ポリウレタン粉末成形材料の製造方法である。
【００１５】
【発明の実施の形態】本発明における（環式）脂肪族ポ
リイソシアネートは、その集合状態とは無関係に、２〜
６のＮＣＯ官能価を有するすべての（環式）脂肪族ポリ
イソシアネートである。しかし有利であるのは、融点≧
５０℃を有するポリイソシアネートである。このような
固形ポリイソシアネートは（環式）脂肪族ジイソシアネ
ートの公知の方法、例えば三量体化、不足量のポリオー
ルとの反応によるかまたは水による分子量増大により得
られる。有利には三量体のイソホロンジイソシアネート
（ＩＰＤＩ）（ＩＰＤＩのイソシアヌレート）およびＩ
ＰＤＩ−トリメチロールプロパンアダクト（ＮＣＯ：Ｏ
Ｈ＝２：１）を本発明による方法のためのＮＣＯ成分と
して使用する。
リイソシアネートは、その集合状態とは無関係に、２〜
６のＮＣＯ官能価を有するすべての（環式）脂肪族ポリ
イソシアネートである。しかし有利であるのは、融点≧
５０℃を有するポリイソシアネートである。このような
固形ポリイソシアネートは（環式）脂肪族ジイソシアネ
ートの公知の方法、例えば三量体化、不足量のポリオー
ルとの反応によるかまたは水による分子量増大により得
られる。有利には三量体のイソホロンジイソシアネート
（ＩＰＤＩ）（ＩＰＤＩのイソシアヌレート）およびＩ
ＰＤＩ−トリメチロールプロパンアダクト（ＮＣＯ：Ｏ
Ｈ＝２：１）を本発明による方法のためのＮＣＯ成分と
して使用する。
【００１６】本発明による方法によりＮＣＯ成分のブロ
ッキングのために該当するオキシムとは、ケトンとヒド
ロキシルアミンとの反応により得られるものである。ま
たここでも融点≧５０℃を有するオキシム、例えばアセ
トンオキシム、シクロヘキサノンオキシム、アセトフェ
ノンオキシム、ベンゾフェノンオキシム、シクロペンタ
ノンオキシムが有利に使用される。
ッキングのために該当するオキシムとは、ケトンとヒド
ロキシルアミンとの反応により得られるものである。ま
たここでも融点≧５０℃を有するオキシム、例えばアセ
トンオキシム、シクロヘキサノンオキシム、アセトフェ
ノンオキシム、ベンゾフェノンオキシム、シクロペンタ
ノンオキシムが有利に使用される。
【００１７】本発明によるポリウレタン粉末ラッカーの
製造のためのポリオール成分としては、原理的にはＯＨ
基を含有するすべてのポリマー、例えばエポキシ樹脂、
ヒドロキシアクリレートが考えられるが、有利にはＯＨ
官能価２〜５、特に３〜４．２、平均分子量１８００〜
５０００、特に２３００〜４５００、ＯＨ価２５〜１２
０ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に３０〜９０ｍｇＫＯＨ／ｇおよ
び融点７０〜１２０℃、特に７５〜１００℃を有するヒ
ドロキシル基含有のポリエステルである。
製造のためのポリオール成分としては、原理的にはＯＨ
基を含有するすべてのポリマー、例えばエポキシ樹脂、
ヒドロキシアクリレートが考えられるが、有利にはＯＨ
官能価２〜５、特に３〜４．２、平均分子量１８００〜
５０００、特に２３００〜４５００、ＯＨ価２５〜１２
０ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に３０〜９０ｍｇＫＯＨ／ｇおよ
び融点７０〜１２０℃、特に７５〜１００℃を有するヒ
ドロキシル基含有のポリエステルである。
【００１８】ポリエステルの製造のために有利なカルボ
ン酸は脂肪族、環式脂肪族、芳香族および／またはヘテ
ロ環式のものであってよいしかつ場合によりハロゲン原
子で置換されておりかつ／または不飽和であってもよ
い。このために例としては以下のものが挙げられる：コ
ハク酸、アジピン酸、コルク酸、アゼライン酸、セバシ
ン酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、トリメ
リット酸、ピロメリット酸、テトラヒドロフタル酸、エ
ンドメチレンテトラヒドロフタル酸、グルタル酸、マレ
イン酸およびフマル酸ないしは−入手可能である限りで
は−それらの無水物、テレフタル酸ジメチルエステル、
さらに環式モノカルボン酸、例えば安息香酸、ｐ−ｔｅ
ｒｔ．−ブチル安息香酸またはヘキサヒドロ安息香酸が
挙げられる。
ン酸は脂肪族、環式脂肪族、芳香族および／またはヘテ
ロ環式のものであってよいしかつ場合によりハロゲン原
子で置換されておりかつ／または不飽和であってもよ
い。このために例としては以下のものが挙げられる：コ
ハク酸、アジピン酸、コルク酸、アゼライン酸、セバシ
ン酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、トリメ
リット酸、ピロメリット酸、テトラヒドロフタル酸、エ
ンドメチレンテトラヒドロフタル酸、グルタル酸、マレ
イン酸およびフマル酸ないしは−入手可能である限りで
は−それらの無水物、テレフタル酸ジメチルエステル、
さらに環式モノカルボン酸、例えば安息香酸、ｐ−ｔｅ
ｒｔ．−ブチル安息香酸またはヘキサヒドロ安息香酸が
挙げられる。
【００１９】本発明による方法のために使用すべきポリ
エステルの製造のための多価アルコールとしては、例え
ばエチレングリコール、プロピレングリコール−１，２
および−１，３、ブチレングリコール−１，４および−
２，３、ヘキサンジオ−ル１，６、オクタンジオール−
１，８、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジオ
ール、ビス−（１，４−ヒドロキシメチル）−シクロヘ
キサン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシシクロヘキシ
ル）−プロパン、２，２−ビス−｛４−（β−ヒドロキ
シ−エトキシ）−フェニル｝−プロパン、２−メチル−
プロパンジオ−ル−１，３、３−メチル−ペンタンジオ
ール−１．５、２．２．４（２．４．４）−トリメチル
ヘキサンジオール−１．６、グリセリン、トリメチロー
ルプロパン、トリメチロールエタン、ヘキサントリオー
ル−１，２．６、ブタントリオール−１．２．４、トリ
ス−（β−ヒドロキシエチル）−インシアヌラート、ペ
ンタエリトリット、マルニットおよびソルビット、なら
びにジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、
ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール、
キシリレングリコールおよびヒドロキシピバリン酸ネオ
ペンチルグリコールエステルが考えられる。
エステルの製造のための多価アルコールとしては、例え
ばエチレングリコール、プロピレングリコール−１，２
および−１，３、ブチレングリコール−１，４および−
２，３、ヘキサンジオ−ル１，６、オクタンジオール−
１，８、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジオ
ール、ビス−（１，４−ヒドロキシメチル）−シクロヘ
キサン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシシクロヘキシ
ル）−プロパン、２，２−ビス−｛４−（β−ヒドロキ
シ−エトキシ）−フェニル｝−プロパン、２−メチル−
プロパンジオ−ル−１，３、３−メチル−ペンタンジオ
ール−１．５、２．２．４（２．４．４）−トリメチル
ヘキサンジオール−１．６、グリセリン、トリメチロー
ルプロパン、トリメチロールエタン、ヘキサントリオー
ル−１，２．６、ブタントリオール−１．２．４、トリ
ス−（β−ヒドロキシエチル）−インシアヌラート、ペ
ンタエリトリット、マルニットおよびソルビット、なら
びにジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、
ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール、
キシリレングリコールおよびヒドロキシピバリン酸ネオ
ペンチルグリコールエステルが考えられる。
【００２０】ポリエステルは自体公知方法で不活性雰囲
気中温度１００〜２６０℃、有利には１３０〜２２０℃
で溶融物中でまたは共沸蒸留での縮合により、例えば有
機化学（Ｈｏｎｂｅｎ−ｗｅｙｌ）、Ｂｄ．１４／２、
１〜５、２１〜２３、４０〜４４、Ｇｅｏｒｇ ｔｈｉ
ｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ、１９６３
の方法に記載されているように、取得することができ
る。
気中温度１００〜２６０℃、有利には１３０〜２２０℃
で溶融物中でまたは共沸蒸留での縮合により、例えば有
機化学（Ｈｏｎｂｅｎ−ｗｅｙｌ）、Ｂｄ．１４／２、
１〜５、２１〜２３、４０〜４４、Ｇｅｏｒｇ ｔｈｉ
ｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ、１９６３
の方法に記載されているように、取得することができ
る。
【００２１】ＯＨ成分として使用することができる有利
なアクリレート樹脂はホモポリマーまたはコポリマーで
あるが、その際例えば以下のモノマーを出発生成物とし
て選択してもよい。すなわち、アクリル酸およびメタク
リル酸と２価の、不飽和の２〜８個のＣ原子を有する脂
肪族アルコールとのエステル、例えば２−ヒドロキシエ
チルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレー
ト、４−ヒドロキシブチルアクリレートおよび相応する
メタクリル酸エステルである。
なアクリレート樹脂はホモポリマーまたはコポリマーで
あるが、その際例えば以下のモノマーを出発生成物とし
て選択してもよい。すなわち、アクリル酸およびメタク
リル酸と２価の、不飽和の２〜８個のＣ原子を有する脂
肪族アルコールとのエステル、例えば２−ヒドロキシエ
チルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレー
ト、４−ヒドロキシブチルアクリレートおよび相応する
メタクリル酸エステルである。
【００２２】別の助剤および添加剤として触媒、顔料、
充填剤および均展剤を本発明による方法では使用するこ
とができる。
充填剤および均展剤を本発明による方法では使用するこ
とができる。
【００２３】本発明による方法によれば、全成分が固形
である場合には成分を個々に粉砕し、エッジランナーで
完全に混合し、引き続いて押出機で８０〜１２０℃で均
質にする。もちろん成分−ＮＣＯ成分、オキシム、ＯＨ
成分、均展剤、顔料をまた個々にでも８０〜１２０℃で
押出機に配量することができるが、その際ＮＣＯ成分を
終りに加えるよう注意しなければならない。オキシムお
よび／またはＮＣＯ成分が液状であるときは、押出機で
均一にするためには、既に記載したように個々の配量が
問題になるにすぎない。
である場合には成分を個々に粉砕し、エッジランナーで
完全に混合し、引き続いて押出機で８０〜１２０℃で均
質にする。もちろん成分−ＮＣＯ成分、オキシム、ＯＨ
成分、均展剤、顔料をまた個々にでも８０〜１２０℃で
押出機に配量することができるが、その際ＮＣＯ成分を
終りに加えるよう注意しなければならない。オキシムお
よび／またはＮＣＯ成分が液状であるときは、押出機で
均一にするためには、既に記載したように個々の配量が
問題になるにすぎない。
【００２４】押出された成形材料を室温に冷却の後およ
び適当な破砕の後、噴霧できる粉末に粉末化する。噴霧
できる粉末の適当な基板の塗被は公知の方法、例えば静
電粉末スプレー、流動焼結、静電流動焼結により行うこ
とができる。粉末塗被の後被覆した加工品を１４０〜２
００℃の温度で６０〜１０分間有利には１６０〜１８０
℃で３０〜１０分間硬化させるために加熱する。
び適当な破砕の後、噴霧できる粉末に粉末化する。噴霧
できる粉末の適当な基板の塗被は公知の方法、例えば静
電粉末スプレー、流動焼結、静電流動焼結により行うこ
とができる。粉末塗被の後被覆した加工品を１４０〜２
００℃の温度で６０〜１０分間有利には１６０〜１８０
℃で３０〜１０分間硬化させるために加熱する。
【００２５】
Ａ） 本発明による方法のための出発化合物 Ｉ． ＮＣＯ成分
【００２６】
【表１】
【００２７】＊） Ｈｕｅｌｓ 社の販売製品（ＶＥＳ
ＴＡＮＡＴ Ｔ １８９０） ＊＊） Ｂａｙｅｒ 社の販売製品（ＤＥＳＭＯＤＵＲ
Ｎ ３３００） ＊＊＊） トリメチロールプロパン１モルおよびＩＰＤ
Ｉ ３モルの反応により製造 ＩＩ． ポリオール成分 例 １ 使用例ではポリオール成分としてHoechst社のヒドロキ
シル基含有のポリエステルを使用した。そのポリエステ
ルはメーカーによれば次の特性を有する。
ＴＡＮＡＴ Ｔ １８９０） ＊＊） Ｂａｙｅｒ 社の販売製品（ＤＥＳＭＯＤＵＲ
Ｎ ３３００） ＊＊＊） トリメチロールプロパン１モルおよびＩＰＤ
Ｉ ３モルの反応により製造 ＩＩ． ポリオール成分 例 １ 使用例ではポリオール成分としてHoechst社のヒドロキ
シル基含有のポリエステルを使用した。そのポリエステ
ルはメーカーによれば次の特性を有する。
【００２８】 ＯＨ価： ５５〜６０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ 酸価： ３〜５ ｍｇ ＫＯＨ／ｇ 融解範囲： ７０〜７５℃ ガラス転移温度： ５０℃ １６０℃での粘度 ２８０００ｍＰａ.ｓ 例 ２ 出発成分、テレフタル酸１０モル、ジメチルテレフタレ
ート１０モル、ヘキサンジオール−１，６ ６．２５モ
ル、ネオペンチルグリコール１０．５モル、１，４−ジ
メチロールシクロヘキサン２モルおよびトリメチロール
プロパン２．９モルを反応器に入れ、油浴で加熱した。
その物質の大部分が融解した後、１６０℃の温度でジ−
ｎ−ブチル酸化錫０．０５重量％を触媒として加えた。
第１のメタノール分離は約１７０℃の温度で始った。６
〜８時間内に温度を２２０〜２３０℃に上げさらに１２
〜１５時間内に反応を終了させた。ポリエステルを２０
０℃に冷却し真空にして（１.３３ｍ ｂａｒ）３０〜４
５分間内にさらに揮発成分を除去した。全反応時間に塔
底生成物を撹拌し、反応混合物を通じて弱い Ｎ2気流を
導いた。
ート１０モル、ヘキサンジオール−１，６ ６．２５モ
ル、ネオペンチルグリコール１０．５モル、１，４−ジ
メチロールシクロヘキサン２モルおよびトリメチロール
プロパン２．９モルを反応器に入れ、油浴で加熱した。
その物質の大部分が融解した後、１６０℃の温度でジ−
ｎ−ブチル酸化錫０．０５重量％を触媒として加えた。
第１のメタノール分離は約１７０℃の温度で始った。６
〜８時間内に温度を２２０〜２３０℃に上げさらに１２
〜１５時間内に反応を終了させた。ポリエステルを２０
０℃に冷却し真空にして（１.３３ｍ ｂａｒ）３０〜４
５分間内にさらに揮発成分を除去した。全反応時間に塔
底生成物を撹拌し、反応混合物を通じて弱い Ｎ2気流を
導いた。
【００２９】ヒドロキシル基含有のポリエステルは以下
の特性を有する。
の特性を有する。
【００３０】 ＯＨ価： ５５〜６０ｍｇ ＫＯＨ／ｇ 酸価： ３〜４ ｍｇ ＫＯＨ／ｇ 融解範囲： ７３〜７８℃ ガラス転移温度 約５０℃ １６０℃での粘度 ２５０００ｍＰａ.ｓ Ｂ） 本発明によるポリウレタン粉末ラッカーの製造粉
末にした生成物−ＮＣＯ成分、ポリオール成分、均展
剤、白色顔料およびベンゾイン−をエッジランナーで完
全に混合し引き続いて押出機で８０〜１２０℃で均一に
した。冷却した後該押出物を砕きロッドミルで＜１００
μｍの粒子に粉砕した。こうして製造した粉末を静電粉
末スプレー装置で６０ｋＶで脱脂した、場合により前処
理した鉄薄板に塗被し、換気式乾燥棚中で１６０〜１８
０℃の温度で焼付けた。
末にした生成物−ＮＣＯ成分、ポリオール成分、均展
剤、白色顔料およびベンゾイン−をエッジランナーで完
全に混合し引き続いて押出機で８０〜１２０℃で均一に
した。冷却した後該押出物を砕きロッドミルで＜１００
μｍの粒子に粉砕した。こうして製造した粉末を静電粉
末スプレー装置で６０ｋＶで脱脂した、場合により前処
理した鉄薄板に塗被し、換気式乾燥棚中で１６０〜１８
０℃の温度で焼付けた。
【００３１】例 １ 記載の方法によって粉末ラッカーを以下の処方により製
造し、塗被し１６０〜１８０℃で焼付けた。
造し、塗被し１６０〜１８０℃で焼付けた。
【００３２】 ポリイソシアネートＡ．１．Ｉ．（Ｔ１８９０） １０４．６重量部 アセトフェノンオキシム ５８．３ 〃 ポリエステルＡ．ＩＩ．１． ４３２．１ 〃 白色顔料（ＴｉＯ2） ４００．０ 〃 ベンゾイン ５．０ 〃
【００３３】
【表２】
【００３４】例 ２ 記載の方法によって粉末ラッカーを以下の処方により製
造し、塗被し、１６０および１８０℃の間で焼付けた。
造し、塗被し、１６０および１８０℃の間で焼付けた。
【００３５】 ポリイソシアネートＡ．１．Ｉ．（Ｔ１８９０） １０６．２重量部 シクロヘキサノンオキシム ４９．６ 〃 ポリエステルＡ．２．２ ４３９．２ 〃 白色顔料（ＴｉＯ2） ４００．０ 〃 ベンゾイン ５．０ 〃
【００３６】
【表３】
【００３７】例 ３ 記載の方法によって、粉末ラッカーを以下の処方により
製造し、塗被し１６０および１８０℃の間で焼付けた。
製造し、塗被し１６０および１８０℃の間で焼付けた。
【００３８】 ポリイソシアネートＡ．１．Ｉ．（Ｔ１８９０） １０７．３重量部 シクロペンタノンオキシム ４３．９ 〃 ポリエステルＡ．２．１ ４４３．８ 〃 白色顔料（ＴｉＯ2） ４００．０ 〃 ベンゾイン ５．０ 〃
【００３９】
【表４】
【００４０】例 ４ 記載の方法によって、粉末ラッカーを以下の処方により
製造し、塗被し１６０および１８０℃の間で焼き付け
た。
製造し、塗被し１６０および１８０℃の間で焼き付け
た。
【００４１】 ポリイソシアネートＡ．１．３． １２０．９重量％ アセトフェノンオキシム ５６．４ 〃 ポリエステルＡ．ＩＩ．１ ４１７．７ 〃 白色顔料 ４００．０ 〃 ベンゾイン ５．０ 〃
【００４２】
【表５】
【００４３】ＮＣＯ成分および／またはオキシムが液状
であり従って粉砕できない場合には、本発明による粉末
ラッカーを例１〜４におけるように製造することはでき
ない。このような場合には例５に記載されている製造に
よって行なわなければならない。
であり従って粉砕できない場合には、本発明による粉末
ラッカーを例１〜４におけるように製造することはでき
ない。このような場合には例５に記載されている製造に
よって行なわなければならない。
【００４４】例 ５ 混練槽で１００℃でポリエステルＡ．ＩＩ．１． ２
２．９重量部とＴｉＯ2２０重量部と激しく混合した。
引き続いてＭＩＢＫオキシム２．６５重量部の配量を行
った（緩やかに）。続いて均一にさせた後ポリイソシア
ナートＡ．Ｉ．２． ４．４５重量部を少量づつ加え
た。次いでなお約５分間混練した。引き続いて混練槽を
空にして固化した混練物を、例１〜４に記載したよう
に、さらに処理した。
２．９重量部とＴｉＯ2２０重量部と激しく混合した。
引き続いてＭＩＢＫオキシム２．６５重量部の配量を行
った（緩やかに）。続いて均一にさせた後ポリイソシア
ナートＡ．Ｉ．２． ４．４５重量部を少量づつ加え
た。次いでなお約５分間混練した。引き続いて混練槽を
空にして固化した混練物を、例１〜４に記載したよう
に、さらに処理した。
【００４５】
【表６】
【００４６】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 エルマール ヴォルフ ドイツ連邦共和国 レックリングハウゼン シュタウフェンベルク シュトラーセ ７
Claims (2)
- 【請求項１】Ａ） ２〜６のＮＣＯ官能価を有する少な
くとも１種の（環式）脂肪族ポリイソシアネート、 Ｂ） イソシアネート基のための少なくとも１種のブロ
ッキング剤、 Ｃ） ２〜５のＯＨ官能価を有する少なくとも１種のポ
リオ−ル、 Ｄ） 場合により別の助剤および添加剤、 からなる耐侯性の熱硬化性ポリウレタン粉末成形材料を
製造する方法において、成分Ａ〜Ｃおよび場合によりＤ
を８０〜１２０℃で混練機または押出機で互に混合しか
つその際反応させ、その際ＮＣＯ等量当りポリオールの
ＯＨ等量０．７〜１およびオキシムＢ０．５〜１モルを
反応させることを特徴とする、耐侯性の熱硬化性ポリウ
レタン粉末成形材料の製造方法。 - 【請求項２】 該粉末混合物の硬化を１４０〜２００℃
で６０〜１０分間に行う請求項１記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4433367A DE4433367A1 (de) | 1994-09-20 | 1994-09-20 | Verfahren zur Herstellung von hitzehärtbaren, witterungsbeständigen PUR-Pulver-Massen |
| DE4433367.6 | 1994-09-20 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08104729A true JPH08104729A (ja) | 1996-04-23 |
Family
ID=6528604
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7237102A Pending JPH08104729A (ja) | 1994-09-20 | 1995-09-14 | 耐侯性の熱硬化性ポリウレタン粉末成形材料の製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0703257A1 (ja) |
| JP (1) | JPH08104729A (ja) |
| CN (1) | CN1124744A (ja) |
| DE (1) | DE4433367A1 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19634054A1 (de) * | 1996-08-23 | 1998-02-26 | Huels Chemische Werke Ag | Mit Acetophenonoxim blockierte PUR-Pulverlacke sowie deren Verwendung |
| DE102005050525A1 (de) * | 2005-10-21 | 2007-04-26 | Degussa Gmbh | Metallfreie 1K-Polyurethansysteme |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5028682A (en) * | 1989-07-03 | 1991-07-02 | Eastman Kodak Company | Oxime-blocked polysicyanates and polyester and powder coating compositions containing such oxide-blocked polyisocyanates |
| DE4130336A1 (de) * | 1991-09-12 | 1993-03-18 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von pulverlacken und ihre verwendung |
| US5232988A (en) * | 1992-02-25 | 1993-08-03 | Miles Inc. | Blocked polyisocyanates prepared from partially trimerized cyclic organic diisocyanates having (cyclo)aliphatically bound isocyanate groups and their use for the production of coatings |
-
1994
- 1994-09-20 DE DE4433367A patent/DE4433367A1/de not_active Withdrawn
-
1995
- 1995-07-22 EP EP95111564A patent/EP0703257A1/de not_active Withdrawn
- 1995-09-14 JP JP7237102A patent/JPH08104729A/ja active Pending
- 1995-09-18 CN CN95116120A patent/CN1124744A/zh active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0703257A1 (de) | 1996-03-27 |
| DE4433367A1 (de) | 1996-03-21 |
| CN1124744A (zh) | 1996-06-19 |
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