JPH0810613A - 自動車排ガス浄化用吸着材 - Google Patents
自動車排ガス浄化用吸着材Info
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- JPH0810613A JPH0810613A JP6153649A JP15364994A JPH0810613A JP H0810613 A JPH0810613 A JP H0810613A JP 6153649 A JP6153649 A JP 6153649A JP 15364994 A JP15364994 A JP 15364994A JP H0810613 A JPH0810613 A JP H0810613A
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- zeolite
- adsorbent
- exhaust gas
- ion
- automobile exhaust
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- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL-COMBUSTION ENGINES
- F01N2240/00—Combination or association of two or more different exhaust treating devices, or of at least one such device with an auxiliary device, not covered by indexing codes F01N2230/00 or F01N2250/00, one of the devices being
- F01N2240/18—Combination or association of two or more different exhaust treating devices, or of at least one such device with an auxiliary device, not covered by indexing codes F01N2230/00 or F01N2250/00, one of the devices being an adsorber or absorber
-
- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
- F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL-COMBUSTION ENGINES
- F01N2570/00—Exhaust treating apparatus eliminating, absorbing or adsorbing specific elements or compounds
- F01N2570/12—Hydrocarbons
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- Separation Of Gases By Adsorption (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 元素の電気陰性度が１．４０以上のイオンが
少なくとも１種含まれたゼオライトからなる自動車排ガ
ス浄化用吸着材。 【効果】 ＨＣ吸着性能に優れ、触媒コンバーター等に
組み合わせて用いることにより大気中へのＨＣ排出量を
大幅に低減することができる。
少なくとも１種含まれたゼオライトからなる自動車排ガ
ス浄化用吸着材。 【効果】 ＨＣ吸着性能に優れ、触媒コンバーター等に
組み合わせて用いることにより大気中へのＨＣ排出量を
大幅に低減することができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、自動車排ガス浄化用の
ゼオライト吸着材に関するものである。
ゼオライト吸着材に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】自動車等の排ガスを浄化するために用い
られる触媒コンバーターは、触媒が触媒作用を発揮する
ために所定温度以上に昇温されることが必要である。し
たがって、未だ触媒が十分に昇温していない自動車の始
動時（以下コールドスタート時という）には、未浄化の
排ガス有害成分が大気中に放出されることとなる。排ガ
ス中に含まれる炭化水素（ＨＣ）、一酸化炭素（Ｃ
Ｏ）、窒素酸化物（ＮＯx）等の有害成分のうち、特に
ＨＣは規制が強化されつつある上に、コールドスタート
時において多量に発生するため、コールドスタート時の
ＨＣの放出を抑制することが重要な技術課題となってい
る。
られる触媒コンバーターは、触媒が触媒作用を発揮する
ために所定温度以上に昇温されることが必要である。し
たがって、未だ触媒が十分に昇温していない自動車の始
動時（以下コールドスタート時という）には、未浄化の
排ガス有害成分が大気中に放出されることとなる。排ガ
ス中に含まれる炭化水素（ＨＣ）、一酸化炭素（Ｃ
Ｏ）、窒素酸化物（ＮＯx）等の有害成分のうち、特に
ＨＣは規制が強化されつつある上に、コールドスタート
時において多量に発生するため、コールドスタート時の
ＨＣの放出を抑制することが重要な技術課題となってい
る。
【０００３】最近ではゼオライトのＨＣ吸着作用を利用
して排ガスを浄化する試みがなされており、例えば特開
平２−７５３２７号公報には、排気系に、浄化触媒を配
置し、その上流側に吸着材としてＹ型ゼオライト又はモ
ルデナイトを配置した自動車排気ガス浄化装置が示され
いる。また、特開平２−１１１４３８号公報には、アル
カリ金属陽イオン等の陽イオンを含むモルデナイト又は
Ｙ型ゼオライトを担体にコート後、上記陽イオンを水素
イオンにイオン交換したＨＣ吸着材が示されている。
して排ガスを浄化する試みがなされており、例えば特開
平２−７５３２７号公報には、排気系に、浄化触媒を配
置し、その上流側に吸着材としてＹ型ゼオライト又はモ
ルデナイトを配置した自動車排気ガス浄化装置が示され
いる。また、特開平２−１１１４３８号公報には、アル
カリ金属陽イオン等の陽イオンを含むモルデナイト又は
Ｙ型ゼオライトを担体にコート後、上記陽イオンを水素
イオンにイオン交換したＨＣ吸着材が示されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ゼオラ
イトを吸着材としたコンバーターは、ゼオライトのＨ
Ｃ脱離温度と触媒作用温度との差が大きく、ゼオライト
吸着材の温度が触媒作用温度に達する前にＨＣの脱離が
開始してしまうこと、排ガス中で高温にさらされるた
め熱劣化が生ずること、排ガス中に含まれる水分が優
先的に吸着されてＨＣの吸着量が低下すること、コー
ルドスタート時には多種類のＨＣが発生するが、すべて
の種類のＨＣを吸着するのは困難であること等の問題を
かかえている。
イトを吸着材としたコンバーターは、ゼオライトのＨ
Ｃ脱離温度と触媒作用温度との差が大きく、ゼオライト
吸着材の温度が触媒作用温度に達する前にＨＣの脱離が
開始してしまうこと、排ガス中で高温にさらされるた
め熱劣化が生ずること、排ガス中に含まれる水分が優
先的に吸着されてＨＣの吸着量が低下すること、コー
ルドスタート時には多種類のＨＣが発生するが、すべて
の種類のＨＣを吸着するのは困難であること等の問題を
かかえている。
【０００５】例えば、上記特開平２−７５３２７号公報
記載の装置では、浄化触媒の上流側で吸着材によってＨ
Ｃが吸着されても、浄化触媒が十分な作用温度に達する
前に、暖機とともに吸着材からＨＣが脱離し、その結果
相当量のＨＣが未浄化のまま浄化触媒を通過してしまう
という問題がある。また、上記特開平２−７５３２７号
公報及び特開平２−１１１４３８号公報記載のものにお
いては、ゼオライトとしてモルデナイト又はＹ型ゼオラ
イトを用いているため熱的耐久性に乏しく、自動車排ガ
ス中では構造破壊が生じやすい。更に、これらのゼオラ
イトは親水性であるため水分が存在する自動車排ガス中
では優先的に水を吸着しＨＣの吸着量が低下するという
問題がある。
記載の装置では、浄化触媒の上流側で吸着材によってＨ
Ｃが吸着されても、浄化触媒が十分な作用温度に達する
前に、暖機とともに吸着材からＨＣが脱離し、その結果
相当量のＨＣが未浄化のまま浄化触媒を通過してしまう
という問題がある。また、上記特開平２−７５３２７号
公報及び特開平２−１１１４３８号公報記載のものにお
いては、ゼオライトとしてモルデナイト又はＹ型ゼオラ
イトを用いているため熱的耐久性に乏しく、自動車排ガ
ス中では構造破壊が生じやすい。更に、これらのゼオラ
イトは親水性であるため水分が存在する自動車排ガス中
では優先的に水を吸着しＨＣの吸着量が低下するという
問題がある。
【０００６】本発明は、これら従来のゼオライト吸着材
がかかえる問題点に鑑みてなされたものであり、ＨＣの
吸着力、耐熱性等を向上させ、排ガス中のＨＣの浄化能
力を大きく改善させた自動車排ガス浄化用吸着材を提供
することを目的とする。
がかかえる問題点に鑑みてなされたものであり、ＨＣの
吸着力、耐熱性等を向上させ、排ガス中のＨＣの浄化能
力を大きく改善させた自動車排ガス浄化用吸着材を提供
することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、元素の
電気陰性度が１．４０以上のイオンが少なくとも１種含
まれたゼオライトからなることを特徴とする自動車排ガ
ス浄化用吸着材、が提供される。また、本発明によれ
ば、元素の電気陰性度が１．４０以上の軟酸又は中間の
酸であるイオンが少なくとも１種含まれたゼオライトか
らなることを特徴とする自動車排ガス浄化用吸着材、が
提供される。また、本発明によれば、周期表のＩＢ族元
素（Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ）のイオンが少なくとも１種含ま
れたゼオライトからなることを特徴とする自動車排ガス
浄化用吸着材、が提供される。また、本発明によれば、
少なくともＡｇイオンが含まれたゼオライトからなるこ
とを特徴とする自動車排ガス浄化用吸着材、が提供され
る。また、本発明によれば、少なくともＡｇイオンとＣ
ｕイオンとが含まれたゼオライトからなることを特徴と
する自動車排ガス浄化用吸着材、が提供される。更に、
本発明によれば、上記吸着材のうちの少なくとも１種を
ハニカム構造体に被覆させてなる自動車排ガス浄化用吸
着材、が提供される。更にまた、本発明によれば、上記
吸着材のうちの少なくとも１種の粉末原料をハニカム状
に成形し、焼結させてなる自動車排ガス浄化用吸着材、
が提供される。
電気陰性度が１．４０以上のイオンが少なくとも１種含
まれたゼオライトからなることを特徴とする自動車排ガ
ス浄化用吸着材、が提供される。また、本発明によれ
ば、元素の電気陰性度が１．４０以上の軟酸又は中間の
酸であるイオンが少なくとも１種含まれたゼオライトか
らなることを特徴とする自動車排ガス浄化用吸着材、が
提供される。また、本発明によれば、周期表のＩＢ族元
素（Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ）のイオンが少なくとも１種含ま
れたゼオライトからなることを特徴とする自動車排ガス
浄化用吸着材、が提供される。また、本発明によれば、
少なくともＡｇイオンが含まれたゼオライトからなるこ
とを特徴とする自動車排ガス浄化用吸着材、が提供され
る。また、本発明によれば、少なくともＡｇイオンとＣ
ｕイオンとが含まれたゼオライトからなることを特徴と
する自動車排ガス浄化用吸着材、が提供される。更に、
本発明によれば、上記吸着材のうちの少なくとも１種を
ハニカム構造体に被覆させてなる自動車排ガス浄化用吸
着材、が提供される。更にまた、本発明によれば、上記
吸着材のうちの少なくとも１種の粉末原料をハニカム状
に成形し、焼結させてなる自動車排ガス浄化用吸着材、
が提供される。
【０００８】
【作用】本発明の自動車排ガス浄化用吸着材は、ゼオラ
イト中に、元素の電気陰性度が１．４０以上、好ましく
は１．８０以上のイオンが少なくとも１種含まれたもの
である。このように、元素の電気陰性度が大きいイオン
は電子を引きつけやすいため、これをゼオライト中に含
ませることにより、ゼオライトとＨＣ分子との相互作用
が大きくなり、この結果、ＨＣの吸着力が向上して、Ｈ
Ｃ吸着量が増大するとともにＨＣ脱離温度も高くなる。
イト中に、元素の電気陰性度が１．４０以上、好ましく
は１．８０以上のイオンが少なくとも１種含まれたもの
である。このように、元素の電気陰性度が大きいイオン
は電子を引きつけやすいため、これをゼオライト中に含
ませることにより、ゼオライトとＨＣ分子との相互作用
が大きくなり、この結果、ＨＣの吸着力が向上して、Ｈ
Ｃ吸着量が増大するとともにＨＣ脱離温度も高くなる。
【０００９】元素の電気陰性度が１．４０以上のイオン
としては、Ａｌ、Ｔｉ、Ｖ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、
Ｃｕ、Ｚｎ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｐｔ、Ａｕ等のイオンが挙げ
られるが、これらのうち軟酸又は中間の酸であるイオン
が好ましい。ここで「軟酸又は中間の酸」とは、気体の
金属単体Ｍを水和してイオン化する反応（Ｍ→Ｍn+＋ｎ
ｅ-）のエンタルピーΔＨ0を価数ｎで割った値ΔＨ0／
ｎが１．８（ｅＶ）以上のイオンをいう。価数ｎが等し
い金属を比較すれば、イオン化エネルギーは軟らかい金
属ほどより正の大きい値をとる。また、水和エンタルピ
ーは、水のような極性の大きい溶媒中では、軟らかい金
属ほど負の大きい値となる。実際には、価数ｎの違いを
考慮に入れて、ΔＨ0／ｎが大きいほど軟らかく、小さ
いほど硬い金属イオンである。本発明において特に良好
な効果の認められたイオンはΔＨ0／ｎが１．８（ｅ
Ｖ）以上のイオンであり、３．０（ｅＶ）以上であるこ
とがより好ましい。具体的には、Ｃｏ2+、Ｎｉ2+、Ｚｎ
2+、Ｃｕ2+、Ｃｕ+、Ａｇ+、Ａｕ+、Ｆｅ2+等が挙げら
れる。酸としての硬さが軟らかい程、原子半径は大き
く、分極率は高くなるので、これらのような軟酸又は中
間の酸であるイオンを少なくとも１種含ませることによ
りトルエンやプロピレン等のＨＣとのオーバーラップ部
分が大きくなり吸着力が強くなる。
としては、Ａｌ、Ｔｉ、Ｖ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、
Ｃｕ、Ｚｎ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｐｔ、Ａｕ等のイオンが挙げ
られるが、これらのうち軟酸又は中間の酸であるイオン
が好ましい。ここで「軟酸又は中間の酸」とは、気体の
金属単体Ｍを水和してイオン化する反応（Ｍ→Ｍn+＋ｎ
ｅ-）のエンタルピーΔＨ0を価数ｎで割った値ΔＨ0／
ｎが１．８（ｅＶ）以上のイオンをいう。価数ｎが等し
い金属を比較すれば、イオン化エネルギーは軟らかい金
属ほどより正の大きい値をとる。また、水和エンタルピ
ーは、水のような極性の大きい溶媒中では、軟らかい金
属ほど負の大きい値となる。実際には、価数ｎの違いを
考慮に入れて、ΔＨ0／ｎが大きいほど軟らかく、小さ
いほど硬い金属イオンである。本発明において特に良好
な効果の認められたイオンはΔＨ0／ｎが１．８（ｅ
Ｖ）以上のイオンであり、３．０（ｅＶ）以上であるこ
とがより好ましい。具体的には、Ｃｏ2+、Ｎｉ2+、Ｚｎ
2+、Ｃｕ2+、Ｃｕ+、Ａｇ+、Ａｕ+、Ｆｅ2+等が挙げら
れる。酸としての硬さが軟らかい程、原子半径は大き
く、分極率は高くなるので、これらのような軟酸又は中
間の酸であるイオンを少なくとも１種含ませることによ
りトルエンやプロピレン等のＨＣとのオーバーラップ部
分が大きくなり吸着力が強くなる。
【００１０】また、上記イオンとして、周期表のＩＢ族
元素（Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ）のイオンを少なくとも１種含
ませることにより、水分の存在下でもＨＣに対する高い
吸着性を発揮し、更にこれらのイオンは１５０℃以上の
温度にて触媒作用も発現する。これらＩＢ族元素のイオ
ンのうちでもＣｕ、Ａｇのイオンが好ましく、より高温
までより多くのＨＣを吸着するという意味ではＡｇイオ
ンが特に好ましい。更に、ＡｇイオンはＯ2が存在しな
い条件下でも、Ｏ2が存在する場合と同様の吸着量を示
すため、自動車排ガス中のような燃料リッチの雰囲気に
さらされやすい条件下でも優れた吸着能力を示す。ま
た、ゼオライト中にＡｇイオンとＣｕイオンを同時に存
在させると、Ａｇイオンによる吸着性能向上効果とＣｕ
イオンによる吸着・触媒性能向上効果をともに生かすこ
とができ、低温から高温までの広い温度範囲において優
れた浄化性能を示す。更に、２種のイオンが存在するこ
とによって各々のイオンが凝集するのを防ぎ、耐熱性の
向上にもつながる。
元素（Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ）のイオンを少なくとも１種含
ませることにより、水分の存在下でもＨＣに対する高い
吸着性を発揮し、更にこれらのイオンは１５０℃以上の
温度にて触媒作用も発現する。これらＩＢ族元素のイオ
ンのうちでもＣｕ、Ａｇのイオンが好ましく、より高温
までより多くのＨＣを吸着するという意味ではＡｇイオ
ンが特に好ましい。更に、ＡｇイオンはＯ2が存在しな
い条件下でも、Ｏ2が存在する場合と同様の吸着量を示
すため、自動車排ガス中のような燃料リッチの雰囲気に
さらされやすい条件下でも優れた吸着能力を示す。ま
た、ゼオライト中にＡｇイオンとＣｕイオンを同時に存
在させると、Ａｇイオンによる吸着性能向上効果とＣｕ
イオンによる吸着・触媒性能向上効果をともに生かすこ
とができ、低温から高温までの広い温度範囲において優
れた浄化性能を示す。更に、２種のイオンが存在するこ
とによって各々のイオンが凝集するのを防ぎ、耐熱性の
向上にもつながる。
【００１１】次に、上記のようなイオンを含有させるゼ
オライトとしては、耐熱性の観点から、ＳｉＯ2／Ａｌ2
Ｏ3比がモル比で４０以上、好ましくは８０以上、より
好ましくは１００以上である高シリカゼオライトが好適
に使用できる。上記イオンをイオン交換法によってゼオ
ライトに担持させる場合には、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比が
小さい方がよいが、本発明の吸着材は高温の排ガス中で
使用されるので、耐熱性を優先して高シリカゼオライト
を用いることが、吸着材の熱劣化を防止するために好ま
しい。なお、バイパス方式もしくは床下等に設置して用
いる場合には、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比が４０以上であれ
ばよいことが確認されている。このような高シリカゼオ
ライトとしては、具体的にはＺＳＭ−５、ＵＳＹ、β−
ゼオライトが挙げられ、これらのいずれかに上記のイオ
ンを含ませて本発明の吸着材とすることが好ましい。
オライトとしては、耐熱性の観点から、ＳｉＯ2／Ａｌ2
Ｏ3比がモル比で４０以上、好ましくは８０以上、より
好ましくは１００以上である高シリカゼオライトが好適
に使用できる。上記イオンをイオン交換法によってゼオ
ライトに担持させる場合には、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比が
小さい方がよいが、本発明の吸着材は高温の排ガス中で
使用されるので、耐熱性を優先して高シリカゼオライト
を用いることが、吸着材の熱劣化を防止するために好ま
しい。なお、バイパス方式もしくは床下等に設置して用
いる場合には、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比が４０以上であれ
ばよいことが確認されている。このような高シリカゼオ
ライトとしては、具体的にはＺＳＭ−５、ＵＳＹ、β−
ゼオライトが挙げられ、これらのいずれかに上記のイオ
ンを含ませて本発明の吸着材とすることが好ましい。
【００１２】ゼオライト中の上記イオンの含有形態とし
ては、イオン交換法による担持や含浸法による担持など
が挙げられ、また、ゼオライトに担持されるイオンの存
在位置（配位形態）としてはゼオライト酸素に対して平
面四配位であることが、ＨＣの吸着能力向上の観点から
好ましい。原因は不明であるが、このように平面に配位
した場合には上下に空隙があり、ＨＣが近くまで接近し
やすいため、ＨＣの吸着力が向上するものと考えられ
る。イオンの存在位置をゼオライト酸素に対して平面四
配位とするには、ゼオライトにイオンを担持させる際に
使用する金属塩のアニオンのサイズを立体的に大きくし
たり、イオンの解離度合の小さい塩を用いる等により、
陽イオンが立体的に障害のある五配位や六配位サイトに
接近しにくくなるようにして、平面四配位位置に存在す
るイオンを増やすといった方法を用いることができる。
この際に用いる金属塩としては、具体的には、酢酸塩等
の有機酸塩が好ましい。
ては、イオン交換法による担持や含浸法による担持など
が挙げられ、また、ゼオライトに担持されるイオンの存
在位置（配位形態）としてはゼオライト酸素に対して平
面四配位であることが、ＨＣの吸着能力向上の観点から
好ましい。原因は不明であるが、このように平面に配位
した場合には上下に空隙があり、ＨＣが近くまで接近し
やすいため、ＨＣの吸着力が向上するものと考えられ
る。イオンの存在位置をゼオライト酸素に対して平面四
配位とするには、ゼオライトにイオンを担持させる際に
使用する金属塩のアニオンのサイズを立体的に大きくし
たり、イオンの解離度合の小さい塩を用いる等により、
陽イオンが立体的に障害のある五配位や六配位サイトに
接近しにくくなるようにして、平面四配位位置に存在す
るイオンを増やすといった方法を用いることができる。
この際に用いる金属塩としては、具体的には、酢酸塩等
の有機酸塩が好ましい。
【００１３】また、ゼオライトのイオン含有率が小さい
とＨＣの脱離温度向上に対して効果が薄いので、ゼオラ
イトのイオン含有率はゼオライト中のＡｌ原子に対して
２０％以上であることが好ましく、４０％以上であると
より好ましい。なお、イオン交換によりゼオライト中に
イオンを含有させる場合、そのイオン交換率は、イオン
交換時に用いる金属塩溶液の濃度を高くしたり、イオン
交換の時間を長くすることによって、大きくすることが
できる。また、一定濃度の金属塩溶液で一定時間イオン
交換し、ろ過後、再び新しい金属塩水溶液を用いて同様
にイオン交換するという作業を繰り返し行う場合には、
新液でのイオン交換回数を多くすることで、イオン交換
率を大きくすることが可能である。
とＨＣの脱離温度向上に対して効果が薄いので、ゼオラ
イトのイオン含有率はゼオライト中のＡｌ原子に対して
２０％以上であることが好ましく、４０％以上であると
より好ましい。なお、イオン交換によりゼオライト中に
イオンを含有させる場合、そのイオン交換率は、イオン
交換時に用いる金属塩溶液の濃度を高くしたり、イオン
交換の時間を長くすることによって、大きくすることが
できる。また、一定濃度の金属塩溶液で一定時間イオン
交換し、ろ過後、再び新しい金属塩水溶液を用いて同様
にイオン交換するという作業を繰り返し行う場合には、
新液でのイオン交換回数を多くすることで、イオン交換
率を大きくすることが可能である。
【００１４】また、本発明においては、ゼオライト中
に、更にＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｙ、Ｌａ、Ｔｉ、Ｃ
ｅ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｚｎの各種イオンから選
ばれる少なくとも１種のイオン、好ましくはＭｇ、Ｃ
ａ、Ｆｅ、Ｃｒのイオンのうちの少なくとも１種のイオ
ンを含有させると、耐熱性が向上し望ましい。また、ゼ
オライト中に、更に少なくとも１種の貴金属を含有させ
ると、より高い触媒活性を示し、低温から高温まで広い
温度範囲において優れた浄化作用を示す。この場合の貴
金属としては、Ｐｔ、Ｒｈ、Ｐｄが好適に使用できる。
また、貴金属は、熱的安定性の点でイオン交換法により
担持させるのが好ましい。
に、更にＭｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｙ、Ｌａ、Ｔｉ、Ｃ
ｅ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｚｎの各種イオンから選
ばれる少なくとも１種のイオン、好ましくはＭｇ、Ｃ
ａ、Ｆｅ、Ｃｒのイオンのうちの少なくとも１種のイオ
ンを含有させると、耐熱性が向上し望ましい。また、ゼ
オライト中に、更に少なくとも１種の貴金属を含有させ
ると、より高い触媒活性を示し、低温から高温まで広い
温度範囲において優れた浄化作用を示す。この場合の貴
金属としては、Ｐｔ、Ｒｈ、Ｐｄが好適に使用できる。
また、貴金属は、熱的安定性の点でイオン交換法により
担持させるのが好ましい。
【００１５】本発明の吸着材の形態としては特に限定さ
れず、ビーズ、ペレット、ハニカム、リング状等の任意
の形態で用いられるが、圧力損失や耐熱衝撃性等の点か
らハニカム状とするのが好ましい。具体的には上述した
イオンが含まれたゼオライトからなる吸着材のうちの少
なくとも１種を、コーディエライトやフェライト系ステ
ンレス等からなるハニカム構造体（単体）に被覆したも
のや、上記吸着材のうちの少なくとも１種の粉末原料を
ハニカム状に成形し、焼結させてなるものがよい。な
お、「ハニカム構造体」とは、隔壁によって仕切られ
た、ガス流れ方向に実質的に平行な多数の貫通孔を有す
る構造体をいう。
れず、ビーズ、ペレット、ハニカム、リング状等の任意
の形態で用いられるが、圧力損失や耐熱衝撃性等の点か
らハニカム状とするのが好ましい。具体的には上述した
イオンが含まれたゼオライトからなる吸着材のうちの少
なくとも１種を、コーディエライトやフェライト系ステ
ンレス等からなるハニカム構造体（単体）に被覆したも
のや、上記吸着材のうちの少なくとも１種の粉末原料を
ハニカム状に成形し、焼結させてなるものがよい。な
お、「ハニカム構造体」とは、隔壁によって仕切られ
た、ガス流れ方向に実質的に平行な多数の貫通孔を有す
る構造体をいう。
【００１６】ＺＭＳ−５、ＵＳＹ、β−ゼオライトなど
のゼオライトは１種だけでなく複数種組み合わせて用い
ることもでき、ハニカム構造体に被覆する場合には、こ
れらを混合してあるいは層状に被覆することができる。
例えば、細孔径が約０．５５nmと比較的小さな細孔をも
つＺＭＳ−５はトルエン分子径以下の小分子のＨＣの吸
着に有利であり、細孔径が約０．７４nmと比較的大きな
細孔をもつＵＳＹはｍ-キシレン以上の大分子のＨＣの
吸着に有利である。また、β−ゼオライトは細孔径が約
０．５５nmと約０．７０nmのバイモーダルな細孔を有し
ているので、小分子及び大分子双方とも比較的良好に吸
着できる。以上のように、細孔径の異なる複数種のゼオ
ライトを任意に組み合わせて用いることにより分子径の
異なる種々のＨＣのほとんどすべてを吸着させることが
できる。
のゼオライトは１種だけでなく複数種組み合わせて用い
ることもでき、ハニカム構造体に被覆する場合には、こ
れらを混合してあるいは層状に被覆することができる。
例えば、細孔径が約０．５５nmと比較的小さな細孔をも
つＺＭＳ−５はトルエン分子径以下の小分子のＨＣの吸
着に有利であり、細孔径が約０．７４nmと比較的大きな
細孔をもつＵＳＹはｍ-キシレン以上の大分子のＨＣの
吸着に有利である。また、β−ゼオライトは細孔径が約
０．５５nmと約０．７０nmのバイモーダルな細孔を有し
ているので、小分子及び大分子双方とも比較的良好に吸
着できる。以上のように、細孔径の異なる複数種のゼオ
ライトを任意に組み合わせて用いることにより分子径の
異なる種々のＨＣのほとんどすべてを吸着させることが
できる。
【００１７】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて更に詳細に
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。
【００１８】実施例１〜１９、比較例１〜７ ［吸着材の作製］下記表１に挙げた各種ゼオライト及び
金属塩を用い、イオン交換法又は含浸法にて、表２〜４
に示すような種々の吸着材（実施例１〜１９、比較例１
〜７）を作製した。イオン交換法又は含浸法による作成
手順を以下に示す。
金属塩を用い、イオン交換法又は含浸法にて、表２〜４
に示すような種々の吸着材（実施例１〜１９、比較例１
〜７）を作製した。イオン交換法又は含浸法による作成
手順を以下に示す。
【００１９】イオン交換法による作製手順：ゼオライト
粉末、金属塩及び脱イオン水をそれぞれ所定量秤量し
て、溶液濃度が０．０５〜０．２mol/ｌとなるよう調合
し、８０〜９０℃の温度に保持して、攪拌しながら２時
間（１回当たり）のイオン交換処理を行う。ろ過後、再
び新液を用いて同様にイオン交換するという作業を３〜
５回繰り返す。次いで、脱イオン水を用い５０℃で１５
分間（１回当たり）洗浄後、ろ過するという作業を５〜
１０回繰り返した後、空気中１００℃で１０時間乾燥す
る。更に、大気中５５０℃で１時間仮焼し、所望のイオ
ンでイオン交換されたイオン交換ゼオライト粉末を得
る。
粉末、金属塩及び脱イオン水をそれぞれ所定量秤量し
て、溶液濃度が０．０５〜０．２mol/ｌとなるよう調合
し、８０〜９０℃の温度に保持して、攪拌しながら２時
間（１回当たり）のイオン交換処理を行う。ろ過後、再
び新液を用いて同様にイオン交換するという作業を３〜
５回繰り返す。次いで、脱イオン水を用い５０℃で１５
分間（１回当たり）洗浄後、ろ過するという作業を５〜
１０回繰り返した後、空気中１００℃で１０時間乾燥す
る。更に、大気中５５０℃で１時間仮焼し、所望のイオ
ンでイオン交換されたイオン交換ゼオライト粉末を得
る。
【００２０】得られたイオン交換ゼオライト粉末に、ア
ルミナ固形分２．５重量％のアルミナゾルと水を加え、
ボールミルにて２０時間湿式解砕し、担持用スラリーを
得る。次いで、日本碍子(株)製のコーディエライト質ハ
ニカム単体（四角セル、セル密度４００セル／in2(６２
セル／cm2)、リブ厚４mil(１０２μm)、ハニカム容量２
６cc）を、得られた担持用スラリーに浸漬して、担持量
０．１６g/ccとなるよう被覆し、その後乾燥を経て、大
気中５５０℃で１時間焼成して、吸着材を得る。
ルミナ固形分２．５重量％のアルミナゾルと水を加え、
ボールミルにて２０時間湿式解砕し、担持用スラリーを
得る。次いで、日本碍子(株)製のコーディエライト質ハ
ニカム単体（四角セル、セル密度４００セル／in2(６２
セル／cm2)、リブ厚４mil(１０２μm)、ハニカム容量２
６cc）を、得られた担持用スラリーに浸漬して、担持量
０．１６g/ccとなるよう被覆し、その後乾燥を経て、大
気中５５０℃で１時間焼成して、吸着材を得る。
【００２１】含浸法による作製手順：ゼオライト粉末、
金属塩及び脱イオン水をそれぞれ所定量秤量して、溶液
濃度が０．０５〜０．２mol/ｌとなるよう調合し、８０
〜９０℃の温度に保持して、２時間の含浸処理を行う。
次いで、空気中１００℃で１０時間乾燥し、更に、大気
中５５０℃で１時間仮焼して、所望のイオンが含浸担持
されたイオン担持ゼオライト粉末を得る。得られたイオ
ン担持ゼオライト粉末を、上記イオン交換法による作製
手順で示したのと同様にしてハニカム単体に被覆し、焼
成して、吸着材を得る。
金属塩及び脱イオン水をそれぞれ所定量秤量して、溶液
濃度が０．０５〜０．２mol/ｌとなるよう調合し、８０
〜９０℃の温度に保持して、２時間の含浸処理を行う。
次いで、空気中１００℃で１０時間乾燥し、更に、大気
中５５０℃で１時間仮焼して、所望のイオンが含浸担持
されたイオン担持ゼオライト粉末を得る。得られたイオ
ン担持ゼオライト粉末を、上記イオン交換法による作製
手順で示したのと同様にしてハニカム単体に被覆し、焼
成して、吸着材を得る。
【００２２】
【表１】
【００２３】［吸着材の評価］上記のようにして得た実
施例１〜１９及び比較例１〜７の吸着材について、各種
測定条件（排ガス雰囲気、吸着材の入口ガス温度）にお
ける排ガス中のＨＣの吸着割合を調べ、吸着性能を評価
した。評価には、図１に示すような試験装置を用い、評
価ガスとしてコールドスタート時の実機排ガスを模擬し
たＨＣ：４５００ppm（カーボン基準）、ＣＯ2：１６
％、Ｏ2：０．７７％、ＣＯ：２％、Ｈ2：０．３３％、
Ｈ2Ｏ：１０％、ＮＯ：１５００ppm、及び残余量のＮ2
からなる組成（ただし、Ｈ2ＯとＮＯは含まない場合有
り；表２〜４参照）のモデルガスを用いた。このモデル
ガスを、総ガス流量１７l/minで吸着材に通し、吸着材
を通した後のガス中のＨＣ排出量を１５０秒間にわたっ
て測定した。吸着割合は下記数１を用いて算出した。得
られた結果を表２〜４に示す。
施例１〜１９及び比較例１〜７の吸着材について、各種
測定条件（排ガス雰囲気、吸着材の入口ガス温度）にお
ける排ガス中のＨＣの吸着割合を調べ、吸着性能を評価
した。評価には、図１に示すような試験装置を用い、評
価ガスとしてコールドスタート時の実機排ガスを模擬し
たＨＣ：４５００ppm（カーボン基準）、ＣＯ2：１６
％、Ｏ2：０．７７％、ＣＯ：２％、Ｈ2：０．３３％、
Ｈ2Ｏ：１０％、ＮＯ：１５００ppm、及び残余量のＮ2
からなる組成（ただし、Ｈ2ＯとＮＯは含まない場合有
り；表２〜４参照）のモデルガスを用いた。このモデル
ガスを、総ガス流量１７l/minで吸着材に通し、吸着材
を通した後のガス中のＨＣ排出量を１５０秒間にわたっ
て測定した。吸着割合は下記数１を用いて算出した。得
られた結果を表２〜４に示す。
【００２４】
【数１】
【００２５】
【表２】
【００２６】
【表３】
【００２７】
【表４】
【００２８】上記表２〜表４に示す結果のとおり、元素
の電気陰性度が１．４以上のイオンが含まれたゼオライ
トからなる実施例１〜１９の吸着材は、元素の電気陰性
度が１．４未満のイオンが含まれたゼオライトからなる
比較例１〜７の吸着材に比して高い吸着性能を示し、特
に高温側においてその差が顕著であった。また、実施例
の内でも、軟酸又は中間の酸であるイオン、とりわけＩ
Ｂ族元素のイオンを含むものや、更に貴金属等のイオン
を加えたものは、特に良好な吸着能を示した。
の電気陰性度が１．４以上のイオンが含まれたゼオライ
トからなる実施例１〜１９の吸着材は、元素の電気陰性
度が１．４未満のイオンが含まれたゼオライトからなる
比較例１〜７の吸着材に比して高い吸着性能を示し、特
に高温側においてその差が顕著であった。また、実施例
の内でも、軟酸又は中間の酸であるイオン、とりわけＩ
Ｂ族元素のイオンを含むものや、更に貴金属等のイオン
を加えたものは、特に良好な吸着能を示した。
【００２９】実施例２０〜２７ ［吸着材の作製］ゼオライトの種類やＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ
3比が吸着性能、特に耐久性に与える影響を調べるた
め、上記実施例１〜１９、比較例１〜７に示した作製手
順に準じて、表５に示す実施例２０〜２７の吸着材を得
た。なお、イオン交換又は含浸に用いた金属塩は、Ａｇ
+及びＣｕ2+のいずれについても酢酸塩とした。
3比が吸着性能、特に耐久性に与える影響を調べるた
め、上記実施例１〜１９、比較例１〜７に示した作製手
順に準じて、表５に示す実施例２０〜２７の吸着材を得
た。なお、イオン交換又は含浸に用いた金属塩は、Ａｇ
+及びＣｕ2+のいずれについても酢酸塩とした。
【００３０】［吸着材の評価］上記のようにして得た実
施例２０〜２７の吸着材について、実施例１〜１９、比
較例１〜７と同様にＨＣ吸着性能を評価した。次いで、
吸着材の熱的耐久性を調べるため、排気量２０００ccの
エンジンを用い、吸着材の入口ガス温度が７５０℃にな
るようにして１００時間運転するという耐久試験を行
い、その後、再び実施例１〜１９、比較例１〜７と同様
に評価を行った。得られた結果（耐久前及び耐久後）を
表５に示す。
施例２０〜２７の吸着材について、実施例１〜１９、比
較例１〜７と同様にＨＣ吸着性能を評価した。次いで、
吸着材の熱的耐久性を調べるため、排気量２０００ccの
エンジンを用い、吸着材の入口ガス温度が７５０℃にな
るようにして１００時間運転するという耐久試験を行
い、その後、再び実施例１〜１９、比較例１〜７と同様
に評価を行った。得られた結果（耐久前及び耐久後）を
表５に示す。
【００３１】
【表５】
【００３２】上記表５に示す結果より、ＳｉＯ2／Ａｌ2
Ｏ3比の高いゼオライトを用いた場合には、耐久試験前
と比較した耐久試験後の２００℃における吸着割合の低
下が小さく、耐久性に優れていた。
Ｏ3比の高いゼオライトを用いた場合には、耐久試験前
と比較した耐久試験後の２００℃における吸着割合の低
下が小さく、耐久性に優れていた。
【００３３】実施例２８〜３１ ［吸着材の作製］ゼオライト中に含まれるイオンの配位
形態（配位全体に占める平面四配位（ゼオライト酸素に
対して）の割合）が吸着性能に与える影響を調べるた
め、上記実施例１〜１９、比較例１〜７に示した作製手
順に準じて、表６に示す実施例２８〜３１の吸着材を得
た。ただし、実施例２８、３０及び３１はＣｕ2+塩とし
て酢酸銅を使用し、実施例２９はＣｕ2+塩として硝酸銅
を使用した。また、表中の配位形態は、“Cu2+-cation
location and reactivity in mordenite and ZSM-5 :e.
s.r study”A.V.Kucherov, ZEOLITES, Vol.5(1985)にあ
るＥＳＲを用いた方法により決定した。
形態（配位全体に占める平面四配位（ゼオライト酸素に
対して）の割合）が吸着性能に与える影響を調べるた
め、上記実施例１〜１９、比較例１〜７に示した作製手
順に準じて、表６に示す実施例２８〜３１の吸着材を得
た。ただし、実施例２８、３０及び３１はＣｕ2+塩とし
て酢酸銅を使用し、実施例２９はＣｕ2+塩として硝酸銅
を使用した。また、表中の配位形態は、“Cu2+-cation
location and reactivity in mordenite and ZSM-5 :e.
s.r study”A.V.Kucherov, ZEOLITES, Vol.5(1985)にあ
るＥＳＲを用いた方法により決定した。
【００３４】［吸着材の評価］上記のようにして得た実
施例２８〜３１の吸着材について、実施例１〜１９、比
較例１〜７と同様にＨＣ吸着性能を評価した。得られた
結果を表６に示す。
施例２８〜３１の吸着材について、実施例１〜１９、比
較例１〜７と同様にＨＣ吸着性能を評価した。得られた
結果を表６に示す。
【００３５】
【表６】
【００３６】上記表６に示す結果のとおり、平面四配位
の割合が低い実施例２９よりも、平面四配位の割合が高
い実施例２８、３０、３１の方が良好な吸着性能を示し
た。
の割合が低い実施例２９よりも、平面四配位の割合が高
い実施例２８、３０、３１の方が良好な吸着性能を示し
た。
【００３７】実施例３２〜４５、比較例８〜１１ ［吸着材の作製］耐熱性向上を目的とした各種第二イオ
ン（表７中の“イオン種類とイオン存在量”の欄の右列
に示すイオン）の添加効果を調べるため、上記実施例１
〜１９、比較例１〜７に示した作製手順に準じて、表７
に示す実施例３２〜４５及び比較例８〜１１の吸着材を
得た（表７中の“ゼオライト種類”につき、上記表１参
照）。
ン（表７中の“イオン種類とイオン存在量”の欄の右列
に示すイオン）の添加効果を調べるため、上記実施例１
〜１９、比較例１〜７に示した作製手順に準じて、表７
に示す実施例３２〜４５及び比較例８〜１１の吸着材を
得た（表７中の“ゼオライト種類”につき、上記表１参
照）。
【００３８】［吸着材の評価］上記のようにして得た実
施例３２〜４５及び比較例８〜１１の吸着材について、
実施例２０〜２７と同様にして、耐久前後のＨＣ吸着性
能を評価した。得られた結果を表７に示す。
施例３２〜４５及び比較例８〜１１の吸着材について、
実施例２０〜２７と同様にして、耐久前後のＨＣ吸着性
能を評価した。得られた結果を表７に示す。
【００３９】
【表７】
【００４０】上記表７に示す結果のとおり、元素の電気
陰性度が１．４以上のイオンが含まれた実施例３２〜４
５においては、耐久後の吸着性能の落ち込みが比較的少
なく、第二イオンの添加による耐熱性向上効果が認めら
れるが、元素の電気陰性度が１．４未満のイオンが含ま
れた比較例８〜１１は、耐久後の吸着性能の落ち込みが
大きく、第二イオンの添加によっても十分な耐熱性が得
られなかった。
陰性度が１．４以上のイオンが含まれた実施例３２〜４
５においては、耐久後の吸着性能の落ち込みが比較的少
なく、第二イオンの添加による耐熱性向上効果が認めら
れるが、元素の電気陰性度が１．４未満のイオンが含ま
れた比較例８〜１１は、耐久後の吸着性能の落ち込みが
大きく、第二イオンの添加によっても十分な耐熱性が得
られなかった。
【００４１】実施例４６ ［吸着材の作製］実施例１と同様にしてイオン交換ゼオ
ライト粉末を得た。次いで、得られたイオン交換ゼオラ
イト粉末７０重量％に、多糖類系バインダー５重量％及
びベンナイト２５重量％を加えて混合し、更に脱イオン
水４０重量％を加えて混練したものを押出成形して、ハ
ニカム成形体を得た。これを大気中５００℃で３時間焼
成して、イオン交換ゼオライト自身によってハニカム構
造体が構成された実施例４６の吸着材を得た。
ライト粉末を得た。次いで、得られたイオン交換ゼオラ
イト粉末７０重量％に、多糖類系バインダー５重量％及
びベンナイト２５重量％を加えて混合し、更に脱イオン
水４０重量％を加えて混練したものを押出成形して、ハ
ニカム成形体を得た。これを大気中５００℃で３時間焼
成して、イオン交換ゼオライト自身によってハニカム構
造体が構成された実施例４６の吸着材を得た。
【００４２】［吸着材の評価］上記のようにして得た実
施例４６の吸着材について、実施例１〜１９、比較例１
〜７と同様にＨＣ吸着性能を評価した。なお、評価に用
いたモデルガスは、Ｈ2Ｏ：１０％及びＮＯ：１５００p
pmをともに含むものである。得られた結果を表８に示
す。
施例４６の吸着材について、実施例１〜１９、比較例１
〜７と同様にＨＣ吸着性能を評価した。なお、評価に用
いたモデルガスは、Ｈ2Ｏ：１０％及びＮＯ：１５００p
pmをともに含むものである。得られた結果を表８に示
す。
【００４３】
【表８】
【００４４】上記表８に示す結果のとおり、担体を用い
ず、イオン交換ゼオライト自身によって構成した吸着材
も良好な吸着性能を発揮した。
ず、イオン交換ゼオライト自身によって構成した吸着材
も良好な吸着性能を発揮した。
【００４５】実施例４７、４８ ［吸着材の作製］排ガス中の酸素の有無によるゼオライ
トの吸着割合の変化について調べるため、上記実施例１
〜１９、比較例１〜７に示した作製手順に準じて、表９
に示す実施例４７、４８の吸着材を得た（表９中の“ゼ
オライト種類”につき、上記表１参照）。
トの吸着割合の変化について調べるため、上記実施例１
〜１９、比較例１〜７に示した作製手順に準じて、表９
に示す実施例４７、４８の吸着材を得た（表９中の“ゼ
オライト種類”につき、上記表１参照）。
【００４６】［吸着材の評価］上記のようにして得た実
施例４７、４８の吸着材について、実施例１〜１９、比
較例１〜７と同様にＨＣ吸着性能を評価した。なお、評
価に用いたモデルガスは実施例１〜１９、比較例１〜７
と同じ組成であるが、ガス中の酸素の効果を明らかにす
るため、０．７７％のＯ2を添加しない場合もあった。
得られた結果を表９に示す。
施例４７、４８の吸着材について、実施例１〜１９、比
較例１〜７と同様にＨＣ吸着性能を評価した。なお、評
価に用いたモデルガスは実施例１〜１９、比較例１〜７
と同じ組成であるが、ガス中の酸素の効果を明らかにす
るため、０．７７％のＯ2を添加しない場合もあった。
得られた結果を表９に示す。
【００４７】
【表９】
【００４８】上記表９に示す結果のとおり、イオン交換
によってＣｕ2+を含有させた実施例４８の吸着材の場
合、Ｏ2無しの条件下では入口ガス温度３００℃以上で
の吸着割合が低下するが、これに対し、イオン交換によ
ってＡｇ+を含有させた実施例４７の吸着材の場合は、
Ｏ2無しの条件下でも吸着割合は低下しなかった。した
がって、Ａｇ+を含むゼオライトは自動車排ガス中のよ
うな燃料リッチの雰囲気下でも良好な吸着性能を示すと
言える。
によってＣｕ2+を含有させた実施例４８の吸着材の場
合、Ｏ2無しの条件下では入口ガス温度３００℃以上で
の吸着割合が低下するが、これに対し、イオン交換によ
ってＡｇ+を含有させた実施例４７の吸着材の場合は、
Ｏ2無しの条件下でも吸着割合は低下しなかった。した
がって、Ａｇ+を含むゼオライトは自動車排ガス中のよ
うな燃料リッチの雰囲気下でも良好な吸着性能を示すと
言える。
【００４９】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の自動車排
ガス浄化用吸着材は、ＨＣ吸着性能に優れ、触媒コンバ
ーター等に組み合わせて用いることにより大気中へのＨ
Ｃ排出量を大幅に低減することができる。
ガス浄化用吸着材は、ＨＣ吸着性能に優れ、触媒コンバ
ーター等に組み合わせて用いることにより大気中へのＨ
Ｃ排出量を大幅に低減することができる。
【図１】実施例において吸着材の評価に用いた試験装置
の構成を示す図である。
の構成を示す図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０１Ｂ 39/02
Claims (13)
- 【請求項１】 元素の電気陰性度が１．４０以上のイオ
ンが少なくとも１種含まれたゼオライトからなることを
特徴とする自動車排ガス浄化用吸着材。 - 【請求項２】 元素の電気陰性度が１．４０以上の軟酸
又は中間の酸であるイオンが少なくとも１種含まれたゼ
オライトからなることを特徴とする自動車排ガス浄化用
吸着材。 - 【請求項３】 周期表のＩＢ族元素（Ｃｕ、Ａｇ、Ａ
ｕ）のイオンが少なくとも１種含まれたゼオライトから
なることを特徴とする自動車排ガス浄化用吸着材。 - 【請求項４】 少なくともＡｇイオンが含まれたゼオラ
イトからなることを特徴とする自動車排ガス浄化用吸着
材。 - 【請求項５】 少なくともＡｇイオンとＣｕイオンとが
含まれたゼオライトからなることを特徴とする自動車排
ガス浄化用吸着材。 - 【請求項６】 前記ゼオライトのＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3比
がモル比で４０以上である請求項１〜５のいずれかに記
載の自動車排ガス浄化用吸着材。 - 【請求項７】 前記ゼオライトの種類がＺＳＭ−５、Ｕ
ＳＹ、β−ゼオライトのいずれかである請求項１〜６の
いずれかに記載の自動車排ガス浄化用吸着材。 - 【請求項８】 前記ゼオライトに含まれるイオンの存在
位置がゼオライト酸素に対して平面四配位である請求項
１〜７のいずれかに記載の自動車排ガス浄化用吸着材。 - 【請求項９】 前記ゼオライトのイオン含有率がゼオラ
イト中のＡｌ原子に対して２０％以上である請求項１〜
８のいずれかに記載の自動車排ガス浄化用吸着材。 - 【請求項１０】 前記ゼオライト中に、更にＭｇ、Ｃ
ａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｙ、Ｌａ、Ｔｉ、Ｃｅ、Ｍｎ、Ｆｅ、
Ｃｒ、Ｎｉ、Ｚｎの各種イオンから選ばれる少なくとも
１種のイオンが含まれた請求項１〜９のいずれかに記載
の自動車排ガス浄化用吸着材。 - 【請求項１１】 前記ゼオライト中に、更に少なくとも
１種の貴金属が含まれた請求項１〜１０のいずれかに記
載の自動車排ガス浄化用吸着材。 - 【請求項１２】 請求項１〜１１に記載の吸着材のうち
の少なくとも１種をハニカム構造体に被覆させてなる自
動車排ガス浄化用吸着材。 - 【請求項１３】 請求項１〜１１に記載の吸着材のうち
の少なくとも１種の粉末原料をハニカム状に成形し、焼
結させてなる自動車排ガス浄化用吸着材。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6153649A JPH0810613A (ja) | 1994-07-05 | 1994-07-05 | 自動車排ガス浄化用吸着材 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6153649A JPH0810613A (ja) | 1994-07-05 | 1994-07-05 | 自動車排ガス浄化用吸着材 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0810613A true JPH0810613A (ja) | 1996-01-16 |
Family
ID=15567161
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6153649A Pending JPH0810613A (ja) | 1994-07-05 | 1994-07-05 | 自動車排ガス浄化用吸着材 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0810613A (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998030325A1 (fr) * | 1997-01-08 | 1998-07-16 | Ngk Insulators, Ltd. | Adsorbant |
| US6042797A (en) * | 1997-07-02 | 2000-03-28 | Tosoh Corporation | Adsorbent for ethylene, method for adsorbing and removing ethylene and method for purifying an exhaust gas |
| US6074973A (en) * | 1998-03-20 | 2000-06-13 | Engelhard Corporation | Catalyzed hydrocarbon trap material and method of making the same |
| EP0886041A3 (en) * | 1997-06-16 | 2001-09-19 | Ngk Insulators, Ltd. | System for exhaust gas purification |
| JP2009090207A (ja) * | 2007-10-09 | 2009-04-30 | Panasonic Corp | 吸着材 |
| JP2009520583A (ja) * | 2005-12-22 | 2009-05-28 | ズード−ケミー アーゲー | 鉄含有モレキュラーシーブから作製された吸着材料を含んでいる揮発性炭化水素の吸着ユニット |
| JP2011116627A (ja) * | 2009-11-05 | 2011-06-16 | Ngk Insulators Ltd | ゼオライト構造体及びその製造方法 |
| WO2019132611A1 (ko) * | 2017-12-29 | 2019-07-04 | 현대자동차주식회사 | 탄화수소 흡착제 |
| JP2022108644A (ja) * | 2021-01-13 | 2022-07-26 | 東ソー株式会社 | 炭化水素吸着剤及び炭化水素の吸着方法 |
-
1994
- 1994-07-05 JP JP6153649A patent/JPH0810613A/ja active Pending
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