JPH08109247A - 一液熱硬化型エポキシ樹脂組成物 - Google Patents

一液熱硬化型エポキシ樹脂組成物

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JPH08109247A
JPH08109247A JP24520894A JP24520894A JPH08109247A JP H08109247 A JPH08109247 A JP H08109247A JP 24520894 A JP24520894 A JP 24520894A JP 24520894 A JP24520894 A JP 24520894A JP H08109247 A JPH08109247 A JP H08109247A
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JP
Japan
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epoxy resin
resin composition
weight
thermosetting epoxy
parts
Prior art date
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Withdrawn
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JP24520894A
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English (en)
Inventor
Yuji Masui
勇二 増井
Yasuhiro Tanabe
泰弘 田辺
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Asahi Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Asahi Chemical Industry Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 固形分基準で(a)1分子中に2個以上のエ
ポキシ基を持ち、かつ水酸基を有するエポキシ樹脂10
0重量部に対し、(b)レゾール型フェノール樹脂3〜
30重量部、(c)特定のイミダゾール化合物0.5〜
4重量部であることを特徴とする一液熱硬化型エポキシ
樹脂組成物である。 【効果】 本発明の一液熱硬化型エポキシ樹脂組成物は
常温で安定であり、かつ該組成物の硬化塗膜は金属面お
よびポリオレフィン樹脂面の両方に対し、高い接着力と
接着保持性を発現することができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用技術分野】本発明は、一液熱硬化型エポ
キシ樹脂組成物に関するものであり、この組成物は金属
素地用プライマー、金属同志の接着剤などに使われる。
特に、ポリオレフィン被覆金属のプライマーとして有用
である。
【0002】
【従来の技術】鋼鉄、鋼管などの金属の防食のために、
金属の表面に化学的安定性が優れたポリエチレン、ポリ
プロピレンなどのポリオレフィン樹脂を被覆することが
多く行われるようになってきた。しかし、ポリオレフィ
ン樹脂は化学的構造上無極性であるため、金属のような
極性の高い表面では接着力が弱い。従って、不飽和カル
ボン酸やその酸無水物により変性した変性ポリオレフィ
ン樹脂を介したり、用いたりすることにより、ポリオレ
フィン樹脂を被覆する方法がとられている。しかしなが
ら、このポリオレフィン樹脂と金属の接着強度は、使用
環境における温度、湿度あるいは塩濃度の上昇に伴い低
下する。このような課題に対して、金属の下地処理とエ
ポキシプライマー処理を併用する被覆構成、特にエポキ
シプライマーの組成については、特開昭56−1432
23号、特開昭59−222275号、特開昭60−2
45544号、特開平1−15054号、特開平3−7
3340号公報のように、特定のエポキシ樹脂に無機系
顔料を混合したエポキシ樹脂とアミン系硬化剤を混合し
て反応硬化させたエポキシプライマーを用いる方法など
が提案されている。
【0003】これらのエポキシプライマーを用いた処理
により、高い接着強度の保持性が得られる。しかしなが
ら、これらのエポキシプライマーは一般に常温における
保存安定性が十分でなく、プライマー調整後短時間の間
に使用しなければならない。このため、装置面や作業性
などに制約を余儀なくされる。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、常温で安定
でかつ金属との接着強度の保持性に優れる一液熱硬化型
のエポキシプライマーを提供するものである。
【0005】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、固
形分基準で(a)1分子中に2個以上のエポキシ基を持
ち、かつ水酸基を有するエポキシ樹脂100重量部に対
し、(b)レゾール型フェノール樹脂3〜30重量部、
(c)式(1)または/および式(2)で表されるイミ
ダゾール化合物0.5〜4重量部であることを特徴とす
る一液熱硬化型エポキシ樹脂組成物である。
【0006】
【化3】
【0007】
【化4】
【0008】以下に本発明について詳細に説明する。本
発明の一液熱硬化型エポキシ樹脂組成物は固形分基準で
(a)エポキシ樹脂100重量部に対し、(b)レゾー
ル型フェノール樹脂の比率は3〜30重量部であり、好
ましくは5〜27重量部である。(c)イミダゾール化
合物の比率は0.5〜4重量部であり、好ましくは0.
8〜3.5重量部である。
【0009】成分(b)が3重量部未満では、金属との
接着力が弱いため耐塩水噴霧性が低く、30重量部を越
えるとエポキシ樹脂組成物の保存安定性が悪く、初期接
着強度、塩水噴霧性とも低くなる。また、成分(c)が
0.5重量%未満では、ポリオレフィン樹脂との接着力
が弱いため初期接着強度、耐塩水分性がともに低く、4
重量%を越えるとエポキシ樹脂組成物の保存安定性が悪
く、耐塩水噴霧性も低くなる。
【0010】本発明に用いられるエポキシ樹脂とは、1
分子中に2個以上のエポキシ基を持ち、かつ水酸基を有
するものである。例えばビスフェノール型のグリシジル
エーテルが挙げられる。ビスフェノール型のグリシジル
エーテルとしては、例えばビスフェノールAジグリシジ
ルエーテル、ビスフェノールFジグリシジルエーテル、
ビスフェノールSジグリシジルエーテル、ビスフェノー
ルADジグリシジルエーテル、ブロム化ビスフェノール
Aジグリシジルエーテル、テトラメチルビスフェノール
Aジグリシジルエーテル、ビスフェノールのグリシジル
エーテル等が挙げられる。
【0011】また、本発明に用いられるエポキシ樹脂と
しては、エポキシ当量の範囲が、180〜4000が好
ましく、さらに好ましくは、400〜3500である。
本発明に用いられるレゾール型フェノール樹脂は、フェ
ノール類とホルマリンからアルカリの存在で縮合反応に
より得られる。使用されるフェノール類としては、式
(3)のようなものが上げられる。
【0012】
【化5】
【0013】本発明におけるイミダゾール化合物は、潜
在性硬化剤であり、かつアセトン、メチルエチルケト
ン、2−プロパノール等の有機溶剤に可溶なものであ
る。例えば、1−ドデシル−2−メチル−3−ベンジル
イミダゾリウム・クロライド、1,3−ジベンジル−2
−メチルイミダゾリウム・クロライドが挙げられる。本
発明の一液熱硬化型エポキシ樹脂組成物には、必要に応
じてレゾール型フェノール樹脂の硬化触媒としてりん酸
を添加することができる。りん酸の比率は、固形分基準
でエポキシ樹脂100重量部に対し、0.1〜1重量部
であり、好ましくは0.3〜0.8重量部である。りん
酸の比率が0.1重量部未満では、りん酸による塗膜硬
化性向上の効果がなく、1重量部を越えてもそれ以上の
効果は期待できない。
【0014】本発明の一液熱硬化型エポキシ樹脂組成物
には、粘度調整用に有機溶剤を添加することができる。
有機溶剤としは、例えばアセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、トルエン、キシレン、n
−プロパノール、2−プロパノール、酢酸エチル、酢酸
ブチル等が挙げられる。更に、必要に応じて硬化促進
剤、顔料等を添加することができる。
【0015】尚、本明の一液熱硬化型エポキシ樹脂組成
物は、使用方法に応じて無溶剤型または溶剤型のワニス
として使用される。本発明の一液熱硬化型エポキシ樹脂
組成物の作成方法としては、例えばイミダゾール化合物
を有機溶剤に撹拌溶解した後、エポキシ樹脂、レゾール
型フェノール樹脂、必要に応じてりん酸、有機溶剤、顔
料等を加え均一に混合する。
【0016】本発明の一液熱硬化型エポキシ樹脂組成物
を被着体へ塗布する。その塗布方法としては、例えば被
着体を一液熱硬化エポキシ樹脂組成物にドブ漬けする方
法、スプレー塗装、刷毛塗り、こて塗り等の方法であ
る。次にこの塗布物を加熱処理し硬化塗膜を得る。加熱
方法としては、オーブン、遠赤外加熱、高周波加熱等の
方法が用いられ、オーブンで330℃、1〜6分が好ま
しい方法である。
【0017】本発明一液熱硬化型エポキシ樹脂組成物の
用途としては、ポリオレフィン樹脂被覆金属のプライマ
ー、金属同志の接着剤などに使われる。ポリオレフィン
樹脂被覆金属のプライマーとして使用する場合は、一液
熱硬化エポキシ樹脂組成物の硬化塗膜を形成し、そのう
えにポリオレフィン樹脂を流動浸漬塗装、静電塗装等の
方法で塗装する。また、金属同志の接着剤として使用す
る場合は、一液熱硬化エポキシ樹脂組成物を一方の金属
の接着部分に塗布した後、もう一方の金属を張り合わせ
治具で固定する。そして加熱処理し、接着させる。
【0018】本発明の一液熱硬化エポキシ樹脂組成物の
性能は次のとおりである。 (a)保存安定性は、50℃環境下に7日放置後の粘度
が初期粘度の1.5倍以下である。 (b)塗膜硬化性は、330℃、3.5分加熱処理後
で、アセトンラブ試験50回以上である。
【0019】(c)プライマーとして用いたポリエチレ
ン被覆金属の塩水噴霧試験による接着性能は、剥離およ
びふくれの発生する時間が500時間以上である。
【0020】
【実施例】
(1)一液熱硬化型エポキシ樹脂組成物は、イミダゾー
ル化合物を有機溶剤に撹拌溶解させ、次にこの溶液中に
エポキシ樹脂、レゾール型フェノール樹脂を加え、混合
溶解する。最後に有機溶剤で固形分の調整を行つた。 (2)供試塗板は、金属板(板厚1.6mm、材質G3
141(SPCC SD))をアセトンで脱脂後、一液
熱硬化型エポキシ樹脂組成物をドブ漬けまたはスプレー
で塗装し、次に330℃、5分焼き付け後、直ちにポリ
エチレン粉末の流動浸漬塗装(後加熱220℃、3分)
を行い、作成した。
【0021】(3)一液熱硬化型エポキシ樹脂組成物の
保存安定性は、初期粘度を測定後、密閉された容器にい
れ、50℃環境下で7日間放置し、粘度測定を行い、次
式より初期粘度に対する粘度倍数を求めた。 粘度倍数=(50℃環境下に7日放置後の粘度)/(初
期粘度) (4)供試塗板の試験は次のとおり行った。
【0022】(a)初期接着強度の測定は、供試塗板を
10mm幅で素地までカットを入れ、粘着テープによる
剥離強度の測定を行った。 (b)塩水噴霧性試験は、供試塗板を素地までカットを
入れ、JIS−Z−2371に準じて、塩水噴霧試験機
で試験した後、カット部の剥離発生時間を測定した。
【0023】
【実施例1〜8】表1〜2の組成に従って、一液熱硬化
型エポキシ樹脂組成物を作成し、一液熱硬化型エポキシ
樹脂組成物および供試塗板の試験を行った。結果は表1
〜2に示す。実施例1〜8では、全て良好な結果が得ら
れた。
【0024】
【表1】
【0025】
【表2】
【0026】
【比較例1〜4】表3の組成に従って、一液熱硬化型エ
ポキシ樹脂組成物を作成し、一液熱硬化型エポキシ樹脂
組成物および供試塗板の試験を行った。結果を表3に示
す。比較例1では、実施例6のレゾール型フェノール樹
脂を1重量部にした以外は、実施例6に準じた。その結
果、耐塩水噴霧性が低かった。
【0027】比較例2では、実施例6のレゾール型フェ
ノール樹脂を固形分基準で35重量部にした以外は、実
施例6に準じた。その結果、エポキシ樹脂組成物の保存
安定性が悪く、初期接着強度、耐塩水噴霧性とも低かっ
た。比較例3では、実施例5のイミダゾール化合物を
0.2重量部にした以外は、実施例5に準じた。その結
果、初期接着強度、耐塩水噴霧性とも低かった。
【0028】比較例4では、実施例5のイミダゾール化
合物を4重量部にした以外は、実施例5に準じた。その
結果、エポキシ樹脂組成物の保存安定性が悪く、耐塩水
噴霧性も低かった。
【0029】
【表3】
【0030】
【発明の効果】本発明の一液熱硬化型エポキシ樹脂組成
物は常温で安定であり、かつ該組成物の硬化塗膜は金属
面およびポリオレフィン樹脂面の両方に対し、高い接着
力と接着保持性を発現することができる。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 固形分基準で(a)1分子中に2個以上
    のエポキシ基を持ち、かつ水酸基を有するエポキシ樹脂
    100重量部に対し、(b)レゾール型フェノール樹脂
    3〜30重量部、(c)式(1)または/および式
    (2)で表されるイミダゾール化合物0.5〜4重量部
    であることを特徴とする一液熱硬化型エポキシ樹脂組成
    物。 【化1】 【化2】
  2. 【請求項2】 請求項1記載の一液熱硬化型エポキシ樹
    脂組成物にりん酸をエポキシ樹脂100重量部に対し、
    0.1〜1重量部添加することを特徴とする一液熱硬化
    型エポキシ樹脂組成物。
JP24520894A 1994-10-11 1994-10-11 一液熱硬化型エポキシ樹脂組成物 Withdrawn JPH08109247A (ja)

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006145365A (ja) * 2004-11-19 2006-06-08 Ntn Corp 磁気エンコーダおよびそれを備えた車輪用軸受
JP2009079216A (ja) * 2007-09-03 2009-04-16 Namics Corp 光−熱併用型の潜在性硬化型エポキシ樹脂組成物
CN111886312A (zh) * 2017-09-12 2020-11-03 Ddp特种电子材料美国公司 胶粘剂配制品

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Effective date: 20020115