JPH0413790A - 加硫接着剤配合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、加硫接着剤配合物に関する。更に詳しくは、
金属とフッ素ゴムとの間の接着などに有効に用いられる
加硫接着剤配合物に関する。

〔従来の技術〕

従来、金属とフッ素ゴムとの間の接着には、主として有
機シラン系接着剤が使用されているが、この接着剤を用
いて接着した場合には接着後の耐熱性や耐錆性に問題が
あり、特に２次加硫の温度が２００℃以上の場合には、
フッ素ゴムから発生したフッ化水素によって金属面での
剥れを発生することが多く、また腐食による錆発生とい
った問題もみられる。

そこで１本出願人は先に、ノボラック型エポキシ樹脂、
ノボラック型フェノール樹脂およびノボラック型フエ、
ノール樹脂の硬化剤を含有する加硫接着剤配合物を提案
している（特開昭６２−１４１，０８２号公報）。

この加硫接着剤配合物では、ノボラック型フェノール樹
脂の硬化剤として、各種のアミン化合物またはリン化合
物が用いられており、これらの硬化剤化合物を含有する
加硫接着剤配合物を有機溶剤溶液の形に調製して用いた
場合には、上記の如き有機シラン系接着剤を用いたとき
にみられる問題点は克服し得るものの、有機溶剤溶液の
経時的安定性が十分ではなく、数日間でゲル化するなど
の新たな問題点がみられた。

また、このようなゲル化傾向は、Ｐ−非置換フェノール
から導かれた低融点のノボラック型フェノール樹脂を用
いた場合にもみられることが判明した。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明の目的は、ノボラック型エポキシ樹脂およびノボ
ラック型フェノール樹脂を主成分とする加硫接着剤配合
物であって、有機溶剤溶液の形に調製した場合の経時的
安定性にすぐれたものを提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

かかる目的を達成せしめる本発明の加硫接着剤配合物は
、ノボラック型エポキシ樹脂、ｐ−置換フェノールから
導かれたノボラック型フェノール樹脂および硬化触媒と
してのイミダゾール化合物を含有してなる。

加硫接着剤配合物の一成分であるノボラック型エポキシ
樹脂は、次のような一般式で表わされるものである。

（以下余白） ノボラック型エポキシ樹脂は、接着剤の耐熱性。

耐薬品性、接着性を更に改善させるために用いられる成
分であり、それほど非置換フェノールから導かれたノボ
ラック樹脂にエピクロルヒドリンによって代表されるエ
ピハロヒドリンを反応させ、フェノール性水酸基をグリ
シジルエーテル化することによって製造される、 また、他の一成分であるノボラック型フェノール樹脂は
、次のような一般式で表わされるものである。

このように、ノボラック型フェノール樹脂は。

アルキル、フェニルまたはρ−イソプロピルフェノール
基などでρ−位が置換されたフェノールとホルムアルデ
ヒドとを酸触媒下で反応させることにより、アルコール
、ケトンなどの有機溶剤に可溶な松やに状物として得ら
れ、これにアミン化合物あるいはリン化合物などの硬化
剤を加えて加熱することによって、不溶不融のフェノー
ル樹脂を形成する。本発明においては、融点が約１００
〜１５０℃程度、分子量が約１０００程度のものが用い
られる。

硬化触媒として用いられるイミダゾール化合物としては
１次のようなものが用いられる。

２−メチルイミダゾール ２−エチル−４−メチルイミダゾール ２−ウンデシルイミダゾール ２−ヘプタデシルイミダゾール ２−フェニルイミダゾール ｌ−ベンジルイミダゾール １−ベンジル−２−メチルイミダゾールこれらの各成分
は、ノボラック型エポキシ樹脂１００重量部に対してノ
ボラック型フェノール樹脂が約３０〜６０重量部の割合
で、またノボラック型エポキシ樹脂１００重量部に対し
てそれの硬化触媒が約０．１〜５重量部の割合でそれぞ
れ用いられる。硬化触媒の配合割合がこれより少ないと
、樹脂の硬化が遅く、また耐熱性が劣り、接着性も低下
する。

逆に硬化触媒がこれより多い割合で用いられると。

かえって有機溶剤溶液の経時的安定性が低下するように
なる。

以上の各成分を必須成分とする加硫接着剤配合物は、そ
のままあるいは有機溶剤溶液の形に調製して使用される
。有機溶剤としては、これらの各配合成分を溶解し得る
ものであれば任意のものを使用し得る。

かかる加硫接着剤配合物は、金属とフッ素ゴムとの接着
に好適に使用されるが、その際のフッ素ゴムの加硫反応
を促進させるために、酸化マグネシウム、水酸化カルシ
ウムなどの２価金属の酸化物または水酸化物を、この接
着剤配合物中に少量添加しておくことも有効である。

この加硫接着剤配合物を金属とフッ素ゴムとの接着に用
いる場合には、この配合物溶液を金属上に塗布し、室温
で約３０〜６０分間風乾させた後、好ましくは約１００
〜２００℃で約１０〜３０分間加熱して焼付は処理を行
ない、その後金型内で未加硫のフッ素ゴムをその上に置
きあるいは注入するなどして金属と接触させ、フッ素ゴ
ムの加硫温度である約１５０〜２００℃で加圧加硫する
ことにより接着が行われる。

金属としては、軟鋼、ステンレススチール、アルミニウ
ム、アルミニウムダイキャスト、黄銅、亜鉛などが用い
られる。また、未加硫のフッ素ゴムは、それが加熱時に
加硫されるように、各種の加硫配合剤を添加した配合物
として用いられ、それの配合処方の例を示すと次の如く
である。

（以下余白） （配合例り フッ素ゴム（デュポン社製品パイトンＥ６０Ｃ）　　１
００重量部Ｃａ（ＯＨ）２６ Ｍｇ０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３訂
カーボンブラツク　　　　　　　　　　　　３０（配合
例■） フッ素ゴム（デュポン社製品パイトンＢ）　　　１００
重量部ＰｂＯ１５ 加硫剤（デュポン社製品ダイアックＮｏ、４）　　　　
３ＭＴカーボンブラック　　　　　　　　　　　　２０
〔発明の効果〕 本発明に係る加硫接着剤配合物を用いて金属とフッ素ゴ
ムとの接着を行なうと、接着物は高温処理を行なった場
合にも金属面での剥れを生ずることがなく、特にこのよ
うな場合にしばしば剥れがみられたアルミニウム、銅、
亜鉛などの金属面でも殆んど剥れを生じないという安定
した効果を奏する。

しかも、このような加硫接着剤配合物を有機溶剤溶液の
形に調製した上で用いた場合にも、それの経時的安定性
はすぐれており、ゲル化速度は著しく遅延化されている
。

〔実施例〕

次に、実施例について本発明を説明する。

比較例 ノボラック型エポキシ樹脂（日本チバ・ガイギー製品Ｅ
ＣＮ　１２９９）１００部（重量、以下同じ）、Ｐ−非
置換フェノールから導かれたノボラック型フェノール樹
脂１００部、ヘキサメチレンテトラミン１０部、メチル
エチルケトン１０００部およびメタノール１０００部か
らなる加硫接着剤配合物溶液を、リン酸亜鉛被膜処理を
施した軟鋼板上に塗布し、室温で３０分間風乾後、１８
０℃で１０分間焼付は処理を行なった。

次に、このようにして加硫接着剤配合物を焼付けた軟鋼
板上に、前記配合例！よりなる未加硫のフッ素ゴムを接
触させ、１８０℃で８分間加圧加硫を行ない、加硫され
た接着物を２００℃で２２時間熱処理した。

実施例 ノボラック型エポキシ樹脂（ＥＣＮ　１２９９ＨＯＯ部
、Ｐ−置換フェノールから導かれたノボラック型フェノ
ール樹脂（大日本インキ化学製品ＫＡｌ１７４　；ビス
フェノールノボラックフェノール樹脂）４０部、２−エ
チル−４−メチルイミダゾール０．５部およびメチルエ
チルケトン２７０部からなる加硫接着剤配合物溶液を用
い、上記比較例と同様に処理した。

以上の比較例および実施例で得られた熱処理接着物につ
いて、　ＪＩＳ　Ｋ−６３０１９０＠剥離試験法による
剥離力ならびにゴム残り面積（ゴムと接着剤との間に剥
れがみられなかった面積）をそれぞれ測定すると共に、
用いられた加硫接着剤配合物溶液の粘度についても経時
的に測定した。得られた結果は、次の表に示される。

表 ｆ１且−− 剥離力（ｋｇｆ／ａｍ） ゴム残り面積（％） 溶液粘度　（ｃｐｓ） 初期 ６０℃、７日後 ｍ　　　スＪ１鮮 １１．５　　　　　１２．５ ５．６ ３．５ ゲル化 ６．０

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ノボラック型エポキシ樹脂、ｐ−置換フェノールか
   ら導かれたノボラック型フェノール樹脂および硬化触媒
   としてのイミダゾール化合物を含有してなる加硫接着剤
   配合物。 ２、有機溶剤溶液の形で調製された請求項１記載の加硫
   接着剤配合物。