JPH08109471A - 薄膜の製造方法 - Google Patents

薄膜の製造方法

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JPH08109471A
JPH08109471A JP6275840A JP27584094A JPH08109471A JP H08109471 A JPH08109471 A JP H08109471A JP 6275840 A JP6275840 A JP 6275840A JP 27584094 A JP27584094 A JP 27584094A JP H08109471 A JPH08109471 A JP H08109471A
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Takeshi Kawamata
健 川俣
Nobuaki Mitamura
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 スパッタリング法により薄膜を高速に形成す
ることのできる薄膜の製造方法を提供することを目的と
する。 【構成】 固体状の膜原料の温度を上昇せしめ、前記膜
原料から発生した蒸気に、加速されたイオンを衝突させ
ることにより、前記イオンに衝突され加速された前記膜
原料が基板に到達し、基板上に膜を形成する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】この発明は、高速で薄膜を製造す
る方法、特にスパッタリング法を用いて高速で光学薄膜
を製造する方法に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、薄膜を形成する場合、手法の容易
さや成膜速度の速さなどの点から、真空蒸着法が多く用
いられてきた。反射防止膜やハーフミラー、エッジフィ
ルタなどの光学薄膜を形成する場合にもこれは同じであ
る。一方、近年になり、光学薄膜やその他の薄膜におい
ても、真空蒸着法に比較して自動化・省力化・大面積基
板への適用性などの点で有利なスパッタリング法による
コーティングの要求が高まってきた。しかし、スパッタ
リング法は真空蒸着法と比較して成膜速度が遅いという
点で工業的な普及がやや遅れていた。
【0003】光学薄膜にスパッタリング法を適用した例
としては、例えば特開平4−223401号公報があ
る。同公報によれば、スパッタリングすると光吸収ので
やすいMgF2 にSiを添加したものをターゲットとす
るなどにより、光吸収のほとんどない低屈折率膜を形成
することができる。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】ところが、従来の従来
技術では、2.8W/cm2 の高周波電力を投入しても、成
膜速度は最高で10nm/分以下であり、成膜速度が遅い
というスパッタリング法の欠点を解消できていない。
【0005】本発明はこのような問題点に鑑みてなされ
たものであり、スパッタリング法により薄膜を高速に形
成することのできる薄膜の製造方法を提供することを目
的としている。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明では、上記問題点
を解決するために、固体状の膜原料の温度を上昇せし
め、膜原料から発生した蒸気に、加速されたイオンを衝
突させることにより、イオンに衝突され加速された膜原
料が基板に到達し、基板上に膜を形成することとした。
【0007】また本発明では、粒径0.1〜10mmの顆
粒状の膜原料の表面を、プラズマにより加熱せしめ、膜
原料から発生した蒸気に、加速されたイオンを衝突させ
ることにより、加速された膜原料が基板に到達し、基板
上に膜を形成することとした。
【0008】また本発明では、粒径0.1〜10mmの顆
粒状のMgF2 をターゲットとし、少なくとも酸素を含
むガスを導入しながら、2W/cm2 以上の高周波電力をタ
ーゲットに投入してターゲット上にプラズマを発生せし
め、プラズマによりターゲット表面の温度を上昇させ、
ターゲットおよびターゲットからの蒸気の双方をスパッ
タリングすることにより基板上に膜を形成することとし
た。
【0009】
【作用】
(請求項1の作用)従来のスパッタリング法では、イオ
ンがターゲットに衝突した際、ターゲット内の原子・分
子間結合を切ってターゲットから原子・分子を飛び出さ
せる必要があり、加速されたイオンのエネルギーの一部
は原子・分子間結合を切ることに費やされてしまうため
に、スパッタ収率が低くなり、その結果、成膜速度が遅
くなるという欠点があった。これに対して本発明では、
固体状の膜原料をそのままスパッタリングするのではな
く、膜原料を加熱し原料の上部に存在する蒸気にイオン
を衝突させることになるので、加速されたイオンのエネ
ルギーは全てスパッタリングに使われるためにスパッタ
収率が高くなり、その結果、従来法と比較して成膜速度
を著しく速くすることができる。
【0010】(請求項2の作用)またこのような状態
は、顆粒状の膜原料をプラズマにより加熱することで比
較的容易につくりだすことができる。というのは、顆粒
には多量のエッジが存在するが、このエッジ部に電場・
磁場が集中し加熱されやすくなるからである。また、顆
粒は熱伝導が悪いために、加熱されやすいからである。
顆粒状原料の特にエッジ部周辺が局部的に加熱され蒸気
圧が高まると、スパッタ収率が急激に上昇することにな
る。尚、このとき顆粒の大きさは、あまり小さすぎると
チャンバ内で舞い上がりパーティクルとなるため、粒径
0.1mm以上の方がよく、望ましくは0.5mm以上が良
い。また、顆粒が大きすぎるとエッジ部が少なくなり、
電場・磁場の集中による効果が小さくなるため、粒径1
0mm以下、望ましくは5mm以下が良い。顆粒の大きさ、
形状は均一である必要はない。
【0011】(請求項3の作用)従来技術にあげたMg
2 のスパッタリングの場合、前述の理由から粒径0.
1〜10mmの顆粒状原料をターゲットとして用い、高周
波スパッタリングを行う。このとき、MgF2 顆粒は高
周波により発生したプラズマにより加熱されるが、投入
電力とターゲットの温度とは相関があり、2W/cm2 以上
の高周波電力を投入したとき、MgF2 顆粒の温度は7
00℃以上になり蒸気圧が十分に高まるので、この状態
でスパッタリングを行うようにすると良い。尚、このと
き、蒸気だけでなく、ターゲットである顆粒状のMgF
2 も同時にスパッタリングされることになるが、成膜速
度という点では特に問題はない。投入電力とスパッタ収
率との関係は実施例3にて詳細に説明する。
【0012】光学的な用途の場合、光吸収が小さいこと
が望ましいが、固体状のMgF2 をスパッタリングした
場合にその大部分はMgとFとに解離し、基板上にはF
が不足した状態の膜が形成され、光吸収が生じてしま
う。一方、加熱されて発生した蒸気はMgF2 分子の状
態となっており、分子に加速されたイオンが衝突した場
合にその分子の大部分は解離することなく分子状のまま
基板上に到達するので、形成された薄膜に光吸収が生じ
にくい。本発明の場合のように、蒸気だけでなく顆粒状
のMgF2 も同時にスパッタリングされる場合、多少光
吸収が生じるので、実用上問題ないレベルまで光吸収を
減らすために、酸素を含むガスを導入しながらスパッタ
リングすると良い。このとき、酸素は解離したMgと結
びつき、光吸収を減らす効果を有する。
【0013】
【実施例】以下、添付図面を参照して本発明に係る薄膜
の製造方法の実施例を説明する。
【0014】(実施例1)本実施例で用いる成膜装置を
図1に示す。真空槽1の上方には基板2が載置されてい
る。膜原料であるTiの板3は電源4により電流を流し
抵抗加熱法により所望の温度に加熱できるようになって
いる。イオンガン5は板3に向けられており、イオンを
板3に衝突させてスパッタし、スパッタされた粒子が基
板2に到達し薄膜を形成するように配置されている。
【0015】3×10-5Paまで真空槽1内を排気した
後、Arガスをガス導入口6から5×10-4Paまで導入
する。電源4にてTi板3を1200℃になるように加
熱する。このとき、Tiの蒸気圧は10-4Pa台であり、
板3の上方近傍にTi蒸気が存在するようになる。続い
て、イオンガン5から加速電圧0.9kVで加速したA
rイオンを照射すると、Ti蒸気がスパッタリングされ
る。ここでシャッタ7をあけると基板2上にTi膜が形
成される。
【0016】この方法により形成した場合、成膜速度は
200nm/分と極めて速い。また、膜の密着性や硬度も
十分なものであった。
【0017】(比較例)板3に電流を流さず加熱しない
他は実施例1と同様にスパッタリングした場合(従来の
スパッタリング法)、成膜速度は8nm/分となり、実施
例と比較して1/20以下になってしまう。また、イオ
ンガンを用いず、板3の温度を1400℃程度まで上昇
させた場合(従来の真空蒸着法)、成膜速度は100nm
/分程度以上になるが、膜の密着性が著しく低く、実用
レベルにない。
【0018】(実施例2)本実施例で用いる成膜装置を
図2に示す。真空槽11の上方には基板12が設置され
ている。膜原料である粒径1〜10mmのSiO顆粒13
は、Cu製の皿14に入れてマグネトロンカソード15
上に載置されている。カソード15はスパッタリング用
DC電源16と接続されている。真空槽11の側面には
ガス導入口17がある。
【0019】1×10-4Paまで真空槽11内を排気した
後、O2 ガスをガス導入口17から2×10-1Paまで導
入する。DC電源16から400Wの電力をマグネトロ
ンカソード15に供給し、プラズマを発生させる。この
プラズマにより、SiO顆粒13は加熱され、約800
℃になり、顆粒13の上方近傍にSiO蒸気が存在する
ようになる。ここで、シャッタ18をあけると基板12
上にSiO膜が形成される。
【0020】上記方法により薄膜を形成した場合、成膜
速度は160nm/分と極めて速い。また、膜の密着性や
硬度も十分なものであり、また、膜密度が高くてガスバ
リア性に優れたものであった。
【0021】(実施例3)本実施例で用いる成膜装置を
図3に示す。真空槽11の上方には基板12が設置され
自転可能になっている。膜原料である粒径3〜5mmのM
gF2 顆粒13は、石英製の皿14に入れて直径4イン
チ(約100mm)のマグネトロンカソード15上に載置
されている。カソード15はスパッタリング用RF電源
20と接続されている。真空槽11の側面にはガス導入
口17,19がある。
【0022】不図示のヒータにより、BK系の光学ガラ
スである基板12を100℃に加熱しながら、1×10
-4Paまで真空槽11内を排気する。その後、O2 ガスを
ガス導入口19から1×10-1Paまで導入する。RF電
源20から電力をマグネトロンカソード15に供給し、
プラズマを発生させる。このプラズマにより、MgF2
顆粒13は加熱されるとともに、スパッタリングされ
る。ここで、基板12を回転させ、シャッタ18をあけ
ると、基板12上にMgF2 膜が形成される。
【0023】ここで、投入電力を変えたときに顆粒13
の表面温度と、基板12上の成膜速度とがどのように変
化するかを図4に示す。投入電力が300W(すなわち
3.8W/cm2 )以上になると、表面温度が約700℃に
まで上昇し、成膜速度が急激に速くなっていることがわ
かる。この温度でMgF2 顆粒は蒸気圧が高まりはじ
め、MgF2 顆粒の上部に蒸気が存在するようになり、
蒸気がスパッタされるようになるからである。
【0024】比較例として、MgF2 顆粒13の代わり
にMgF2 焼結体を用いて同様の実験を行った結果を図
5に示す。焼結体を用いた場合、顆粒の場合のようにエ
ッジ部がないため電場・磁場が集中することがなく、投
入電力を大きくしても加熱されにくく、あまり温度は上
昇しない。すなわち、通常行われているスパッタリング
の状態であり、成膜速度が著しく遅く、実用的でない。
【0025】本実施例の製造方法により形成した膜は、
基板との密着性や、耐擦傷性に優れており、十分実用に
耐えるものであった。また、比較例と比べて光吸収が小
さく、特に投入電力が400W以上の場合、可視域(波
長400〜700nm)での吸収が1%以下となり、CR
T、液晶などの表示素子や光学レンズへの反射防止膜と
して使用できるものであった。
【0026】なお、本実施例で用いる顆粒の粒径を0.
1mmなどのさらに小さいものとすると、エッジ効果がさ
らに高まり2W/cm2 程度の投入電力でも、蒸気が発生し
始め、高速で成膜することが可能になる。
【0027】(実施例4)実施例3と同じ装置を用い
た。プラスチック製の基板をセットした。基板加熱はし
なかった。ガス導入口17からO2 を5×10-2Paにな
るまで導入し、次にガス導入口19からArを5×10
-1Paになるまで導入した。投入電力500Wでスパッタ
リングを行い、わずか12秒で基板上に光学的膜厚λ/
4の膜を形成することができた。
【0028】本実施例で形成した膜は、可視域で1〜2
%程度の光吸収があるものの、屈折率は1.4以下で反
射防止効果にすぐれており、密着性や擦傷性も十分で、
サングラスやゴーグルなどの反射防止膜として用いるこ
とが可能である。
【0029】(実施例5)実施例3と同じ装置を用い
た。La系の光学ガラス製基板をセットした。基板加熱
はしなかった。ガス導入口19からCO2 を2Paになる
まで導入した。投入電力800Wでスパッタリングを行
い、わずか3秒で基板上に光学的膜厚λ/4の膜を形成
することができた。
【0030】本実施例で形成した膜は、可視域で光吸収
が1%以下だった。質量の大きいCO2 を用いたため、
これまでの実施例以上に高速で膜を形成できた。
【0031】
【発明の効果】以上説明したように本発明の薄膜の製造
方法によれば、固体状の膜原料をそのままスパッタリン
グするのではなく、膜原料を加熱し原料の上部に存在す
る蒸気にイオンを衝突させるので、加速されたイオンの
エネルギーは全てスパッタリングに使われるためにスパ
ッタ収率が高くなり、その結果、従来法と比較して、成
膜速度を著しく速くすることができる。
【0032】しかもこのような状態は、顆粒状の膜原料
をプラズマにより加熱することで比較的容易につくりだ
すことができる。
【0033】特に、MgF2 のスパッタリングの場合、
2W/cm2 以上の高周波電力を投入したとき、MgF2
粒の温度は700℃以上になり蒸気圧が十分に高まるの
で、この状態でスパッタリングを行うようにすると高速
で成膜することが可能である。
【0034】この場合、蒸気はMgF2 分子の状態とな
っており、分子に加速されたイオンが衝突した場合にそ
の分子の大部分は解離することなく分子状のまま基板上
に到達するので、形成された薄膜に光吸収が生じにく
く、さらに酸素を含むガスを導入することで光吸収をな
くすことができるという効果もある。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の実施例1による薄膜の製造方法に用い
られる成膜装置を示す模式的断面図である。
【図2】本発明の実施例2による薄膜の製造方法に用い
られる成膜装置を示す模式的断面図である。
【図3】本発明の実施例3による薄膜の製造方法に用い
られる成膜装置を示す模式的断面図である。
【図4】本発明の薄膜の製造方法において、投入電力に
対する顆粒の表面温度と成膜速度との関係を示すグラフ
である。
【図5】比較例の製造方法において、投入電力に対する
顆粒の表面温度と成膜速度との関係を示すグラフであ
る。
【符号の説明】
1 真空槽 2 基板 3 板 4 電源 5 イオンガン 6 ガス導入口 7 シャッタ 11 真空槽 12 基板 13 顆粒 14 皿 15 マグネトロンカソード 16 スパッタリング用DC電源 17 ガス導入口 18 シャッタ 19 ガス導入口 20 スパッタリング用RF電源

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 固体状の膜原料の温度を上昇せしめ、前
    記膜原料から発生した蒸気に、加速されたイオンを衝突
    させることにより、前記イオンに衝突され加速された前
    記膜原料が基板に到達し、基板上に膜を形成することを
    特徴とする薄膜の製造方法。
  2. 【請求項2】 粒径0.1〜10mmの顆粒状の膜原料の
    表面を、プラズマにより加熱せしめ、前記膜原料から発
    生した蒸気に、加速されたイオンを衝突させることによ
    り、前記膜原料が基板に到達し、基板上に膜を形成する
    ことを特徴とする薄膜の製造方法。
  3. 【請求項3】 粒径0.1〜10mmの顆粒状のMgF2
    をターゲットとし、少なくとも酸素を含むガスを導入し
    ながら、2W/cm2 以上の高周波電力をターゲットに投入
    してターゲット上にプラズマを発生せしめ、前記プラズ
    マにより前記ターゲット表面の温度を上昇させ、前記タ
    ーゲットおよび前記ターゲットからの蒸気の双方をスパ
    ッタリングすることにより基板上に膜を形成することを
    特徴とする光学薄膜の製造方法。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10183332A (ja) * 1996-12-24 1998-07-14 Olympus Optical Co Ltd 光学薄膜の製造方法及び製造装置

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPH10183332A (ja) * 1996-12-24 1998-07-14 Olympus Optical Co Ltd 光学薄膜の製造方法及び製造装置

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