JPH08110619A - ハロゲン化銀カラー感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀カラー感光材料

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JPH08110619A
JPH08110619A JP27185994A JP27185994A JPH08110619A JP H08110619 A JPH08110619 A JP H08110619A JP 27185994 A JP27185994 A JP 27185994A JP 27185994 A JP27185994 A JP 27185994A JP H08110619 A JPH08110619 A JP H08110619A
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coupler
color
silver halide
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JP27185994A
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English (en)
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Yasuhiro Shimada
泰宏 嶋田
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【目的】色相、カップリング活性、熱堅牢性、光堅牢
性、処理液組成変動による発色濃度変動を改良する。 【構成】式のカプラーを含有する。（式中、Ｚａは-C(R
3)= 、-N= を表し、ＺｂはＺａが-N= のときは-C(R3)=
を、-C(R3)= のときは-N= を表す。Ｒ1 、Ｒ2 はσp 値
０．２０〜１の電子吸引性基、Het は６員含窒素複素環
基を表す。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規なカプラーを含有す
るハロゲン化銀カラー感光材料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、露光されたハロゲン化銀を酸化剤として、酸化され
た芳香族第一級アミン系カラー現像主薬とカプラーが反
応して、インドフェノール、インドアニリン、インダミ
ン、アゾメチン、フェノキサジン、フェナジン及びそれ
に関する色素ができ、色画像が形成されることは良く知
られている。その様な写真方式においては、減色法が用
いられており、イエロー、マゼンタ及びシアン色素によ
って色画像が形成される。これらのうち、シアン色素画
像を形成するためにはフェノール又はナフトール系カプ
ラーが一般に使用されている。しかしながら、これらの
カプラーは、緑色の領域において、好ましくない吸収を
持っているために、色再現性を著しく低下させるという
大きな問題を持っており、これを解決することが望まれ
ている。
【０００３】この問題を解決する手段として、米国特許
第４，７２８，５９８号、同４，８７３，１８３号、欧
州特許第０２４９４５３Ａ２号等に記載のヘテロ環化合
物が提案されている。しかしながらこれらのカプラー
は、カップリング活性が低いなどの致命的な問題を抱え
ている。これらの問題点を克服したカプラーとして欧州
特許公開第４９１１９７Ａ１、同４８８２４８号、同５
４５，３００号に記載のピロロアゾール類が提案されて
いる。これらのカプラーは、色相、カップリング活性、
という点で優れている。しかしながらこれらの特許に記
載されている、カプラーより生成する色素は、光堅牢性
に問題があり、特に低発色濃度部での光堅牢性が著しく
劣っていた。また処理液組成の変動により発色濃度が変
動するという問題があり、実用的に改善が望まれてい
た。
【０００４】また、これらの特許に酸素原子を介して離
脱する離脱基が開示されているが、このタイプのカプラ
ーは発色性が劣り、実用的ではなかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、色相、カップリング活性、熱堅牢性に優れているば
かりでなく、光堅牢性に優れかつ、処理液組成の変動に
より引き起こされる発色濃度の変動が少ない、カプラー
を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する
ことにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、ピロロト
リアゾール系カプラーについて、特に離脱基を鋭意検討
したところ、下記の手段により本発明の目的が達成され
ることを見出した。即ち、支持体上の少なくとも一層に
下記一般式（Ｉ）で表わされるカプラーを少なくとも一
種含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー感光材
料によって達成された。 一般式（Ｉ）
【０００７】
【化２】
【０００８】（一般式（Ｉ）中、Ｚａは-C(R3)= もしく
は-N= を表わし、Ｚａが-N= であるときにはＺｂは-C(R
3)= を表わし、Ｚａが-C(R3)= であるときには、Ｚｂは
-N=を表わす。Ｒ3 は置換基を表わす。Ｒ1 及びＲ
2 は、それぞれハメットの置換基定数σp 値が０．２０
以上１．０以下の電子吸引性基を表わす。Het は、６員
含窒素複素環基を表わす。）
【０００９】以下に本発明の化合物について詳しく述べ
る。本発明のカプラーは、具体的には、下記一般式（I
I) 及び(III) で表わすことができる。
【００１０】
【化３】
【００１１】（式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 及びHet は一般
式（Ｉ）におけるそれぞれと同義である。） 本発明においては、特に一般式（II) で表わされるカプ
ラーが好ましい。
【００１２】本発明のカプラーは、Ｒ1 及びＲ2 がいず
れも０．２０以上１．０以下の電子吸引性基であるがＲ
1 とＲ2 のσp 値の和が０．６５以上である事が望まし
い。本発明のカプラーはこのような強い電子吸引性基の
導入によりシアンカプラーとして優れた性能を有するも
のである。Ｒ1 とＲ2 のσp 値の和としては、好ましく
は０．７０以上であり、上限としては１．８程度であ
る。
【００１３】Ｒ1 及びＲ2 はハメットの置換基定数σp
値（以下、単にσp 値という）が０．２０以上１．０以
下の電子吸引性基である。好ましくは、σp 値が０．３
０以上０．８０以下の電子吸引性基である。ハメット則
はベンゼン誘導体の反応又は平衡に及ぼす置換基の影響
を定量的に論ずるために１９３５年にＬ．Ｐ．Hammett
により提唱された経験則であるが、これは今日広く妥当
性が認められている。ハメット則によりもとめられた置
換基定数にはσp 値とσm 値があり、これらの値は多く
の一般的な成書に記載があるが、例えば、Ｊ．Ａ．Dean
編「Lange's Handbook of Chemistry 」第１２版、１９
７９年（Mc Graw-Hill) や「化学の領域増刊」、１２２
号、９６〜１０３頁、１９７９年（南江堂）、Chemical
Reviews, ９１巻、１６５頁〜１９５頁 １９９１年に
詳しい。本発明においてＲ1 及びＲ2 はハメットの置換
基定数σp 値により規定されるが、これらの成書に記載
の文献既知の値がある置換基にのみ限定されるという意
味ではなくその値が文献未知であってもハメット則に基
づいて測定した場合にその範囲内に含まれる限り包含さ
れることは勿論である。
【００１４】σp 値が０．２０以上１．０以下の電子吸
引性基であるＲ1 及びＲ2 の具体例としては、アシル
基、アシルオキシ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、シアノ基、
ニトロ基、ジアルキルホスホノ基、ジアリールホスホノ
基、ジアリールホスフィニル基、アルキルスルフィニル
基、アリールスルフィニル基、アルキルスルホニル基、
アリールスルホニル基、スルホニルオキシ基、アシルチ
オ基、スルファモイル基、チオシアネート基、チオカル
ボニル基、少なくとも２つ以上のハロゲン原子で置換さ
れたアルキル基、少なくとも２つ以上のハロゲン原子で
置換されたアルコキシ基、少なくとも２つ以上のハロゲ
ン原子で置換されたアリールオキシ基、少なくとも２つ
以上のハロゲン原子で置換されたアルキルアミノ基、少
なくとも２つ以上のハロゲン原子で置換されたアルキル
チオ基、σp ０．２０以上の他の電子吸引性基で置換さ
れたアリール基、複素環基、塩素原子、臭素原子、アゾ
基、又はセレノシアネート基があげられる。これらの置
換基のうち更に置換基を有することが可能な基は、後述
するＲ3 で挙げるような置換基を更に有してもよい。
尚、脂肪族オキシカルボニル基は、その脂肪族部位が直
鎖状、分枝鎖状または環状でもよく、飽和でも不飽和結
合を含んでいてもよい脂肪族部位であり、脂肪族オキシ
カルボニル基は、アルコキシカルボニル、シクロアルコ
キシカルボニル、アルケニルオキシカルボニル、アルキ
ニルオキシカルボニル、シクロアルケニルオキシカルボ
ニル等を含むものである。
【００１５】代表的なσp 値が０．２以上１．０以下の
電子吸引性基のσp 値を挙げると、臭素原子（０．２
３）、塩素原子（０．２３）、シアノ基（０．６６）、
ニトロ基（０．７８）、トリフルオロメチル基（０．５
４）、トリブロモメチル基（０．２９）、トリクロロメ
チル基（０．３３）、カルボキシル基（０．４５）、ア
セチル基（０．５０）、ベンゾイル基（０．４３）、ア
セチルオキシ基（０．３１）、トリフルオロメタンスル
ホニル基（０．９２）、メタンスルホニル基（０．７
２）、ベンゼンスルホニル基（０．７０）、メタンスル
フィニル基（０．４９）、カルバモイル基（０．３
６）、メトキシカルボニル基（０．４５）、エトキシカ
ルボニル基（０．４５）、フェノキシカルボニル基
（０．４４）、ピラゾリル基（０．３７）、メタンスル
ホニルオキシ基（０．３６）、ジメトキシホスホリル基
（０．６０）、スルファモイル基（０．５７）などであ
る。
【００１６】Ｒ1 の置換基の例として好ましくは、シア
ノ基、脂肪族オキシカルボニル基（例えば、メトキシカ
ルボニル、エトキシカルボニル、iso −プロピルオキシ
カルボニル、sec −ブチルオキシカルボニル、ドデシル
オキシカルボニル、オクタデシルオキシカルボニル）、
ジアルキルホスホノ基（例えばジエチルホスホノ）、ジ
アリールホスホノ基（例えばジフェニルホスホノ）、ア
ルキルスルホニル基（例えばメタンスルホニル、ブタン
スルホニル）、アリールスルホニル（例えばトルエンス
ルホニル）、フッ素化アルキル（例えばトリフロロメタ
ン）を表わす。Ｒ1 の置換基として特に好ましくは、シ
アノ基、脂肪族オキシカルボニル基、フッ素化アルキル
基であり、シアノ基が最も好ましい。
【００１７】Ｒ2 の置換基の例として好ましくは、脂肪
族オキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、ジアルキルホスホノ基、ジアリールホスホノ基が
挙げられ、Ｒ2 の置換基として特に好ましくは、下記一
般式で表わされる、脂肪族オキシカルボニル基である。
【００１８】
【化４】
【００１９】式中、Ｒ1 ′、Ｒ2 ′は、脂肪族基を表わ
し、例えば炭素数１〜３６の、直鎖または分岐鎖アルキ
ル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シ
クロアルキル基、シクロアルケニル基で、例えばメチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｔ
−アミル、ｔ−オクチル、トリデシル、シクロペンチ
ル、シクロヘキシルがあげられる。Ｒ3 ′、Ｒ4 ′、Ｒ
5 ′は、水素原子又は、脂肪族基を表わす。脂肪族基と
しては、先にＲ1 ′、Ｒ2 ′で挙げた基が挙げられる。
【００２０】Ｚは、５〜８員環を形成するのに必要な、
非金属原子群を表わし、これらの環は置換基で置換され
ていてもよいし、飽和環であっても、不飽和結合を有し
ていてもよい。非金属原子としては好ましくは、窒素原
子、酸素原子、イオウ原子又は炭素原子があげられ、更
に好ましくは、炭素原子である。Ｚで形成される環とし
ては、飽和炭素６員環が好ましい。Ｒ1 及びＲ2 の置換
基の組み合せとして特に好ましいのは、Ｒ1 がシアノ
基、Ｒ2 が脂肪族オキシカルボニル基の場合である。
【００２１】Het は、６員含窒素複素環基を表わし、単
環でも縮環でもよい。好ましくは６員含窒素芳香族複素
環基である。Het としては、下記一般式（Ｈ）で表わさ
れる６員含窒素芳香族複素環基が好ましい。
【００２２】
【化５】
【００２３】式中Ｗは縮環してもよい６員含窒素芳香族
複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。
【００２４】６員含窒素芳香族複素環の例として、例え
ば、ピリジン、キノリン、イソキノリン、フェナントリ
ジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジ
ン、テトラジン、キナゾリン、１，５−ナフチリジン、
プテリジンなどが挙げられる。
【００２５】ここに挙げた６員含窒素芳香族複素環は、
置換基を有していてもよく、置換基の例としては、Ｒ3
で列挙する基が挙げられる。特に好ましい含窒素芳香族
複素環の例としては、ピリジン、ピリミジン、トリアジ
ン、ピラジンである。
【００２６】Ｒ3 は、ハロゲン原子（例えばフッ素原
子、塩素原子、臭素原子）、脂肪族基（例えば、炭素数
１〜３２の直鎖または分岐鎖アルキル基、アラルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、
シクロアルケニル基で、詳しくは例えばメチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、トリデシ
ル、ｔ−アミル、ｔ−オクチル、２−メタンスルホニル
エチル、３−（３−ペンタデシルフェノキシ）プロピ
ル、３−｛４−｛２−〔４−（４−ヒドロキシフェニル
スルホニル）フェノキシ〕ドデカンアミド｝フェニル｝
プロピル、２−エトキシトリデシル、トリフルオロメチ
ル、シクロペンチル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフ
ェノキシプロピル）、炭素数６〜３６のアリール基（例
えば、フェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、２，４−ジ
−ｔ−アミルフェニル、４−テトラデカンアミドフェニ
ル、２−メトキシフェニル）、ヘテロ環基（例えば、２
−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２−ベン
ゾチアゾリル）、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、
カルボキシ基、アミノ基、炭素数１〜３２のアルコキシ
基（例えば、メトキシ、エトキシ、ブトキシ、２−メト
キシエトキシ、２−ドデシルエトキシ、２−メタンスル
ホニルエトキシ）、炭素数６〜３６のアリールオキシ基
（例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ
−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェノキシ、３−ｔ−
ブチルオキシカルバモイルフェノキシ、３−メトキシカ
ルバモイル）、炭素数２〜３２のアシルアミノ基（例え
ば、アセトアミド、ベンズアミド、テトラデカンアミ
ド、２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタン
アミド、４−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノ
キシ）ブタンアミド、２−｛４−（４−ヒドロキシフェ
ニルスルホニル）フェノキシ｝デカンアミド）、炭素数
１〜３２のアルキルアミノ基（例えば、メチルアミノ、
ブチルアミノ、ドデシルアミノ、ジエチルアミノ、メチ
ルブチルアミノ）、炭素数６〜３６のアニリノ基（例え
ば、フェニルアミノ、２−クロロアニリノ、２−クロロ
−５−テトラデカンアミノアニリノ、２−クロロ−５−
ドデシルオキシカルボニルアニリノ、Ｎ−アセチルアニ
リノ、２−クロロ−５−｛２−（３−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェノキシ）ドデカンアミド｝アニリノ）、
炭素数２〜３２のウレイド基（例えば、フェニルウレイ
ド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイド）、、
炭素数１〜３２のスルファモイルアミノ基（例えば、
Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイルアミノ、Ｎ−メチル
−Ｎ−デシルスルファモイルアミノ）、炭素数１〜３２
のアルキルチオ基（例えば、メチルチオ、オクチルチ
オ、テトラデシルチオ、２−フェノキシエチルチオ、３
−フェノキシプロピルチオ、３−（４−ｔ−ブチルフェ
ノキシ）プロピルチオ、炭素数６〜３６のアリールチオ
基（例えば、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オ
クチルフェニルチオ、３−ペンタデシルフェニルチオ、
２−カルボキシフェニルチオ、４−テトラデカンアミド
フェニルチオ）、アルコキシカルボニルアミノ基（例え
ば、メトキシカルボニルアミノ、テトラデシルオキシカ
ルボニルアミノ）、炭素数１〜３２のスルホンアミド基
（例えば、メタンスルホンアミド、ブタンスルホンアミ
ド、オクタンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホンア
ミド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホン
アミド、オクタデカンスルホンアミド、２−メトキシ−
５−ｔ−ブチルベンゼンスルホンアミド）、例えば１〜
３６のカルバモイル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−（２−ドデシ
ルオキシエチル）カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデ
シルカルバモイル、Ｎ−｛３−（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシ）プロピル｝カルバモイル）、炭素数１〜
３６のスルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルファ
モイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−（２
−ドデシルオキシエチル）スルファモイル、Ｎ−エチル
−Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスル
ファモイル）、炭素数１〜３２のスルホニル基（例え
ば、メタンスルホニル、オクタンスルホニル、ベンゼン
スルホニル、トルエンスルホニル）、炭素数２〜３２の
アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニ
ル、ブチルオキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニ
ル、オクタデシルオキシカルボニル）、炭素数６〜３６
のヘテロ環オキシ基（例えば、１−フェニルテトラゾー
ル−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、
炭素数６〜３６のアゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−
メトキイフェニルアゾ、４−ピバロイルアミノフェニル
アゾ、２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルア
ゾ）、炭素数２〜３２のアシルオキシ基（例えば、アセ
トキシ）、炭素数１〜３２のカルバモイルオキシ基（例
えば、Ｎ−メチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカ
ルバモイルオキシ）、炭素数３〜３６のシリルオキシ基
（例えば、トリメチルシリルオキシ、ジブチルメチルシ
リルオキシ）、炭素数６〜３６のアリールオキシカルボ
ニルアミノ基（例えば、フェノキシカルボニルアミ
ノ）、炭素数１〜３２のイミド基（例えば、Ｎ−スクシ
ンイミド、Ｎ−フタルイミド、３−オクタデセニルスク
シンイミド）、炭素数６〜３６のヘテロ環チオ基（例え
ば、２−ベンゾチアゾリルチオ、２，４−ジ−フェノキ
シ−１，３，５−トリアゾール−６−チオ、２−ピリジ
ルチオ）、炭素数１〜３２のスルフィニル基（例えば、
ドデカンスルフィニル、３−ペンタデシルフェニルスル
フィニル、３−フェノキシプロピルスルフィニル）、炭
素数３〜３６のホスホニル基（例えば、フェノキシホス
ホニル、オクチルオキシホスホニル、フェニルホスホニ
ル）、炭素数７〜３６のアリールオキシカルボニル基
（例えば、フェノキシカルボニル）、炭素数２〜３２の
アシル基（例えば、アセチル、３−フェニルプロパノイ
ル、ベンゾイル、４−ドデシルオキシベンゾイル）、炭
素数１〜３２のアゾリル基（例えば、イミダゾリル、ピ
ラゾリル、３−クロロ−ピラゾール−１−イル、トリア
ゾリル）を表わす。
【００２７】Ｒ3 として好ましくは、脂肪族基、アリー
ル基で更に好ましくは、分岐アルキル基、またはシクロ
アルキル基である。
【００２８】本発明においては、Ｒ1 がシアノ基を表
し、Ｒ2 が脂肪族オキシカルボニル基であり、Ｒ3 が脂
肪族基又はアリール基であり、Het が一般式（Ｈ）で表
される６員含窒素芳香族複素環基の場合である。
【００２９】尚、一般式（Ｉ）で表されるカプラーは、
Ｒ2 またはＲ3 の基が一般式（Ｉ）で表されるカプラー
残基を含有していて二量体以上の多量体を形成していた
り、Ｒ2 又はＲ3 の基が高分子鎖を含有していて単独重
合体若しくは共重合体を形成していてもよい。高分子鎖
を含有している単独重合体若しくは共重合体とは一般式
（Ｉ）で表されるカプラー残基を有する付加重合体エチ
レン型不飽和化合物の単独もしくは共重合体が典型例で
ある。この場合、一般式（Ｉ）で表されるカプラー残基
を有するシアン発色繰り返し単位は重合体中に１種類以
上含有されていてもよく、共重合成分としてアクリル酸
エステル、メタクリル酸エステル、マレイン酸エステル
類の如き芳香族一級アミン現像薬の酸化生成物とカップ
リングしない非発色性のエチレン型モノマーの１種また
は１種以上を含む共重合体であってもよい。以下に本発
明のカプラーの具体例を示すが、本発明はこれらに限定
されるものではない。
【００３０】
【化６】
【００３１】
【化７】
【００３２】
【化８】
【００３３】
【化９】
【００３４】
【化１０】
【００３５】
【化１１】
【００３６】
【化１２】
【００３７】
【化１３】
【００３８】本発明化合物の中間体の合成方法は、公知
の方法によって合成することができる。J.Chem.Soc.,51
49頁(1962 年) 、J.Amer.Chem.,81 号,2452 頁(1959)及
びHeterocyclic.,27号,2301 頁(1988 年) 、IZV. Akad,
Nauk SSSR,Ser.Khim.,582 頁(1970 年) などに記載の方
法、それらに引用されている文献または類似の方法によ
って合成することができる。一般式（Ｖ）で表わされる
トリアゾール化合物を出発原料として用いることができ
る。
【００３９】
【化１４】
【００４０】次に具体的に合成例を示す。 合成例１ 例示化合物(1) の合成 下記ルートにより例示化合物(1) を合成した。
【００４１】
【化１５】
【００４２】化合物ｂの合成 ２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルシクロヘキサノー
ル（１７ｇ、７５ミリモル）のアセトニトリル２００ml
溶液に０℃にて、無水トリフルオロ酢酸（１０．６ml、
７５ミリモル）を滴下し、引続き化合物ａ（１１ｇ、６
０．４ミリモル）をゆっくり添加した。反応液を室温に
て２時間攪拌した後、水３００mlを加え、酢酸エチル３
００mlで抽出した。有機相を重曹水、水、食塩水で洗浄
した。硫酸ナトリウムにて乾燥した後、溶媒を減圧留去
して粗化合物ｂ（１４ｇ）を得た。粗化合物ｂ（１４
ｇ）は精製することなく次工程に用いた。
【００４３】化合物ｃの合成 粗化合物ｂ（１４ｇ）のテトラヒドロフラン２００ml溶
液に室温にてピリジニウムブロミドペルブロミド（１
２．７ｇ、４０ミリモル）を加え８時間攪拌した。反応
液に亜硫酸ナトリウム２ｇ水溶液２００mlを加えた後、
酢酸エチル３００mlで抽出した。有機相を水及び食塩水
で洗浄し、硫酸ナトリウムにて乾燥した。溶媒を減圧留
去して粗化合物ｃ（１５ｇ）を得た。粗化合物ｃ（１５
ｇ）は精製することなく次工程に用いた。
【００４４】化合物ｄの合成 シアノ酢酸メチル（９．５ｇ、９６ミリモル）のテトラ
ヒドロフラン５０ml溶液に、０℃にて水素化ナトリウム
（３．２ｇ、８０ミリモル）をゆっくり加え、室温にて
３０分攪拌した（溶液ｓ）。粗化合物ｃ（１５ｇ）のテ
トラヒドロフラン１００ml溶液に、０℃にて溶液ｓを滴
下して室温にて１時間攪拌した。反応液に１Ｎ塩酸２０
０ml及び酢酸エチル２００mlを加え抽出した。有機相を
水及び食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムにて乾燥した
後、溶媒を減圧留去した。得られた残渣をカラムクロマ
トグラフィーにて精製することにより化合物ｄ１２．１
ｇを得た。
【００４５】化合物ｅの合成 化合物ｄ（１２．１ｇ、１６．５ミリモル）のメタノー
ル１００ml溶液に水酸化ナトリウム５ｇ水溶液５０mlを
加え、５０℃にて２時間攪拌した。反応液に１Ｎ塩酸２
００ml及び酢酸エチル２００mlを加え抽出した。有機相
を水及び食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムにて乾燥した
後、溶媒を減圧留去した。得られたオイルにヘキサン１
００mlを加えると結晶化した。結晶をろ過、乾燥するこ
とにより化合物ｅ１１．２ｇを得た。
【００４６】化合物(1) の合成 化合物ｅ（１１．２ｇ、２３．６ミリモル）のピリジン
１１０ml溶液に０℃にて２−クロロ−４，６−ジメトキ
シ−１，３，５−トリアジン（８．３ｇ、４７．２ミリ
モル）を添加した。０℃にて１時間攪拌した後、徐々に
室温まであげた。反応後、３６％塩酸水溶液１２０ml加
え、中和後酢酸エチル１００ml加えた。有機相を水及び
食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムにて乾燥した後、溶媒
を留去した。得られた残渣をカラムクロマトグラフィー
にて精製することにより目的の例示化合物(1) を６．７
ｇ得た。
【００４７】合成例２ 例示化合物(6) の合成 化合物(f) までは、合成例１と同様な方法で合成した。
【００４８】
【化１６】
【００４９】化合物(f) （７．０ｇ、１０．１ミリモ
ル）のピリジン７０ml溶液に、０℃にて２，４，６−ト
リクロロピリミジン（３．７ｇ、２０．２ミリモル）を
添加した。徐々に温度をあげ、室温で２０時間攪拌し
た。反応後、３６％塩酸水溶液９０ml加え、中和後、酢
酸エチル１００ml加えた。有機相を水及び食塩水で洗浄
し、硫酸ナトリウムにて乾燥した後、溶媒を留去した。
得られた残渣をカラムクロマトグラフィーにて精製する
ことにより、目的の例示化合物(6) を２．７ｇ得た。
【００５０】本発明の感光材料は、本発明のカプラーを
含有する層を支持体上に少なくとも１層有すればよく、
本発明のカプラーを含有する層としては、支持体上の親
水性コロイド層であればよい。一般的な感光材料は、支
持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化
銀乳剤層および赤感性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも
一層ずつこの順で塗設して構成することができるが、こ
れと異なる順序であっても良い。また、赤外感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を前記の感光性乳剤層の少なくとも一つ
の替りに用いることもできる。これらの感光性乳剤層に
は、それぞれの波長域に感度を有するハロゲン化銀乳剤
と、感光する光と補色の関係にある色素を形成するカラ
ーカプラーを含有させることで減色法の色再現を行うこ
とができる。但し、感光性乳剤層とカラーカプラーの発
色色相とは、上記のような対応を持たない構成としても
良い。本発明においては特に赤感性ハロゲン化銀乳剤層
にシアンカプラーとして使用することが好ましい。本発
明のカプラーの感光材料中の含有量は、同一層中のハロ
ゲン化銀１モル当り１×１０-3モル〜１モルが適当であ
り、好ましくは、２×１０-3モル〜３×１０-1モルであ
る。
【００５１】本発明のカプラーは、種々の公知分散方法
により感光材料に導入でき、高沸点有機溶媒（必要に応
じて低沸点有機溶媒を併用）に溶解し、ゼラチン水溶液
に乳化分散してハロゲン化銀乳剤に添加する水中油滴分
散法が好ましい。水中油滴分散法に用いられる高沸点溶
媒の例は米国特許第２，３２２，０２７号などに記載さ
れている。また、ポリマー分散法の１つとしてのラテッ
クス分散法の工程、効果、含浸用のラテックスの具体例
は、米国特許第４，１９９，３６３号、西独特許出願第
（ＯＬＳ）２，５４１，２７４号、同２，５４１，２３
０号、特公昭５３−４１０９１号及び欧州特許公開第０
２９１０４号等に記載されており、また有機溶媒可溶性
ポリマーによる分散についてＰＣＴ国際公開第ＷＯ８８
／００７２３号明細書に記載されている。
【００５２】前述の水中油滴分散法に用いることのでき
る高沸点有機溶媒としては、フタール酸エステル類（例
えば、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジ
シクロヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフ
タレート、デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−tert
−アミルフェニル）イソフタレート、ビス（１，１−ジ
−エチルプロピル）フタレート）、リン酸又はホスホン
酸のエステル類（例えば、ジフェニルホスフェート、ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、ジオクチ
ルブチルホスフェート、トリシクロヘキシルホスフェー
ト、トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリドデ
シルホスフェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニルホ
スフェート）、安息香酸エステル類（例えば、２−エチ
ルヘキシルベンゾエート、２，４−ジクロロベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−
ヒドロキシベンゾエート）、アミド類（例えば、Ｎ，Ｎ
−ジエチルドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリル
アミド）、アルコール類又はフェノール類（イソステア
リルアルコール、２，４−ジ−tert−アミルフェノール
など）、脂肪族エステル類（例えば、コハク酸ジブトキ
シエチル、コハク酸ジ−２−エチルヘキシル、テトラデ
カン酸２−ヘキシルデシル、クエン酸トリブチル、ジエ
チルアゼレート、イソステアリルラクテート、トリオク
チルシトレート）、アニリン誘導体（Ｎ，Ｎ−ジブチル
−２−ブトキシ−５−tert−オクチルアニリンなど）、
塩素化パラフィン類（塩素含有量１０％〜８０％のパラ
フィン類）、トリメシン酸エステル類（例えば、トリメ
シン酸トリブチル）、ドデシルベンゼン、ジイソプロピ
ルナフタレン、フェノール類（例えば、２，４−シ−te
rt−アミノフェノール、４−ドデシルオキシフェノー
ル、４−ドデシルオキシカルボニルフェノール、４−
（４−ドデシルオキシフェニルスルホニル）フェノー
ル）、カルボン酸類（例えば、２−（２，４−ジ−tert
−アミルフェノキシ酪酸、２−エトキシオクタンデカン
酸）、アルキルリン酸類（例えば、ジ−２（エチルヘキ
シル）リン酸、ジフェニルリン酸）などが挙げられる。
また補助溶媒として沸点が３０℃以上約１６０℃以下の
有機溶剤（例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオ
ン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、
２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミ
ド）を併用してもよい。
【００５３】高沸点有機溶媒はカプラーに対して重量比
で０〜１０．０倍量、好ましくは０〜５．０倍量、更に
好ましくは０．５〜４．５倍量で使用できる。
【００５４】本発明において適用されるハロゲン化銀乳
剤やその他の素材（添加剤など）および写真構成層（層
配置など）、並びにこの感光材料を処理するために適用
される処理法や処理用添加剤としては、欧州特許ＥＰ
０，３５５，６６０Ａ２号、特開平５−３４８８９号、
同４−３５９２４９号、同４−３１３７５３号、同４−
２７０３４４号、同５−６６５２７号、同４−３４５４
８号、同４−１４５４３３号、同２−８５４号、同１−
１５８４３１号、同２−９０１４５号、同３−１９４５
３９号、同２−９３６４１号、同６−４３６１１号、同
６−３７７９号、同６−２０８１９６号、同６−１１８
５４６号、欧州特許ＥＰ０５２０４５７Ａ２号等に記載
のハロゲン化銀カラー写真感光材料やその処理方法も好
ましい。
【００５５】本発明に用いられるハロゲン化銀として
は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃塩臭化銀、沃臭化銀
などいかなるハロゲン組成のものも用いることができる
が、特に迅速処理の目的には沃化銀を実質的に含まない
塩化銀含有率が９０モル％以上１００モル％以下、更に
は９５％モル以上１００モル％以下、特に９８％モル以
上１００モル％以下の塩臭化銀又は純塩化銀乳剤の使用
が好ましい。
【００５６】
【実施例】以下に、実施例を使って本発明を具体的に説
明するが、もちろん本発明はこれらに限定されるもので
はない。 実施例１ 下塗りをしたポリエチレンテレフタレート支持体を用い
て、以下に示す層構成の評価用の単層感光材料１０１を
作製した。 （乳剤層塗布液調製）カプラー１．８５mmol、酢酸エチ
ル１０ml及びジブチルフタレート（溶媒）、トリオクチ
ルホスフェート（溶媒）をカプラーに対してそれぞれ５
０重量％加えて溶解した。この溶液を１０％ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム３mlを含む１４％ゼラチン
水溶液３３ｇに乳化分散させた。一方、塩臭化銀乳剤
（立方体、平均粒子サイズ０．８８μｍの大サイズ乳剤
と０．７０μｍの小サイズ乳剤との３：７混合物（銀モ
ル比）。粒子サイズ分布の変動係数はそれぞれ０．０８
と０．１０。各サイズ乳剤とも臭化銀０．３モル％を粒
子表面の一部に局在含有）を調製した。この乳剤の化学
熟成は硫黄増感剤と金増感剤が添加して行われた。前記
乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示す組成
となるように乳剤層塗布液を調製した。なお、硬膜剤と
して１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジン酸
ナトリウムを用いた。 （層構成）以下に、本実験に用いた試料の層構成を示
す。（数字はm2当たりの塗布量を示す。）
【００５７】〔支持体〕ポリエチレンテレフタレート支
持体 〔乳剤層〕 塩臭化銀乳剤（前記） ３．０mmol カプラー（表Ａ中に記載したカプラー） １．０mmol トリクレジルホスフェート （カプラーに対して５０重量％） トリオクチルホスフェート （カプラーに対して５０重量％） ゼラチン ５．５ｇ 〔保護層〕 ゼラチン ２．５ｇ ポリビニルアルコールのアクリル変成共重合体（変成度１７％） ０．１５ｇ 流動パラフィン ０．０３ｇ
【００５８】以下に、本実施例で使用した比較用カプラ
ーの構造を示す。
【００５９】
【化１７】
【００６０】以上のようにして作製した試料１０１に対
してシアンカプラーを表Ａに示したカプラーに1/2 モル
量で置き換え、かつハロゲン化銀も1/2 に変更した他は
試料１０１とまったく同様にして試料１０２〜１１０を
作製した。上記の試料に対して光学ウェッジを使って階
調露光を与えた後、以下の処理工程、処理液を使って処
理を行なった。
【００６１】（処理工程） 処理工程 温 度 時 間 カラー現像 35℃ 40秒 漂白定着 35℃ 60秒 水 洗 35℃ 120秒
【００６２】 （処理液組成） 〔発色現像液〕 蒸留水 ８００ml トリエタノールアミン ８．１ｇ ジエチルヒドロキシルアミン ４．２ｇ 臭化カリウム ０．０５ｇ 塩化ナトリウム ０．５ｇ 炭酸水素ナトリウム ３．９ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．１３ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ５．０ｇ 炭酸カリウム １８．７ｇ 水を加えて １０００ml ｐＨ １０．１５
【００６３】 〔漂白定着液〕 蒸留水 ４００ml チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／リットル） １５０ml 硫酸ナトリウム １８．０ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（III)アンモニウム ５５．０ｇ エチレンジアミン四酢酸ナトリウム ５．０ｇ 水を加えて １０００ml ｐＨ ６．７０
【００６４】処理後の試料の赤色光光学濃度を測定し、
最大発色濃度Dmaxを求めた。またシアン濃度１．０を与
える点のイエロー濃度をＸ−Rite３１０濃度計（Ｘ−Ri
te Company製）で測定した。このイエロー濃度が低い
程、副吸収が少なく、色相的に優れることを表す。
【００６５】次にこれらの試料を２０万ルックスのＸｅ
光源（５時間明／１時間暗の間欠照射）下で３９０nmで
約５０％をカットできるシャープカットフィルターを通
して５日間光照射を行なった。光照射後の試料の赤色光
光学濃度を再び測定し光照射後の色像残存率を求めた。
色像残存率はDmax部とDmaxの1/5 の発色濃度を示す低濃
度部の２点について評価し、初濃度を１００％としたと
きの百分率で表Ａに示した。
【００６６】
【表１】
【００６７】表Ａより明らかなように比較試料１０１に
対し試料１０２〜１１０は色相が優れている。そのうち
試料１０２〜１０４は色相については優れているものの
低濃度部での光堅牢性が悪く、比較試料１０１に対して
明らかに劣っている。一方、本発明のカプラーを使用し
た試料１０５〜１１０は色相、発色性に優れ、低濃度部
の光堅牢性が改良され、高濃度部の残存率とほとんど変
わらなくなっていることがわかる。
【００６８】次に試料１０１〜１１０を前記と同様に露
光、処理した後、１００℃の条件下で１０日間保管し最
大発色濃度における色像残存率を評価した。その結果を
表Ｂに示した。
【００６９】
【表２】
【００７０】表Ｂより本発明のカプラーを使用した試料
１０５〜１１０は比較カプラーＥｘ−１を使用した試料
１０１に対して熱堅牢性が優れている事がわかる。
【００７１】実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面に、コ
ロナ放電処理を施した後ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに種々の写
真構成層を塗布して、以下に示す層構成の多層カラー印
画紙（２０１）を作製した。塗布液は下記のようにして
調製した。
【００７２】第５層 塗布液調製 シアンカプラー(ExC) ３１０ｇ、色像安定剤(Cpd−１）
１００ｇ、色像安定剤(Cpd−５）１００ｇ、色像安定剤
(Cpd−６）１０ｇ、色像安定剤(Cpd−８）１０ｇ、色像
安定剤(Cpd−９）１００ｇ、色像安定剤(Cpd−１０）１
００ｇ、紫外線吸収剤（UV−２）１００ｇ、溶媒(Solv
−２）２５０ｇ、溶媒(Solv −４）２５０ｇ及び酢酸エ
チル３６０mlに溶解し、この溶液を１０％ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム６０ml及びクエン酸１０ｇを
含む１６％ゼラチン水溶液２０００ｇに乳化分散させて
乳化分散物Ｃを調製した。一方、塩臭化銀乳剤Ｃ（立方
体、平均粒子サイズ０．５０μｍの大サイズ乳剤Ｃと
０．４１μｍの小サイズ乳剤Ｃとの１：４混合物（銀モ
ル比）。粒子サイズ分布の変動係数はそれぞれ０．０９
と０．１１。各サイズ乳剤とも臭化銀０．８モル％を粒
子表面の一部に局在含有させ、残りが塩化銀であるハロ
ゲン化銀粒子からなる）が調製された。この乳剤には下
記に示す赤感性増感色素ＧおよびＨが銀１モル当り大サ
イズ乳剤Ｃに対しては、それぞれ１．０×１０-4、５．
０×１０-5モル、また小サイズ乳剤Ｃに対しては、それ
ぞれ１．２×１０-4、６．０×１０-5モル添加されてい
る。また、この乳剤の化学熟成は硫黄増感と金増感が添
加して最適に行われた。前記の乳化分散物Ｃとこの塩臭
化銀乳剤Ｃと混合溶解し、以下に示す組成となるように
第５層塗布液を調製した。
【００７３】第５層以外の第一層から第七層用の塗布液
も第５層塗布液と同様の方法で調製した。各層のゼラチ
ン硬化剤としては１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−
トリアジンナトリウム塩を用いた。また、各層にＣｐｄ
−１４とＣｐｄ−１５をそれぞれ全量が２５．０mg／m2
と５０．０mg／m2となるように添加した。
【００７４】各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には下記の
分光増感色素をそれぞれ用いた。
【００７５】
【表３】
【００７６】
【表４】
【００７７】
【表５】
【００７８】また青感性乳剤層、緑感性乳剤層及び赤感
性乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）
−５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀
１モル当たり８．５×１０-5モル、７．７×１０-4モル
及び２．５×１０-4モル添加した。また、青感性乳剤層
と緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデンをそれぞれハロゲ
ン化銀１モル当たり、１×１０-4モルと２×１０-4モル
添加した。また、イラジェーション防止のために乳剤層
に下記の染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加した。
【００７９】
【化１８】
【００８０】（層構成）以下に各層の層構成を示す。数
字は塗布量（ｇ／m2）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換
算塗布量を表す。
【００８１】
【表６】
【００８２】
【表７】
【００８３】
【表８】
【００８４】
【表９】
【００８５】
【化１９】
【００８６】
【化２０】
【００８７】
【化２１】
【００８８】
【化２２】
【００８９】
【化２３】
【００９０】
【化２４】
【００９１】
【化２５】
【００９２】上記試料２０１に対してシアンカプラーを
1/2 モル量になる様に置き換えかつハロゲン化銀乳剤の
塗布量を1/2 とした他は試料２０１とまったく同様にし
て試料２０１〜２１０を作製した。まず、試料２０１に
感光計（富士写真フイルム株式会社製ＦＷＨ型、光源の
色温度３２００°Ｋ）を使用して塗布銀量の約３５％が
現像され、グレイを与える様な露光を行った。
【００９３】その後、富士写真フイルム（株）製プリン
タープロセッサー ＰＰ１８２０Ｖを用いて像様露光、
及び下記処理工程にてカラー現像のタンク容量の２倍補
充するまで、連続処理（ランニングテスト）を行った。 処理工程 温度 時間 補充量＊ カラー現像 38.5℃ 45秒 73ミリリットル 漂白定着 35℃ 45秒 60ミリリットル** リンス(1) 35℃ 30秒 − リンス(2) 35℃ 30秒 − リンス(3) 35℃ 30秒 360ミリリットル 乾 燥 80℃ 60秒 ＊感光材料１m2当たりの補充量 **上記６０ミリリットルに加えて、リンス(1) より感光材料１m2当たり １２０ミリリットルを流し込んだ。 （リンスは(3) から(1) への３タンク向流方式とした）
【００９４】各処理液の組成は以下の通りである。 〔カラー現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 水 800ミリリットル 800ミリリットル エチレンジアミン四酢酸 3.0ｇ 3.0 ｇ ４，５−ジヒドロキシベンセン−１，３ −ジスルホン酸２ナトリウム塩 0.5ｇ 0.5 ｇ トリエタノールアミン 12.0ｇ 12.0 ｇ 塩化カリウム 6.5ｇ − 臭化カリウム 0.03ｇ − 炭酸カリウム 27.0ｇ 27.0 ｇ 蛍光増白剤(WHITEX 4 住友化学製） 1.0ｇ 3.0 ｇ 亜硫酸ナトリウム 0.1ｇ 0.1 ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナ ートエチル）ヒドロキシルアミン 5.0ｇ 10.0 ｇ トリイソプロピルナフタレン（β）スル ホン酸ナトリウム 0.1ｇ 0.1 ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホン アミドエチル）−３−メチル−４−ア ミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 5.0ｇ 11.5 ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル pH（２５℃／水酸化カリウム及び硫酸にて調整） 10.00 11.00
【００９５】 〔漂白定着液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 水 600ミリリットル 150ミリリットル チオ硫酸アンモニウム(750g/リットル) 93ミリリットル 230ミリリットル 亜硫酸アンモニウム 40ｇ 100 ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄(III) アン モニウム 55ｇ 135 ｇ エチレンジアミン四酢酸 5ｇ 12.5 ｇ 硝酸（67％） 30ｇ 65 ｇ 水を加えて 1000ミリリットル 1000ミリリットル pH（２５℃／酢酸及びアンモニア水にて調整） 5.8 5.6
【００９６】 〔リンス液〕（タンク液と補充液は同じ） 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム 0.02 ｇ 脱イオン水（導電率５μｓ／cm以下） 1000ミリリットル pH 6.5
【００９７】次に、試料２０１〜２１０に対して光学ウ
ェッジを使って赤色光で階調露光し、前記処理液で処理
を行なった。各試料に対し、１０万ルックスＸｅ光源
（５時間明／１時間暗の間欠照射）下１４日間および１
００℃１４日間の条件で色像堅牢性の評価を行なった。
光堅牢性の評価は初濃度２．０および０．５の２点で熱
堅牢性は初濃度２．０で行なった。その結果を表Ｃに示
した。また、熱堅牢性については白地部の着色量の変化
を青色光学濃度で測定し、ΔDminとして合わせて表Ｃに
示した。
【００９８】
【表１０】
【００９９】表Ｃより本発明のカプラーを使用した試料
２０５〜２１０は発色性、画像堅牢性、ステインに優れ
たものであるといえる。
【０１００】次に試料２０１〜２１０の処理変動による
写真性能の変化を調べるために前記の発色現像液１リッ
トルに対して漂白定着液０．５ccの割合で発色現像液に
漂白定着液を加えた場合の写真性能を漂白定着液を加え
ていない場合と比較した。評価は濃度２．０での赤色光
濃度の変化分で示した。
【０１０１】
【表１１】
【０１０２】表Ｄより本発明のカプラーを使用した試料
２０５〜２１０は、発色現像液中に漂白定着液が混入し
た場合において発色濃度の変化が小さく優れた感材であ
ることが分かる。このような処理液の混入は今日の処理
形態で市場でもしばしば見受けられ、本発明の感材はこ
うした市場においても安定した性能を示すことができる
と考えられる。
【０１０３】以上本発明のカプラーを使用することで、
優れた色相、発色性、光堅牢性、熱堅牢性でかつ処理変
動の小さい優れた写真感光材料を提供することが可能と
なる。
【０１０４】実施例３ 特開平６−３７７９号の実施例１の試料１０１と同じ試
料５０１を作成した。また試料３０１において第４、
５、６層のカプラーＣ−３を表Ｅに記載のカプラーに等
モル量で置き換えた他は該試料３０１と全く同様にして
試料３０２〜３１０を作成した
【０１０５】
【表１２】
【０１０６】
【化２６】
【０１０７】以上のようにして作成した試料を像様露光
し、前述の特開平６−３７７９号の実施例１に記載の現
像処理を行った。試料３０１〜３１０において同様に評
価を行なったところ、本発明の試料は、色相、画像堅牢
性に優れ、処理変動の小さい優れた写真感光材料である
ことが確認された。
【０１０８】実施例４ 特開平６−２０８１９６号実施例１の試料１０１の第２
層、第３層に使用のシアンカプラー
【０１０９】
【化２７】
【０１１０】を本発明のカプラー(1) 、(2) 、(3) 、
(6) 、(9) 又は(21)に当モル量で置き換えた以外は、同
様にして試料４０１〜４０６を作成した。各試料に光学
楔を介して感光計（ＦＷＨ型、光源の色温度３２００°
Ｋ、富士写真フイルム（株）製）を用いて、２５０ＣＭ
Ｓ、１秒のセンシトメトリー用露光を与えた後、特開平
６−２０８１９６号実施例１記載の処理を行った。試料
４０１〜４０６において同様に評価を行ったところ色
相、画像堅牢性に優れ、処理液組成変動による発色濃度
の変動が小さいことが確認された。
【０１１１】実施例５ 特開平６−１１８５４６号実施例１の試料１０１の第３
層に使用のシアンカプラー
【０１１２】
【化２８】
【０１１３】を当モル量の本発明のカプラー(1) 、(2)
、(3) 、(6) 、(9) 又は(21)で置き換えた以外同様に
して試料５０１〜５０６を作成した。各試料を特開平６
−１１８５４６号の実施例４に記載の方法にて露光、現
像してカラープルーフを作成した。試料５０１〜５０６
において同様に評価したところ色相、画像堅牢性に優
れ、処理液組成の変動による発色濃度変動が小さいこと
が確認された。
【０１１４】
【発明の効果】本発明により、色相、画像堅牢性に優
れ、処理液組成の変動による発色濃度の変動を抑えるこ
とができる。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 支持体上の少なくとも一層に下記一般式
    （Ｉ）で表わされるカプラーを含有することを特徴とす
    るハロゲン化銀カラー感光材料。 一般式（Ｉ） 【化１】 （一般式（Ｉ）中、Ｚａは-C(R3)= もしくは-N= を表わ
    し、Ｚａが-N= であるとき、Ｚｂは-C(R3)= を表わし、
    Ｚａが-C(R3)= であるとき、Ｚｂは-N= を表わす。Ｒ3
    は置換基を表わす。Ｒ1 及びＲ2 は、それぞれハメット
    の置換基定数σp 値が０．２０以上１．０以下の電子吸
    引性基を表わす。Het は６員含窒素複素環基を表わ
    す。）
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