JPH08110648A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】 導電性基体上に少なくとも中間層、電荷発生
物質と電荷輸送物質及び結着樹脂とを含有する感光層を
順次設けた電子写真感光体において、感光層は一般式
（Ｉ）で表されるハイドロキノン誘導体と一般式（II）
で表される芳香族カルボン酸の金属錯体または金属塩を
含有し、前記中間層は純度が９９．５重量％以上の無機
顔料を分散した樹脂層であることを特徴とする電子写真
感光体。 ＡｒＣＯＯＨ （II） 式中Ｒ_１〜Ｒ_ｙは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
などを、Ａｒは芳香環残基または芳香族複素環残基を表
す。 【効果】 帯電安定性が良く、残留電位上昇、感度変動
が少なく、環境による特性の変動の少なく、また、オゾ
ン、窒素酸化物等の反応性ガスに対する耐ガスに優れた
ものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、アナログ、デジタル複
写機、レーザープリンター、レーザーファクシミリ等に
利用される電子写真感光体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来の電子写真感光体の光導電素材とし
てはセレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛等の無機物質が
知られているが、これらは毒性、耐熱性、コスト等の問
題があり、このため有機光導電物質を用いた電子写真感
光体が安価、大量生産性、無公害性をメリットとしてさ
かんに研究されるようになった。さらに近年では高感
度、高耐久を目的として、電荷発生層と電荷輸送層を分
離した機能分離型の感光体が提案され使用されはじめて
いる。また、電子写真感光体には、基体上の欠陥の被
覆、帯電安定性のために基体と中間層の間に中間層を設
けることが提案されている。この中間層には例えば、樹
脂のみの薄い層、樹脂中に導電性粒子を分散した層、樹
脂中に電子受容性物質を含有した層などが開示されてい
る。

【０００３】しかしながら、樹脂のみの中間層は、中間
層の電気抵抗により高帯電性と低残留電位性を制御すべ
く作成されたものであるので、帯電性を良くするには膜
厚を厚くする必要があり、残留電位を低くするためには
逆に薄くする必要があるため、高帯電性、低残留電位性
の両方の条件を満足させることはきわめて困難であっ
た。またこれらの樹脂層は湿度によって特性が著しく変
動し、低湿時に残留電位が上昇し、高湿時に帯電性が低
下する。

【０００４】導電性粒子を分散した樹脂層は、導電性粒
子中に吸湿性の不純物を含んでいるため、高湿時に感光
体の感度変化等の不具合が生じてしまう。電子受容性物
質を含有した樹脂層は、電気特性の環境依存性は小さい
が、電子受容性物質が種々の溶媒に溶解しやすいため、
塗工時に感光層中に混入し感度が低下するという問題が
あり、また一般に電子受容性物質は結晶性が高く樹脂と
の相溶性が低いために膜中で結晶化しやすいという問題
もある。

【０００５】また、これらの中間層を設けた電子写真感
光体においても、複写機内で発生するオゾン等の反応性
ガスにより帯電性の劣化が生じているという問題があ
る。

【０００６】このような反応性ガスによる酸化を防ぐ目
的で特定の酸化防止剤を添加することが知られている。
例えば特開昭５７−１２２４４４号公報、特開昭６１−
１５６０５２号公報、特開昭６２−２６５６６６号公
報、特開昭６３−１８３５６号公報、特開昭６４−４４
４５１号公報等に記載されている。

【０００７】しかしながら、これらの方法においても耐
反応性ガス性が充分でないという問題や、また、耐反応
性ガス性が充分ではあっても残留電位上昇、感度劣化を
引き起こすという問題が生じており、現在までのところ
満足のいく感光体が得られておらず、より一層の改良が
望まれている。

【０００８】また、残留電位上昇を防ぐ目的で、特定の
化合物を添加することが知られており、例えば、特開平
３−４８８５２号公報、特開平３−４８８５３号公報、
特開平３−７８７５３号公報等に記載されている。しか
し、これらの方法においても、添加によって帯電性の低
下、繰り返し使用による特性の変動等の副作用がおきる
問題がある。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は帯電安
定性が良く、残留電位上昇、感度変動が少なく、環境に
よる特性の変動の少ない電子写真感光体を提供すること
である。他の目的は、オゾン、窒素酸化物等の反応性ガ
スに対する耐ガス性に優れた電子写真感光体を提供する
ことである。

【００１０】

【発明を解決するための手段】本発明によれば、導電性
基体上に少なくとも中間層、電荷発生物質と電荷輸送物
質及び結着樹脂とを含有する感光層を順次設けた電子写
真感光体において、該感光層は下記一般式（Ｉ）（化
１）で表されるハイドロキノン誘導体と下記一般式（I
I）（化２）で表される芳香族カルボン酸の金属錯体ま
たは金属塩を含有し、該中間層は純度が９９．５重量％
以上の無機顔料を分散した樹脂層であることを特徴とす
る電子写真感光体が提供される。

【化１】 （式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄は、それぞれ水素原
子、ハロゲン原子、置換または無置換のアルキル基、置
換または無置換のアルケニル基、置換または無置換のア
リール基、置換または無置換のシクロアルキル基、置換
または無置換のアルコキシ基、置換または無置換のアリ
ーロキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキ
ルアミノ基、アリールアミノ基、アシル基、アルキルア
シルアミノ基、アリールアシルアミノ基、アルキルカル
バモイル基、アリールカルバモイル基、アルキルスルホ
ンアミド基、アリールスルホンアミド基、アルキルスル
ファモイル基、アリールスルファモイル基、アルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルオキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルア
シルオキシ基、アリールアシルオキシ基、シリル基又は
複素環基を表わす。但し、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄のうち少
なくとも１つは炭素原子数の総和が４以上の基であ
る。）

【化２】 ＡｒＣＯＯＨ （II） （式中、Ａｒは置換基を有しても良い芳香環残基または
芳香族複素環残基を表す。） また、本発明によれば、電荷輸送物質が、下記一般式
（III）で示されるスチルベン誘導体である上記電子写
真感光体が提供され、

【化３】 （式中、Ａｒ₁及びＡｒ₂は、置換若しくは未置換のアリ
ール基又は置換若しくは未置換の複素環基を表わし、Ｒ
₁、Ｒ₂及びＲ₃は、水素原子、置換若しくは未置換のア
ルキル基、置換若しくは未置換のアルコキシ基、置換若
しくは未置換のアリール基、又は置換若しくは未置換の
複素環基を表わすが、Ｒ₂とＲ₃は、互いに結合して環を
形成してもよい。Ａｒ₃は置換若しくは未置換のアリー
レン基を表わし、またｎは０又は１を表わす。） 更には、中間層の無機顔料が酸化チタンである上記電子
写真感光体が提供される。

【００１１】本発明に用いられる、ハイドロキノン誘導
体は感光層中における相溶性に優れ、感光層中に含有さ
せるとオゾン、窒素酸化物等の反応性ガスに対する耐ガ
ス性に優れ、繰り返し使用後の帯電安定性が著しく向上
する。前記一般式（Ｉ）で表されるハイドロキノン誘導
体の具体例としては次のものが挙げられるが、本発明は
これらに限定されるものではない。

【００１２】

【表１−（１）】

【００１３】

【表１−（２）】

【００１４】

【表１−（３）】

【００１５】

【表１−（４）】

【００１６】

【表１−（５）】

【００１７】

【表１−（６）】

【００１８】

【表１−（７）】

【００１９】

【表１−（８）】

【００２０】

【表１−（９）】

【００２１】

【表１−（１０）】

【００２２】

【表１−（１１）】

【００２３】

【表１−（１２）】

【００２４】

【表１−（１３）】

【００２５】

【表１−（１４）】

【００２６】

【表１−（１５）】

【００２７】

【表１−（１６）】

【００２８】

【表１−（１７）】

【００２９】

【表１−（１８）】

【００３０】

【表１−（１９）】

【００３１】

【表１−（２０）】

【００３２】

【表１−（２１）】

【００３３】

【表１−（２２）】

【００３４】

【表１−（２３）】

【００３５】

【表１−（２４）】

【００３６】

【表１−（２５）】

【００３７】

【表１−（２６）】

【００３８】

【表１−（２７）】

【００３９】

【表１−（２８）】

【００４０】

【表１−（２９）】

【００４１】

【表１−（３０）】

【００４２】

【表１−（３１）】

【００４３】

【表１−（３２）】

【００４４】

【表１−（３３）】

【００４５】

【表１−（３４）】

【００４６】

【表１−（３５）】

【００４７】

【表１−（３６）】

【００４８】

【表１−（３７）】

【００４９】

【表１−（３８）】

【００５０】また、本発明の感光層には前記一般式（I
I）で表される芳香族カルボン酸の金属錯体または金属
塩が含有される。中でもＡｒの置換基としては水酸基を
もつものが好ましく使用される。次に一般式（II）で示
される芳香族カルボン酸の主な具体例を示すが、これら
に限定するものではない。

【００５１】

【表２−（１）】

【００５２】

【表２−（２）】

【００５３】

【表２−（３）】

【００５４】また、用いられる金属としては、前記芳香
族カルボン酸と金属塩もしくは、金属錯体を形成するも
のであればいずれの金属でもよいが、特にＡｌ、Ｚｎ、
Ｃｏ、Ｎｉ、Ｆｅが好ましく、金属錯体もしくは金属塩
は市販されている試薬等を用いることができるし、公知
の方法により合成することができる。

【００５５】本発明の電子写真感光体において、感光層
中にハイドロキノン誘導体及び芳香族カルボン酸の金属
錯体または金属塩を含有することにより前記目的が達成
される理由については明らかではないが、感光層構成物
質との相溶性に優れること、電子及び正孔のトラップと
して作用しないこと、ラジカル物質と速やかに反応しト
ラップの生成を防止する能力が優れること、またハイド
ロキノン誘導体及び芳香族カルボン酸の金属錯体または
金属塩の間に何らかの相互作用があり相乗的な効果が発
現している可能性も考えられる。

【００５６】本発明に使用する中間層の無機顔料として
は、可視光及び近赤外光に吸収のほとんど無い白色また
はこれに近いものが感光体の高感度化を考えたときに望
ましい。例えば酸化チタン、酸化スズ、酸化インジウ
ム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、
酸化カルシウム、酸化ジルコニウム等が挙げられるが、
特にレーザー光のような可干渉光で画像の書き込みを行
うレーザープリンター等に用いる感光体の場合は画像上
の干渉縞の発生を防止するために屈折率の大きな白色顔
料である酸化チタンを用いる方が良い。顔料の不純物に
はＮａ₂Ｏ、Ｋ₂Ｏのような吸湿性のものがあり、これが
高湿時に吸湿し、感光体特性、特に繰り返し使用による
感度変動を引き起こす原因となっている。従って、本発
明においては顔料の純度を９９．５％以上とする。

【００５７】無機顔料の分散に用いられる樹脂として
は、カゼイン、ポリアミド、ポリビニルブチラール、ポ
リエステル樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂等の熱可塑性樹脂、また
はアルキド樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、エポキ
シ樹脂、シリコン樹脂、フェノール樹脂等の熱硬化性樹
脂等のいずれかが用いられ、基体との接着性や顔料との
分散性などを考慮して選択される。これらのなかでも耐
溶剤性の点で熱硬化性樹脂のほうがより好ましい。

【００５８】中間層中の樹脂の量は体積比で２５〜５０
％が好ましい。２５％以下では中間層中に空隙が多くな
り感光層の塗布乾燥時に気泡となり塗膜欠陥を生じる。
５０％以上では感光体特性が中間層中の樹脂の特性に左
右され湿度の影響を受けやすくなってしまう。中間層の
膜厚は０．１〜５０μｍが良く、特に好ましくは０．３
〜２０μｍである。

【００５９】本発明においては、電荷輸送物質として、
下記一般式（III）で表されるスチルベン誘導体を用い
ることが好ましい。かかるスチルベン誘導体は高移動度
かつ耐久性に優れるものであり、一般的に使用されてい
る感光層のバインダー樹脂との相溶性に極めて優れてい
る。したがって、電荷輸送物質として、下記一般式（II
I）で表されるスチルベン誘導体を用いることにより高
感度、静電的な耐久性に優れた電子写真感光体を得るこ
とができる。

【００６０】

【化３】 （式中、Ａｒ₁及びＡｒ₂は、置換若しくは未置換のアリ
ール基又は置換若しくは未置換の複素環基を表わし、Ｒ
₁、Ｒ₂及びＲ₃は、水素原子、置換若しくは未置換のア
ルキル基、置換若しくは未置換のアルコキシ基、置換若
しくは未置換のアリール基、又は置換若しくは未置換の
複素環基を表わすが、Ｒ₂とＲ₃は、互いに結合して環を
形成してもよい。Ａｒ₃は置換若しくは未置換のアリー
レン基を表わし、またｎは０又は１を表わす。） 前記一般式（III）で示されるスチルベン誘導体の具体
例としては、表３に示されるものが挙げられるが、本発
明はこれらに限定されるものではない。なお、表３に示
される化合物は、それぞれｎ＝０の化合物とｎ＝１の化
合物のいずれもが存在する。ｎ＝０の化合物を表３−
（１）〜表３−（８）に、ｎ＝１の化合物を表３−
（９）に具体的に示す。

【００６１】

【表３−（１）】

【００６２】

【表３−（２）】

【００６３】

【表３−（３）】

【００６４】

【表３−（４）】

【００６５】

【表３−（５）】

【００６６】

【表３−（６）】

【００６７】

【表３−（７）】

【００６８】

【表３−（８）】

【００６９】ｎ＝１の例：

【表３−（９）】

【００７０】本発明の電子写真用感光体について、更に
詳しく説明する。本発明の電子写真用感光体は、導電性
支持体上に、少なくとも中間層、電荷発生物質、電荷輸
送物質及び前記一般式で表されるハイドロキノン誘導体
と前記一般式（II）で表される芳香族カルボン酸の金属
塩もしくは金属錯体を含有する感光層を設けたものであ
り、感光層は電荷発生物質、電荷輸送物質を組み合わせ
て、分散型若しくは機能分離型をとることができる。

【００７１】層構成としては分散型の場合、導電性支持
体上に中間層、その上に結着剤中に電荷発生物質、電荷
輸送物質及び前記化合物を分散させた感光層を設ける。
機能分離型の場合は、導電性支持体上に中間層、電荷発
生物質及び結着剤を含む電荷発生層、その上に電荷輸送
物質、前記化合物及び結着剤を含む電荷輸送層を形成す
るものであるが、正帯電型とする場合には、電荷発生
層、電荷輸送層を逆に積層してもよい。なお、機能分離
型の場合、電荷発生層中に電荷輸送物質を含有させても
よい。

【００７２】また、本発明において、感光層と導電性支
持体との間に設ける中間層の構成は前記したとおりであ
るが、本発明においては、更に耐摩耗性等、機械的耐久
性を向上させるために、感光層上に保護層を設けてもよ
い。

【００７３】導電性支持体とは、帯電電荷と逆極性の電
荷を基板側に供給することを目的とするものであり、該
支持体としては、感光層等の成膜条件に耐えられるもの
が使用される。これらの例としては、Ａｌ、Ｎｉ、Ｃ
ｒ、Ｚｎ、ステンレス等の電気伝導性の金属及び合金並
びにガラス、セラミック等の無機絶縁物質及びポリエス
テル、ポリイミド、フェノール樹脂、ナイロン樹脂、紙
等の有機絶縁性物質の表面を、真空蒸着、スパッタリン
グ、吹付塗装等の方法によって、Ａｌ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｚ
ｎ、ステンレス、炭素、ＳｎＯ₂、Ｉｎ₂Ｏ₃等の電気導
電性物質を被覆して導電処理を行なったものが挙げられ
る。

【００７４】機能分離型の場合の電荷発生層は、電荷発
生物質のみから形成されていても、あるいは電荷発生物
質がバインダー（結着樹脂）中に均一に分散されて形成
されていてもよい。電荷発生層は、従って、これら成分
を適当な溶剤中に分散し、これを導電性支持体上に塗布
し、乾燥することにより形成される。

【００７５】電荷発生物質としては、例えばシーアイピ
グメントブルー２５〔カラーインデックス（ＣＩ）２１
１８０〕、シーアイピグメントレッド４１（ＣＩ ２１
２００）、シーアイアシッドレッド５２（ＣＩ ４５１
００）、シーアイベーシックレッド３（ＣＩ ４５２１
０）等の他に、フタロシアニン系顔料、カルバゾール骨
格を有するアゾ顔料（特開昭５３−９５０３３号公報に
記載）、スチルベン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５３
−１３８２２９号公報に記載）、ジスチリルベンゼン骨
格を有するアゾ顔料（特開昭５３−１３３４５５号公報
に記載）、トリフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料
（特開昭５３−１３２５４７号公報に記載）、ジベンゾ
チオフェン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２１７
２８号公報に記載）、オキサジアゾール骨格を有するア
ゾ顔料（特開昭５４−１２７４２号公報に記載）、フル
オレノン骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４−２２８３
４号公報に記載）、ビススチルベン骨格を有するアゾ顔
料（特開昭５４−１７７３３号公報に記載）、ジスチリ
ルオキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料（特開昭５４
−２１２９号公報に記載）、ジスチリルカルバゾール骨
格を有するアゾ顔料（特開昭５４−１７７３４号公報に
記載）、カルバゾール骨格を有するトリスアゾ顔料（特
開昭５７−１９５７６７号公報、同５７−１９５７５８
号公報に記載）、オキサゾール骨格を有するアゾ顔料
等、更にはシーアイピグメントブルー１６（ＣＩ ７４
１００）等のフタロシアニン系顔料、シーアイバットブ
ラウン５（ＣＩ ７３４１０）、シーアイバットダイ
（ＣＩ ７３０３０）等のインジゴ系顔料、アルゴスカ
ーレットＢ（バイオレット社製）、インダンスレンスカ
ーレットＲ（バイエル社製）等のペリレン系顔料、スク
エアリック系顔料、４，１０−ジブロモアントアントロ
ン等の多環キノン顔料等の有機顔料：Ｓｅ、Ｓｅ合金、
ＣｄＳ、アモルファスＳｉ等の無機顔料を使用すること
ができる。

【００７６】電荷発生層形成のための結着樹脂として
は、ポリアミド、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリケ
トン、ポリカーボネート、シリコーン樹脂、アクリル樹
脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポ
リビニルケトン、ポリスチレン、ポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾール、ポリアクリルアミド等が用いられる。結着樹
脂の量は電荷発生物質１００重量部に対し５〜５００重
量部、好ましくは１０〜２００重量部が適当である。

【００７７】電荷発生層を形成するための溶媒として
は、テトラヒドロフラン、シクロヘキサノン、ジオキサ
ン、ジクロロエタン、シクロヘキサン、メチルエチルケ
トン、エチルセロソルブ等が好ましい。電荷発生層の平
均膜厚は０．０１〜２μｍ。好ましくは０．１〜１μｍ
程度である。

【００７８】機能分離型の場合の電荷輸送層は、電荷輸
送物質、前記結着樹脂及び前記低分子化合物、更に必要
ならばレベリング剤を適当な溶剤に溶解し、これを前記
の塗布法に従って電荷発生層上に塗布し乾燥することに
より形成される。

【００７９】本発明においては、電荷輸送物質として前
記一般式（III）で示されるスチルベン誘導体を用いる
ことが好ましい。また、結着樹脂としては、従来からこ
の分野で慣用されてきた以下のような樹脂が用いられ
る。

【００８０】ポリスチレン、スチレン／アクリロニトリ
ル共重合体、スチレン／ブタジエン共重合体、スチレン
／無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビ
ニル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリレート樹脂、フェ
ノキシ樹脂、一般のポリカーボネート樹脂、酢酸セルロ
ース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラー
ル、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、ポリ
−Ｎ−ビニルカルバゾール、アクリル樹脂、シリコーン
樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フ
ェノール樹脂、アルキッド樹脂等の熱可塑性又は熱硬化
性樹脂。なお、結着樹脂の量は、電荷輸送物質１００重
量部に対し５０〜５００重量部が適当である。

【００８１】電荷輸送層を形成するための溶剤として
は、テトラヒドロフラン、ジオキサン、トルエン、モノ
クロルベンゼン、１，２−ジクロロエタン、シクロヘキ
サノン、塩化メチレン、１，１，２−トリクロロエタ
ン、１，１，２，２−テトラクロロエタン及びこれらの
混合溶剤が好ましい。電荷輸送層の膜厚は５〜１００μ
ｍ、好ましくは１０〜４０μｍである。

【００８２】また、本発明のハイドロキノン誘導体の感
光層への添加量としては、電荷輸送物質１００重量部に
対して０．０１〜５重量部が好ましい。添加量がこれよ
り少ないと高耐久の効果が得られず、これより多いと感
度低下、残留電位上昇などを起こし光導電特性を損なっ
てしまう。

【００８３】また、本発明の金属錯体、または金属塩の
感光層への添加量は、結着樹脂１００重量部に対して
０．０１〜２重量部が好ましい。添加量がこれより少な
いと残留電位低減効果が得られず、これより多いと帯電
性の低下を引き起こす。

【００８４】分散型の場合は、前記した電荷発生物質、
電荷輸送物質を結着樹脂中に分散させた感光層を、中間
層を設けた導電性支持体上に設ける。これらの電荷発生
物質、電荷輸送物質、結着樹脂は単独または２種以上の
混合物として用いることができるが、感光層中には前記
に示されたハイドロキノン誘導体及び前記金属錯体、ま
たは金属塩を含有させる必要がある。

【００８５】

【実施例】以下本発明を実施例により説明するが、これ
により本発明の態様が限定されるものではない。部及び
％はいずれも重量基準である。

【００８６】実施例１ 酸化チタン〔ＣＲ−ＥＬ（石原産業製）純度９９．７重
量％〕４０重量部、アルキド樹脂〔ベッコライトＭ６４
０１−５０−Ｓ（大日本インキ化学工業製）固形分５０
重量％〕１２重量部、メラミン樹脂〔スーパーベッカミ
ンＬ−１２１−６０（大日本インキ化学工業製）固形分
６０重量％〕６重量部、メチルエチルケトン６０重量部
からなる混合物をボールミルで２４時間分散し、中間層
用塗布液を作成した。これを厚さ０．２ｍｍのアルミ板
に塗布し１３０℃で２０分間乾燥し膜厚４μｍの中間層
を形成した。次にブチラール樹脂〔ＸＹＨＬ（ＵＣＣ
製）〕５重量部をシクロヘキサノン１５０重量部に溶解
し、これに下記構造式（ＩＶ）のトリスアゾ顔料１０重
量部を加えボールミルにより４８時間分散した。更にシ
クロヘキサノン２１０重量部を加え３時間分散を行っ
た。これを固形分濃度が１．８重量％になるように、撹
拌しながらシクロヘキサノンで希釈した。こうして得ら
れた電荷発生層塗布液を前記中間層上に塗布し、１３０
℃で２０分間乾燥し、膜厚０．２μｍの電荷発生層を形
成した。次に、例示化合物Ｎｏ．ＩＩＩ−６の電荷輸送
物質８重量部、ポリカーボネート樹脂〔Ｚ−３００（三
菱ガス化学社製）〕１０重量部、例示化合物Ｎｏ．Ｉ−
２のハイドロキノン誘導体０．０３重量部、３，５−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸亜鉛０．０３重量部、シ
リコンオイル〔ＫＦ−５０（信越化学工業製）〕０．０
０２重量部を９０重量部の塩化メチレンに溶解した。こ
うして得られた電荷輸送層用塗布液を前記電荷発生層上
に塗布し、１３０℃で２０分間乾燥し膜厚２５μｍの電
荷輸送層を形成し、実施例１の電子写真感光体を作成し
た。

【化４】

【００８７】実施例２ 実施例１の電荷輸送物質を下記構造式（Ｖ）のブタジエ
ン化合物に代え、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチ
ル酸亜鉛を３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸の
クロム錯体に代えた以外は実施例１と同様に実施例２の
電子写真感光体を作成した。

【化５】

【００８８】実施例３ 実施例１の電荷輸送物質を下記構造式（ＶＩ）のヒドラ
ゾン化合物に代え、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリ
チル酸亜鉛を３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸
アルミニウムに代えた以外は実施例１と同様に実施例３
の電子写真感光体を作成した。

【化６】

【００８９】比較例１ 実施例１のハイドロキノン誘導体を添加しなかったこと
以外は実施例１と同様にして比較例１の電子写真感光体
を作成した。

【００９０】比較例２ 実施例１の３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸亜
鉛添加をしなかったこと以外は実施例１と同様にして比
較例２の電子写真感光体を作成した。

【００９１】比較例３ 実施例１の中間層の酸化チタンを純度９７重量％の酸化
チタン〔ＪＲ（帝国化工製）〕に代えた以外は実施例１
と同様にして比較例３の電子写真感光体を作成した。

【００９２】実施例４ アルコール可溶性ポリアミド〔アミランＣＭ−８０００
（東レ製）〕１重量部をメタノール８重量部、ｎ−ブタ
ノール５重量部の混合溶媒に溶解した。これにアルミナ
粉末〔ショウライト（昭和電工製）純度９９．７％〕を
４重量部を加えボールミルで１２時間分散し、中間層用
塗布液を作成した。これを厚さ０．２ｍｍのアルミ板に
塗布し１３０℃で２０分間乾燥し膜厚４μｍの中間層を
形成した。次にブチラール樹脂〔ＢＭ−Ｓ（積水化学
製）〕５重量部をシクロヘキサノン１５０重量部に溶解
し、これに下記構造式（ＶＩＩ）のビスアゾ顔料１０重
量部を加えボールミルにより４８時間分散した。更にシ
クロヘキサノン２１０重量部を加え３時間分散を行っ
た。これを固形分濃度が１．８重量％になるように、撹
拌しながらシクロヘキサノンで希釈した。こうして得ら
れた電荷発生層塗布液を前記中間層上に、１３０℃で２
０分間乾燥し、膜厚０．２μｍ電荷発生層を形成した。
次に、例示化合物Ｎｏ．ＩＩＩ−１１６の電荷輸送物質
８重量部、ポリカーボネート樹脂〔Ｚ−３００（三菱ガ
ス化学社製）〕１０重量部、例示化合物Ｎｏ．Ｉ−２６
９のハイドロキノン誘導体０．０５重量部、安息香酸亜
鉛０．０５重量部、シリコンオイル〔ＫＦ−５０（信越
化学工業製）〕０．００２重量部を９０重量部の塩化メ
チレンに溶解した。こうして得られた電荷輸送層用塗布
液を前記電荷発生層上に塗布し、１３０℃で２０分間乾
燥し膜厚２５μｍの電荷輸送層を形成し、実施例４の電
子写真感光体を作成した。

【化７】

【００９３】実施例５ 実施例４の電荷輸送物質を実施例２で使用したブタジエ
ン化合物に代え、安息香酸酸亜鉛を２−ヒドロキシ−３
−ナフトエ酸亜鉛に代え以外は実施例４と同様に実施例
５の電子写真感光体を作成した。

【００９４】実施例６ 実施例４の電荷輸送物質を実施例３で使用したヒドラゾ
ン化合物に代え、安息香酸酸亜鉛を２−ヒドロキシ−３
−ナフトエ酸のコバルト錯体に代えた以外は、実施例４
と同様に実施例６の電子写真感光体を作成した。

【００９５】比較例４ 実施例４のハイドロキノン誘導体を添加しなかった以外
は、実施例４と同様にして比較例４の電子写真感光体を
作成した。

【００９６】比較例５ 実施例４の２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸亜鉛を添加
しなかった以外は、実施例４と同様にして比較例５の電
子写真感光体を作成した。

【００９７】比較例６ 実施例４の中間層のアルミナ粉末〔ショウライト〔昭和
電工製〕純度９９．７％〕を純度９９．３％のアルミナ
粉末〔Ａ−３２（日本軽金属製）〕に代えた以外は、実
施例４と同様に比較例６の電子写真感光体を作成した。

【００９８】実施例７ 酸化チタン〔ＴＰ−２（富士チタン工業製）純度９９．
９重量％〕６０重量部、アクリル樹脂〔アクリディック
Ａ−４６０−６０（大日本インキ化学工業製）固形分６
０重量％〕１２重量部、メラミン樹脂〔スーパーベッカ
ミンＬ−１２１−６０（大日本化学工業製）固形分６０
重量％〕８重量部、メチルエチルケトン６０重量部から
なる混合物をボールミルで２４時間分散し、中間層用塗
布液を作成した。これを厚さ０．２ｍｍのアルミ板に塗
布し１３０℃で２０分間乾燥し膜厚４μｍの中間層を形
成した。次にブチラール樹脂〔ＢＭ−Ｓ（積水化学
製）〕５重量部をシクロヘキサノン１５０重量部に溶解
し、これにチタニルフタロシアニン１０重量部を加えボ
ールミルにより４８時間分散した。更にシクロヘキサノ
ン２１０重量部を加え３時間分散を行った。これを固形
分濃度が１．８重量％になるように、撹拌しながらシク
ロヘキサノンで希釈した。こうして得られた電荷発生層
用塗布液を前記中間層上に塗布し、１３０℃で２０分間
乾燥し、膜厚０．２μｍの電荷発生層を形成した。次
に、例示化合物Ｎｏ．ＩＩＩ−６の電荷輸送物質８重量
部、ポリカーボネート樹脂〔パンライトＫ−１３００
（帝人化成社製）〕１０重量部、例示化合物物Ｎｏ．Ｉ
−２６３のハイドロキノン誘導体０．０４重量部、５−
ｔ−オクチルサリチル酸亜鉛０．０４重量部、シリコン
オイル〔ＫＦ−５０（信越化学工業製）〕０．００２重
量部２重量部、シリコンオイル〔ＫＦ−５０（信越化学
工業製）〕０．００２重量部を９０重量部の塩化メチレ
ンに溶解した。こうして得られた電荷輸送層用塗布液を
前記電荷発生層上に塗布し、１３０℃で２０分間乾燥し
膜厚２５μｍの電荷輸送層を形成し、実施例７の電子写
真感光体を作成した。

【００９９】実施例８ 実施例１の酸化チタン〔ＣＲ−ＥＬ（石原産業製）純度
９９．７重量％〕を酸化亜鉛〔ＳＡＺＥＸ特号（堺化学
工業製）純度９９．８重量％〕に代えた以外は実施例１
と同様に実施例８の電子写真感光体を作成した。

【０１００】以上のようにして得られた電子写真感光体
に対して以下の評価を行った。２３℃／５５％ＲＨと３
０℃／９０％ＲＨの環境で静電気帯電試験装置ＳＰ−４
２８（川口電気製作所製）を用い、ダイナミックモード
にて測定した。まず感光体に−６ｋＶのコロナ放電を行
い１秒後の電位Ｖ1（−Ｖ）、２０秒間行った後の電位
Ｖm（−Ｖ）、その後２０秒間暗減衰後の電位Ｖ0（−
Ｖ）を測定し、更に表面電位が−８００Ｖになった時に
６ｌｕｘのタングステンランプを照射して表面電位が−
８０Ｖに光減衰するのに必要な露光量Ｅ1／10（ｌｕｘ
・ｓｅｃ）、露光３０秒後の表面電位Ｖ30（−Ｖ）を測
定した。また、色温度２８５６°Ｋのタングステンラン
プ５ｌｕｘの照射、−６ＫＶでの帯電の繰り返しを３０
０００回繰り返した後（疲労後）の前記と同様の特性を
測定した。表４に２３℃／５５％ＲＨでの疲労前と疲労
後のＶ1、Ｖ0／Ｖm、Ｅ1／10、Ｖ30の結果と３０℃／９
０％ＲＨでの疲労後のＶ30の結果を示す。また、オゾン
濃度５ｐｐｍの雰囲気中にこれらの感光体を５日間暴露
したあとのＶ1、Ｖ0／Ｖm、を測定した結果を表５に示
す。

【０１０１】

【表４】

【０１０２】

【表５】

【０１０３】

【発明の効果】本発明の電子写真感光体は、帯電安定性
が良く、残留電位上昇、感度変動が少なく、環境による
特性の変動も少なく、また、オゾン、窒素酸化物等の反
応性ガスに対する耐ガス性に優れたものである。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性基体上に少なくとも中間層、電荷
   発生物質と電荷輸送物質及び結着樹脂とを含有する感光
   層を順次設けた電子写真感光体において、該感光層は下
   記一般式（Ｉ）（化１）で表されるハイドロキノン誘導
   体と下記一般式（II）（化２）で表される芳香族カルボ
   ン酸の金属錯体または金属塩を含有し、該中間層は純度
   が９９．５重量％以上の無機顔料を分散した樹脂層であ
   ることを特徴とする電子写真感光体。 【化１】 （式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ₄は、それぞれ水素原
   子、ハロゲン原子、置換または無置換のアルキル基、置
   換または無置換のアルケニル基、置換または無置換のア
   リール基、置換または無置換のシクロアルキル基、置換
   または無置換のアルコキシ基、置換または無置換のアリ
   ーロキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキ
   ルアミノ基、アリールアミノ基、アシル基、アルキルア
   シルアミノ基、アリールアシルアミノ基、アルキルカル
   バモイル基、アリールカルバモイル基、アルキルスルホ
   ンアミド基、アリールスルホンアミド基、アルキルスル
   ファモイル基、アリールスルファモイル基、アルキルス
   ルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルオキシカ
   ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルア
   シルオキシ基、アリールアシルオキシ基、シリル基又は
   複素環基を表わす。但し、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄のうち少
   なくとも１つは炭素原子数の総和が４以上の基であ
   る。） 【化２】 ＡｒＣＯＯＨ （II） （式中、Ａｒは置換基を有しても良い芳香環残基または
   芳香族複素環残基を表す。）
2. 【請求項２】 該感光層の電荷輸送物質は、下記一般式
   （III）で示されるスチルベン誘導体であることを特徴
   とする請求項１記載の電子写真感光体。 【化３】 （式中、Ａｒ₁及びＡｒ₂は、置換若しくは未置換のアリ
   ール基又は置換若しくは未置換の複素環基を表わし、Ｒ
   ₁、Ｒ₂及びＲ₃は、水素原子、置換若しくは未置換のア
   ルキル基、置換若しくは未置換のアルコキシ基、置換若
   しくは未置換のアリール基、又は置換若しくは未置換の
   複素環基を表わすが、Ｒ₂とＲ₃は、互いに結合して環を
   形成してもよい。Ａｒ₃は置換若しくは未置換のアリー
   レン基を表わし、またｎは０又は１を表わす。）
3. 【請求項３】 前記中間層の無機顔料が酸化チタンであ
   る請求項１記載の電子写真感光体。