JPH08113525A - 美白用皮膚外用剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 （ａ）Ｌ−アスコルビン酸及びその誘導体、
（ｂ）シクロデキストリン、（ｃ）多価アルコール可溶
性の化粧品原料として許容される生理活性成分及び
（ｄ）多価アルコールを含有する美白用皮膚外用剤。 【効果】 保存安定性が優れており、水等に溶解しやす
く使いやすい。また、皮膚の黒化、紅斑を防止でき、黒
化した皮膚やシミ、そばかすを速やかに淡色化すること
ができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、保存安定性及び使用性
が優れており、紫外線等の影響による皮膚の黒化、紅斑
を防止し、黒化した皮膚やシミ、そばかすを速やかに淡
色化させることができる、化粧用又は薬用の水系及び非
水系の外用剤として好適な美白用皮膚外用剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】生体の内部組織器官を保護する皮膚組織
は、過度の紫外線暴露を受けると紅斑を生じるととも
に、メラノサイトでチロシンが酸化重合されて黒色化し
たメラニン色素が生成される。このメラニン色素が表皮
細胞中に放出されると、皮膚は濃色化したいわゆる日焼
け肌となる。また、何らかの原因で色素が皮膚組織中に
分散せずに真皮層等に滞留すると、シミ、そばかすとな
る。特に、最近は紫外線暴露が皮膚の老化促進ばかりで
なく、皮膚癌の増加にも関連していることが指摘されて
おり、紫外線を防御し、過剰暴露の悪影響を早期に回復
させるためのスキンケア化粧品等の需要が高まってい
る。

【０００３】従来より、皮膚の黒化やシミ、そばかす等
の色素の異常沈着の予防や治療には、メラニン色素の生
成を抑制したり、生成されたメラニン色素を淡色化した
りする目的で、還元漂白作用を持つ成分や、チロシンか
らメラニンへの変化の過程に関与するチロシナーゼの活
性を阻害してメラニン生成を抑制する成分の利用が検討
されてきた。例えば、メラニンの生成、酸化発色を防止
する美白成分としては、Ｌ−アスコルビン酸及びその誘
導体、ハイドロキノンモノベンジルエーテル等のハイド
ロキノン誘導体、チロシナーゼの活性阻害作用を有する
成分としては、コウジ酸誘導体、甘草の油溶性成分、桑
白皮等のチロシナーゼの植物抽出成分等が知られてい
る。

【０００４】しかし、これらの美白成分等は、下記のと
おり、皮膚外用剤の成分としては種々の問題点を有して
いる。例えば、ハイドロキノン誘導体は、色素の過剰沈
着に対する美白効果は認められるが、生体に対する安全
性に問題がある。また、コウジ酸誘導体や植物抽出物等
は、in vitro における作用効果は確認されているが、
実際に皮膚に塗布した場合、配合濃度、分子量の大きさ
等の影響で、経皮吸収性が悪く、美白効果は十分ではな
い。

【０００５】上記の美白成分のなかでもアスコルビン酸
又はその塩類は、安全性が確認され、化粧品、食品及び
医薬品成分として汎用されている点で、美白成分として
は最も利用し易いものである。しかし、アスコルビン酸
又はその塩類は、光、熱、酸化等により分解され易く、
特に水の存在下においては極めて容易に分解されてしま
う。したがって、通常は粉末又は顆粒等の形態にし、用
事に水等に溶解・使用せざるをえず、その場合には溶解
しにくいなど使用性の点で問題がある。

【０００６】このような問題点を改善するため、アスコ
ルビン酸をリン酸エステルマグネシウム塩や硫酸エステ
ル金属塩として水溶液中における安定性を高める方法
（特開平１−２８３２０８号）や、ステアリン酸、パル
ミチン酸等の高級脂肪酸エステルを、親油性の有機溶
剤、例えば、アルコ−ルや植物油に溶解して使用する方
法は公知の事実で、化粧品原料基準第二版注解（１９８
４年薬時日報社発行）Ｐ６１１〜Ｐ６１３にも収載され
ている。しかし、これらの方法により得られる皮膚外用
剤は、経時安定性及び溶解性が不十分で、低温保存時に
おける白濁、結晶析出等の問題、高温保存時における著
しい着色、アスコルビン酸の分解による含有量の低下等
の問題を有している。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記問題点を
解決し、アスコルビン酸又はその誘導体を含む皮膚外用
剤の保存安定性及び使用性を改善し、長期間にわたって
安定した美白効果を保持でき、使用時における水等への
溶解性も非常によい美白用皮膚外用剤を提供することを
目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者は上記目的を達
成するため鋭意研究の結果、アスコルビン酸又はその誘
導体をシクロデキストリンに包接させることにより安定
性を向上でき、更に多価アルコールを溶剤として用いる
ことにより、前記安定性を損なうことなく使い易い液状
形態にできることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。

【０００９】本発明は、（ａ）Ｌ−アスコルビン酸及び
その誘導体、（ｂ）シクロデキストリン、（ｃ）多価ア
ルコール可溶性の化粧品原料として許容される生理活性
成分及び（ｄ）多価アルコールを含有することを特徴と
する美白用皮膚外用剤を提供する。

【００１０】本発明で用いる（ａ）成分のＬ−アスコル
ビン酸及びその誘導体としては、通常、化粧品原料とし
て用いられているものをそのまま用いることができる。
また、誘導体としては、それ自体に還元力を有さないも
のであっても、皮膚に塗布された場合、経皮吸収され、
皮膚内で酵素等の作用により加水分解され、Ｌ−アスコ
ルビン酸を生成するものも用いることができる。このよ
うな誘導体としては、Ｌ−アスコルビン酸の高級脂肪酸
エステル、例えば、アスコルビン酸モノステアレート、
アスコルビン酸モノパルミテート又はアスコルビン酸ジ
パルミテートを挙げることができる。

【００１１】本発明の（ａ）成分としては、アスコルビ
ン酸を単独で用いるか又はアスコルビン酸とその誘導体
である前記高級脂肪酸エステルを併用することが好まし
い。アスコルビン酸は、水分の存在下で皮膚に浸透し、
即効的に還元作用を発揮するが、アスコルビン酸の高級
脂肪酸エステルは皮脂成分を媒体として皮膚内に吸収さ
れ、徐々に加水分解されてアスコルビン酸を生成し、還
元作用を発揮する。したがって、両成分を組み合わせる
ことにより、（ａ）成分を即効作用と持続作用を発揮し
うる成分とすることができる。

【００１２】美白用皮膚外用剤中における（ａ）成分の
配合量は、０．１〜１０．０重量％が好ましく、特に
０．５〜２．０重量％が好ましい。この配合量が０．１
重量％未満の場合は美白効果が不十分となり、１０．０
重量％を超える場合は不溶物が析出するおそれが生じ、
製造コストを押し上げるのみで配合量に見合った効果が
得られないため好ましくない。

【００１３】また、（ａ）成分をアスコルビン酸とアス
コルビン酸の高級脂肪酸エステルとの混合物とする場合
の配合比は、化粧品の種類に応じ、両成分の性質を考慮
して適宜設定することができる。通常は、アスコルビン
酸１００重量部に対して高級脂肪酸エステルを０〜７０
重量部使用することができるが、特に２０〜５０重量部
とすることが好ましい。

【００１４】本発明で用いる（ｂ）成分のシクロデキス
トリンは、外用剤中において（ａ）成分を包接して光、
熱、酸化等から防御し、安定性を高める成分である。更
に、皮膚に保湿性を付与するとともに、本発明の外用剤
をクリーム、乳液等の乳化系に配合した場合には乳化安
定性を高める作用もする成分である。このような（ｂ）
成分のシクロデキストリンとしては、α、β又はγ−シ
クロデキストリンのほか、それらより高重合度のδ又は
ε−シクロデキストリン等を含むものも用いることがで
きる。

【００１５】美白用皮膚外用剤中における（ｂ）成分の
配合量は、０．１〜５．０重量％が好ましく、特に０．
５〜１．５重量％が好ましい。この配合量が０．１重量
％未満の場合は前記した種々の作用を十分に発揮でき
ず、５．０重量％を超える場合は外用剤の粘度が高くな
るため好ましくない。

【００１６】本発明で用いる（ｃ）成分の多価アルコー
ル可溶性の化粧品原料として許容される生理活性成分
は、（ａ）成分の美白効果を促進し、皮膚の各種生理機
能を改善する成分である。ここでいう多価アルコールと
は、下記（ｄ）成分と同一のものを挙げることができ
る。

【００１７】このような（ｃ）成分としては、皮膚の保
水性をコントロールするための塩化ナトリウム等の無機
塩、皮膚の保湿性を高める乳酸ナトリウム等の乳酸塩類
又はヒアルロン酸ナトリウム等の多糖類、皮膚の生理機
能を高めるグリコール酸及びその塩類、チロシナーゼ阻
害作用を有する疎水性甘草抽出成分であるグラブリジ
ン、消炎作用を有するβ−グリチルレチン酸及びその誘
導体等を挙げることができる。

【００１８】美白用皮膚外用剤中における（ｃ）成分の
配合量は、０．１〜３．０重量％が好ましく、特に０．
５〜１．５重量％が好ましい。この配合量が０．１重量
％未満の場合は各種成分の添加効果が得られず、３．０
重量％を超える場合は不溶物が析出するおそれが生じ、
製造コストを押し上げるのみで配合量に見合った効果が
得られないため好ましくない。

【００１９】本発明で用いる（ｄ）成分の多価アルコー
ルは、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）成分を溶解し、水等に
添加・使用する場合にそれらの成分を均一にかつ速やか
に溶解させるための成分である。このような多価アルコ
ールとしては、グリセリン、プロピレングリコール、ジ
プロピレングリコール、ブチレングリコール、低重合度
ポリエチレングリコール等を挙げることができ、これら
のなかでもグリセリン、プロピレングリコールが好まし
い。

【００２０】美白用皮膚外用剤中における（ｄ）成分の
配合量は、２７．０〜９８．２重量％配合することがで
きるが、特に６２．０〜８７．５重量％が好ましい。こ
の配合量が２７．０重量％未満の場合は（ａ）、（ｂ）
及び（ｃ）成分を溶解させることができず、９８．２重
量％を超える場合は、アスコルビン酸の高級脂肪酸エス
テルを溶解できず、ゲル化して皮膚に吸収されにくくな
るため好ましくない。

【００２１】本発明においては、（ｄ）成分に加え溶解
助剤として更にアルコールを配合することができる。こ
のアルコールは、（ｄ）成分のみでは溶解しにくい成
分、例えば（ａ）成分としてアスコルビン酸の高級脂肪
酸エステルを用いる場合等には配合することが好まし
い。このアルコールとしては、エタノール、プロパノー
ル又はイソプロパノール等を挙げることができ、これら
の中でも無水エタノールが好ましい。

【００２２】美白用皮膚外用剤中におけるアルコールの
配合量は、１．０〜５０．０重量％が好ましく、特に１
０．０〜３０．０重量％が好ましい。この配合量が１．
０重量％未満の場合は溶解助剤としての作用が不十分と
なり、５０．０重量％を超える場合はアルコール臭がす
るため好ましくない。また、（ｄ）成分に対する配合比
は、（ｄ）成分１００重量部に対してアルコールが１
１．０〜５０．０重量部が好ましい。

【００２３】本発明の外用剤を化粧水、乳液等の水を含
む化粧品に混合して用いる用事調製タイプのものとする
場合には、更に水分子のクラスター調整剤を配合するこ
とができる。この水分子のクラスター調整剤とは、水分
子のクラスターを小さく揃える作用をする成分であり、
より具体的には、処理水の核磁気共鳴スペクトルの共鳴
周波数の半値幅の測定値が狭くなるような成分である。
このクラスター調製剤を配合することにより、（ａ）成
分の経時安定性を高め、（ａ）成分をはじめとする各成
分の経皮吸収性を高めることができる。

【００２４】このようなクラスター調整剤としては、例
えば、特開昭５−２４５４８１号公報に記載の二価三価
複合鉄化合物を挙げることができる。この複合鉄化合物
としては、二価鉄塩と三価鉄塩の中間の性質を示す塩酸
塩、硫酸塩等の無機塩類又はクエン酸塩、酢酸塩等の有
機酸塩等の複合塩、錯塩等を挙げることができ、特に二
価と三価の鉄イオンによりスピネル構造型化合物を構成
するようなアクア錯体が好ましく、より具体的には、株
式会社自然製の商品名ＰＷＳ原末（食塩を坦体とする）
を挙げることができる。このＰＷＳ原末は、スピネル構
造を持った二価三価鉄化合物の微弱な電磁エネルギーに
より水分子のクラスターを小さく揃える作用をするもの
である。

【００２５】美白用皮膚外用剤中におけるクラスター調
整剤の配合量は、０．５〜５．０重量％が好ましく、特
に１．０〜３．０重量％が好ましい。この配合量が０．
５重量％未満の場合はクラスター調整作用が不十分とな
り、５．０重量％を超える場合は例えば坦体成分が析出
するおそれがあるため好ましくない。

【００２６】本発明の美白用皮膚外用剤には、上記各成
分に加え必要に応じて、通常化粧品に配合されている各
種成分、例えば、防腐剤、酸化防止剤、色素、香料等を
配合することができる。

【００２７】本発明の美白用皮膚外用剤は、そのままで
使用可能な非水系の化粧用又は薬用外用剤とすることが
できる。また、使用時において、水、化粧水、乳化系化
粧品、非水系化粧品に配合する用事調製タイプの外用剤
にすることができる。このように用事調製タイプの外用
剤とした場合の使用量は、水又は化粧品約１mlに対して
０．１〜１．０重量％が好ましく、特に０．１〜０．５
重量％が好ましい。使用量がこの範囲内である場合は、
（ｄ）成分及び必要に応じて配合されたアルコールの稀
釈熱により、水又は化粧品の温度が２〜３℃上昇するの
で経皮吸収性が向上し、（ａ）成分による還元美白効果
が増強されるため好ましい。

【００２８】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳しく説明
するが、本発明はこれらにより限定されるものではな
い。

【００２９】実施例１ 下記組成の成分からなる美白用皮膚外用剤を、下記方法
により製造した。また、得られた美白用皮膚外用剤の安
定性及び美白効果等を下記の方法により試験した。

【００３０】 （組成） （重量％） Ｌ−アスコルビン酸 ０．８ シクロデキストリン（商品名リングデックスＢ；メルシャン社製） １．５ 乳酸ナトリウム ０．３ ＰＷＳ原末 １．０ 無水エタノール ２０．０ グリセリン ７６．４

【００３１】（製造方法）上記各成分を、４５℃以下の
温度で均一になるように攪伴しながら溶解し、美白用皮
膚外用剤を得た。この美白用皮膚外用剤は遮光性の容器
に入れて保存した。

【００３２】（試験方法） （１）低温保存安定性 上記美白用皮膚外用剤を、冷蔵庫中において３℃で３か
月保存した場合の、白濁又は結晶析出の有無を試験し
た。その結果、まったく性状の変化は認められなかっ
た。 （２）高温保存安定性 上記美白用皮膚外用剤を、恒温槽中において４０℃で６
か月保存した場合における色調の変化及びＬ−アスコル
ビン酸含有量の変化を測定した。Ｌ−アスコルビン酸の
含有量はヨードメトリー法により定量した。その結果、
色調はわずかに黄色を帯びた程度で、水等に溶解させた
場合にはほとんど無色となった。また、Ｌ−アスコルビ
ン酸含有量は２．２％低下したのみであり、美白効果に
はまったく影響がなかった。 （３）使用性（利便性）、使用感及び美白効果 上記美白用皮膚外用剤を、Ｌ−アスコルビン酸を含む粉
末又は顆粒製品の使用経験のある２０〜５０歳までの日
焼け肌の女性３０名に使用してもらい、各項目について
の官能評価を求めた。なお、試験は、１日１回就寝前
に、水１．０mlに美白用皮膚外用剤を０．１重量％とな
るように添加・溶解したものを顔に塗布し、それを１か
月続けることにより行った。その結果、使用性について
は、全員が水への溶解が粉末又は顆粒製品に比べて容易
で、使い易いという評価であった。また、使用感につい
ては、全員が皮膚に対する刺激性、違和感をまったく感
じなかったと評価した。更に、１週間の連続使用で、２
５名の女性から日焼け肌の黒化の回復が粉末又は顆粒製
品に比べて早いという評価を得た。これにより皮膚への
経皮吸収性が優れていることが認められた。また、１か
月の連続使用で、１６名の女性からシミがうすくなった
という評価を得た。

【００３３】実施例２ 下記組成の成分からなる美白用皮膚外用剤を、実施例１
と同様の方法で製造した。

【００３４】 （組成） （重量％） Ｌ−アスコルビン酸 ０．８ アスコルビン酸モノステアレート ０．４ シクロデキストリン（商品名リングデックスＢ；メルシャン社製） １．５ β−グリチルレチン酸 ０．２ ＰＷＳ原末 １．０ 無水エタノール ３０．０ グリセリン ６６．０

【００３５】この美白用皮膚外用剤を用い、実施例１と
同様の試験をした。その結果、実施例１と同様の結果が
得られた。また、海水浴直後の日焼け肌に対して就寝前
に用いた場合、日焼けによる紅斑、炎症の発生がほとん
どなく、明らかにメラニン色素の過剰生成及び沈着を防
止することができた。

【００３６】

【発明の効果】本発明の美白用皮膚外用剤は、（ａ）、
（ｂ）及び（ｃ）成分が（ｄ）成分の多価アルコールに
溶解している。このため、用事調製タイプの外用剤とし
た場合も、使用時においては水等に対して速やかにかつ
均一に溶解させることができ、使用性が優れている。ま
た、低温及び高温における保存安定性が優れており、長
期間にわたって製造時の品質をそのまま保持することが
できる。更に、紫外線等の影響による皮膚の黒化、紅斑
を防止でき、黒化した皮膚やシミ、そばかすを速やかに
淡色化することができる等、美白効果が優れている。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ａ６１Ｋ 31/375 ＡＥＤ 47/10 Ｇ 47/40 Ｊ

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）Ｌ−アスコルビン酸及びその誘導
   体、（ｂ）シクロデキストリン、（ｃ）多価アルコール
   可溶性の化粧品原料として許容される生理活性成分及び
   （ｄ）多価アルコールを含有することを特徴とする美白
   用皮膚外用剤。
2. 【請求項２】 （ａ）成分が、Ｌ−アスコルビン酸とア
   スコルビン酸の高級脂肪酸エステルとの混合物である請
   求項１記載の美白用皮膚外用剤。
3. 【請求項３】 アスコルビン酸の高級脂肪酸エステル
   が、アスコルビン酸モノステアレート、アスコルビン酸
   モノパルミテート又はアスコルビン酸ジパルミテートで
   ある請求項２記載の美白用皮膚外用剤。
4. 【請求項４】 更に、アルコールを含有する請求項１記
   載の美白用皮膚外用剤。
5. 【請求項５】 アルコールが、エタノール、プロパノー
   ル又はイソプロパノールである請求項４記載の美白用皮
   膚外用剤。
6. 【請求項６】 更に、水分子のクラスター調整剤を含有
   する請求項１記載の美白用皮膚外用剤。