JPH08113624A - ポリイソシアネートカプセル体 - Google Patents

ポリイソシアネートカプセル体

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JPH08113624A
JPH08113624A JP6277129A JP27712994A JPH08113624A JP H08113624 A JPH08113624 A JP H08113624A JP 6277129 A JP6277129 A JP 6277129A JP 27712994 A JP27712994 A JP 27712994A JP H08113624 A JPH08113624 A JP H08113624A
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JP
Japan
Prior art keywords
polyisocyanate
polyvinyl chloride
resin
capsule body
present
Prior art date
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Pending
Application number
JP6277129A
Other languages
English (en)
Inventor
Koji Kanetani
紘二 金谷
Noboru Kunishige
登 國重
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Polyurethane Industry Co Ltd
Original Assignee
Nippon Polyurethane Industry Co Ltd
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Publication date
Application filed by Nippon Polyurethane Industry Co Ltd filed Critical Nippon Polyurethane Industry Co Ltd
Priority to JP6277129A priority Critical patent/JPH08113624A/ja
Publication of JPH08113624A publication Critical patent/JPH08113624A/ja
Pending legal-status Critical Current

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/703Isocyanates or isothiocyanates transformed in a latent form by physical means

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 反応性の強いイソシアネート基を物理的に保
護し、使用時、加熱などにより保護を解除してイソシア
ネート基を有効に利用するために用いることができ、さ
らに貯蔵安定性に優れたポリイソシアネートカプセル体
を提供する。 【構成】 多孔質ポリ塩化ビニルにポリイソシアネート
を含浸させ、微粒子状物質を加えてなるポリイソシアネ
ートカプセル体である。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、反応性の強いイソシア
ネート基を物理的に保護したポリイソシアネートカプセ
ル体に関するものであり、更に詳しくは、使用時、加熱
などにより保護を解除してイソシアネート基を有効に利
用するために用いる貯蔵安定性に優れたポリイソシアネ
ートカプセル体に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、ポリイソシアネートカプセル体
は、ポリイソシアネートを保護する保護膜としてポリオ
レフィン、ポリエステル、ビニル樹脂などの高分子体を
用いて製造法が検討されていた。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
高分子体を用いる方法は、製法上高分子体の融点が50
〜100℃に限定され、また保護膜を確実に作るために
厚みを増す必要があり、そのため利用するイソシアネー
ト基濃度が低下するなどで、使用できるポリイソシアネ
ートカプセル体は工業的に得られていない。また、ポリ
イソシアネートが常温で液状の場合は保護膜へのしみだ
しがあり、高分子体の選択、膜厚など困難な問題点があ
った。また、特開昭62−1715号公報には多孔質ポ
リ塩化ビニルにイソシアネート化合物を含浸させてポリ
塩化ビニル−ポリウレタン系複合体を製造する方法が述
べられているが、イソシアネート化合物を含浸させた多
孔質ポリ塩化ビニルはイソシアネート含量の低下が大き
く、実用上問題があった。本発明は、簡易な方法で、貯
蔵安定性の優れたポリイソシアネートカプセル体を提供
することを目的とする。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な従来の問題点を解決するため鋭意検討した結果、多孔
質ポリ塩化ビニルをポリイソシアネートの吸着体に使
い、微粒子状物質でポリ塩化ビニルを覆えば貯蔵安定性
に優れることを見出し本発明を完成するに至った。すな
わち、本発明により、多孔質ポリ塩化ビニルにポリイソ
シアネートを含浸させ、微粒子状物質を加えてなるポリ
イソシアネートカプセル体が提供される。
【0005】本発明で使用する多孔質ポリ塩化ビニル
は、塩化ビニル含有重合体で、重合度300以上のポリ
塩化ビニル単独もしくは塩化ビニルを主成分とする共重
合体、例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化
ビニル−エチレン・酢酸ビニル(EVA)共重合体など
であり、これらは粉体状で多孔質であることを必要とす
る。多孔質ポリ塩化ビニルの多孔質とは、ポリ塩化ビニ
ル粒子内に細孔(ポロシティ、Porosity)があるもの
で、ポリ塩化ビニルの製造条件、方法の違いでポロシテ
ィの度合いが異なる。本発明では、ポリ塩化ビニル粉体
のポロシティは0.1〜0.5ml/g、好ましくは0.2
〜0.5ml/gである。ここで例えば0.2ml/gのポロシ
ティとは、個々のポリ塩化ビニル粒子(1グラムで換
算)の中に空隙が0.2mlあるという意味である。ポロ
シティが0.1ml/g未満の場合、含浸させるポリイソシ
アネートの量が少なくなり全体のカプセルのイソシアネ
−ト含量が低下するので好ましくない。0.5ml/gを超
える場合は、空隙が大きくなり過ぎ、ポリ塩化ビニル粉
体粒子の形状が保持できなくなるので好ましくない。本
発明で使用する多孔質ポリ塩化ビニルは、粒子径が20
〜500ミクロン、好ましくは50〜300ミクロンで
ある。粒子径が20ミクロン未満の場合ポロシティが小
さく、また500ミクロンを超える場合はカプセルとし
て他の樹脂を用いる際に分散不良などで均一な配合液が
得られなくなるので好ましくない。また、本発明で使用
する多孔質ポリ塩化ビニルは水分除去のために使用前に
50〜150℃で乾燥することが好ましい。
【0006】本発明で使用するポリイソシアネートとし
ては、通常使用されるポリイソシアネート化合物は全て
使用できる。例えば、トリレンジイソシアネート、キシ
リレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネー
ト、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジ
イソシアネートの芳香族ポリイソシアネートが挙げられ
る。これらは種々の異性体、さらには多核体を含んでも
よい。ヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカンジイ
ソシアネートなどの脂肪族ポリイソシアネート、シクロ
ヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートなどの脂
環式ポリイソシアネートなども使用できる。また、これ
らの化合物と活性水素基含有化合物との反応によるイソ
シアネート基末端化合物、イソシアヌレート化反応ある
いはダイマー化反応などによるイソシアネート変性体な
どもあげられる。活性水素基含有化合物としては、例え
ば、1,4-ブチレングリコール、1,6-ヘキサメチレングリ
コール、トリメチロールプロパンなどがある。
【0007】本発明で使用するポリイソシアネートの配
合量は、多孔質ポリ塩化ビニル100重量部に対して2
0〜150重量部、好ましくは40〜120重量部であ
る。20重量部未満の場合は、得られたカプセル体のイ
ソシアネート含量が低下するので好ましくない。150
重量部を超える場合は、多孔質ポリ塩化ビニルの含浸能
力を超えるので本発明の目的と異なる。
【0008】本発明で使用する微粒子状物質は、球形の
無機化合物あるいは有機化合物で、その直径が1〜30
ミクロン、好ましくは1〜20ミクロンである物質なら
全て使用できる。ただし、中性物質であり、アミン、結
晶水のような活性水素基を含有していない物質が好まし
い。また、軟化点あるいは溶融温度が約70℃以上の物
質が好ましい。微粒子状物質の例としては、乳化重合あ
るいは分散重合で得られるあるいは樹脂粉砕で得られる
ポリ塩化ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン系樹
脂、ニトリル系樹脂、オレフィン系樹脂、ポリアミド樹
脂のような各種樹脂が挙げられる。また、炭酸カルシウ
ム、タルク、酸化鉄、シリカなどのような無機系化合物
も用いることができる。微粒子状物質は、ポリイソシア
ネートを含浸させた後の多孔質ポリ塩化ビニルに添加
し、ポリ塩化ビニルの表面を覆うために用いられる。本
発明で使用する微粒子状物質は水分除去のために使用前
に50〜150℃で乾燥することが好ましい。
【0009】微粒子状物質の配合量は、多孔質ポリ塩化
ビニル100重量部に対して10〜100重量部、好ま
しくは20〜60重量部である。10重量部未満の場
合、微粒子状物質がポリ塩化ビニルの表面を覆うことが
できず好ましくない。100重量部を超える場合、ポリ
塩化ビニルの表面を覆うには過剰であり、カプセル体の
イソシアネート含量も低下して好ましくない。
【0010】本発明のポリイソシアネートカプセル体の
製造方法は、ヘンシェルミキサーのような粉体用混合機
に多孔質ポリ塩化ビニルを仕込み、撹拌し、窒素雰囲気
下常温〜60℃に加熱し、ポリイソシアネ−トを仕込
む。常温〜120℃で30〜120分含浸させた後、常
温にもどし、微粒子状物質を仕込み30〜60分撹拌し
て終了する。仕込むポリイソシアネートが室温で固体あ
るいは高粘度液体の場合は、低粘度液体になるように加
熱する。また、少量の溶剤または可塑剤をポリイソシア
ネートに添加して使用することもできる。本発明で使用
できる装置は、ヘンシェルミキサーのほか、リボンブレ
ンダー、ワーナー型ニーダー、ポニーミキサーなどであ
る。
【0011】本発明によって得られるポリイソシアネー
トカプセル体は、必要に応じ他の物質、例えば、界面活
性剤、親水性付与剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐熱
性向上剤、滑剤、反応遅延剤、電子供与性無色発色剤、
染料、顔料、液晶、充填剤、改質剤、他樹脂などを添加
することができる。これらの物質は、製造工程のどの工
程にでも添加することができる。
【0012】
【発明の効果】本発明のポリイソシアネートカプセル体
は、改質剤として塩化ビニル樹脂、ナイロン樹脂、アセ
タール樹脂、ポリエステル樹脂、シリコン樹脂、オレフ
ィン系樹脂、ホルマリン系樹脂、エポキシ樹脂、ウレタ
ン樹脂、およびあらゆる種類の水性樹脂、水系エマルジ
ョン樹脂などに添加し、機械的性質、接着性、耐熱性、
耐湿熱性、耐水性、耐油性、耐薬品性、耐候性などを向
上させることができ、従来の樹脂の全ての用途に使用す
ることができる。また、本発明のポリイソシアネートカ
プセル体は、ポリエステルポリオールのような活性水素
基含有化合物と配合して、ウレタン化などの反応により
樹脂化させて使用することもできる。
【0013】
【実施例】本発明について、実施例および比較例により
更に詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定
されるものではない。
【0014】実施例1 内容積9000mlのヘンシェルミキサー(型式FM1
08、三井三池化工機製)にポリ塩化ビニル(共同ビニ
ールTH1300、ポロシティ 0.3ml/g、共同塩ビ販
売)800gを仕込み、窒素パージ後ポリイソシアネー
トとして、ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)
800gを添加した。80℃、60分間、回転数200
0rpmで撹拌混合した。30℃に冷却し、ポリ塩化ビ
ニル(リューロンペースト300、粒径3ミクロン、東
ソー製)320gを添加し、30分間同回転数で混合し
た。粉体状のポリイソシアネートカプセル体を得た。
【0015】実施例2 実施例1と同じヘンシェルミキサーにポリ塩化ビニル
(TH1300)800gを仕込み、窒素パージ後60
℃に昇温した。60℃に加熱したジフェニルメタンジイ
ソシアネート(MDI)800gを添加した。80℃、
60分間、回転数2000rpmで撹拌混合した。30
℃に冷却し、ポリ塩化ビニル(リューロンペースト30
0)320gを添加し、30分間同回転数で混合し、粉
体状のポリイソシアネートカプセル体を得た。
【0016】実施例3 実施例1と同じヘンシェルミキサーにポリ塩化ビニル
(共同ビニールTH1000、ポロシティ 0.28ml/g 、
共同塩ビ販売)800gを仕込み、窒素パージ後液状ジ
フェニルメタンジイソシアネート(ミリオネートMT
L、NCO含量29.0%、日本ポリウレタン工業製)
600gを添加した。80℃、60分間、回転数200
0rpmで撹拌混合した。30℃に冷却し、ポリ塩化ビ
ニル(リューロンペースト300)160gを添加し、
30分間同回転数で混合し、粉体状のポリイソシアネー
トカプセル体を得た。
【0017】実施例4 実施例1と同じヘンシェルミキサーにポリ塩化ビニル
(TH1000)800gを仕込み、窒素パージ後イソ
ホロンジイソシアネート(IPDI)800gを添加し
た。80℃、60分間、回転数2000rpmで撹拌混
合した。30℃に冷却し、ポリ塩化ビニル(リューロン
ペースト720、粒径7ミクロン、東ソー製)240g
を添加し、30分間同回転数で混合し、粉体状のポリイ
ソシアネートカプセル体を得た。
【0018】実施例5 実施例1と同じヘンシェルミキサーにポリ塩化ビニル
(TH1300)800gを仕込み、窒素パージ後ヘキ
サメチレンジイソシアネート系ダイマー体(コロネート
2365、NCO含量22.3%、日本ポリウレタン工
業製)800gを添加した。80℃、60分間、回転数
2000rpmで撹拌混合した。30℃に冷却し、ポリ
塩化ビニル(リューロンペースト300)160gを添
加し、30分間同回転数で混合し、粉体状のポリイソシ
アネ−トカプセル体を得た。
【0019】実施例6 実施例1と同じヘンシェルミキサーにポリ塩化ビニル
(TH1300)800gを仕込み、窒素パージ後ヘキ
サメチレンジイソシアネート系トリマー体(コロネート
HX、NCO含量21.2%、日本ポリウレタン工業
製)300gとコロネート2365、500gの混合物
を添加した。80℃、60分間、回転数2000rpm
で撹拌混合した。30℃に冷却し、けい酸(ニップシー
ルE−200A、粒径2〜3ミクロン、日本シリカ工業
製)160gを添加し、30分間同回転数で混合し、粉
体状のポリイソシアネートカプセル体を得た。
【0020】比較例1 実施例1のリューロンペースト300を添加しないほか
は実施例1と同様に製造した。表2に記したように減少
率が大きい。
【0021】比較例2 実施例1のリューロンペースト300を1200g添加
したほかは実施例1と同様に製造した。粒子状物質を必
要以上に用いたので、初期のNCO含量は、実施例1で
は、20.0%であったものが、比較例2は13.1%であっ
た。
【0022】比較例3 実施例1のリューロンペースト300、320gをケミ
カル粉砕製法で粒子化し、フルイで50〜70ミクロン
に分級したポリカーボネート(ジュラコンM90−3
1、ポリプラスチックス製)320gに代えたほかは実
施例1と同様に製造した。表2に示したように減少率が
大きい。
【0023】各実施例および比較例で得られたカプセル
体を、20℃、60%RHの雰囲気に2日間放置してN
CO含量の変化を測定した。結果を表1、表2に示す。
【0024】
【表1】
【0025】
【表2】
【0026】応用例1 実施例1で用いたポリ塩化ビニル100重量部にカルシ
ウムステアレート1重量部及び亜鉛ステアレート1重量
部をドライブレンドしたコンパウンドを130〜200
℃のPCM45押出し機(池貝鉄工製)にフィードし
た。予め、ポリエステルポリオール(N−982、水酸
基価56、日本ポリウレタン工業製)100部と実施例
1で得られたポリイソシアネートカプセル体21重量部
の混合物を、コンパウンド100重量部に対して80重
量部の割合で中間フィード口から注入した。押出し機か
ら紐状のポリ塩化ビニル/ポリウレタンブレンドポリマ
ーが得られ、冷却後カッターでペレット化した。このペ
レットはA硬度85の熱可塑性樹脂として色々な用途に
利用できる。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 多孔質ポリ塩化ビニルにポリイソシアネ
    ートを含浸させ、微粒子状物質を加えてなるポリイソシ
    アネートカプセル体
JP6277129A 1994-10-17 1994-10-17 ポリイソシアネートカプセル体 Pending JPH08113624A (ja)

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JP6277129A JPH08113624A (ja) 1994-10-17 1994-10-17 ポリイソシアネートカプセル体

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JP6277129A JPH08113624A (ja) 1994-10-17 1994-10-17 ポリイソシアネートカプセル体

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ID=17579200

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