JPH0811723B2

JPH0811723B2 - 日焼け防止化粧料

Info

Publication number: JPH0811723B2
Application number: JP61075774A
Authority: JP
Inventors: 雅子長沼; 実福田; 佳夫八幡; 重則熊谷
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 1986-04-02
Filing date: 1986-04-02
Publication date: 1996-02-07
Anticipated expiration: 2011-02-07
Also published as: JPS62234012A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、日焼け防止化粧料に関する。さらに詳しく
は、太陽光線の紫外線による皮膚の紅斑および黒化の防
止に有効であり、かつ使用性に優れた皮膚刺激の無い改
良された日焼け防止化粧料に関する。

〔従来の技術〕

太陽光線の紫外線のうち、中波長紫外線部の波長280
〜320nmは、皮膚にサンバーンといわれる紅斑をひきお
こし、甚だしくは火傷と同様な水疱を起こす。また長波
長紫外部の波長320〜400nmは、皮膚の黒化をもたらし、
いずれの波長も長期にわたって繰返し作用すると皮膚の
老化を促進することがわかっている。それに対処するた
め、従来より中波長紫外線を吸収する紫外線吸収剤また
は／および紫外線を散乱させる紫外線散乱剤を配合した
化粧料から用いられてきた。そしてより有効な日焼防止
効果を得るために紫外線吸収剤または／および紫外線散
乱剤の配合量を増す試みがされてきた。

〔発明が解決しようとする問題点〕

ところが、ほとんどの紫外線吸収剤は皮膚刺激性を有
しており、多量に配合した製品を繰り返し塗布すると皮
膚に炎症を起こしたり、色素沈着を起こしてしまうこと
がある。従って、紫外線吸収剤を多量に配合することは
紫外線によるひぶくれや紅斑防止に対しては効果がある
ものの、好ましい事ではない。

また、紫外線散乱剤を多量に配合すると、のびなどの
使用性を著しく損ない皮膚に塗布するときに均一につけ
られずムラ焼けの原因になり好ましくない。

本発明者らは、このような事情にかんがみ、紫外線吸
収剤または／および紫外線散乱剤の配合量を増すことな
く、日焼け防止効果を増大させることを目的に鋭意研究
を重ねた結果、紫外線吸収剤および紫外線散乱剤に加え
て、そのもの自体は紫外線吸収効果を有しない特定の有
機シリコーン重合体を揮発性シリコーン油または／およ
び揮発性炭化水素油とともに化粧量中に配合することに
より、紫外線防止効果が著しく増大し、更に耐水性が向
上することを見出し、この知見にもとづいて本発明を完
成するに至った。

〔問題点を解決するための手段〕

すなわち本発明は、下記（Ａ）で示される平均分子量
1500〜50000の有機シリコーン重合体１〜90重量％と、
常圧における沸点260℃以下の揮発性炭化水素油または
／および揮発性シリコーン油１〜99重量％と、紫外線吸
収剤0.005〜15重量％および紫外線散乱剤0.005〜80重量
％とを配合してなることを特徴とする日焼け防止化粧料
を提供するものである。

（Ａ）SiO₂、RSiO_3/2、R₂SiO （Ｒは炭素数１〜６までの炭化水素基またはフェニル基
または水素を表す）の構造単位を２種以上含む有機シリ
コーン重合体、あるいはその末端RSiO_3/2（Ｒは炭素数
１〜６までの炭化水素基またはフェニル基または水素を
表す）で封鎖した有機シリコーン重合体からなる群から
選ばれた有機シリコン重合体の一種または二種以上。

本発明において使用される上記（Ａ）で示される有機
シリコーン重合体は、対応する既知のシラン類の加水分
解縮合によって容易に得ることができる。SiO₂、RSiO
_3/2、R₂SiO、R₃SiO_1/2単位の構成割合、重合度は使用目
的に応じて変化させることができるが、平均分子量1500
〜50000の範囲が好ましい。例えば、SiO₂単位と（CH₃）
₃SiO_1/2単位を組み合わせれば、下記（Ｉ）式で示され
るような重合体が得られる。

また、（CH₃）₂SiO単位とC₆H₅SiO_3/2単位を組み合わ
せれば下記（II）式で示されるような重合体が得られ
る。

本発明においては、上記有機シリコン重合体のうちか
ら任意の一種または二種以上から選択されて用いられ
る。

本発明で用いる上記（Ｂ）の揮発性シリコーン油は例
えば、下記（III）式あるいは下記（IV）式で表される
ようなものである。

また、本発明に用いる揮発性炭化水素油は、常圧にお
ける沸点が260℃以下のもので、例えばアイソパー（登
録商標）Ａ、同Ｃ、同Ｄ、同Ｅ、同Ｇ、同Ｈ、同Ｌ、同
Ｍ（エクソン社）、シェルゾール（登録商標）71（シェ
ル社）、ソルトロール（登録商標）100、同130、同220
（フィリップ社）などをあげることができる。

上記シリコン油および炭化水素油は、いずれも揮発性
であって、かつ有機シリコーン共重合体の溶媒となりう
る。

本発明においてはこれら揮発性油分のうち任意の一種
または二種以上が選択されて用いられる。

本発明に使用される紫外線吸収剤および紫外線散乱剤
としては公知の紫外線吸収剤および紫外線散乱剤が全て
有効に用いる。当然のことながら複数の紫外線吸収剤お
よび紫外線散乱剤を配合することもできる。

代表的な紫外線吸収剤を以下に列記する。

安息香酸系のものとして、パラアミノ安息香酸油以下（PABAと略す）グリセリルPABA エチルジヒドロキシプロピルPABA Ｎ−エトキシレートPABAエチルエーテルＮ−ジメチルPABAエチルエーテルＮ−ジメチルPABAブチルエーテルＮ−ジメチルPABAアミルエーテルオクチルジメチルPABA アントラニリック酸系のものとして、ホモメンチル−Ｎ−アセチルアントラニレートサルチル酸系のものとして、アミルサリシレートメンチルサリシレートオクチルサリシレートフェニルサリシレートベンジルサリシレートＰ−イソプロパノールフェニルサリシレート桂皮酸系のものとして、オクチルシンナメートエチル−４−イソプロピルシンナメートエチル−2,4−ジイソプロピルシンナメートメチル−2,4−ジイソプロピルシンナメートプロピル−Ｐ−メトキシシンナメートイソプロピル−Ｐ−メトキシシンナメートイソアミル−Ｐ−メトキシシンナメートオクチルメトキシシンナメート２−エトキシエチル−Ｐ−メトキシシンナメートシクロヘキシル−Ｐ−メトキシシンナメートエチル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート２−エチルヘキシル−α−シアノ−β−フェニルシンナ
メートグリセリルモノ−２−エチルヘキサイル−ジパラメトキ
シシンナメートベンゾフェノン系のものとして 2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン 2,2′−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン 2,2′−ジヒドロキシ−4,4′ジメトキシベンゾフェノン 2,2′−4,4′−テトラヒドロキシベンゾフェノン２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４′−メチルベンゾフ
ェノン４−フェニルベンゾフェノン２−エチルヘキシル−４′−フェニル−ベンゾフェノン
−２−カルボキシレート２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン４−ヒドロキシ−３−カルボキシベンゾフェノンその他のものとして、３−（４′−メチルベンジリデン）−d,1−カンファー３−ベンジリデン−d,1−カンファーウロカニン酸ウロカニン酸エチルエステル２−フェニル−５−メチルベンゾキサゾール 2,2′−ヒドロキシ−５−メチルフェニル−ベンゾトリ
アゾール２−（２′−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）
−ベンゾトリアゾールジベンザラジンジアニソイルメタン４−メトキシ−４′−ｔ−ブチル−ジベンゾイルメタン５−（3,3−ジメチル−２−ノルボルニリデン）−３−
ペンタン−２−オンカルコン誘導体などがあげられる。

また、代表的な紫外線散乱剤としては、以下のような
ものをあげることができる。

酸化チタン微粒子酸化チタン酸化亜鉛酸化鉄微粒子酸化鉄本発明の化粧料のタイプは任意であり、オイル、ロー
ション、乳液、クリーム、油性スティック、油性ファン
デーション等のいずれの製品タイプも可能である。

必須構成成分の適正な配合割合は、次のとおりであ
る。

すなわち目的とする製品タイプにより異なるが、有機
シリコーン重合体は、日焼け防止化粧料全量中の１〜50
wt％、揮発性シリコーン油または／および揮発性炭化水
素油は１〜99wt％である。揮発性シリコーン油または／
および揮発性炭化水素油が多いと溶液状を呈し、有機シ
リコーン重合体が増量にするに従って固形状になる。

また、紫外線吸収剤および紫外線散乱剤の配合および
組み合わせは求める日焼け防止効果に応じて決定される
が、日焼け防止効果を考慮すると0.005wt％以上必要で
ある。上限は使用性や皮膚安全性の面から個々に異なる
が、例えばホモメンチルサリシレートでは15wt％、オク
チルメチルPABAは8wt％、酸化チタンは10wt％である。
紫外線吸収剤を総合すると0.005〜15重量％、紫外線散
乱剤を総合すると0.005〜50重量％である。紫外線吸収
剤と紫外線散乱剤は両者を併用して日焼け防止化粧料に
配合するとき特に顕著に効果が増す。

本発明の日焼け防止化粧料には、上記の他に、目的に
応じて本発明の効果を損なわない量的、質的範囲内で、
さらに油脂類、ロウ類、薬剤、体質顔料、着色顔料、可
塑剤、香料あるいは他の揮発性成分等を配合しても良
い。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明さらに詳細に説明する。本
発明は、これらによって限定されるものではない。配合
量は全てwt％である。

実施例１日焼け止め乳液（１）環状ジメチルシロキサン（ｎ＝５） 10.0 （２）有機シリコーン重合体＊ 20.0 （３）流動パラフィン 4.0 （４）ソルビタンジイソステアレート 3.0 （５）ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサ
ン 3.0 （６）イオン交換水 47.0 （７）グリセリン 3.0 （８）微粒子酸化鉄 5.0 （９）オクチルジメチルPABA 2.0 （10）４−メトキシ−４′−ｔ−ブチル−ジベンゾイル
メタン 2.0 （11）防腐剤適量（12）酸化防止剤適量（13）香料適量＊（CH₃）₃SiO_1/2単位:SiO₂単位＝0.8:1で平均分子量約
10000の有機シリコーン１〜５および９、10、12、13を70℃で撹拌溶解し、こ
れに８を分散する。これにあらかじめ70℃で溶解した
６、７、11を添加し、乳化分散後冷却して目的の乳液を
得た。

比較例１日焼け止め乳液実施例１の１および２を流動パラフィンに置き換えた
もの。

実施例２日焼け防止化粧下地（１）ジメチルシロキサン 2CS（ｎ＝３） 14.0 （２）有機シリコーン重合体＊ 5.0 （３）グリセリルトリイソステアレート 10.0 （４）アイソパー（登録商標）Ｇ 5.0 （５）ソルビタンセスキオレート 1.0 （６）ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサ
ン 3.0 （７）イオン交換水 45.0 （８）1,3−ブチレングリコール 5.0 （９）微粒子酸化チタン 10.0 （10）オクチルジメチルPABA 2.0 （11）防腐剤適量（12）酸化防止剤適量（13）香料適量＊（CH₃）₂SiO単位:C₆H₅SiO_2/3単位＝1:0.5で平均分子
約50000の有機シリコーン。

１〜６および10、12、13を70℃で撹拌溶解し、これに
あらかじめ70℃で溶解した７、８、12、を添加し、乳化
分散後冷却して目的の化粧下地を得た。

比較例２日焼け防止化粧下地実施例２の１および２を流動パラフィンに置き換えた
もの。

実施例３日焼け防止液状頬紅（１）メチルフェニルポリシロキサン 10.0 （２）デカメチルシクロペンタシロキサン 49.0 （３）固型パラフィン 4.0 （４）マイクロクリスタリンワックス 3.0 （５）ソルビタンセスキオレート 1.0 （６）有機シリコーン重合体＊ 30.0 （７）マイカ 15.0 （８）酸化チタン 2.0 （９）酸化鉄 2.0 （10）赤色226号 1.0 （11）オクチルジメチルPABA 1.0 （12）４−メトキシ−４′−ｔ−ブチル−ジベンゾイル
メチン 1.0 （13）酸化防止剤適量（14）香料適量＊（CH₃）₂SiO_1/2単位（CH₃）₂SiO単位：（CH₃）SiO_3/2単位:SiO₂単位＝0.6:1.0:0.2:0.7で平均
分子量約1500である有機シリコーン。

１〜６および11〜13を70〜80℃で混合溶解する。別に
７〜10を混合粉砕する。両者を撹拌混合し、脱気後、14
を加えて液状頬紅を得た。

比較例３日焼け防止液状頬紅実施例３の２、６を流動パラフィンに置き換えたも
の。

上記の実施例３例および比較例３を動物を用いたSPF
測定法にて日焼け防止効果を評価した。すなわち背部毛
を脱毛クリームにて除去したモルモットに、試料を２μ
/cm²になるよう塗布する。15分後に東芝FL−SEランプ
12灯で紫外線を照射した。照射後24時間経過した時点で
試料塗布部および試料無塗布部の紅斑を観察し、かすか
な紅斑を起こすのに要した最小の紫外線量を求める。求
めた最少紫外線量から下式に従って、SPF（Sun Protect
ion Factor）を計算する。

結果を表１に示す。

本実験の結果から、紫外線吸収剤および紫外線散乱剤
とともに有機シリコーン重合体と、揮発性シリコーン油
または／および揮発性炭化水素油を配合した実施例は比
較例と比較して、非常に紫外線防止効果の増大すること
が実証された。

更に実施例１、２、３につき、８月に当社研究所（横
浜港北区）屋上にて実使用テストを行った。試験項目
は、日焼け防止効果に加えて、長波長紫外線により引き
起こされる一次黒化防止効果を検討した。

その結果、これら３例を使用した各群は、高い日焼け
防止効果を示すばかりでなく、一次黒化の抑制が有意に
認められた。

また、皮膚に塗布した時にムラにならず、非常に使用
性も向上した。

〔発明の効果〕

本発明の日焼け防止化粧料は、日焼けを防止する効果
に優れ、皮膚に対する安全性や使用感触も良好で、ムラ
焼けなどの問題もない化粧料である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き審判の合議体審判長柿崎良男審判官田中穣治審判官赤坂信一 (56)参考文献特開昭61−60605（ＪＰ，Ａ) 特公昭59−254（ＪＰ，Ｂ２)

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記（Ａ）で示される平均分子量1500〜50
000の有機シリコーン重合体１〜50重量％と、常圧にお
ける沸点が260℃以下の揮発性炭素水素油または／およ
び揮発性シリコーン油１〜99重量％と、紫外線吸収剤0.
005〜15重量％および紫外線散乱剤0.005〜50重量％とを
配合してなることを特徴とする日焼け防止化粧料。（Ａ）SiO₂、RSiO_3/2、R₂SiO （Ｒは炭素数１〜６までの炭化水素基またはフェニル基
または水素を表わす）の構造単位を２種以上含む有機シ
リコーン重合体、あるいはその末端をRSiO_3/2（Ｒは炭
素数１〜６までの炭化水素基またはフェニル基または水
素を表す）で封鎖した有機シリコーン重合体からなる群
から選ばれた有機シリコン重合体の一種または二種以
上。