JPH08119896A - ジイソプロピルエーテルの製法 - Google Patents
ジイソプロピルエーテルの製法Info
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 水とプロピレンを反応せしめてジイソプロピ
ルエーテル（ＤＩＰＥ）を製造する方法において、水に
対するプロピレンのモル比を０．５〜５０とし、反応を
水飽和型酸性イオン交換樹脂触媒及び乾燥型酸性イオン
交換樹脂触媒からなる触媒の存在下で行うジイソプロピ
ルエーテルの製法。 【効果】 本発明によれば、簡略化された方法で効率良
く、しかも低コストでガソリン基材として有用なＤＩＰ
Ｅを製造することができ、この製造方法はＤＩＰＥの工
業的製造方法として好適である。
ルエーテル（ＤＩＰＥ）を製造する方法において、水に
対するプロピレンのモル比を０．５〜５０とし、反応を
水飽和型酸性イオン交換樹脂触媒及び乾燥型酸性イオン
交換樹脂触媒からなる触媒の存在下で行うジイソプロピ
ルエーテルの製法。 【効果】 本発明によれば、簡略化された方法で効率良
く、しかも低コストでガソリン基材として有用なＤＩＰ
Ｅを製造することができ、この製造方法はＤＩＰＥの工
業的製造方法として好適である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、高オクタン価ガソリン
基材として有用なジイソプロピルエーテル（ＤＩＰＥ）
を水とプロピレンとから簡単かつ効率的に製造する方法
に関する。
基材として有用なジイソプロピルエーテル（ＤＩＰＥ）
を水とプロピレンとから簡単かつ効率的に製造する方法
に関する。
【０００２】
【従来の技術】ＤＩＰＥは発熱量が高く、蒸気圧が低
く、密度が比較的小さく、また、リサーチ法オクタン価
（ＲＯＮ）が１１０程度であるが、モーター法オクタン
価（ＭＯＮ）が９９と他のガソリン基材と比較しても遜
色なく、またセンシティビティーが小さいという特徴を
有している。これらの物性からみると、ＤＩＰＥは含酸
素ガソリン基材として有用であり、また今後、含酸素ガ
ソリン基材の需要が伸びることを考慮すると、ＤＩＰＥ
の需要が更に増大するものと予想される。
く、密度が比較的小さく、また、リサーチ法オクタン価
（ＲＯＮ）が１１０程度であるが、モーター法オクタン
価（ＭＯＮ）が９９と他のガソリン基材と比較しても遜
色なく、またセンシティビティーが小さいという特徴を
有している。これらの物性からみると、ＤＩＰＥは含酸
素ガソリン基材として有用であり、また今後、含酸素ガ
ソリン基材の需要が伸びることを考慮すると、ＤＩＰＥ
の需要が更に増大するものと予想される。
【０００３】従来、ＤＩＰＥの合成法としては、三通り
の製造方法が知られている。すなわち、ゼオライトβ等
のゼオライト触媒の存在下、気液相下で水とプロピレン
とを直接水和させる方法（特開平１−２４６２３３号公
報）、イソプロピルアルコールとプロピレンとを反応さ
せる方法（特開昭５２−１３１５０８号公報）、触媒と
して酸性イオン交換樹脂を用いる（ドイツ・テキサコＡ
Ｇ）か又は硫酸を用い（米国特許第４４７１１４２号、
エクソン）、水とプロピレンとからイソプロピルアルコ
ールを製造する過程において、副生成物として生成され
たＤＩＰＥを得る方法である。
の製造方法が知られている。すなわち、ゼオライトβ等
のゼオライト触媒の存在下、気液相下で水とプロピレン
とを直接水和させる方法（特開平１−２４６２３３号公
報）、イソプロピルアルコールとプロピレンとを反応さ
せる方法（特開昭５２−１３１５０８号公報）、触媒と
して酸性イオン交換樹脂を用いる（ドイツ・テキサコＡ
Ｇ）か又は硫酸を用い（米国特許第４４７１１４２号、
エクソン）、水とプロピレンとからイソプロピルアルコ
ールを製造する過程において、副生成物として生成され
たＤＩＰＥを得る方法である。
【０００４】しかしながら、ゼオライト触媒を用いた合
成法は、液空間速度（ＬＨＳＶ）を小さくしなければな
らないため、触媒量に対して原料量を少なくしなければ
ならず、その結果、運転コストが高くなるという難点を
有する。
成法は、液空間速度（ＬＨＳＶ）を小さくしなければな
らないため、触媒量に対して原料量を少なくしなければ
ならず、その結果、運転コストが高くなるという難点を
有する。
【０００５】イソプロピルアルコールとプロピレンとを
反応させる合成法の場合、原料のイソプロピルアルコー
ルはプロピレンの水和によって得られたものを用いるた
め、製造の全プロセスは実質上二段反応となり、一段反
応と比較すると製造プロセスが煩雑となり、このため製
造コストが高くなるという問題が生じる。
反応させる合成法の場合、原料のイソプロピルアルコー
ルはプロピレンの水和によって得られたものを用いるた
め、製造の全プロセスは実質上二段反応となり、一段反
応と比較すると製造プロセスが煩雑となり、このため製
造コストが高くなるという問題が生じる。
【０００６】イソプロピルアルコールの製造過程で、副
生成物としてＤＩＰＥを生成させる方法のうち、上記酸
性イオン交換樹脂を触媒として用いた方法ではＤＩＰＥ
の収率は４％程度であり、ＤＩＰＥの工業的製造方法と
しての技術価値は乏しい。一方、上記硫酸を触媒として
用いる方法ではＤＩＰＥの収率は３％程度であり、また
反応回収液からの触媒を除去するなどのための分離精製
工程が複雑であると共に、上記回収液が腐食性であるた
め、反応装置を形成する材料が高価なものになるという
問題がある。
生成物としてＤＩＰＥを生成させる方法のうち、上記酸
性イオン交換樹脂を触媒として用いた方法ではＤＩＰＥ
の収率は４％程度であり、ＤＩＰＥの工業的製造方法と
しての技術価値は乏しい。一方、上記硫酸を触媒として
用いる方法ではＤＩＰＥの収率は３％程度であり、また
反応回収液からの触媒を除去するなどのための分離精製
工程が複雑であると共に、上記回収液が腐食性であるた
め、反応装置を形成する材料が高価なものになるという
問題がある。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は、ガ
ソリン基材として有用なＤＩＰＥを簡略化された一段法
で、従来より一層効率良く製造し得る方法を提供するこ
とを目的とする。
ソリン基材として有用なＤＩＰＥを簡略化された一段法
で、従来より一層効率良く製造し得る方法を提供するこ
とを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】このような実情におい
て、本発明者は鋭意検討した結果、ＤＩＰＥの製造方法
において、水飽和型酸性イオン交換樹脂と乾燥型酸性イ
オン交換樹脂を触媒として用い、かつ水とプロピレンを
特定の割合で反応させることにより、一段法でＤＩＰＥ
を簡単にかつ従来より効率良く製造し得ることを見出
し、本発明を完成した。
て、本発明者は鋭意検討した結果、ＤＩＰＥの製造方法
において、水飽和型酸性イオン交換樹脂と乾燥型酸性イ
オン交換樹脂を触媒として用い、かつ水とプロピレンを
特定の割合で反応させることにより、一段法でＤＩＰＥ
を簡単にかつ従来より効率良く製造し得ることを見出
し、本発明を完成した。
【０００９】すなわち、本発明は、水とプロピレンを反
応せしめて、ジイソプロピルエーテルを製造する方法に
おいて、水に対するプロピレンのモル比を０．５〜５０
とし、反応を水飽和型酸性イオン交換樹脂触媒及び乾燥
型酸性イオン交換樹脂触媒からなる触媒の存在下で行う
ことを特徴とするジイソプロピルエーテルの製法を提供
するものである。
応せしめて、ジイソプロピルエーテルを製造する方法に
おいて、水に対するプロピレンのモル比を０．５〜５０
とし、反応を水飽和型酸性イオン交換樹脂触媒及び乾燥
型酸性イオン交換樹脂触媒からなる触媒の存在下で行う
ことを特徴とするジイソプロピルエーテルの製法を提供
するものである。
【００１０】本発明において、原料として用いる水及び
プロピレンは反応装置の腐食の原因となる酸性物質や触
媒毒となる塩基性物質を含まないことが好ましい。
プロピレンは反応装置の腐食の原因となる酸性物質や触
媒毒となる塩基性物質を含まないことが好ましい。
【００１１】ここで、原料のプロピレンとしては、プロ
ピレンのみの他、プロピレン混合物も使用することがで
きる。プロピレン混合物とは、プロピレンを主成分と
し、これに例えば、プロパン、エタン、エチレン、イソ
ブタン、ノルマルブタン、ブテン、ペンタン等の炭化水
素化合物が混合された混合物をいう。この混合物におい
て、プロピレン濃度は３０mol％以上、特に７５mol％以
上とすることが好ましい。
ピレンのみの他、プロピレン混合物も使用することがで
きる。プロピレン混合物とは、プロピレンを主成分と
し、これに例えば、プロパン、エタン、エチレン、イソ
ブタン、ノルマルブタン、ブテン、ペンタン等の炭化水
素化合物が混合された混合物をいう。この混合物におい
て、プロピレン濃度は３０mol％以上、特に７５mol％以
上とすることが好ましい。
【００１２】プロピレン及びプロピレン混合物は、エチ
レンプラント、接触改質装置、接触分解装置等において
生成したものなどを使用することができるが、その製造
方法に何ら限定されるものではない。
レンプラント、接触改質装置、接触分解装置等において
生成したものなどを使用することができるが、その製造
方法に何ら限定されるものではない。
【００１３】本発明で用いる触媒は、水飽和型酸性イオ
ン交換樹脂触媒と乾燥型酸性イオン交換樹脂触媒とから
なるものである。ここで、酸性イオン交換樹脂触媒とし
ては、三次元的な網目構造を有する高分子に酸性イオン
交換基を導入したものが挙げられる。例えば、スチレン
とジビニルベンゼンを共重合して、架橋したマトリック
スをつくり、この重合体に、例えば濃硫酸を反応させ
て、ベンゼン核にスルホン基を導入したスルホン酸型の
イオン交換樹脂等を使用することができる。
ン交換樹脂触媒と乾燥型酸性イオン交換樹脂触媒とから
なるものである。ここで、酸性イオン交換樹脂触媒とし
ては、三次元的な網目構造を有する高分子に酸性イオン
交換基を導入したものが挙げられる。例えば、スチレン
とジビニルベンゼンを共重合して、架橋したマトリック
スをつくり、この重合体に、例えば濃硫酸を反応させ
て、ベンゼン核にスルホン基を導入したスルホン酸型の
イオン交換樹脂等を使用することができる。
【００１４】本発明で用いる酸性イオン交換樹脂触媒
は、強酸性スルホン酸型酸性イオン交換樹触媒が好まし
い。弱酸性のカルボン酸型酸性イオン交換樹脂触媒は、
本反応において、高い活性が得られないので、好ましく
ない。
は、強酸性スルホン酸型酸性イオン交換樹触媒が好まし
い。弱酸性のカルボン酸型酸性イオン交換樹脂触媒は、
本反応において、高い活性が得られないので、好ましく
ない。
【００１５】本発明においては、このような酸性イオン
交換樹脂触媒のうち、水飽和型と乾燥型の２種のものが
用いられる。ここで、水飽和型酸性イオン交換樹脂触媒
とは、樹脂の官能基に水和（又は溶媒和）及びイオンに
水和（又は溶媒和）されて膨潤状態にあるものをいい、
例えば前記のようなスルホン酸型のイオン交換樹脂の場
合、一般にジビニルベンゼンの架橋度が大きくなるほ
ど、含水量が小さくなるが、本発明においては含水率が
３０％以上、特に５０％以上、更に５５％以上のものが
好ましい。また、乾燥型酸性イオン交換樹脂触媒とは、
樹脂の官能基に水和（又は溶媒和）及びイオンに水和
（又は溶媒和）されていない乾燥樹脂をいい、含水率が
１０％以下、特に３％以下、更に１．５％以下のものが
好ましい。
交換樹脂触媒のうち、水飽和型と乾燥型の２種のものが
用いられる。ここで、水飽和型酸性イオン交換樹脂触媒
とは、樹脂の官能基に水和（又は溶媒和）及びイオンに
水和（又は溶媒和）されて膨潤状態にあるものをいい、
例えば前記のようなスルホン酸型のイオン交換樹脂の場
合、一般にジビニルベンゼンの架橋度が大きくなるほ
ど、含水量が小さくなるが、本発明においては含水率が
３０％以上、特に５０％以上、更に５５％以上のものが
好ましい。また、乾燥型酸性イオン交換樹脂触媒とは、
樹脂の官能基に水和（又は溶媒和）及びイオンに水和
（又は溶媒和）されていない乾燥樹脂をいい、含水率が
１０％以下、特に３％以下、更に１．５％以下のものが
好ましい。
【００１６】また、酸性イオン交換樹脂触媒の酸基濃度
は、特に制限されないが、水飽和型酸性イオン交換樹脂
の場合、２．０〜４．０meq.／ｇの範囲であるのが好ま
しく、特に２．２〜３．０meq.／ｇ、更に２．３〜２．
６meq.／ｇが好ましい。酸基濃度が低すぎると、プロピ
レン転化率が低くなり、また高すぎると、プロピレンの
重合反応が促進され、コーキングにより触媒の失活を引
き起こす原因となり好ましくない。また、乾燥型酸性イ
オン交換樹脂の酸基濃度は４．０〜６．０meq.／ｇの範
囲であるのが好ましく、特に４．５〜５．０meq.／ｇ、
更に４．７〜５．０meq.／ｇが好ましい。酸基濃度が低
すぎると、ＤＩＰＥの収率が低下し、また、高すぎる
と、プロピレンの重合反応が促進され、コーキングによ
り触媒の失活を引き起こす原因となり好ましくない。
は、特に制限されないが、水飽和型酸性イオン交換樹脂
の場合、２．０〜４．０meq.／ｇの範囲であるのが好ま
しく、特に２．２〜３．０meq.／ｇ、更に２．３〜２．
６meq.／ｇが好ましい。酸基濃度が低すぎると、プロピ
レン転化率が低くなり、また高すぎると、プロピレンの
重合反応が促進され、コーキングにより触媒の失活を引
き起こす原因となり好ましくない。また、乾燥型酸性イ
オン交換樹脂の酸基濃度は４．０〜６．０meq.／ｇの範
囲であるのが好ましく、特に４．５〜５．０meq.／ｇ、
更に４．７〜５．０meq.／ｇが好ましい。酸基濃度が低
すぎると、ＤＩＰＥの収率が低下し、また、高すぎる
と、プロピレンの重合反応が促進され、コーキングによ
り触媒の失活を引き起こす原因となり好ましくない。
【００１７】なお、ここで、「meq.／ｇ」は、「Milli
equivalent/gram」の略であり、単位乾燥重量当りの交
換能を表わす。
equivalent/gram」の略であり、単位乾燥重量当りの交
換能を表わす。
【００１８】更に、酸性イオン交換樹脂触媒の比表面
積、平均細孔径は特に制限されないが、以下の範囲とす
ることにより、より効率的にＤＩＰＥの収率を向上させ
ることができる。水飽和型酸性イオン交換樹脂の比表面
積は２５〜３８m2／ｇ、特に３０〜３８m2／ｇが好まし
く、乾燥型酸性イオン交換樹脂の比表面積は３０〜５０
m2／ｇ、特に３５〜５０m2／ｇが好ましい。この比表面
積範囲より小さすぎたり、大きすぎるとＤＩＰＥの収率
が低下する傾向がある。
積、平均細孔径は特に制限されないが、以下の範囲とす
ることにより、より効率的にＤＩＰＥの収率を向上させ
ることができる。水飽和型酸性イオン交換樹脂の比表面
積は２５〜３８m2／ｇ、特に３０〜３８m2／ｇが好まし
く、乾燥型酸性イオン交換樹脂の比表面積は３０〜５０
m2／ｇ、特に３５〜５０m2／ｇが好ましい。この比表面
積範囲より小さすぎたり、大きすぎるとＤＩＰＥの収率
が低下する傾向がある。
【００１９】水飽和型酸性イオン交換樹脂の平均孔径は
５０〜１７０Å、特に１００〜１７０Åが好ましく、、
乾燥型酸性イオン交換樹脂の平均孔径は１５０〜３００
Å、特に１５０〜２５０Åが好ましい。この平均孔径範
囲より小さすぎたり、また大きすぎるとＤＩＰＥの収率
が低下する傾向がある。
５０〜１７０Å、特に１００〜１７０Åが好ましく、、
乾燥型酸性イオン交換樹脂の平均孔径は１５０〜３００
Å、特に１５０〜２５０Åが好ましい。この平均孔径範
囲より小さすぎたり、また大きすぎるとＤＩＰＥの収率
が低下する傾向がある。
【００２０】水飽和型と乾燥型の酸性イオン交換樹脂触
媒の混合比は特に制限されないが、体積比で２：８〜
８：２、特に３：７〜７：３であるのが好ましい。水飽
和型触媒の体積比が大きすぎると、水和活性が大きく、
反応中間体のイソプロピルアルコールの選択率が高くな
り、エーテル化反応が進行せず、ＤＩＰＥの収率が小さ
くなる傾向がある。また乾燥型触媒の体積比が大きすぎ
ると、水和活性が小さくなるため、全体のＤＩＰＥ収率
が低下する傾向がある。
媒の混合比は特に制限されないが、体積比で２：８〜
８：２、特に３：７〜７：３であるのが好ましい。水飽
和型触媒の体積比が大きすぎると、水和活性が大きく、
反応中間体のイソプロピルアルコールの選択率が高くな
り、エーテル化反応が進行せず、ＤＩＰＥの収率が小さ
くなる傾向がある。また乾燥型触媒の体積比が大きすぎ
ると、水和活性が小さくなるため、全体のＤＩＰＥ収率
が低下する傾向がある。
【００２１】これらの触媒の充填方法は特に制限され
ず、例えば上部に水飽和型酸性イオン交換樹脂触媒、下
部に乾燥型酸性イオン交換樹脂触媒を充填させた状態で
も、また水飽和型と乾燥型酸性イオン交換樹脂を均一に
混合させた状態で充填してもよい。また、水飽和型、乾
燥型の酸性イオン交換樹脂触媒は、それぞれ２種以上用
いてもよい。
ず、例えば上部に水飽和型酸性イオン交換樹脂触媒、下
部に乾燥型酸性イオン交換樹脂触媒を充填させた状態で
も、また水飽和型と乾燥型酸性イオン交換樹脂を均一に
混合させた状態で充填してもよい。また、水飽和型、乾
燥型の酸性イオン交換樹脂触媒は、それぞれ２種以上用
いてもよい。
【００２２】本発明方法でＤＩＰＥを製造するには、上
記のような酸性イオン交換樹脂触媒の存在下、水とプロ
ピレンとを反応させるが、この際水とプロピレンのモル
比はＤＩＰＥの収率向上に関し、特に重要である。すな
わち、本発明においては、水に対するプロピレンのモル
比を０．５〜５０の範囲にすることが必要であり、特に
１を超え２０以下、更に２〜１０とすることが好まし
い。このモル比が０．５未満であると、水和反応により
生成されたイソプロピルアルコールのエーテル化反応へ
の逐次反応が進行せず、イソプロピルアルコールの選択
率が高くなり、ＤＩＰＥの選択率が低下する。またこの
モル比が５０を超えると、プロピレンの重合反応による
副生成物の選択率が高くなり、ＤＩＰＥの生成が抑制さ
れ、プロピレンの重合反応によりコークが生成して、触
媒の失活を引き起こす。
記のような酸性イオン交換樹脂触媒の存在下、水とプロ
ピレンとを反応させるが、この際水とプロピレンのモル
比はＤＩＰＥの収率向上に関し、特に重要である。すな
わち、本発明においては、水に対するプロピレンのモル
比を０．５〜５０の範囲にすることが必要であり、特に
１を超え２０以下、更に２〜１０とすることが好まし
い。このモル比が０．５未満であると、水和反応により
生成されたイソプロピルアルコールのエーテル化反応へ
の逐次反応が進行せず、イソプロピルアルコールの選択
率が高くなり、ＤＩＰＥの選択率が低下する。またこの
モル比が５０を超えると、プロピレンの重合反応による
副生成物の選択率が高くなり、ＤＩＰＥの生成が抑制さ
れ、プロピレンの重合反応によりコークが生成して、触
媒の失活を引き起こす。
【００２３】反応温度は３０〜２００℃、特に７０〜１
５０℃、更に９０〜１４０℃とすることが好ましい。反
応温度が低いと、未反応原料が多くなるため、リサイク
ルコストが高くなり、反応温度が高いと、プロピレンの
重合反応による副生成物の選択率が高くなり、ＤＩＰＥ
の生成が抑制されるだけでなく、スルホン酸基の脱離に
より触媒の失活をもたらすことになる。
５０℃、更に９０〜１４０℃とすることが好ましい。反
応温度が低いと、未反応原料が多くなるため、リサイク
ルコストが高くなり、反応温度が高いと、プロピレンの
重合反応による副生成物の選択率が高くなり、ＤＩＰＥ
の生成が抑制されるだけでなく、スルホン酸基の脱離に
より触媒の失活をもたらすことになる。
【００２４】反応圧力は常圧〜１５０kg／cm2 、特に５
〜１２０kg／cm2 、更に１０〜１００kg／cm2 とするこ
とが好ましい。反応圧力が低いと、活性が低く、また反
応圧力が高すぎると高価な材質からなる反応装置を用い
なければならなくなる。
〜１２０kg／cm2 、更に１０〜１００kg／cm2 とするこ
とが好ましい。反応圧力が低いと、活性が低く、また反
応圧力が高すぎると高価な材質からなる反応装置を用い
なければならなくなる。
【００２５】更にまた、原料の供給速度（ＬＨＳＶ（hr
-1））は、プロピレンを基準として、０．０１〜３０、
特に０．１〜２０、更に０．１〜１０とすることが好ま
しい。ＬＨＳＶが小さすぎると、触媒量に対する原料量
を少なくしなければならないため、運転コストが高くな
る。また、ＬＨＳＶが大きすぎると、未反応原料が多く
なるため、リサイクルコストが高くなる。
-1））は、プロピレンを基準として、０．０１〜３０、
特に０．１〜２０、更に０．１〜１０とすることが好ま
しい。ＬＨＳＶが小さすぎると、触媒量に対する原料量
を少なくしなければならないため、運転コストが高くな
る。また、ＬＨＳＶが大きすぎると、未反応原料が多く
なるため、リサイクルコストが高くなる。
【００２６】反応終了後、生成したＤＩＰＥを回収する
方法としては種々の方法があるが、例えば以下の方法が
挙げられる。プロピレンの水和反応塔から流出した反応
回収成分から、まず未反応プロピレンを分離し、分離し
たプロピレンを該反応塔へリサイクルする。次いで、反
応回収残余をガソリン留分とブレンドし、得られた油層
を高オクタン価ガソリンとして回収し、水層成分を水和
反応塔へリサイクルすることにより、ＤＩＰＥをガソリ
ン基材として回収することができる。
方法としては種々の方法があるが、例えば以下の方法が
挙げられる。プロピレンの水和反応塔から流出した反応
回収成分から、まず未反応プロピレンを分離し、分離し
たプロピレンを該反応塔へリサイクルする。次いで、反
応回収残余をガソリン留分とブレンドし、得られた油層
を高オクタン価ガソリンとして回収し、水層成分を水和
反応塔へリサイクルすることにより、ＤＩＰＥをガソリ
ン基材として回収することができる。
【００２７】
【発明の効果】本発明によれば、簡略化された方法で効
率良く、しかも低コストで、ガソリン基材として有用な
ＤＩＰＥを製造することができ、この製法はＤＩＰＥの
工業的製法として好適なものである。
率良く、しかも低コストで、ガソリン基材として有用な
ＤＩＰＥを製造することができ、この製法はＤＩＰＥの
工業的製法として好適なものである。
【００２８】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に具体的に説
明するが、これは単に例示であって本発明を制限するも
のではない。
明するが、これは単に例示であって本発明を制限するも
のではない。
【００２９】なお、実施例１〜４及び比較例１〜２で用
いた酸性イオン交換樹脂触媒の物性は表１に示すとおり
である。
いた酸性イオン交換樹脂触媒の物性は表１に示すとおり
である。
【００３０】
【表１】
【００３１】実施例１ 固定床流通式反応装置を用いて触媒層上部に水飽和型ス
ルホン酸型酸性イオン交換樹脂触媒Ａ（Amberlyst-16 W
ET オルガノ社製）、下部に乾燥型スルホン酸型酸性イ
オン交換樹脂触媒Ｂ（Amberlyst-15 オルガノ社製）を
充填させ、触媒Ａと触媒Ｂの体積比を１：１とし、反応
温度１２０℃、反応圧力７０kg／cm2 、水に対するプロ
ピレンのモル比を２とし、ＬＨＳＶ（プロピレン基準）
が１hr-1の条件で反応させた。反応開始から２時間後の
反応回収成分をＧＣ（ガスクロマトグラフィー）分析し
たところ、プロピレン転化率３８．３mol％、全生成物
に対するイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）の選択率３
９．６％、ＤＩＰＥ選択率５０．５％、その他炭化水素
化合物の選択率９．９％であった。
ルホン酸型酸性イオン交換樹脂触媒Ａ（Amberlyst-16 W
ET オルガノ社製）、下部に乾燥型スルホン酸型酸性イ
オン交換樹脂触媒Ｂ（Amberlyst-15 オルガノ社製）を
充填させ、触媒Ａと触媒Ｂの体積比を１：１とし、反応
温度１２０℃、反応圧力７０kg／cm2 、水に対するプロ
ピレンのモル比を２とし、ＬＨＳＶ（プロピレン基準）
が１hr-1の条件で反応させた。反応開始から２時間後の
反応回収成分をＧＣ（ガスクロマトグラフィー）分析し
たところ、プロピレン転化率３８．３mol％、全生成物
に対するイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）の選択率３
９．６％、ＤＩＰＥ選択率５０．５％、その他炭化水素
化合物の選択率９．９％であった。
【００３２】実施例２ 実施例１と同様の触媒の存在下、反応温度１２０℃、反
応圧力７０kg／cm2 、水に対するプロピレンのモル比を
６とし、ＬＨＳＶ（プロピレン基準）が１hr-1の条件で
反応させた。反応開始から２時間後の反応回収成分をＧ
Ｃ（ガスクロマトグラフィー）分析したところ、プロピ
レン転化率４７．６mol％、全生成物に対するイソプロ
ピルアルコール（ＩＰＡ）の選択率３３．５％、ＤＩＰ
Ｅ選択率４１．４％、その他炭化水素化合物の選択率２
５．１％であった。
応圧力７０kg／cm2 、水に対するプロピレンのモル比を
６とし、ＬＨＳＶ（プロピレン基準）が１hr-1の条件で
反応させた。反応開始から２時間後の反応回収成分をＧ
Ｃ（ガスクロマトグラフィー）分析したところ、プロピ
レン転化率４７．６mol％、全生成物に対するイソプロ
ピルアルコール（ＩＰＡ）の選択率３３．５％、ＤＩＰ
Ｅ選択率４１．４％、その他炭化水素化合物の選択率２
５．１％であった。
【００３３】実施例３ 触媒層上部に水飽和型スルホン酸型酸性イオン交換樹脂
触媒Ａ（Amberlyst-16WET オルガノ社製）、下部に乾
燥型スルホン酸型酸性イオン交換樹脂触媒Ｂ（Amberlys
t-15 オルガノ社製）を充填させ、触媒Ａと触媒Ｂの体
積比を２：１とし、反応温度１２５℃、反応圧力７０kg
／cm2 、水に対するプロピレンのモル比を５とし、ＬＨ
ＳＶ（プロピレン基準）が１hr-1の条件で反応させた。
反応開始から２時間後の反応回収成分をＧＣ（ガスクロ
マトグラフィー）分析したところ、プロピレン転化率２
４．４mol％、全生成物に対するイソプロピルアルコー
ル（ＩＰＡ）の選択率３６．９％、ＤＩＰＥ選択率５
６．０％、その他炭化水素化合物の選択率７．１％であ
った。
触媒Ａ（Amberlyst-16WET オルガノ社製）、下部に乾
燥型スルホン酸型酸性イオン交換樹脂触媒Ｂ（Amberlys
t-15 オルガノ社製）を充填させ、触媒Ａと触媒Ｂの体
積比を２：１とし、反応温度１２５℃、反応圧力７０kg
／cm2 、水に対するプロピレンのモル比を５とし、ＬＨ
ＳＶ（プロピレン基準）が１hr-1の条件で反応させた。
反応開始から２時間後の反応回収成分をＧＣ（ガスクロ
マトグラフィー）分析したところ、プロピレン転化率２
４．４mol％、全生成物に対するイソプロピルアルコー
ル（ＩＰＡ）の選択率３６．９％、ＤＩＰＥ選択率５
６．０％、その他炭化水素化合物の選択率７．１％であ
った。
【００３４】実施例４ 実施例３と同様の触媒の存在下、反応温度１２０℃、反
応圧力７０kg／cm2 、水に対するプロピレンのモル比を
６とし、ＬＨＳＶ（プロピレン基準）が１hr-1の条件で
反応させた。反応開始から２時間後の反応回収成分をＧ
Ｃ（ガスクロマトグラフィー）分析したところ、プロピ
レン転化率２９．１mol％、全生成物に対するイソプロ
ピルアルコール（ＩＰＡ）の選択率４７．１％、ＤＩＰ
Ｅ選択率５１．５％、その他炭化水素化合物の選択率
１．４％であった。
応圧力７０kg／cm2 、水に対するプロピレンのモル比を
６とし、ＬＨＳＶ（プロピレン基準）が１hr-1の条件で
反応させた。反応開始から２時間後の反応回収成分をＧ
Ｃ（ガスクロマトグラフィー）分析したところ、プロピ
レン転化率２９．１mol％、全生成物に対するイソプロ
ピルアルコール（ＩＰＡ）の選択率４７．１％、ＤＩＰ
Ｅ選択率５１．５％、その他炭化水素化合物の選択率
１．４％であった。
【００３５】比較例１ 固定床流通式反応装置を用いて、水飽和型スルホン酸型
酸性イオン交換樹脂触媒Ａの存在下、反応温度１３０
℃、反応圧力７０kg／cm2 、水に対するプロピレンのモ
ル比を１とし、ＬＨＳＶ（プロピレン基準）が２hr-1の
条件で反応させた。反応開始から２時間後の回収成分を
ＧＣ（ガスクロマトグラフィー）分析したところ、プロ
ピレン転化率１７．２mol％、全生成物に対するイソプ
ロピルアルコール（ＩＰＡ）の選択率９６．１％、ＤＩ
ＰＥ選択率３．６％、その他炭化水素化合物の選択率
０．３％であった。
酸性イオン交換樹脂触媒Ａの存在下、反応温度１３０
℃、反応圧力７０kg／cm2 、水に対するプロピレンのモ
ル比を１とし、ＬＨＳＶ（プロピレン基準）が２hr-1の
条件で反応させた。反応開始から２時間後の回収成分を
ＧＣ（ガスクロマトグラフィー）分析したところ、プロ
ピレン転化率１７．２mol％、全生成物に対するイソプ
ロピルアルコール（ＩＰＡ）の選択率９６．１％、ＤＩ
ＰＥ選択率３．６％、その他炭化水素化合物の選択率
０．３％であった。
【００３６】比較例２ 固定床流通式反応装置を用いて、水飽和型スルホン酸型
酸性イオン交換樹脂触媒Ａの存在下、反応温度１１０
℃、反応圧力７０kg／cm2 、水に対するプロピレンのモ
ル比を４とし、ＬＨＳＶ（プロピレン基準）が２hr-1の
条件で反応させた。反応開始から２時間後の回収成分を
ＧＣ（ガスクロマトグラフィー）分析したところ、プロ
ピレン転化率９．３mol％、全生成物に対するイソプロ
ピルアルコール（ＩＰＡ）の選択率７３．１％、ＤＩＰ
Ｅ選択率２５．３％、その他炭化水素化合物の選択率
１．６％であった。
酸性イオン交換樹脂触媒Ａの存在下、反応温度１１０
℃、反応圧力７０kg／cm2 、水に対するプロピレンのモ
ル比を４とし、ＬＨＳＶ（プロピレン基準）が２hr-1の
条件で反応させた。反応開始から２時間後の回収成分を
ＧＣ（ガスクロマトグラフィー）分析したところ、プロ
ピレン転化率９．３mol％、全生成物に対するイソプロ
ピルアルコール（ＩＰＡ）の選択率７３．１％、ＤＩＰ
Ｅ選択率２５．３％、その他炭化水素化合物の選択率
１．６％であった。
Claims (1)
- 【請求項１】 水とプロピレンを反応せしめて、ジイソ
プロピルエーテルを製造する方法において、水に対する
プロピレンのモル比を０．５〜５０とし、反応を水飽和
型酸性イオン交換樹脂触媒及び乾燥型酸性イオン交換樹
脂触媒からなる触媒の存在下で行うことを特徴とするジ
イソプロピルエーテルの製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6260045A JPH08119896A (ja) | 1994-10-25 | 1994-10-25 | ジイソプロピルエーテルの製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6260045A JPH08119896A (ja) | 1994-10-25 | 1994-10-25 | ジイソプロピルエーテルの製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08119896A true JPH08119896A (ja) | 1996-05-14 |
Family
ID=17342542
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6260045A Pending JPH08119896A (ja) | 1994-10-25 | 1994-10-25 | ジイソプロピルエーテルの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08119896A (ja) |
-
1994
- 1994-10-25 JP JP6260045A patent/JPH08119896A/ja active Pending
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