JPH08120057A - エポキシ樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 ビフェニル骨格含有エポキシ樹脂とビフェニ
ル骨格含有エポキシ樹脂硬化剤とを必須成分として含有
し、かつ全エポキシ樹脂及び全エポキシ樹脂硬化剤の合
計量に対するビフェニル骨格の含有量が、ビフェニル骨
格の分子量を１４４として算出した値で２８〜４８重量
％であるエポキシ樹脂組成物である。エポキシ樹脂及び
エポキシ樹脂硬化剤のビフェニル骨格には、ハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基、置換若しくは無置換の
フェニル基、置換若しくは無置換のアラルキル基等を含
むことができる。 【効果】 溶融粘度が低く、相溶性が良好であって取扱
性に優れ、かつ耐熱性の高い、すなわち高温下での強度
の高い硬化物を与えることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、取扱いが容易で、かつ
耐熱性が高い硬化物、すなわち高温下での強度に優れた
硬化物を与えるエポキシ樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、高分子材料の使用される用途が広
がり、使用条件が苛酷になるにしたがって、高分子材料
に対して要求される諸特性は厳しくなってきている。あ
る種の用途では、高分子材料が高温にさらされるため、
軟化し強度が不足したり、分解劣化するため、長時間使
用できないなどの問題が生じている。

【０００３】エポキシ樹脂組成物は、積層、塗装、接
着、封止及び成形等の各種の分野で使用されているが上
記のような理由で、現在一般に用いられているビスフェ
ノールＡ型エポキシ樹脂を用いたエポキシ樹脂組成物で
は、要求特性を充分に満足できなくなってきた。

【０００４】耐熱性を改良するために、ノボラック型エ
ポキシ樹脂、三官能型エポキシ樹脂、四官能型エポキシ
樹脂等の、多官能型エポキシ樹脂の使用が試みられてい
るが、これらのエポキシ樹脂の硬化物では、高温下での
強度が充分ではなく、またそれらのエポキシ樹脂は、高
軟化点、高粘度で、硬化剤などとの相溶性も良くないと
いう取扱い上の欠点もある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、取扱いが容
易で、かつ耐熱性の高い、すなわち高温下での強度に優
れた硬化物を与えるエポキシ樹脂組成物を提供しようと
するものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、前記の課
題を解決するために種々研究を重ねた結果、エポキシ樹
脂としてビフェニル骨格を含有するエポキシ樹脂を用
い、かつエポキシ樹脂硬化剤としてビフェニル骨格を含
有するエポキシ樹脂硬化剤を用いることによりその目的
を達成することができたのである。

【０００７】すなわち、本発明のエポキシ樹脂組成物
は、（ａ）一般式（Ｉ）

【０００８】

【化３】 （式中、各Ｒは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アルコキシ基、置換若しくは無置換のフェニル基、置換
若しくは無置換のアラルキル基、又は他端が他の骨格と
連結する２価以上の炭化水素基であり、各Ｒは互いに同
一であっても異なっていてもよい。）で表わされるビフ
ェニル骨格を含有するエポキシ樹脂、及び

【０００９】（ｂ）一般式（Ｉ）

【００１０】

【化４】 （式中、各Ｒは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アルコキシ基、置換若しくは無置換のフェニル基、置換
若しくは無置換のアラルキル基、又は他端が他の骨格と
連結する２価以上の炭化水素基であり、各Ｒは互いに同
一であっても異なっていてもよい。）で表わされるビフ
ェニル骨格を含有するエポキシ樹脂硬化剤を必須成分と
して含有せしめてなり、かつ全エポキシ樹脂及び全エポ
キシ樹脂硬化剤の合計量に対するビフェニル骨格の含有
量が、ビフェニル骨格の分子量を１４４として算出した
値で２８〜４８重量％であることを特徴とする組成物で
ある。

【００１１】本発明のエポキシ樹脂組成物で用いられる
前記の一般式（Ｉ）で表わされるビフェニル骨格（以下
において、「同ビフェニル骨格」又は単に「ビフェニル
骨格」と略称することがある。）を含有するエポキシ樹
脂としては、同ビフェニル骨格を含有する各種のフェノ
ール類、同各種のアミン類又は同各種のカルボン酸類と
エピハロヒドリンとをアルカリの存在下に、縮合反応さ
せることによって得られる各種のエポキシ樹脂があげら
れる。

【００１２】そのエポキシ樹脂の製造原料としての同ビ
フェニル骨格を含有するフェノール類としては、たとえ
ば４，４’−ビフェノール、３，３’−ジメチル−４，
４’−ビフェノール、３，５−ジメチル−４，４’−ビ
フェノール、３，３’−ジブチル−４，４’−ビフェノ
ール、３，５−ジブチル−４，４’−ビフェノール、
３，３’−ジフェニル−４，４’−ビフェノール、３，
３’−ジブロモ−４，４’−ビフェノール、３，３’，
５，５’−テトラメチル−４，４’−ビフェノール、
３，３’−ジメチル−５，５’−ジブチル−４，４’−
ビフェノール、３，３’，５，５’−テトラブチル−
４，４’−ビフェノール、３，３’，５，５’−テトラ
ブロモ−４，４’−ビフェノールなどの４，４’−ジヒ
ドロキシビフェニル類；これらの各種の４，４’−ジヒ
ドロキシビフェニル類とホルムアルデヒド、アセトアル
デヒド、プロピルアルデヒド、ブチルアルデヒド、ベン
ズアルデヒド、ヒドロキシベンズアルデヒド、クロトン
アルデヒド、グリオキザールなどの種々のアルデヒド類
との縮合反応で得られる多価フェノール樹脂類；フェノ
ール、クレゾール、キシレノール、プロピルフェノー
ル、ブロモフェノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノ
ールＦ、ビスフェノールＡＤ、ハイドロキノン、メチル
ハイドロキノン、ジメチルハイドロキノン、ジブチルハ
イドロキノン、レゾルシン、メチルレゾルシン、ビフェ
ノール、ジヒドロキシナフタレン、ジヒドロキシジフェ
ニルエーテル、フェノールノボラック樹脂、クレゾール
ノボラック樹脂、ビスフェノールＡノボラック樹脂、ジ
シクロペンタジエンフェノール樹脂、テルペンフェノー
ル樹脂、フェノールアラルキル樹脂、ナフトールノボラ
ック樹脂などの種々のフェノール類とビフェニル−４，
４’−ジアルデヒド、４−ヒドロキシビフェニル−４’
−アルデヒドなどの種々のビフェニル骨格を含有するア
ルデヒド類との縮合反応で得られる多価フェノール樹脂
類；前記の種々のフェノール類と４，４’−ジヒドロキ
シメチルビフェニル、４，４’−ジイソプロペニルビフ
ェニルなどとの縮合反応で得られる多価フェノール樹脂
などがあげられる。

【００１３】また、そのエポキシ樹脂の製造原料として
の同ビフェニル骨格を含有するアミン類としては、たと
えば４，４’−ジアミノビフェニル、３，３’−ジメチ
ル−４，４’−ジアミノビフェニル、３，５−ジメチル
−４，４’−ジアミノビフェニル、３，３’，５，５’
−テトラメチル−４，４’−ジアミノビフェニルなどの
４，４’−ジアミノビフェニル類；これらの各種４，
４’−ジアミノビフェニル類と、ホルムアルデヒド、ア
セトアルデヒド、プロピルアルデヒド、ブチルアルデヒ
ド、ベンズアルデヒド、ヒドロキシベンズアルデヒド、
クロトンアルデヒド、グリオキザールなどの種々のアル
デヒド類との縮合反応で得られる多価アミノ樹脂；アニ
リン、メチルアニリン、ジアミノジフェニルメタンなど
の種々のアミン類と、ビフェニル−４，４’−ジアルデ
ヒド、４−アミノビフェニル−４’−アルデヒドなどの
種々のビフェニル骨格を含有するアルデヒド類との縮合
反応で得られる多価アミノ樹脂；種々のアミン類と４，
４’−ジヒドロキシメチルビフェニル、４，４’−ジイ
ソプロペニルビフェニルなどとの縮合反応で得られる多
価アミノ樹脂などがあげられる。

【００１４】さらには、そのエポキシ樹脂の製造原料と
しての同ビフェニル骨格を有するカルボン酸類として
は、たとえばビフェニル−４，４’−ジカルボン酸、
３，３’−ジメチルビフェニル−４，４’−ジカルボン
酸、３，５−ジメチルビフェニル−４，４’−ジカルボ
ン酸、３，３’，５，５’−テトラメチルビフェニル−
４，４’−ジカルボン酸などのビフェニル−４，４’−
ジカルボン酸類、種々のフェノール類又は種々のアミン
類とビフェニル−４−アルデヒド−４’−カルボン酸な
どのビフェニル骨格とカルボキシル基とを含有する種々
のアルデヒド類との縮合反応で得られる多価フェノール
樹脂又は多価アミノ樹脂などがあげられる。

【００１５】これらの各種のビフェニル骨格を含有する
フェノール類、アミン類、あるいはカルボン酸類の１種
又は２種以上の混合物に常法によりエピハロヒドリンを
反応させれば、本発明で用いられる前記のビフェニル骨
格を含有するエポキシ樹脂が得られる。

【００１６】これらの各種のビフェニル骨格を含有する
エポキシ樹脂の中でも、硬化物性などの点からビフェニ
ル骨格を含有する各種のフェノール類から得られるエポ
キシ樹脂が好ましい。より好ましいものは、ビフェノー
ル及びテトラメチルビフェノールから選ばれた少なくと
も１種類のフェノール化合物と、エピハロヒドリンとか
ら製造されるエポキシ樹脂である。

【００１７】また、３，３’，５，５’−テトラメチル
−４，４’−ビフェノールから誘導されたエポキシ樹脂
は、たとえばエピコートＹＸ４０００（油化シエルエポ
キシ株式会社商品名）として、３，３’，５，５’−テ
トラメチル−４，４’−ビフェノールから誘導されたエ
ポキシ樹脂と、４，４’−ビフェノールから誘導された
エポキシ樹脂との混合エポキシ樹脂が、たとえばエピコ
ートＹＬ６１２１Ｈ（油化シエルエポキシ株式会社商品
名）として市販されているから、本発明はこれらの市販
品を用いて実施することができる。

【００１８】また、本発明のエポキシ樹脂組成物におい
ては、前記のビフェニル骨格の含有量を前記した所定の
範囲内に調整するために、或いは樹脂組成物の取扱い性
や硬化物性の調整等のために、前記のビフェニル骨格を
含有する特定のエポキシ樹脂に、それ以外の他のエポキ
シ樹脂を混合して使用することができる。

【００１９】その混合して使用することができる他のエ
ポキシ樹脂としては、たとえばビスフェノールＡ、ビス
フェノールＦ、ビスフェノールＡＤ、ハイドロキノン、
メチルハイドロキノン、ジブチルハイドロキノン、レゾ
ルシン、メチルレゾルシン、ジヒドロキシジフェニルエ
ーテル、ジヒドロキシナフタレン、フェノールノボラッ
ク樹脂、クレゾールノボラック樹脂、ビスフェノールＡ
ノボラック樹脂、ジシクロペンタジエンフェノール樹
脂、テルペンフェノール樹脂、フェノールアラルキル樹
脂、ナフトールノボラック樹脂、臭素化ビスフェノール
Ａ、臭素化フェノールノボラック樹脂などの種々のフェ
ノール類や、これらの種々のフェノール類と、ヒドロキ
シベンズアルデヒド、クロトンアルデヒド、グリオキザ
ールなどの種々のアルデヒド類との縮合反応で得られる
多価フェノール樹脂等の各種のフェノール系化合物と、
エピハロヒドリンとから製造されるエポキシ樹脂；ジア
ミノジフェニルメタン、アミノフェノール、キシレンジ
アミンなどの種々のアミン化合物と、エピハロヒドリン
とから製造されるエポキシ樹脂；メチルヘキサヒドロフ
タル酸、ダイマー酸などの種々のカルボン酸類と、エピ
ハロヒドリンとから製造されるエポキシ樹脂などが挙げ
られる。

【００２０】これらの他のエポキシ樹脂の使用割合は、
全エポキシ樹脂及び全エポキシ樹脂硬化剤の合計量に対
する同ビフェニル骨格の含有量が前記した範囲（２８〜
４８重量％）となる量である。

【００２１】次に、本発明のエポキシ樹脂組成物で用い
られる前記の一般式（Ｉ）で表わされるビフェニル骨格
を含有するエポキシ樹脂硬化剤としては、同ビフェニル
骨格を含有する各種のフェノール類、同ビフェニル骨格
を含有する各種のアミン類、同ビフェニル骨格を含有す
る各種のカルボン酸類、及び同ビフェニル骨格を含有す
る各種の活性エステル類があげられる。

【００２２】そのエポキシ樹脂硬化剤としての同ビフェ
ニル骨格を含有するフェノール類としては、前記の同ビ
フェニル骨格を含有するエポキシ樹脂の製造原料として
前記したのと同様のフェノール類があげられる。

【００２３】また、そのエポキシ樹脂硬化剤としての同
ビフェニル骨格を含有するアミン類としては、前記の同
ビフェニル骨格を含有するエポキシ樹脂の製造原料とし
て前記したのと同様のアミン類があげられる。

【００２４】また、そのエポキシ樹脂硬化剤としての同
ビフェニル骨格を含有するカルボン酸類としては、前記
の同ビフェニル骨格を含有するエポキシ樹脂の製造原料
として前記したのと同様のカルボン酸類があげられる。

【００２５】さらに、そのエポキシ樹脂硬化剤としての
同ビフェニル骨格を含有する活性エステル類としては、
前記の同ビフェニル骨格を含有するエポキシ樹脂の製造
原料として前記したのと同様の各種のフェノール類を、
酢酸、プロピオン酸、安息香酸、アクリル酸又はナフト
エ酸などの種々のカルボン酸でエステル化したエステル
化合物類；前記の同ビフェニル骨格を含有するエポキシ
樹脂の製造原料として前記したのと同様のカルボン酸類
を、メタノール、エタノール、フェノール、ナフトール
などでエステル化したエステル化合物類があげられる。

【００２６】これら各種のビフェニル骨格を含有するエ
ポキシ樹脂硬化剤の中でも、硬化物性などの点から、ビ
フェニル骨格を含有するフェノール類、又はビフェニル
骨格を含有する活性エステル類が好ましい。

【００２７】また、本発明のエポキシ樹脂組成物におい
ては、同ビフェニル骨格の含有量を前記した所定の範囲
内に調整するために、或いは樹脂組成物の取扱い性や硬
化物性の調整等のために、同ビフェニル骨格を含有する
特定のエポキシ樹脂硬化剤に、それ以外の他のエポキシ
樹脂硬化剤を併用（混合して使用）することができる。

【００２８】その混合して使用することのできる他のエ
ポキシ樹脂硬化剤としては、ビスフェノールＡ、ビスフ
ェノールＦ、ビスフェノールＡＤ、ハイドロキノン、レ
ゾルシン、メチルレゾルシン、ジヒドロキシナフタレ
ン、ジヒドロキシジフェニルエーテル、フェノールノボ
ラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、ビスフェノー
ルＡノボラック樹脂、ジシクロペンタジエンフェノール
樹脂、テルペンフェノール樹脂、フェノールアラルキル
樹脂、ナフトールノボラック樹脂、臭素化ビスフェノー
ルＡ、臭素化フェノールノボラック樹脂などの種々のフ
ェノール類；これらの種々のフェノール類と、ヒドロキ
シベンズアルデヒド、クロトンアルデヒド、グリオキザ
ールなどの種々のアルデヒド類との縮合反応で得られる
多価フェノール樹脂等の各種のフェノール樹脂類；それ
ら各種のフェノール（樹脂）類のフェノール性水酸基の
全部もしくは一部をベンゾエート化あるいはアセテート
化などのエステル化することによって得られる活性エス
テル化合物；メチルテトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサ
ヒドロ無水フタル酸、無水ピロメリット酸、メチルナジ
ック酸等の酸無水物類；ジエチレントリアミン、イソホ
ロンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジ
フェニルスルホン、ジシアンジアミド等のアミン類など
があげられる。

【００２９】これらの他のエポキシ樹脂硬化剤の使用割
合は、全エポキシ樹脂及び全エポキシ樹脂硬化剤の合計
量に対する同ビフェニル骨格の含有量が前記した範囲
（２８〜４８重量％）となる量である。

【００３０】本発明のエポキシ樹脂組成物におけるエポ
キシ樹脂硬化剤の使用量は、全エポキシ樹脂成分中のエ
ポキシ基１モルに対して、全エポキシ樹脂硬化剤成分中
のエポキシ基と反応する基の合計量が０．５〜２．０モ
ルになる量が好ましく、より好ましくは０．７〜１．２
モルになる量である。

【００３１】本発明における全エポキシ樹脂及び全エポ
キシ樹脂硬化剤の合計量に対する同ビフェニル骨格の含
有量は、同ビフェニル骨格の分子量を１４４として算出
した値で２８〜４８重量％、好ましくは３０〜４５重量
％になるようにするが、これは、たとえば使用するビフ
ェニル骨格を含有するエポキシ樹脂やビフェニル骨格を
含有するエポキシ樹脂硬化剤のビフェニル骨格の含有量
が低くすぎたり、或いは混合して使用する他のエポキシ
樹脂や他のエポキシ樹脂硬化剤の割合が多すぎたりし
て、ビフェニル骨格の含有量が前記の範囲よりも少なく
なると、硬化物の高温下での強度が低下してくるし、ま
た使用するビフェニル骨格を含有するエポキシ樹脂やビ
フェニル骨格を含有するエポキシ樹脂硬化剤のビフェニ
ル骨格の含有量が高すぎたり、或いは混合して使用する
他のエポキシ樹脂や他のエポキシ樹脂硬化剤の割合が少
なすぎたりして、ビフェニル骨格の含有量が前記の範囲
よりも多くなると、エポキシ樹脂組成物の軟化点や粘度
が上昇したり、エポキシ樹脂と硬化剤との相溶性が悪く
なるために、組成物の取扱い性が悪くなったり、硬化物
性が不均一になるなどの欠点が生じる、からである。

【００３２】本発明のエポキシ樹脂組成物には、他の一
般のエポキシ樹脂組成物と同様に、各種添加剤を配合す
ることができる。それら各種添加剤としては、たとえば
硬化促進剤、充填材、カップリング剤、難燃剤、可塑
剤、溶剤、反応性希釈剤、顔料等が挙げられ、必要に応
じてこれらを適宜に配合することができる。

【００３３】その硬化促進剤としては、たとえば２−メ
チルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾー
ルなどのイミダゾール類；２，４，６−トリス（ジメチ
ルアミノメチル）フェノール、ベンジルジメチルアミ
ン、１，５−ジアザビシクロ（５，４，０）−７−ウン
デセン（ＤＢＵ）、３−（３，４−ジクロロフェニル）
−１，１−ジメチルウレア（ＤＣＭＵ）などのアミン
類；トリブチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、
トリス（ジメトキシフェニル）ホスフィンなどの有機リ
ン化合物など、及びこれらの各種の塩類などがあげられ
る。

【００３４】その充填材としては、たとえば溶融シリ
カ、結晶性シリカ、ガラス粉、アルミナ、炭酸カルシウ
ムなどがあげられる。また、その難燃剤としては、三酸
化アンチモン、リン酸などがあげられ、さらに使用する
エポキシ樹脂の一部を臭素化エポキシ樹脂として用いる
ことによっても難燃化することができる。

【００３５】本発明のエポキシ樹脂組成物は、取扱いが
容易で、かつ耐熱性が高い硬化物、すなわち高温下での
強度に優れた硬化物を与えるので、接着、注型、封止、
成形、積層、塗装等の用途に有利に用いることができ
る。

【００３６】

【実施例】以下に、エポキシ樹脂硬化剤製造例、実施例
及び比較例をあげてさらに詳述する。

【００３７】エポキシ樹脂硬化剤製造例１ 温度計、攪拌装置、冷却管を備えた内容量１０００ｍｌ
の三つ口フラスコに、４，４’−ビフェノール９３ｇ、
フェノール１８８ｇ、メトキシプロパノール４００ｇ、
及びシュウ酸３ｇを仕込み、１００℃に昇温して均一に
溶解させた。次いで、３６％ホルムアルデヒド水溶液１
２０ｇを、前記の溶解液の内温を１００℃に保ちながら
１時間かけて滴下した。その後、１００℃で３時間保っ
て反応させた。

【００３８】続いて、反応生成物を次第に昇温しながら
水とメトキシプロパノールを留去し、最終的に１８０
℃、３ｍｍＨｇの減圧下で３時間保って、水、メトキシ
プロパノール及び未反応のフェノールを完全に除去し、
ビフェニル骨格含有エポキシ樹脂硬化剤を得た。

【００３９】このエポキシ樹脂硬化剤は、フェノール性
水酸基当量１００ｇ／ｅｑ．、軟化点９４℃、ビフェニ
ル骨格含有量２９重量％の黄赤色の固体であった。

【００４０】エポキシ樹脂硬化剤製造例２ 温度計、攪拌装置、冷却管を備えた内容量２０００ｍｌ
の三つ口フラスコに、４，４’−ビフェノール９３ｇ、
及びピリジン３００ｇを仕込み、５０℃に昇温して均一
に溶解させた。次いで、その溶液に無水酢酸１０５ｇ
を、溶液の内温を６０℃に保ちながら、１時間かけて滴
下したのち、さらに６０℃で３時間保って反応させた。

【００４１】続いて、反応生成物にメチルイソブチルケ
トン５００ｇを加えて溶解させたのち、水洗して副生塩
を除き、さらにメチルイソブチルケトンを減圧除去して
エポキシ樹脂硬化剤を得た。

【００４２】このエポキシ樹脂硬化剤は、活性エステル
基当量１１０ｇ／ｅｑ．、軟化点６１℃、ビフェニル骨
格含有量６５重量％の黄色固体であった。

【００４３】実施例１〜４及び比較例１〜４ 表１に示したように、エポキシ樹脂として市販のエポキ
シ樹脂をそれぞれ用い、またエポキシ樹脂硬化剤として
上記の製造例で得られたエポキシ樹脂又は市販の硬化剤
をそれぞれ用い、さらに硬化促進剤としていずれもトリ
フェニルホスフィンを用い、それらを表１に記載のよう
な組合わせで配合して各種のエポキシ樹脂組成物とし
た。

【００４４】その実際の配合・硬化は、まずエポキシ樹
脂と硬化剤とを１００〜１２０℃の温度で５分間溶融混
合したのち、硬化促進剤をす早く混合して金型に流し込
み、１８０℃に８時間加熱して硬化させた。ただし比較
例４の場合には、樹脂と硬化剤の相溶性が悪く、注型操
作を行なうことができなかった。

【００４５】得られた各樹脂組成物のビフェニル骨格含
有量は表１に示すとおりであり、また上記の注型硬化物
を切削して得られた各試験片の２３０℃における曲げ強
度及び曲げ弾性率を試験した結果は、表１にそれぞれ示
すとおりであった。

【００４６】

【表１】

【００４７】表１の注 市販品Ａ：３，３’，５，５’−テトラメチル−４，
４’−ビフェノールから誘導されたエポキシ樹脂（油化
シエルエポキシ株式会社商品名エピコートＹＸ４００
０、エポキシ当量１８６、ビフェニル骨格含有量４１重
量％） 市販品Ｂ：４，４’−ビフェノールから誘導されたエポ
キシ樹脂と、３，３’，５，５’−テトラメチル−４，
４’−ビフェノールから誘導されたエポキシ樹脂との混
合物（油化シエルエポキシ株式会社商品名 エピコート
ＹＬ６１２１Ｈ、エポキシ当量１７２、ビフェニル骨格
含有量４５重量％） 市販品Ｃ：オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂
（油化シエルエポキシ株式会社商品名 エピコート１８
０Ｓ６５、エポキシ当量２１０） 市販品Ｄ：４，４’−ビフェノール（ビフェノール骨格
含有量７７重量％） 市販品Ｅ：フェノールノボラック樹脂（群栄化学株式会
社製、水酸基当量１０３、軟化点８５℃） ＊１ ：樹脂組成物が相溶性が悪くて、注型できず、
試験片が作成できないので、測定できなかった。

【００４８】表１から明らかなように、各実施例のエポ
キシ樹脂組成物は、比較例１〜３のエポキシ樹脂組成物
と較べて高温（２３０℃）における曲げ強度及び曲げ弾
性率の著しく高い硬化物を与えることができるので、高
温で使用される成形物の製造に適するものである。

【００４９】

【発明の効果】本発明のエポキシ樹脂組成物は、溶融粘
度が低く、相溶性が良好であって、取扱い性に優れ、か
つ耐熱性の高い、すなわち高温下での強度の高い硬化物
を与えるので、接着、注型、封止、成形、積層等の分野
で有利に用いることができる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、各Ｒは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
   アルコキシ基、置換若しくは無置換のフェニル基、置換
   若しくは無置換のアラルキル基、又は他端が他の骨格と
   連結する２価以上の炭化水素基であり、各Ｒは互いに同
   一であっても異なっていてもよい。）で表わされるビフ
   ェニル骨格を含有するエポキシ樹脂、及び（ｂ）一般式
   （Ｉ） 【化２】 （式中、各Ｒは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
   アルコキシ基、置換若しくは無置換のフェニル基、置換
   若しくは無置換のアラルキル基、又は他端が他の骨格と
   連結する２価以上の炭化水素基であり、各Ｒは互いに同
   一であっても異なっていてもよい。）で表わされるビフ
   ェニル骨格を含有するエポキシ樹脂硬化剤を必須成分と
   して含有せしめてなり、かつ全エポキシ樹脂及び全エポ
   キシ樹脂硬化剤の合計量に対するビフェニル骨格の含有
   量が、ビフェニル骨格の分子量を１４４として算出した
   値で２８〜４８重量％であることを特徴とするエポキシ
   樹脂組成物。
2. 【請求項２】 ビフェニル骨格を含有するエポキシ樹脂
   が、ビフェノール及びテトラメチルビフェノールから選
   ばれた少なくとも１種のフェノール化合物と、エピハロ
   ヒドリンとの反応で得られたエポキシ樹脂である請求項
   １に記載のエポキシ樹脂組成物。
3. 【請求項３】 ビフェニル骨格を含有するエポキシ樹脂
   硬化剤が、ビフェニル骨格含有フェノール化合物及びビ
   フェニル骨格含有活性エステル化合物から選ばれた少な
   くとも１種である請求項１又は請求項２に記載のエポキ
   シ樹脂組成物。