JPH08122968A

JPH08122968A - 写真印画紙用支持体及びその製造方法

Info

Publication number: JPH08122968A
Application number: JP11027594A
Authority: JP
Inventors: Hisatada Abe; 久正阿部; Yuji Shirokura; 祐司白倉; Teruo Yamashita; 輝夫山下
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1993-04-28
Filing date: 1994-04-25
Publication date: 1996-05-17

Abstract

(57)【要約】【目的】膜割れやダイリップ筋の発生を防止すると共
に、紙基体と耐水性樹脂層との密着性に優れた、高解像
力写真印画紙用支持体及びその製造方法を提供するこ
と。【構成】基体の両面に耐水性樹脂被覆層を設けてなる写
真印画紙用支持体において、少なくとも、乳剤を塗布す
る側の耐水性樹脂被覆層が２以上の層からなると共に、
前記基体と接する最下層の耐水性樹脂被覆層が、メルト
フローレートが１．２〜１００ｇ／１０分の範囲である
耐水性樹脂、並びに、該耐水性樹脂に対して０．５〜６
０重量％の粘着付与剤樹脂、及び／又は、前記耐水性樹
脂に対して５〜５００重量％の接着性樹脂を含有する層
であって、他の耐水性樹脂被覆層の中の少なくとも一層
が、耐水性樹脂及び該耐水性樹脂に対して５〜６０重量
％の均一に分散された二酸化チタンからなる耐水性樹脂
被覆層であることを特徴とする写真印画紙用支持体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は写真印画紙用支持体に関
し、特に、解像力に優れた写真印画紙用支持体、及びそ
の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、写真印画紙用支持体として、その
両面を樹脂で被覆したものが知られており、特に、乳剤
塗布側の被覆層には、二酸化チタン、顔料、ブルーイン
グ剤（青色顔料も含む）、蛍光増白剤などが含有される
（米国特許第３５０１２９８号公報）。この場合に使用
する二酸化チタンは、耐水性と共に光反射効率を高める
作用を有するが、この二酸化チタンの含有量を増加させ
れば増加させる程、画像解像力が向上することが知られ
ている。

【０００３】ところで、この耐水性樹脂層を形成するに
際しては、二酸化チタンを含有する耐水性樹脂をスリッ
トダイから短時間でフィルム状に溶融押し出ししている
が、樹脂被覆中に２０重量％以上の二酸化チタンを含有
させ、従来の如く２９０〜３５０℃の吐出温度で溶融押
し出しを行った場合には、耐水性樹脂層の割れ（以下、
膜割れという）を生じたり、押出機ダイリップ部に筋
（以下、ダイリップ筋という）が発生し易くなる。

【０００４】そして、このような膜割れが発生すると、
製品の外観を著しく損なうのみならず、耐水性も失うた
め商品価値が無くなり、また、ダイリップ筋が発生する
と、製造されたフィルム或いは積層物の表面に縦方向に
連続的なスジが生ずるので、製品の外観を著しく損なう
ばかりでなく、延伸などの二次加工時においてもフィル
ムの透明度にムラが発生し、商品価値を著しく低下させ
る。そこで、こうした欠点を改善するために、吐出温度
を２９０℃未満にした場合には紙基体と耐水性樹脂間の
密着力が著しく低下する。

【０００５】従って、従来は、解像力を犠牲にしても、
二酸化チタンの含有量を２０重量％以下に抑制するとい
う方法が採られていた。ところが、最近、二酸化チタン
含有層に粘着付与剤樹脂を添加し、１７５〜２９０℃の
吐出温度で溶融押し出しすることにより、二酸化チタン
の含有量を増加させた高解像力印画紙用支持体が開発さ
れた（国際公開番号：ＷＯ９２／１７５３８）。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明者等
は、上記の高解像力印画紙用支持体について詳細に検討
したところ、この方法では、二酸化チタンの分散性が充
分でないのみならず、押し出しラミネート後の冷却ロー
ルからの剥離性が悪いために、製品の外観不良が発生し
易いことが判明した。

【０００７】本発明者等は、より確実に、高解像力印画
紙用支持体を製造するために鋭意検討した結果、基体上
の乳剤塗布側表面の被覆層として、先ず、粘着付与剤樹
脂及び／又は、熱融着可能な接着性樹脂を含有すると共
に、必要に応じて更に特定の無機顔料を含有する耐水性
樹脂層を設け、二酸化チタン含有層には前記粘着付与剤
樹脂及び接着性樹脂を含有させないこととした場合に
は、二酸化チタンを容易に２０重量％以上含有させるこ
とができる上、２９０℃未満の溶融温度で押出し成形し
た場合であっても、接着性が十分に維持されることを見
出し、本発明に到達した。

【０００８】従って、本発明の第１の目的は、容易に製
造することのできる、解像力に優れた写真印画紙用支持
体を提供することにある。本発明の第２の目的は、膜割
れやダイリップ筋の発生を防止すると共に、紙基体と耐
水性樹脂層との密着性に優れた、高解像力写真印画紙用
支持体の製造方法を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の上記の諸目的
は、基体の両面に耐水性樹脂被覆層を設けてなる写真印
画紙用支持体において、少なくとも、乳剤を塗布する側
の耐水性樹脂被覆層が２以上の層からなると共に、前記
基体と接する最下層の耐水性樹脂被覆層が、メルトフロ
ーレートが１．２〜１００ｇ／１０分の範囲である耐水
性樹脂、並びに、該耐水性樹脂に対して０．５〜６０重
量％の粘着付与剤樹脂、及び／又は、前記耐水性樹脂に
対して５〜５００重量％の接着性樹脂、並びに必要に応
じてタルク、カオリン及び炭酸カルシウムから選択され
る少なくとも１種の無機顔料を、前記耐水性樹脂に対し
て０．１〜３０重量％含有する層であって、他の耐水性
樹脂被覆層の中の少なくとも一層が、耐水性樹脂及び該
耐水性樹脂に対して５〜６０重量％の均一に分散された
二酸化チタンからなる耐水性樹脂被覆層であることを特
徴とする写真印画紙用支持体、及びその製造方法によっ
て達成された。

【００１０】以下、本発明の写真印画紙用支持体及びそ
の製造方法について詳細に説明する。本発明において被
覆層を形成する耐水性樹脂は、１７０〜３４５℃で溶融
押出することのできる樹脂の中から適宜選択して用いる
ことができるが、通常は、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン等のポリオレフィン樹脂が用いられる。特に、二酸化
チタンを含有する被覆層を形成する耐水樹脂は、１７０
〜２９０℃で溶融押し出しすることのできる樹脂の中か
ら適宜選択して用いることができるが、通常は、ポリエ
チレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂を用い
ることが好ましく、特にポリエチレンを用いることが好
ましい。

【００１１】また、ポリエチレンは、高密度ポリエチレ
ン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線
状低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ）等の何れでも良
いが、写真印画紙用支持体の剛性を重視する場合には、
ポリプロピレン、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、線
状低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ）等を用いること
が好ましい。これらの樹脂は、単独で用いても、２種以
上を混合して使用しても良い。本発明においては乳剤を
塗布する側の、基体と接する最下層の耐水性樹脂被覆層
で使用される耐水性樹脂のメルトフローレートは１．２
〜１００ｇ／１０分の範囲であることが必要であるが、
最下層以外の耐水性樹脂被覆層に使用する耐水性樹脂
も、そのメルトフローレートが１．２〜１００ｇ／１０
分の範囲のものであることが好ましい。

【００１２】本発明で使用する粘着付与剤樹脂として
は、ロジン誘導体樹脂、テルペン樹脂（例えば、高分子
β−ピネン）、クマロン・インデン樹脂及び石油系炭化
水素樹脂の群の中から選択される少なくとも一種が挙げ
られる。上記石油系炭化水素樹脂の具体例としては、脂
肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、ジシクロペンタジ
エン系石油樹脂、共重合系石油樹脂、水添系石油樹脂及
び脂環族系石油樹脂等が挙げられる。脂肪族系石油樹脂
は、特に炭素原子数５のものが好ましく、芳香族系石油
樹脂は、特に炭素原子数９のものが好ましい。このよう
な粘着付与剤樹脂の配合量は前記耐水性樹脂に対し、
０．５〜６０重量％の範囲であり、好ましくは１０〜３
５重量％の範囲である。粘着付与剤樹脂の配合量が０．
５重量％未満となると、接着不良となり、６０重量％を
超えると製造時のネックインが発生しやすくなる。

【００１３】本発明で使用する、耐水性樹脂と熱融着可
能な接着性樹脂としては、例えば、アイオノマー、接着
性ポリオレフィン樹脂、ポリエチレン系共重合樹脂、エ
チレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−メチ
ルメタクリレート共重合体（ＥＭＭＡ）、エチレン−エ
チルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、エチレン−メチ
ルアクリレート共重合体（ＥＭＡ）、エチレン−アクリ
ル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン−エチルアクリレー
ト無水マレイン酸共重合体（Ｅ−ＥＡ−ＭＡＨ）、エチ
レン−メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）、ポリプロピ
レン（ＰＰ）やポリエチレン（ＰＥ）等のポリオレフィ
ンに無水マレイン酸をグラフト重合したもの（ＭＡＨ−
ｇ−ポリオレフィン）並びにこれらの金属塩等が挙げら
れる。

【００１４】この接着性樹脂の配合量は、上記耐水性樹
脂に対して５〜５００重量％の範囲であり、好ましくは
１０〜２００重量％の範囲である。本発明で使用するタ
ルク、カオリン又は炭酸カルシウムは、平均粒子径が
０．０１〜１．０μｍであることが好ましく、特に好ま
しくは、０．１〜０．５μｍである。平均粒子径が０，
０１μｍ未満であると分散が難しく、１．０μｍを越え
ると被覆表面の面状が悪くなる。添加量は、０．１〜３
０重量％、好ましくは１．０〜２０重量％とする。０．
１重量％以下では、所望の密着性が得られず、３０重量
％を越えると白色度が低下する。これらの顔料から選択
される少なくとも１種の顔料を使用した場合には、Ｂａ
ＳＯ₄、ＺｎＯ、ＴｉＯ₂、ＺｎＳ、ＭｇＣＯ₃、カー
ボン等の無機顔料を使用した場合と比較して、耐水性樹
脂被覆層と原紙層との密着性が極めて優れる。本発明に
おいては、特にタルクを使用することが好ましい。

【００１５】本発明で使用する二酸化チタンの形態は、
アナターゼ型であってもルチル型であっても良いが、白
色度を優先する場合にはアナターゼ型を使用することが
好ましく、鮮鋭度を優先する場合にはルチル型を使用す
ることが好ましい。また、白色度及び鮮鋭度の双方を考
慮して、アナターゼ型とルチル型とをブレンドして用い
ても良いし、二酸化チタン含有層を２層として、一方の
層にアナターゼ型二酸化チタンを添加し、他方の層にル
チル型二酸化チタンを添加しても良い。

【００１６】二酸化チタンの平均粒子サイズは０．１〜
０．４μｍの範囲であることが好ましい。その平均粒子
サイズが０．１μｍ未満となると、樹脂層中に均一に混
合分散することが困難となり、逆に、０．４μｍを超え
ると、十分な白色度が得られない上被覆表面に突起が生
じ、画質に悪影響を及ぼす。このような形態及び平均粒
子サイズを有する二酸化チタンとしては、例えば、チタ
ン工業株式会社製の商品名ＫＡ−１０やＫＡ−２０、石
原産業株式会社製の商品名Ａ−２２０、ＰＦ−６５６、
ＰＦ−６５４、ＰＦ−６７１、ＰＦ−７１５、ＣＲ−６
３などが挙げられる。

【００１７】この二酸化チタンとしては、その活性を抑
え黄変を防止するため、一般に、その表面を含水酸化ア
ルミニウム、含水酸化珪素等の無機物質で表面処理した
もの、多価アルコール、多価アミン、金属石鹸、アルキ
ルチタネート、ポリシロキサン等の有機物質で表面処理
したもの、及び無機物質・有機物質の処理剤を併用して
表面処理したもの等を使用することができる。これらの
処理剤は、無機物質にあっては、二酸化チタンに対して
０．２〜２．０重量％、有機物質にあっては、０．１〜
１．０重量％の範囲で使用することが好ましい。

【００１８】二酸化チタンは、高級脂肪酸の金属塩、高
級脂肪酸エチル、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸等を分
散助剤として用い、２本ロール、３本ロール、ニーダ
ー、バンバリーミキサー等の混練機で耐水性樹脂中に練
り込まれる。得られた二酸化チタン含有耐水性樹脂は、
ペレット形状に成形され二酸化チタンのマスターバッチ
として用いられる。ぺレット中の二酸化チタン濃度は、
一般に３０〜７５重量％程度であることが好ましく、分
散助剤は二酸化チタン量に対して、一般に０．５〜１０
重量％程度であることが好ましい。二酸化チタン濃度が
３０重量％未満となると解像力不足となり、逆に７５重
量％を超えると曲げたときにひび割れが生じやすくな
る。

【００１９】乳剤側の耐水性樹脂層には、ブルーイング
剤を含有させることもできる。このブルーイング剤とし
ては、一般に知られる群青、コバルトブルー、酸化燐酸
コバルト、キナクリドン系顔料等とそれらの混合物が挙
げられる。ブルーイング剤の粒子径は特に制限されるも
のではないが、通常、０．３〜１０μｍの範囲であるこ
とが好ましい。

【００２０】本発明における多層耐水樹脂層におけるブ
ルーイング剤は、最上層に用いた場合には０．２〜０．
４重量％、下層側に用いた場合には０〜０．１５重量％
の範囲で含有させることが好ましい。ブルーイング剤
は、２本ロール、３本ロール、ニーダー、バンバリーミ
キサー等の混練機で耐水樹脂中に練り込まれる。得られ
たブルーイング剤含有耐水性樹脂はペレット形状に成形
され、ブルーイング剤のマスターバッチとして用いられ
る。

【００２１】ぺレット中のブルーイング剤の濃度は、１
〜３０重量％程度であることが好ましい。ブルーイング
剤のぺレットを成形する際に、二酸化チタンを一緒に練
り込むこともでき、またブルーイング剤の分散を助ける
ために、低分子量の耐水性樹脂、高級脂肪酸の金属塩、
高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸等
の分散助剤を用いることができる。本発明に係る耐水性
樹脂層中には、酸化防止剤を含有させることもできる。
その含有量は、耐水性樹脂量に対して５０〜１，０００
ｐｐｍ程度であることが好ましい。こうして作製された
二酸化チタン及び／又はブルーイング剤を含有するマス
ターバッチは、耐水性樹脂を用いて適宜希釈し、塗布用
に供される。

【００２２】次に、本発明における多層耐水性樹脂層
は、加熱溶融した上記二酸化チタン及び／又はブルーイ
ング剤を含有するペレットを溶融し、必要に応じて耐水
性樹脂で希釈して溶融し、紙や合成紙等の走行する基体
上に、逐次ラミネート法、又は、フィートブロックタイ
プ、マルチマニホールドタイプ、マルチスロットタイプ
等の多層押出ダイによるラミネート法のいずれかの方法
により形成される。多層押出用ダイの形状は特に制限さ
れるものではないが、一般にＴダイ、コートハンガーダ
イ等が好ましく用いられる。

【００２３】特に、本発明の製造方法では、まず乳剤塗
布側の表面に前記した粘着付与剤樹脂を含有する耐水性
樹脂、及び／又は、耐水性樹脂と熱融着可能な接着性樹
脂含有耐水性樹脂を用いて被覆層を形成し、次いでこの
被覆層上に二酸化チタンを含有する耐水性樹脂層を、１
７０〜２９０℃の温度範囲で、スリットダイから短時間
でフィルム状に溶融押出ししてラミネート膜を形成させ
る。

【００２４】溶融押出し温度が１７０℃未満となると耐
水性樹脂の酸化が不十分となり、耐水性樹脂層間におけ
る密着性が低下する。逆に２９０℃を超えると膜割れや
ダイリップ筋が発生し、製品の外観を著しく損なう。樹
脂を基体に被覆する前に、基体にコロナ放電処理、火炎
処理、グロー放電処理、またはプラズマ処理などの活性
化処理を施すことが好ましい。

【００２５】本発明の多層耐水性樹脂層が、例えば３層
で構成される場合には、最上層の膜厚は０．５〜５０μ
ｍ、中間層の膜厚は５〜５０μｍ、最下層の膜厚は０．
５〜１０μｍであることが好ましい。乳剤塗布側の耐水
性樹脂層の最外層表面には、光沢面、又は特開昭５５−
２６５０７号公報記載の微細面、マット面又は絹目面の
型付けがされ、裏面は無光沢面の型付けをする。型付け
した後の表面にコロナ放電処理、火炎処理などの活性化
処理を施すことができ、更に活性化処理後に、特開昭６
１−８４６４４３号公報に記載のような下引き処理をす
ることもできる。

【００２６】本発明に用いられる基体としては、通常の
天然パルプを主成分とする天然パルプ紙、天然パルプと
合成繊維とからなる成る混抄紙、合成繊維を主成分とす
る合成繊維紙、ポリスチレン、ポリプロピレンなどの合
成樹脂フィルムを擬紙化した、所謂合成紙の何れでもよ
いが、写真印画紙用の基体としては、天然パルプ紙（以
下、単に原紙という）が特に好ましく用いられる。

【００２７】原紙に対する添加薬品としては、アルキル
ケテンダイマーの他、クレー、タルク、炭酸カルシウ
ム、尿素樹脂微粒子等の充填剤、ロジン、高級脂肪酸
塩、パラフィンワックス、アルケニルコハク酸等のサイ
ズ剤、ポリアクリルアミド等の紙力増強剤、硫酸バンド
等の定着剤などを添加したものが用いられる。その他、
必要に応じて、染料、蛍光染料、スライムコントロール
剤、消泡剤等が添加される。

【００２８】また、必要に応じて以下の柔軟化剤を添加
することができる。柔軟化剤に関しては、例えば新・紙
加工便覧（紙薬タイム社編）５５４〜５５５頁（１９８
０年発行）に記載があるが、特に分子量２００以上のも
のが好ましい。この柔軟化剤は、炭素数１０以上の疎水
性基を有し、又、セルロースと自己定着するアミン塩又
は第４級アンモニウム塩となっている。

【００２９】柔軟化剤の具体例としては、無水マレイン
酸共重合物とポリアルキレンポリアミンとの反応生成
物、高級脂肪酸とポリアルキレンポリアミンとの反応生
成物、ウレタンアルコールとアルキル化剤との反応生成
物、高級脂肪酸の４級アンモニウム塩等が挙げられる
が、特に無水マレイン酸共重合物とポリアルキレンポリ
アミンとの反応生成物、ウレタンアルコールとアルキル
化剤との反応生成物が好ましい。

【００３０】パルプ表面に、ゼラチン、スターチ、カル
ボキシメチルセルロース、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルアルコールの変性物等の皮
膜形成性ポリマーにより、表面サイズ処理することもで
きる。この場合のポリビニルアルコールの変性物として
は、カルボキシル基変性物、シラノール変性物及びアク
リルアミドとの共重合物等が挙げられる。また皮膜形成
ポリマーの塗布量は、０．１〜５．０ｇ／ｍ²、好まし
くは０．５〜２．０ｇ／ｍ²に調製される。更に、上記
皮膜形成性ポリマーには、必要に応じて帯電防止剤、蛍
光増白剤、顔料、消泡剤などを添加することができる。

【００３１】原紙は、上述したパルプ及び必要に応じて
添加した充填剤、サイズ剤、紙力補強剤、定着剤等の添
加剤を含有したパルプスラリーを長網抄紙機等の抄紙機
により抄紙し、乾燥し、巻き取って製造される。この乾
燥の前後のいずれかにおいて、前記表面サイズ処理が行
われ、又、乾燥後から巻き取りの間にカレンダー処理が
行われる。

【００３２】上記のカレンダー処理は、表面サイズ処理
を乾燥後に行う場合には、表面サイズ処理の前後のいず
れにおいても実施することができるが、各種処理を実行
した最終の仕上げ工程でカレンダー処理を実施すること
が好ましい。カレンダー処理に使用する金属ロールや弾
性ロールは、通常の紙の製造に用いられる公知のものが
使用される。本発明の写真印画紙用支持体に用いられる
原紙は、上述したカレンダー処理によって、最終的に、
５０〜２５０μｍの膜厚に調製される。原紙の密度は、
０．８〜１．３ｇ／ｍ³、好ましくは１．０〜１．２ｇ
／ｍ³である。

【００３３】本発明における写真印画紙用支持体には、
帯電防止、カール防止等のために各種のバックコート層
を塗設することができる。また、バックコート層には特
公昭５２−１８０２０号、特公昭５７−９０５９号、特
公昭５７−５３９４０号、特公昭５８−５６８５９号、
特開昭５９−２１４８４９号、特開昭５８−１８４１４
４号等の各公報に記載もしくは例示されている無機帯電
防止剤、有機帯電防止剤、親水性バインダー、ラテック
ス、硬化剤、顔料、界面活性剤等を適宜組み合わせて含
有させることができる。

【００３４】本発明における写真用支持体は、各種の写
真構成層が塗設されてカラー写真印画紙、白黒写真印画
紙、写植印画紙、反転写真材料、銀塩拡散転写法ネガ及
びポジ、印刷材料等の各種の用途に用いることができ
る。例えば、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀乳剤層を設けることができる。ハロゲン化銀写
真乳剤層にカラーカプラーを含有せしめて、多層ハロゲ
ン化銀カラー写真構成層を設けることもできる。物理現
象核を含有せしめて銀塩拡散転写受像層を設けることも
できる。

【００３５】

【発明の効果】本発明においては、基体表面に基体及び
耐水性樹脂層の双方に対する接着性が良好な、粘着付与
剤樹脂含有耐水性樹脂層、及び／又は、接着性樹脂含有
耐水性樹脂層を設けるので、二酸化チタン含有耐水性樹
脂層を２９０℃以下の溶融温度で押出し成形した場合で
あっても接着性を十分に維持することができ、これによ
って耐水性樹脂層中の二酸化チタンの含有量を増大させ
ることができる。このように、本発明の支持体は、耐水
性樹脂層に高濃度の酸化チタンを含有するので、解像力
に優れた写真印画紙を得るのに好適である。

【００３６】

【実施例】以下、本発明を実施例によって更に詳述する
が、本発明はこれによって限定されるものではない。

【００３７】実施例１．出力１ＫＷのコロナ放電によっ
て処理した、巾５０ｃｍで平均重量１７０ｇ／ｍ²の紙
基体１の裏面に、下記表１に示した組成のポリエチレン
樹脂を、３２５℃、ラインスピード２００ｍ／分で多層
押出しラミネートし、厚さが１４μｍのポリエチレン樹
脂の耐水性樹脂層４及び５をそれぞれ設けた（図１参
照）。

【表１】

【００３８】次に、乳剤塗布側である紙基体１のおもて
面に、下記表２で示した組成及び条件で耐水性樹脂層２
及びチタン含有耐水性樹脂層３を設け、写真印画紙用支
持体を作製した（図１参照）。

【表２】

【００３９】実施例２．実施例１と同様に、紙基体１の
裏面にポリエチレン樹脂の耐水性樹脂層４及び５を設け
た後、乳剤塗布側である紙基体１のおもて面に、下記表
３に示す組成及び条件で耐水性樹脂層２及びチタン含有
耐水性樹脂層３を設け、写真印画紙用支持体を作製し
た。

【表３】

【００４０】実施例３．実施例１と同様に、紙基体１の
裏面にポリエチレン樹脂の耐水性樹脂層４及び５を設け
た後、乳剤塗布側である紙基体１のおもて面に、下記表
４に示す組成及び条件で耐水性樹脂層２及びチタン含有
耐水性樹脂層３を設け、写真印画紙用支持体を作製し
た。

【表４】

【００４１】実施例４．実施例１と同様に、紙基体１の
裏面にポリエチレン樹脂の耐水性樹脂層４及び５を設け
た後、乳剤塗布側である紙基体１のおもて面に、下記表
５に示す組成及び条件で耐水性樹脂層２及びチタン含有
耐水性樹脂層３を設け、写真印画紙用支持体を作製し
た。

【表５】

【００４２】実施例５．実施例１と同様に、紙基体１の
裏面にポリエチレン樹脂の耐水性樹脂層４及び５を設け
た後、乳剤塗布側である紙基体１のおもて面に、下記表
６に示す組成及び条件で耐水性樹脂層２及び６、並びに
チタン含有耐水性樹脂層３を設け、写真印画紙用支持体
を作製した（図２参照）。

【表６】

【００４３】実施例６．実施例１と同様に、紙基体１の
裏面にポリエチレン樹脂の耐水性樹脂層４及び５を設け
た後、乳剤塗布側である紙基体１のおもて面に、下記表
７に示す組成及び条件で耐水性樹脂層２、チタン含有耐
水性樹脂層３及び６を設け、写真印画紙用支持体を作製
した。

【表７】

【００４４】実施例７．実施例１と同様に、紙基体１の
裏面にポリエチレン樹脂の耐水性樹脂層４及び５を設け
た後、乳剤塗布側である紙基体１のおもて面に、下記表
８に示す組成及び条件で耐水性樹脂層２及び６並びにチ
タン含有耐水性樹脂層３を設け、写真印画紙用支持体を
作製した。

【表８】

【００４５】実施例８．実施例１と同様に、紙基体１の
裏面にポリエチレン樹脂の耐水性樹脂層４及び５を設け
た後、乳剤塗布側である紙基体１のおもて面に、下記表
９に示す組成及び条件で耐水性樹脂層２及び６並びにチ
タン含有耐水性樹脂層３を設け、写真印画紙用支持体を
作製した。

【表９】

【００４６】実施例９．実施例１と同様に、紙基体１の
裏面にポリエチレン樹脂の耐水性樹脂層４及び５を設け
た後、乳剤塗布側である紙基体１のおもて面に、下記表
１０に示す組成及び条件で耐水性樹脂層２及び６並びに
チタン含有耐水性樹脂層３を設け、写真印画紙用支持体
を作製した。

【表１０】

【００４７】実施例１０．実施例１と同様に、紙基体１
の裏面にポリエチレン樹脂の耐水性樹脂層４及び５を設
けた後、乳剤塗布側である紙基体１のおもて面に、下記
表１１に示す組成及び条件で耐水性樹脂層２並びにチタ
ン含有耐水性樹脂層３及び６を設け、写真印画紙用支持
体を作製した。

【表１１】

【００４８】実施例１１．実施例１と同様に、紙基体１
の裏面にポリエチレン樹脂の耐水性樹脂層４及び５を設
けた後、乳剤塗布側である紙基体１のおもて面に、下記
表１２に示す組成及び条件で耐水性樹脂層２並びにチタ
ン含有耐水性樹脂層３及び６を設け、写真印画紙用支持
体を作製した。

【表１２】

【００４９】実施例１２．実施例１と同様に、紙基体１
の裏面にポリエチレン樹脂の耐水性樹脂層４及び５を設
けた後、乳剤塗布側である紙基体１のおもて面に、下記
表１３に示す組成及び条件で耐水性樹脂層２並びにチタ
ン含有耐水性樹脂層３及び６を設け、写真印画紙用支持
体を作製した。

【表１３】

【００５０】実施例１３．実施例１と同様に、紙基体１
の裏面にポリエチレン樹脂の耐水性樹脂層４及び５を設
けた後、乳剤塗布側である紙基体１のおもて面に、下記
表１４に示す組成及び条件で耐水性樹脂層２並びにチタ
ン含有耐水性樹脂層３及び６を設け、写真印画紙用支持
体を作製した。

【表１４】

【００５１】実施例１４．実施例１と同様に、紙基体１
の裏面にポリエチレン樹脂の耐水性樹脂層４及び５を設
けた後、乳剤塗布側である紙基体１のおもて面に、下記
表１５に示す組成及び条件で耐水性樹脂層２及び６並び
にチタン含有耐水性樹脂層３を設け、写真印画紙用支持
体を作製した。

【表１５】

【００５２】実施例１５．実施例１と同様に、紙基体１
の裏面にポリエチレン樹脂の耐水性樹脂層４及び５を設
けた後、乳剤塗布側である紙基体１のおもて面に、下記
表１６に示す組成及び条件で耐水性樹脂層２及び６並び
にチタン含有耐水性樹脂層３を設け、写真印画紙用支持
体を作製した。

【表１６】

【００５３】実施例１６．実施例１と同様に、紙基体１
の裏面にポリエチレン樹脂の耐水性樹脂層４及び５を設
けた後、乳剤塗布側である紙基体１のおもて面に、下記
表１７に示す組成及び条件で耐水性樹脂層２及び３並び
にチタン含有耐水性樹脂層６を設け、写真印画紙用支持
体を作製した。

【表１７】

【００５４】実施例１７．実施例１と同様に、紙基体１
の裏面にポリエチレン樹脂の耐水性樹脂層４及び５を設
けた後、乳剤塗布側である紙基体１のおもて面に、下記
表１８に示す組成及び条件で耐水性樹脂層２及び３並び
にチタン含有耐水性樹脂層６を設け、写真印画紙用支持
体を作製した。

【表１８】

【００５５】実施例１８．実施例１と同様に、紙基体１
の裏面にポリエチレン樹脂の耐水性樹脂層４及び５を設
けた後、乳剤塗布側である紙基体１のおもて面に、下記
表１９に示す組成及び条件で耐水性樹脂層２及び３並び
にチタン含有耐水性樹脂層６を設け、写真印画紙用支持
体を作製した。

【表１９】

【００５６】実施例１９．実施例１と同様に、紙基体１
の裏面にポリエチレン樹脂の耐水性樹脂層４及び５を設
けた後、乳剤塗布側である紙基体１のおもて面に、下記
表２０に示す組成及び条件で耐水性樹脂層２及び６並び
にチタン含有耐水性樹脂層３を設け、写真印画紙用支持
体を作製した。

【表２０】

【００５７】実施例２０．実施例１と同様に、紙基体１
の裏面にポリエチレン樹脂の耐水性樹脂層４及び５を設
けた後、乳剤塗布側である紙基体１のおもて面に、下記
表２１に示す組成及び条件で耐水性樹脂層２並びにチタ
ン含有耐水性樹脂層３及び６を設け、写真印画紙用支持
体を作製した。

【表２１】

【００５８】実施例２１．実施例１と同様に、紙基体１
の裏面にポリエチレン樹脂の耐水性樹脂層４及び５を設
けた後、乳剤塗布側である紙基体１のおもて面に、下記
表２２に示す組成及び条件で耐水性樹脂層２並びにチタ
ン含有耐水性樹脂層３及び６を設け、写真印画紙用支持
体を作製した。

【表２２】

【００５９】比較例１．実施例１と同様に紙基体１の裏
面に、ポリエチレン樹脂の被覆層４及び５を設けた後、
乳剤塗布側である紙基体１のおもて面に、下記表９に示
す組成及び条件で、単層の耐水性樹脂層を設け、写真印
画紙用支持体を作製した。

【表２３】

【００６０】比較例２．実施例１と同様に紙基体１の裏
面に、ポリエチレン樹脂の被覆層４及び５を設けた後、
乳剤塗布側である紙基体１のおもて面に、下記表１０に
示す組成及び条件で、単層の耐水性樹脂層を設け、写真
印画紙用支持体を作製した。

【表２４】

【００６１】比較例３．耐水性樹脂層２及びチタン含有
耐水性樹脂層３を設けるラミネート吐出温度を２６０℃
とした他は、比較例１と同様な方法により、写真印画紙
用支持体を作製した。

【００６２】比較例４．実施例３における被覆層２中の
アルコンＰ−１４０の添加量を０．３％にした以外は、
実施例３とと同様な方法により、写真印画紙用支持体を
作製した。実施例１〜２１及び比較例１〜４の結果を表
２５に示す。

【００６３】

【表２５】 ○：許容範囲内 ×：劣る

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の写真印画紙用支持体の部分断面概略図
である。

【図２】乳剤側の耐水性被覆層を３層とした場合の本発
明の写真印画紙用支持体の部分断面概略図である。

【符号の説明】

１基体２耐水性樹脂層３耐水性樹脂層４耐水性樹脂層５耐水性樹脂層６耐水性樹脂層

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】基体の両面に耐水性樹脂被覆層を設けてな
る写真印画紙用支持体において、少なくとも、乳剤を塗
布する側の耐水性樹脂被覆層が２以上の層からなると共
に、前記基体と接する最下層の耐水性樹脂被覆層が、メ
ルトフローレートが１．２〜１００ｇ／１０分の範囲で
ある耐水性樹脂、並びに、該耐水性樹脂に対して０．５
〜６０重量％の粘着付与剤樹脂、及び／又は、前記耐水
性樹脂に対して５〜５００重量％の接着性樹脂を含有す
る層であって、他の耐水性樹脂被覆層の中の少なくとも
一層が、耐水性樹脂及び該耐水性樹脂に対して５〜６０
重量％の均一に分散された二酸化チタンからなる耐水性
樹脂被覆層であることを特徴とする写真印画紙用支持
体。
【請求項２】最下層の耐水性樹脂被覆層が、タルク、カ
オリン及び炭酸カルシウムから選択される少なくとも１
種の無機顔料を、前記耐水性樹脂に対して０．１〜３０
重量％含有する、請求項１に記載された写真印画紙用支
持体。
【請求項３】粘着付与剤樹脂が、ロジン誘導体樹脂、テ
ルペン樹脂、クマロン・インデン樹脂及び石油系炭化水
素樹脂からなる群の中から選択される少なくとも１種で
ある、請求項１又は２に記載された写真印画紙用支持
体。
【請求項４】接着性樹脂が、エチレン−酢酸ビニル共重
合体、エチレン−アクリル酸共重合体並びにその金属
塩、接着性ポリオレフィン樹脂及びエチレンメチルメタ
クリレート共重合体樹脂からなる群の中から選択される
少くとも１種である、請求項１又は２に記載された写真
印画紙用支持体。
【請求項５】乳剤を塗布する側の、基体と接する最下層
の耐水性樹脂被覆層以外の耐水性樹脂被覆層中の耐水性
樹脂が、メルトフローレートが１．２〜１００ｇ／１０
分の範囲の耐水性樹脂である、請求項１又は２に記載さ
れた写真印画紙用支持体。
【請求項６】二酸化チタンを含有する耐水性樹脂被覆層
が１７０〜２９０℃の範囲で押し出し成形されることを
特徴とする、請求項１〜５の何れかに記載された写真印
画紙用支持体の製造方法。