JPH0812623A - ビフェニル−４−カルボン酸とフェノール化合物とのエステルの製造方法 - Google Patents

ビフェニル−４−カルボン酸とフェノール化合物とのエステルの製造方法

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JPH0812623A
JPH0812623A JP6164463A JP16446394A JPH0812623A JP H0812623 A JPH0812623 A JP H0812623A JP 6164463 A JP6164463 A JP 6164463A JP 16446394 A JP16446394 A JP 16446394A JP H0812623 A JPH0812623 A JP H0812623A
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好浩 窪田
Takamasa Hanaoka
隆昌 花岡
Kazuhiko Takeuchi
和彦 竹内
Yoshihiro Sugi
義弘 杉
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 ビフェニル−４−カルボン酸とフェノール化
合物とのエステルを収率よく製造する方法を提供する。 【構成】 一般式 【化１】 （式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は水素原子、アルキル基、ア
ルコキシ基又はアリール基を示すが、Ｒ1及びＲ2の両方
が立体障害性基であることはない）で表わされるビフェ
ニル−４−カルボン酸とフェノール化合物とのエステル
を製造する方法において、４−ブロモビフェニルと、一
般式 【化３】 （式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は前記と同じ意味を有し、Ｍ
はカリウム又はナトリウムを示す）で表わされるフェノ
ール化合物のカリウム塩又はナトリウム塩と、一酸化炭
素とを、パラジウム錯体触媒を用いて反応させることを
特徴とする前記芳香族エステルの製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ビフェニル−４−カル
ボン酸とフェノール化合物とのエステルの製造方法に関
するものである。
【０００２】
【従来の技術】特開昭５９−２９６４１号公報には、核
置換された臭素化又はヨウ化ベンゼンと、該置換された
ヒドロキシベンゼンと、一酸化炭素とを、白金属触媒と
塩基との共存下で反応させて、安息香酸フェニルエステ
ルを製造する方法が記載されている。しかし、この公報
には、ビフェニル−４−カルボン酸のフェノールエステ
ルを収率よく製造する方法については具体的には何ら示
唆されていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ビフェニル
−４−カルボン酸とフェノール化合物とのエステルを収
率よく製造する方法を提供することをその課題とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成する
に至った。即ち、本発明によれば、一般式
【化１】 （式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は水素原子、アルキル基、ア
ルコキシ基又はアリール基を示すが、Ｒ1及びＲ2の両方
が立体障害性基であることはない）で表わされるビフェ
ニル−４−カルボン酸とフェノール化合物とのエステル
を製造する方法において、４−ブロモビフェニルと、一
般式
【化２】 （式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は前記と同じ意味を有する）
で表わされるフェノール化合物と、一酸化炭素とを、有
機強塩基の保存下、パラジウム錯体触媒を用いて反応さ
せることを特徴とする前記芳香族エステルの製造方法が
提供される。また、本発明によれば、一般式
【化１】 （式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は水素原子、アルキル基、ア
ルコキシ基又はアリール基を示す）で表わされるビフェ
ニル−４−カルボン酸とフェノール化合物とのエステル
を製造する方法において、４−ブロモビフェニルと、一
般式
【化３】 （式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は前記と同じ意味を有し、Ｍ
はカリウム又はナトリウムを示す）で表わされるフェノ
ール化合物のカリウム塩又はナトリウム塩と、一酸化炭
素とを、パラジウム錯体触媒を用いて反応させることを
特徴とする前記芳香族エステルの製造方法が提供され
る。
【０００７】本発明で反応原料として用いるフェノール
化合物としては、フェノール又はその核置換体が用いら
れる。フェノールの核置換体としては、フェノールのオ
ルト位、メタ位及び／又はパラ位に置換基を有するもの
が挙げられる。置換基としては、メチル基、ｎ−プロピ
ル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル
基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基等のアルキル基、
好ましくは炭素数１〜６の炭素数１〜６の低級アルキル
基、アルコキシ基、好ましくは低級アルコキシ基、アリ
ール基、好ましくはフェニル基等が挙げられる。置換基
の数は１つ又は複数（２〜５）であることができる。
【０００８】本発明で触媒として用いるパラジウム錯体
は、従来のカルボニル化反応に用いられている各種のも
のを用いることができる。このようなパラジウム錯体と
しては、パラジウム化合物と有機リガンドからなるもの
である。パラジウム化合物としては、パラジウムのハロ
ゲン化物や硫酸塩、硝酸塩、有機酸塩等のパラジウム塩
の他、アセチルアセトン等の有機カルボニル化合物との
錯体等が挙げられる。また、有機リガンドとしては、
１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン等のビ
ス（ジフェニルホスフィノ）アルカン等や、トリフェニ
ルホスフィン等のトリアリールホスフィン等の有機ホス
フィンが挙げられる。パラジウム化合物と有機リガンド
との使用割合は、パラジウム化合物１ｍｏｌに対し、有
機リガンド２〜５０ｍｏｌ、好ましくは２〜１０ｍｏｌ
である。本発明で用いるパラジウム錯体は従来公知のも
ので、その種類は特に制約されない。
【０００９】有機強塩基としては、１，８−ジアザビシ
クロ〔５．４．０〕ウンデセン−７、１，５−ジアザビ
シクロ〔４．３．０〕ノネン−５等の環状アミジンや、
７−メチル−１，５，７−トリアザビシクロ〔４．４．
０〕デセン−５等の環状グアニジンの他、２−ｔ−ブチ
ルイミノ−２−ジエチルアミノ−１，３−ジメチルパー
ヒドロ−１，３，２−ジアザホスホリン等が挙げられ
る。一般的には、ｐＫａ〔−ｌｏｇＫａ（Ｋａ：温度２
５℃での酸解離定数）〕が１１以上の有機塩基が用いら
れる。
【００１０】本発明の反応は、好ましくは反応溶媒中で
実施されるが、この場合の反応溶媒として、ベンゼンや
トルエン、キシレン、ヘキサン、シクロヘキサン等の炭
化水素や、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド、ジオキサン等が挙げられる。
【００１１】本発明の方法は４−ブロモビフェニルとフ
ェノール化合物とパラジウム錯体と有機強塩基と必要に
応じての反応溶媒を反応容器に充填するとともに、反応
容器内一酸化炭素を圧入して反応を行う。反応温度は５
０〜２００℃、好ましくは１１０〜１３０℃である。一
酸化炭素の圧力は１〜５０バール、好ましくは３〜１０
バールである。
【００１２】フェノール化合物の使用割合は、４−ブロ
モビフェニル１ｍｏｌに対し、１〜１０ｍｏｌ、好まし
くは１．０〜１．５ｍｏｌの割合である。パラジウム錯
体の使用割合は、４−ブロモビフェニル１ｍｏｌに対
し、０．００１〜０．１ｍｏｌ、好ましくは０．００２
〜０．００８ｍｏｌの割合である。
【００１３】パラジウム錯体は、反応容器外においてあ
らがじめ調製し、これを反応容器に充填し得る他、反応
容器に対して、パラジウム化合物とその有機リガンドを
加え、反応容器内において、反応条件下で調製すること
もできる。
【００１４】本発明の反応において、フェノール化合物
がその２位と６位の両方の位置に立体障害性置換基、例
えば、ｔ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチ
ル基、イソプロピル基、シクロヘキシル基、フェニル基
等を有する場合には、その２，６位の２つの立体障害性
基のために、反応は円滑に進行しなくなる。しかし、こ
の場合には、フェノール化合物をカリウム塩やナトリウ
ム塩の形態で用いることにより、反応は円滑に進行する
ようになる。
【００１５】一方、フェノール化合物が、置換基を有し
ない場合や、置換基として立体障害性置換基以外の置換
基を有する場合、２位と６域の両方に立体障害性置換基
を有しない場合（２位又は６位の一方のみに立体障害性
置換基を有する場合等）は、反応は円滑に進行する。も
ちろん、これらの場合においても、フェノール化合物と
して、フェノール化合物のカリウム塩やナトリウム塩を
用いることができ、この場合にも反応は円滑に進行す
る。
【００１６】本発明において、フェノール化合物とし
て、フェノール化合物のカリウム塩やナトリウム塩を用
いる場合には、有機強塩基の添加は特に必要とされず、
有機塩基を添加しなくても反応は円滑に進行する。
【００１７】
【実施例】次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明
する。
【００１８】実施例１ ４−ブロモビフェニル：２．５ｍｍｏｌ、フェノール：
３．０ｍｍｏｌ、塩化パラジウム（ＰｄＣｌ2）：０．
０５ｍｍｏｌ、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）
プロパン（ｄｐｐｐ）：０．１ｍｍｏｌ及び１，８−ジ
アザビシクロ〔５．４．０〕ウンデセン−７：２．７５
ｍｍｏｌ及びベンゼン：５ｍｌをオートクレーブに入
れ、一酸化炭素圧：５バール、温度１００℃の条件下で
２時間反応を行った。その結果、ビフェニル−４−カル
ボン酸のフェノールエステルを反応率：９１％、収率：
９０％で得た。
【００１９】なお、前記反応式を示すと以下の通りであ
る。
【化４】
【００２０】実施例２ 実施例１において、フェノール化合物として表１に示す
ものを用いるとともに、反応温度として１２０℃及び反
応時間として３時間を用いた以外は同様にして実験を行
った。その結果を表１に示す。
【００２１】
【表１】
【００２２】実施例３ ４−ブロモビフェニル：２．５ｍｍｏｌ、４−メチル−
２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノールのカリウム塩：５ｍ
ｍｏｌ、ＰｄＣｌ2：０．１ｍｍｏｌ、ｄｐｐｐ：０．
２ｍｍｏｌ及びベンゼン：５ｍｌをオートクレーブに入
れ、一酸化炭素圧：５バール、温度：１００℃の条件で
３時間反応を行った。その結果、ビフェニル−４−カル
ボン酸の４−メチル２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール
エステルを、反応率：９２％、収率：８４％で得た。
【００２３】実施例４ 実施例３において、フェノール化合物として表２に示し
たものを用いるとともに、反応温度として１２０℃を用
いた以外は同様にして実験を行った。その結果を表２に
示す。
【００２３】
【表２】
【００２５】
【発明の効果】本発明によれば、ビスフェノール−４−
カルボン酸とフェノール化合物とのエステルを収率よく
得ることができる。このエステルは、機能性材料、医薬
品、農薬を合成するための中間原料として用いられる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 杉 義弘 茨城県つくば市東１丁目１番 工業技術院 物質工学工業技術研究所内

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 一般式 【化１】 （式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は水素原子、アルキル基、ア
    ルコキシ基又はアリール基を示すが、Ｒ1及びＲ2の両方
    が立体障害性基であることはない）で表わされるビフェ
    ニル−４−カルボン酸とフェノール化合物とのエステル
    を製造する方法において、４−ブロモビフェニルと、一
    般式 【化２】 （式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は前記と同じ意味を有する）
    で表わされるフェノール化合物と、一酸化炭素とを、有
    機強塩基の保存下、パラジウム錯体触媒を用いて反応さ
    せることを特徴とする前記芳香族エステルの製造方法。
  2. 【請求項２】 一般式 【化１】 （式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は水素原子、アルキル基、ア
    ルコキシ基又はアリール基を示す）で表わされるビフェ
    ニル−４−カルボン酸とフェノール化合物とのエステル
    を製造する方法において、４−ブロモビフェニルと、一
    般式 【化３】 （式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は前記と同じ意味を有し、Ｍ
    はカリウム又はナトリウムを示す）で表わされるフェノ
    ール化合物のカリウム塩又はナトリウム塩と、一酸化炭
    素とを、パラジウム錯体触媒を用いて反応させることを
    特徴とする前記芳香族エステルの製造方法。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8717167B2 (en) 2009-04-09 2014-05-06 Fujitsu Limited Event detection control method and system

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62187434A (ja) * 1986-02-12 1987-08-15 Asahi Chem Ind Co Ltd ジフエニルカルボン酸エステルの製造法
JPH03258752A (ja) * 1990-03-07 1991-11-19 Agency Of Ind Science & Technol ４，４′‐ビフェニルジカルボン酸ジエステルの製造方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62187434A (ja) * 1986-02-12 1987-08-15 Asahi Chem Ind Co Ltd ジフエニルカルボン酸エステルの製造法
JPH03258752A (ja) * 1990-03-07 1991-11-19 Agency Of Ind Science & Technol ４，４′‐ビフェニルジカルボン酸ジエステルの製造方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8717167B2 (en) 2009-04-09 2014-05-06 Fujitsu Limited Event detection control method and system

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