JPH03258752A - ４，４′‐ビフェニルジカルボン酸ジエステルの製造方法 - Google Patents
４，４′‐ビフェニルジカルボン酸ジエステルの製造方法Info
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- JPH03258752A JPH03258752A JP2056097A JP5609790A JPH03258752A JP H03258752 A JPH03258752 A JP H03258752A JP 2056097 A JP2056097 A JP 2056097A JP 5609790 A JP5609790 A JP 5609790A JP H03258752 A JPH03258752 A JP H03258752A
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- dibromobiphenyl
- amount
- phosphine
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の技術分野〕
本発明は、耐熱性あるいは液晶高分子等の中間原料とし
て利用可能な４，４′ −ビフェニルジカルボン酸ジエ
ステルの製造方法に関する。詳しくは、ジブロモビフェ
ニルを塩基性物質及びパラジウム−ホスフィン系触媒の
存在下で一酸化炭素及びアルコールと反応させ、その際
パラジウムの量とホスフィンの量の比によって生成物を
制御することを特徴とする４、４′ −ビフェニルジカ
ルボン酸ジエステルを選択的に合成する方法である。
て利用可能な４，４′ −ビフェニルジカルボン酸ジエ
ステルの製造方法に関する。詳しくは、ジブロモビフェ
ニルを塩基性物質及びパラジウム−ホスフィン系触媒の
存在下で一酸化炭素及びアルコールと反応させ、その際
パラジウムの量とホスフィンの量の比によって生成物を
制御することを特徴とする４、４′ −ビフェニルジカ
ルボン酸ジエステルを選択的に合成する方法である。
従来、４．４’ −ビフェニルジカルボン酸ジエステ
ルの製造方法として、ハロゲン化芳香族化合物をカルボ
ニル化する反応方法がいくつか提案されている。例えば
ヨウ素化または臭素化ビフェニルに水性溶媒中触媒の存
在下−酸化炭素を反応させてビフェニルカルボン酸を製
造する方法（特開昭６２−１８５０５５号）、ハロゲン
化芳香族ヒドロキシ化合物にアルコール溶媒中触媒の存
在下（式中Ｒは上述のとおり） に−酸化炭素を反応させてヒドロキシ芳香族カルボン酸
エステルを製造する方法（特開昭６２−１８７４３５号
）、塩基及び水の存在下に触媒を使用せずに芳香族ヨウ
素化合物を一酸化炭素と反応させて芳香族カルボン酸を
製造する方法（特開昭６３−５０５２号）、あるいはハ
ロゲン化芳香族化合物を高温、窩圧下に触媒の存在下−
酸化炭素と反応させて芳香族カルボン酸エステルを製造
する方法（米国特許第３６３６０８２号）等が知られて
いる。
ルの製造方法として、ハロゲン化芳香族化合物をカルボ
ニル化する反応方法がいくつか提案されている。例えば
ヨウ素化または臭素化ビフェニルに水性溶媒中触媒の存
在下−酸化炭素を反応させてビフェニルカルボン酸を製
造する方法（特開昭６２−１８５０５５号）、ハロゲン
化芳香族ヒドロキシ化合物にアルコール溶媒中触媒の存
在下（式中Ｒは上述のとおり） に−酸化炭素を反応させてヒドロキシ芳香族カルボン酸
エステルを製造する方法（特開昭６２−１８７４３５号
）、塩基及び水の存在下に触媒を使用せずに芳香族ヨウ
素化合物を一酸化炭素と反応させて芳香族カルボン酸を
製造する方法（特開昭６３−５０５２号）、あるいはハ
ロゲン化芳香族化合物を高温、窩圧下に触媒の存在下−
酸化炭素と反応させて芳香族カルボン酸エステルを製造
する方法（米国特許第３６３６０８２号）等が知られて
いる。
しかるにこれらの方法はいずれも４．４′ −ビフェニ
ルジカルボン酸ジエステル及び４′ −ブロモビフェニ
ル−４−カルボン酸エステルの混合物を生成し、ここか
ら４，４′ −ビフェニルジカルボン酸ジエステルを得
るにはさらに煩雑な分離精製工程を必要とすることから
、４．４′ −ビフェニルジカルボン酸ジエステルを１
段で選択的に合成する方法が求められていた。
ルジカルボン酸ジエステル及び４′ −ブロモビフェニ
ル−４−カルボン酸エステルの混合物を生成し、ここか
ら４，４′ −ビフェニルジカルボン酸ジエステルを得
るにはさらに煩雑な分離精製工程を必要とすることから
、４．４′ −ビフェニルジカルボン酸ジエステルを１
段で選択的に合成する方法が求められていた。
本発明者らはかねてより芳香族化合物のカルボニル化反
応について種々研究を重ね、特に原料、触媒、反応条件
などが生成物の収率や選択率に及ぼす影響について広範
かつ綿密な検討を行ってきた。この中で塩基性物質及び
パラジウム−ホスフィン系触媒の存在下におけるジブロ
モビフェニルのカルボニル化反応について詳細に検討し
たところ、パラジウムの量とホスフィンの量の比を制御
することによって、４．４’ −ビフェニルジカルボ
ン酸ジエステルを高選択率で合成する方法を見出して本
発明に至ったものである。
応について種々研究を重ね、特に原料、触媒、反応条件
などが生成物の収率や選択率に及ぼす影響について広範
かつ綿密な検討を行ってきた。この中で塩基性物質及び
パラジウム−ホスフィン系触媒の存在下におけるジブロ
モビフェニルのカルボニル化反応について詳細に検討し
たところ、パラジウムの量とホスフィンの量の比を制御
することによって、４．４’ −ビフェニルジカルボ
ン酸ジエステルを高選択率で合成する方法を見出して本
発明に至ったものである。
本発明は４．４′ −ジブロモビフェニルを塩基性物質
及びパラジウム−ホスフィン系触媒の存在下で一酸化炭
素及び一般式（Ｉ）Ｒ−ＯＨを有するアルコールと反応
させ、その際上記ホスフィンの量をパラジウムの量に対
し２．５〜４０モル当量に制御し、一般式（■）で表さ
れる４、４′−ビフェニルジカルボン酸ジエステルを選
択的に合成する方法に関する。ここに一般式（Ｉ）と（
ｎ）においてＲは炭素数１〜２０の炭化水素基を表わす
。
及びパラジウム−ホスフィン系触媒の存在下で一酸化炭
素及び一般式（Ｉ）Ｒ−ＯＨを有するアルコールと反応
させ、その際上記ホスフィンの量をパラジウムの量に対
し２．５〜４０モル当量に制御し、一般式（■）で表さ
れる４、４′−ビフェニルジカルボン酸ジエステルを選
択的に合成する方法に関する。ここに一般式（Ｉ）と（
ｎ）においてＲは炭素数１〜２０の炭化水素基を表わす
。
一般式（ＩＩ）
〔発明の詳細な説明〕
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の原料として使用する４、４′ −ジブロモビフ
ェニルは、ビフェニルを臭素蒸気の存在下で反応させる
ことにより高収率で得ること力（出来るｏ （Ｏｒｇ
ａｎｉｃ ５ｙｎｔｈｅｓｅｓ、 Ｃｏ１１ｅｃｔ１ｖ
ｅ ｖｏｌ、４゜ｐｐ、２５６−２５８ （Ｉ９６０）
”）。
ェニルは、ビフェニルを臭素蒸気の存在下で反応させる
ことにより高収率で得ること力（出来るｏ （Ｏｒｇ
ａｎｉｃ ５ｙｎｔｈｅｓｅｓ、 Ｃｏ１１ｅｃｔ１ｖ
ｅ ｖｏｌ、４゜ｐｐ、２５６−２５８ （Ｉ９６０）
”）。
本発明で用いる触媒は、パラジウム−ホスフィン系触媒
である。パラジウムとしては塩化ｌくラジウム、硫酸パ
ラジウム、酢酸パラジウムなどがあり、これらにホスフ
ィン類を添加するかある（Ｉζまパラジウム−ホスフィ
ン錯体を用いることが出来る。
である。パラジウムとしては塩化ｌくラジウム、硫酸パ
ラジウム、酢酸パラジウムなどがあり、これらにホスフ
ィン類を添加するかある（Ｉζまパラジウム−ホスフィ
ン錯体を用いることが出来る。
ホスフィンとしては、トリフェニルホスフィン、トリト
リルホスフィン、ドリアニシルホスフィン等の芳香族ホ
スフィン類、トリブチルホスフィン、トリプロピルホス
フィン、トリイソプロピルホスフィン等のアルキルホス
フィン類等が挙げられる。
リルホスフィン、ドリアニシルホスフィン等の芳香族ホ
スフィン類、トリブチルホスフィン、トリプロピルホス
フィン、トリイソプロピルホスフィン等のアルキルホス
フィン類等が挙げられる。
これらのホスフィン類はパラジウム錯体として反応系中
に加えられても良いし、また例えば塩化パラジウム等の
塩類とホスフィンとを一定の割合で反応器中に充填して
も良い。パラジウム化合物の使用量は反応させるジブロ
モビフェニルに対して、１／１０−１／１０００モル当
量、好ましくは１／２０〜１／２００モル当量が適当で
ある。
に加えられても良いし、また例えば塩化パラジウム等の
塩類とホスフィンとを一定の割合で反応器中に充填して
も良い。パラジウム化合物の使用量は反応させるジブロ
モビフェニルに対して、１／１０−１／１０００モル当
量、好ましくは１／２０〜１／２００モル当量が適当で
ある。
本発明ではホスフィン化合物の添加量が反応の選択性に
大きな影響を与えることが見比されたのであり、ホスフ
ィンの量をパラジウムの量に対し２．５〜４０モル当量
、好ましくは５〜２０モル当量に制御することが必要で
ある。
大きな影響を与えることが見比されたのであり、ホスフ
ィンの量をパラジウムの量に対し２．５〜４０モル当量
、好ましくは５〜２０モル当量に制御することが必要で
ある。
本発明で用いる塩基性物質として、例えば脂肪族アミン
類あるいは芳香族アミン類等が挙げられる。使用量は原
料中のハロゲンに対し０．５〜４モル当量、好ましくは
１〜２モル当量である。
類あるいは芳香族アミン類等が挙げられる。使用量は原
料中のハロゲンに対し０．５〜４モル当量、好ましくは
１〜２モル当量である。
一般式（ｎ）Ｒ−ＯＨで表されるアルコール類としてＲ
が炭素数１〜２０を有する炭化水素基を有するものが挙
げられる。例えばメチル、エチル等のアルキル基、シク
ロペンチル、シクロヘキシル等のシクロアルキル基、フ
ェニル、ベンジル基等のアリール基を含む脂肪族、脂環
族、または芳香族の炭化水素基である。従って一般式（
ＩＩ）で表される化合物としては、代表的には４，４′
−ビフェニルジカルボン酸ジメチルエステル、４゜４′
−ビフェニルジカルボン酸ジエチルエステル等が挙げ
られる。
が炭素数１〜２０を有する炭化水素基を有するものが挙
げられる。例えばメチル、エチル等のアルキル基、シク
ロペンチル、シクロヘキシル等のシクロアルキル基、フ
ェニル、ベンジル基等のアリール基を含む脂肪族、脂環
族、または芳香族の炭化水素基である。従って一般式（
ＩＩ）で表される化合物としては、代表的には４，４′
−ビフェニルジカルボン酸ジメチルエステル、４゜４′
−ビフェニルジカルボン酸ジエチルエステル等が挙げ
られる。
反応装置としては、通常用いられる流通式あるいは回分
式高圧反応装置が適当であるが、これらに限定されるも
のではない。反応は一酸化炭素加圧下で行う。−酸化炭
素ガスの圧力は、ゲージ圧５〜２００ｋｇ／ｃｄ、好ま
しくは５０〜１５０ｋｇ／Ｃ−が適当である。−酸化炭
素は一般にかなりの過剰の量で加えられる。反応温度は
、反応速度の点で５０〜２００℃、好ましくは１００〜
１８０℃が適当であり、２００℃以上では副反応が多く
なる。
式高圧反応装置が適当であるが、これらに限定されるも
のではない。反応は一酸化炭素加圧下で行う。−酸化炭
素ガスの圧力は、ゲージ圧５〜２００ｋｇ／ｃｄ、好ま
しくは５０〜１５０ｋｇ／Ｃ−が適当である。−酸化炭
素は一般にかなりの過剰の量で加えられる。反応温度は
、反応速度の点で５０〜２００℃、好ましくは１００〜
１８０℃が適当であり、２００℃以上では副反応が多く
なる。
（実施例）
次に、実施例と比較例により本発明をさらに詳細に説明
する。
する。
〔実施例１〕
４．４′−ジブロモビフェニル７゜８ｇ （２５ｍｍｏ
ｌ） 、トリエチルアミン６、 １ｇ （６０ｍａ＋ｏ
ｌ）、塩化パラジウム４４． ３■（０，２５ｍｍｏｌ
）、トリフェニルホスフィン６５６ｕ （２，５ｍ１ｏ
ｌ）、エタノール２０ｍ１、ベンゼン２０ｍ１をオート
クレーブに仕込み、次いで、−酸化炭素１００ｋｇ／ｃ
Ｊ仕込んだ。次に１５０℃に昇温させて５時間反応させ
た。反応後、未反応の一酸化炭素をパージした後、反応
液を取り出し、ガスクロマトグラフィーにより分析を行
った。その結果、仕込んだ４゜４′ −ジブロモビフェ
ニルの全量が反応し、主生成物として４，４′ −ビフ
ェニルジカルボン酸ジエチルエステルが７． ２ｇ （
２４＋ｕｏｌ、選択率９６％）が得られた。その他、主
な副生成物として４′ −ブロモビフェニル−４−カル
ボン酸エチルエステルがＯ，Ｉｇ （０，３ｍｍｏｌ、
選択率１．２％）得られた。
ｌ） 、トリエチルアミン６、 １ｇ （６０ｍａ＋ｏ
ｌ）、塩化パラジウム４４． ３■（０，２５ｍｍｏｌ
）、トリフェニルホスフィン６５６ｕ （２，５ｍ１ｏ
ｌ）、エタノール２０ｍ１、ベンゼン２０ｍ１をオート
クレーブに仕込み、次いで、−酸化炭素１００ｋｇ／ｃ
Ｊ仕込んだ。次に１５０℃に昇温させて５時間反応させ
た。反応後、未反応の一酸化炭素をパージした後、反応
液を取り出し、ガスクロマトグラフィーにより分析を行
った。その結果、仕込んだ４゜４′ −ジブロモビフェ
ニルの全量が反応し、主生成物として４，４′ −ビフ
ェニルジカルボン酸ジエチルエステルが７． ２ｇ （
２４＋ｕｏｌ、選択率９６％）が得られた。その他、主
な副生成物として４′ −ブロモビフェニル−４−カル
ボン酸エチルエステルがＯ，Ｉｇ （０，３ｍｍｏｌ、
選択率１．２％）得られた。
〔実施例２〕
４．４′ −ジブロモビフェニル７、 ８ｇ （２５ｗ
＋ｗｏｌ） 、トリーｎ−ブチルアミン１１．１ｇ（６
０ｓｍｏｌ） 、トリフェニルホスフィン６５６ｍｇ（
２，５ｍｍｏｌ） 、塩化パラジウム４４．３゜（０、
２５ｍ１ｏｌ） 、メタノール３０ｍＬベンゼン３０ｍ
１をオートクレーブに仕込み、温度１８０℃、−酸化炭
素圧力７０ｋｇ／ｃ−で実施例１と同様の方法で５時間
反応させた。その結果、仕込んだ４゜４′ −ジブロモ
ビフェニルのうち９８％が反応し、主生成物として４．
４′ −ビフェニルジカルボン酸ジメチルエステルが６
． ２ｇ （２３ｗｉｏｌ、選択率９４％）得られた。
＋ｗｏｌ） 、トリーｎ−ブチルアミン１１．１ｇ（６
０ｓｍｏｌ） 、トリフェニルホスフィン６５６ｍｇ（
２，５ｍｍｏｌ） 、塩化パラジウム４４．３゜（０、
２５ｍ１ｏｌ） 、メタノール３０ｍＬベンゼン３０ｍ
１をオートクレーブに仕込み、温度１８０℃、−酸化炭
素圧力７０ｋｇ／ｃ−で実施例１と同様の方法で５時間
反応させた。その結果、仕込んだ４゜４′ −ジブロモ
ビフェニルのうち９８％が反応し、主生成物として４．
４′ −ビフェニルジカルボン酸ジメチルエステルが６
． ２ｇ （２３ｗｉｏｌ、選択率９４％）得られた。
その他、主な副生成物として４′ −ブロモビフェニル
−４−カルボン酸メチルエステルが０． ３ｇ （Ｉｍ
ｍｏｌ、選択率４．１％）得られた。
−４−カルボン酸メチルエステルが０． ３ｇ （Ｉｍ
ｍｏｌ、選択率４．１％）得られた。
〔実施例３〕
４．４′−ジブロモビフェニル７．８ｇ （２５１ｆｆ
ｉＯ１）、トリエチルアミン９． １ ｇ （９０ｍｍ
ｏｌ）、トリフェニルホスフィン９１８＋ａｇ （３，
５ｇｍｏｌ）、塩化パラジウム４４． ３ｍｇ （０，
２５ｉｍｏｌ） 、エタノール３０ｍ１、ベンゼン３０
ｍ１をオートクレーブに仕込み、温度１５０℃、−酸化
炭素圧力５０ｋｕｚ／ｃｄで実施例１と同様の方法で５
時間反応させた。その結果、仕込んだ４，４′ −ジブ
ロモビフェニルのうち９２％が反応し、主生成物として
４゜４′ −ビフェニルジカルボン酸ジエチルエステル
が５． １ｇ （Ｉ７ｍｍｏｌ、選択率７４％）得られ
た。
ｉＯ１）、トリエチルアミン９． １ ｇ （９０ｍｍ
ｏｌ）、トリフェニルホスフィン９１８＋ａｇ （３，
５ｇｍｏｌ）、塩化パラジウム４４． ３ｍｇ （０，
２５ｉｍｏｌ） 、エタノール３０ｍ１、ベンゼン３０
ｍ１をオートクレーブに仕込み、温度１５０℃、−酸化
炭素圧力５０ｋｕｚ／ｃｄで実施例１と同様の方法で５
時間反応させた。その結果、仕込んだ４，４′ −ジブ
ロモビフェニルのうち９２％が反応し、主生成物として
４゜４′ −ビフェニルジカルボン酸ジエチルエステル
が５． １ｇ （Ｉ７ｍｍｏｌ、選択率７４％）得られ
た。
その他、主な副生成物として４′ −ブロモビフェニル
−４−カルボン酸エチルエステルが２．１ｇ（７ｍａ＋
ｏｌ、選択率３０％）得られた。
−４−カルボン酸エチルエステルが２．１ｇ（７ｍａ＋
ｏｌ、選択率３０％）得られた。
〔実施例４〕
４．４′−ジブロモビフェニル７．８ｇ （２５園１０
１） 、）リエチルアミン９． １ ｇ （９０ａｍｏ
ｌ）、塩化パラジウム４４． ３ｍｇ （０，２５ｍｍ
ｏｌ） 、トリフェニルホスフィン１． ３ｇ （５ｍ
ｉｏｌ） 、エタノール２０ｍ１．ベンゼン２０ｍ１を
オートクレーブに仕込み、温度１５０℃、−酸化炭素圧
５０ｋｇ／ｃｄで実施例１と同様の方法で５時間反応さ
せた。
１） 、）リエチルアミン９． １ ｇ （９０ａｍｏ
ｌ）、塩化パラジウム４４． ３ｍｇ （０，２５ｍｍ
ｏｌ） 、トリフェニルホスフィン１． ３ｇ （５ｍ
ｉｏｌ） 、エタノール２０ｍ１．ベンゼン２０ｍ１を
オートクレーブに仕込み、温度１５０℃、−酸化炭素圧
５０ｋｇ／ｃｄで実施例１と同様の方法で５時間反応さ
せた。
その結果、仕込んだ４．４′ −ジブロモビフェニルの
うち９３％が反応し、主生成物として４゜４′ −ビフ
ェニルジカルボン酸ジエチルエステルが４．５ｇ（Ｉ５
＊ｓｏｌ、選択率６５％）が得られた。その他、主な副
生成物として４′ −ブロモビフェニル−４−カルボン
酸エチルエステルが１−２ｔｒ （４ｍｍｏｌ、選択率
１７％）得られた。
うち９３％が反応し、主生成物として４゜４′ −ビフ
ェニルジカルボン酸ジエチルエステルが４．５ｇ（Ｉ５
＊ｓｏｌ、選択率６５％）が得られた。その他、主な副
生成物として４′ −ブロモビフェニル−４−カルボン
酸エチルエステルが１−２ｔｒ （４ｍｍｏｌ、選択率
１７％）得られた。
〔比較例１〕
４．４′−ジブロモビフェニル７．８ｇ （２５１１Ｏ
１）、トリエチルアミン２． ５ｆｒ（２５ａ＋ｓ＋ｏ
ｌ）、トリフェニルホスフィン６６■（０，２５霧ＩＩ
ｏｌ）、塩化パラジウム４４． ３ｍｇ （０，２５＋
ｌｌ１ｏｌ） 、メタノール２０ｍ１．ベンゼン１０ｍ
１をオートクレーブに仕込み、温度１２０℃、−酸化炭
素圧力５０ｋｇ ／ ｃ−で実施例１と同様の方法で５
時間反応させた。その結果、仕込んだ４．４′ −ジブ
ロモビフェニルのうち８５％が反応し、４．４′ −ビ
フェニルジカルボン酸ジエチルエステル及び４′ −ブ
ロモビフェニル−４−カルボン酸メチルエステルがそれ
ぞれ１．８９ｇ （７ｍｍｏＬ選択率３３％）及び１．
１６ｇ（４ｍｍｏｌ、選択率１９％）生成した。
１）、トリエチルアミン２． ５ｆｒ（２５ａ＋ｓ＋ｏ
ｌ）、トリフェニルホスフィン６６■（０，２５霧ＩＩ
ｏｌ）、塩化パラジウム４４． ３ｍｇ （０，２５＋
ｌｌ１ｏｌ） 、メタノール２０ｍ１．ベンゼン１０ｍ
１をオートクレーブに仕込み、温度１２０℃、−酸化炭
素圧力５０ｋｇ ／ ｃ−で実施例１と同様の方法で５
時間反応させた。その結果、仕込んだ４．４′ −ジブ
ロモビフェニルのうち８５％が反応し、４．４′ −ビ
フェニルジカルボン酸ジエチルエステル及び４′ −ブ
ロモビフェニル−４−カルボン酸メチルエステルがそれ
ぞれ１．８９ｇ （７ｍｍｏＬ選択率３３％）及び１．
１６ｇ（４ｍｍｏｌ、選択率１９％）生成した。
Ｃ比較例２〕
４．４′−ジブロモビフェニル７．８ｇ （２５１１ｏ
１）、トリーローブチルアミン４．６ｇ （２５ｇｍｏ
ｌ） 、トリフェニルホスフィン１３１■（０，５ｇｍ
ｏｌ） 、塩化パラジウム４４．３■＜０．２５ ｇ
ａｏｌ） 、エタノール２０ｍ１．ベンゼン２０ｍ１を
オートクレーブに仕込み、温度１５０℃、−酸化炭素圧
力３０ｋｇ／ｃｄで実施例１と同様の方法で５時間反応
させた。その結果、仕込んだ４．４′ −ジブロモビフ
ェニルのうぢ７６％が反応し、４．４′ −ビフェニル
ジカルボン酸ジエチルエステル及び４′ −ブロモビフ
ェニル−４−カルボン酸エチルエステルがそれぞれ２．
３９ｇ（８＋ｇｏｌ、選択率４２％）及び０．６１ｇ
−（２ｍｍｏＩ、選択率１１％）生成した。
１）、トリーローブチルアミン４．６ｇ （２５ｇｍｏ
ｌ） 、トリフェニルホスフィン１３１■（０，５ｇｍ
ｏｌ） 、塩化パラジウム４４．３■＜０．２５ ｇ
ａｏｌ） 、エタノール２０ｍ１．ベンゼン２０ｍ１を
オートクレーブに仕込み、温度１５０℃、−酸化炭素圧
力３０ｋｇ／ｃｄで実施例１と同様の方法で５時間反応
させた。その結果、仕込んだ４．４′ −ジブロモビフ
ェニルのうぢ７６％が反応し、４．４′ −ビフェニル
ジカルボン酸ジエチルエステル及び４′ −ブロモビフ
ェニル−４−カルボン酸エチルエステルがそれぞれ２．
３９ｇ（８＋ｇｏｌ、選択率４２％）及び０．６１ｇ
−（２ｍｍｏＩ、選択率１１％）生成した。
本発明によれば、４．４−ジブロモビフェニルからパラ
ジウム−ホスフィン系触媒を用いて合成するに際し、パ
ラジウムの量に対するホスフィンの量を制御することに
よって４４′ −ビフェニル−ジカルボン酸ジエステル
を高い選択率で合成することができる。
ジウム−ホスフィン系触媒を用いて合成するに際し、パ
ラジウムの量に対するホスフィンの量を制御することに
よって４４′ −ビフェニル−ジカルボン酸ジエステル
を高い選択率で合成することができる。
田願人代理人
佐 藤
雄
手
続
補
正
書
事件の表示
平成
年特許願第
６０９７
号
３ 補正をする者
事件との関係
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ４，４′−ジブロモビフェニルを塩基性物質及びパラジ
ウム−ホスフィン系触媒の存在下で一酸化炭素及び一般
式（ I ）Ｒ−ＯＨ（式中Ｒは炭素数１〜２０を有する
炭化水素基を表す）を有するアルコールと反応させ、そ
の際上記ホスフィンの量をパラジウムの量に対し２．５
〜４０モル当量に制御して、一般式（II）で表される４
，４′−ビフェニルジカルボン酸ジエステルを選択的に
合成する方法。 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒは上述のとおり）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2056097A JPH03258752A (ja) | 1990-03-07 | 1990-03-07 | ４，４′‐ビフェニルジカルボン酸ジエステルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2056097A JPH03258752A (ja) | 1990-03-07 | 1990-03-07 | ４，４′‐ビフェニルジカルボン酸ジエステルの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03258752A true JPH03258752A (ja) | 1991-11-19 |
Family
ID=13017608
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2056097A Pending JPH03258752A (ja) | 1990-03-07 | 1990-03-07 | ４，４′‐ビフェニルジカルボン酸ジエステルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03258752A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0812623A (ja) * | 1994-06-23 | 1996-01-16 | Agency Of Ind Science & Technol | ビフェニル−４−カルボン酸とフェノール化合物とのエステルの製造方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62187434A (ja) * | 1986-02-12 | 1987-08-15 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ジフエニルカルボン酸エステルの製造法 |
| JPS63166845A (ja) * | 1986-12-22 | 1988-07-11 | ストウファー ケミカル カンパニー | 芳香族ハロゲン化物のカルボン酸塩への単相カルボニル化 |
-
1990
- 1990-03-07 JP JP2056097A patent/JPH03258752A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62187434A (ja) * | 1986-02-12 | 1987-08-15 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ジフエニルカルボン酸エステルの製造法 |
| JPS63166845A (ja) * | 1986-12-22 | 1988-07-11 | ストウファー ケミカル カンパニー | 芳香族ハロゲン化物のカルボン酸塩への単相カルボニル化 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0812623A (ja) * | 1994-06-23 | 1996-01-16 | Agency Of Ind Science & Technol | ビフェニル−４−カルボン酸とフェノール化合物とのエステルの製造方法 |
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