JPH08127172A - 積層型感圧記録シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 安定な剥離性を有する積層型感圧記録シート
を提供する。 【構成】 支持体の片面に、双方または一方がマイクロ
カプセル化されている発色剤または顕色剤をそれぞれ単
独で積層、或は混合して塗設した感圧記録層と片面に水
性高分子被覆層を設けた不透明被覆シートが熱可塑性樹
脂ラミネート層を介して一体化されていることを特徴と
する積層型感圧記録シート。 【効果】 不透明被覆シートを剥離する際の剥離強度が
極めて安定で、ラミネート条件の多少のばらつきがあっ
ても、剥離強度が極端に変化することがなく、品質の安
定した積層型感圧記録シートが得られる。更に、加圧に
より内部の感圧記録部に情報を記録でき、不透明被覆シ
ートを剥離して内部の情報を開示した場合不透明被覆シ
ートは再度接着することはない。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、積層型感圧記録シート
に関するもので、支持体上に設けた単一形態の自己発色
感圧記録層上に、熱可塑性樹脂ラミネート層を介して不
透明被覆シートを設けた内部発色性の積層型感圧記録シ
ートであり、不透明被覆シートが剥離性を有し、記録の
非露出性、耐水性、耐薬品性、耐油性、耐擦傷性を有す
る型の記録シートとして、特に再接着防止性、情報保持
性に優れた性能を有する伝票、通信文、遊興品、クリー
ンルーム用記録用紙として使用できる積層型感圧記録シ
ートである。

【０００２】

【従来の技術】本発明に用いられる感圧記録層は、自己
発色感圧記録型で、所謂ノーカーボン複写紙から発展し
たものであり、製品形態としては自己発色感圧記録シー
トまたはセルフコンティンドペーパーとも呼ばれてい
る。その構成は、無色染料（以下発色剤と称する）を内
包するマイクロカプセルの塗料を支持体に塗設する工程
と、さらにその塗設上に酸性白土、フェノール樹脂、有
機酸性物質等の電子受容性物質（以下顕色剤と称する）
を塗設する工程との都合２工程からなる２層塗布による
製造方法（塗布順序を逆にしたものも含む）や、上記２
成分、またはいずれか１成分をマイクロカプセル化し
て、均一に混合して一層塗布による製造方法（特公昭４
７−１６０９６号公報）が知られている。このような自
己発色感圧記録シートは、発色剤と顕色剤が近傍に存在
するため、発色濃度の高い印字像が得られやすいが、製
造時や取扱い時の摩擦等による意図しない不本意な発色
汚れが発生しやすいという問題を有する。

【０００３】自己発色感圧記録シートは、その使用され
る条件において、実用上の必要な発色性能と不必要な発
色汚れの抑制とを両立させなければならない宿命にあ
り、従来から発色性と発色汚れという相反する性質の両
方を満足させるための努力が払われている。さらに、自
己発色感圧記録シートにおいて、感圧記録した情報は必
然的に衆目に晒される公開性の高いものであり、情報内
容を隠ぺいしたい場合には、別途袋に入れる等しなけれ
ばならなかった。

【０００４】これまでに、例えば、自己発色感圧記録シ
ートの記録層上に、真空密着法によるラミネート層を設
ける方法（特公昭４９−１０８５７号公報）や、溶融ラ
ミネート法によるプラスチック層を有する記録シート
（実開昭５２−１４９７０９号公報）、及びこれらの保
護層上に剥離層を設ける等の例が知られている。しか
し、現実的には溶融ラミネートや貼り合わせにより保護
層を設けた場合においては、不必要な発色汚れの防止は
できるものの、基本的に感圧記録部分が露出することを
前提にしているため、記録の非公開性という問題は解決
し得なかった。また、自己発色感圧記録シートの記録層
上にヒートシール性あるいは熱可塑性樹脂被覆層を設
け、裏面にホットメルトタイプあるいは熱可塑性タイプ
のヒートシール性接着剤を塗布した不透明被覆シートと
重ね合わせ、熱プレスすることにより一体化する方法
（実開平２−２１７３号公報、実開平３−１１６９７４
号公報等）があるが、一体化するほど熱プレスすると感
圧記録層の発色カブリを招き商品価値がなくなるか、あ
るいは接着力よりはるかに弱い粘着力を持つ樹脂を用い
て、軽いプレスで粘着力により一体化を行う以外になか
った。このタイプの感圧記録シートは、記録の隠ぺい性
はあるものの、例えば再圧着するのみで簡単に再接着で
きるため、記録の秘守性の低いものであった。

【０００５】本出願人らは、先に支持体の片面に、双方
または一方がマイクロカプセル化されている発色剤また
は顕色剤をそれぞれ単独で積層、或は混合して塗設した
感圧記録層と不透明被覆シートが熱可塑性樹脂ラミネー
ト層を介して一体化されている感圧記録シートを用い、
感圧記録層と熱可塑性樹脂ラミネート層との接着強度を
強く、不透明被覆シートと熱可塑性樹脂ラミネート層と
の接着強度を弱くすればこれらの諸問題が解決でること
を見いだしたが、広幅で製造する際に、ウェブの幅方
向での剥離性の振れが大きい、不透明被覆シートを剥
離する場合の剥離性がバラツキやすく、局部的な強接着
部位が認められる、という問題点を有していた。これ
は、多分に不透明被覆シートが多くの場合にパルプより
なる紙より形成されるために、熱可塑性樹脂ラミネート
層と接する面が一様でないという理由に基づくものと考
えられる。熱可塑性樹脂をラミネートする際、不透明被
覆シートのラミネートと接する面の凹凸が大きいと、ラ
ミネート樹脂との接触面積が大きくなり、ラミネート温
度やプレス圧等の変動に対して鋭敏になる。これは、ラ
ミネート幅方向の部位による剥離強度の変動として現れ
るため、品質上好ましくない。また、１８０度剥離試験
の平均値は許容範囲に収まるような接着強度であって
も、ミクロ的に見ると不透明被覆シートを構成する繊維
の凹凸による影響と思われるが、許容接着強度を上回る
部分がある。このような部位は感圧記録層を発色させる
場合があり、記録シートとして好ましいものではない。
このようなミクロな過大接着を避けるためにラミネート
時のプレス圧を低下させたりすると不透明被覆シートの
接着性自体が悪化し、上紙剥がれという製品として致命
的な欠陥を引き起こすものであった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、不透明被覆シートを有する積層型感圧記録シートに
おいてその本来の発色性を犠牲にすることなく、不透明
被覆シートは製造時のラミネート条件の多少の変動に対
しても安定な剥離性を示し、ミクロ的な過大接着部位の
存在に伴う剥離時の無用な発色がなく、且つ情報の非公
開性を有し、一旦剥離した不透明被覆シートは再接着し
ない秘守性を有し、実際の使用に際しては熱可塑性樹脂
ラミネート層の接着性が良好で、記録の改変、汚染を防
止できる積層型感圧記録シートを提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題に
ついて鋭意検討を行った結果、以下の解決法を見いだす
に至った。すなわち、支持体の片面に、双方または一方
がマイクロカプセル化されている発色剤または顕色剤を
それぞれ単独で積層、或は混合して塗設した感圧記録層
と不透明被覆シートが熱可塑性樹脂ラミネート層を介し
て一体化されている積層型感圧記録シートにおいて、該
熱可塑性樹脂ラミネート層と接する側の該不透明被覆シ
ート面に水性高分子被覆層を設けてなる積層型感圧記録
シートの発明である。ここでいう水性高分子とは、水溶
性高分子及びラッテクスのような水分散性高分子の両方
を意味する。また、水性高分子被覆層中に無機顔料、有
機顔料を混合して用いてもよい。

【０００８】以下に本発明の詳細を説明する。本発明の
積層型感圧記録シートにおいては、熱可塑性樹脂ラミネ
ート層を溶融押し出しする際にに自己発色感圧記録シー
トと不透明被覆シートを一体化でき、かつ熱可塑性樹脂
ラミネート層の接着強度（剥離強度）を自己発色感圧記
録シート側と不透明被覆シート側で変えることにより、
相対的に熱可塑性樹脂ラミネート層との接着強度の弱い
不透明被覆シートを剥離することが出来る。

【０００９】本発明において、水性高分子被覆層を形成
する水性高分子とは、例えば、以下のものが挙げられる
が、これらに限定されるものではない。

【００１０】水溶性高分子としては、デンプン類（デン
プン、酸化デンプン、エステル化デンプン、リン酸エス
テル化デンプン、ヒドロキシエチル化デンプン、アセチ
ル化デンプン、カチオン化デンプン、デキストリン
等）、天然高分子多糖類（寒天、ザンタンガム、プルラ
ン、キトサン、スターガム、グアーガム、アラビアゴ
ム、トラガントゴム、アルギン酸誘導体等）、カゼイ
ン、ゼラチン、（変性）ポリビニルアルコール（完全ケ
ン化、部分ケン化、エステル化、カルボキシ変性、カチ
オン変性、アセトアセチル変性、スルホン酸変性、アミ
ド変性、ニトリル変性、その他の各種変性ポリビニルア
ルコール等）、ポリビニルエーテル類（ポリビニルメチ
ルエーテル等）、ポリビニルピロリドン、アクリル系ポ
リマー（ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリア
クリル酸エステル類、ポリアクリル酸塩類等）、セルロ
ース系ポリマー（メチルセルロース、エチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロース等）、ポリアクリロイルモルホリン、ポリエチ
レングリコール、ポリエチレングリコールジアミン、水
溶性エポキシ化合物、水溶性ポリエステル、ポリエチレ
ンイミン、ポリアリルアミン、アクリルアミド／アクリ
ル酸エステル共重合体、アクリルアミド／アクリル酸エ
ステル／メタクリル酸３元共重合体、イソブチレン／無
水マレイン酸共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重
合体のアルカリ塩、エチレン／無水マレイン酸共重合体
のアルカリ塩、スチレン／アクリル酸共重合体等。

【００１１】水分散性高分子としては、スチレン／ブタ
ジエン共重合体、アクリロニトリル／ブタジエン共重合
体、アクリル酸メチル／ブタジエン共重合体、エチレン
／酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル／アクリル酸（エス
テル）共重合体、アクリロニトリル／ブタジエン共重合
体、アクリロニトリル／ブタジエン／アクリル酸共重合
体等のラテックス系ポリマーやポリエチレン、ポリ酢酸
ビニル、ポリウレタン、塩化ビニリデン、ポリクロロプ
レンのエマルジョン等。

【００１２】これらの水性高分子は単独で使用すること
もできるし、２種以上併用することもできる。

【００１３】水性高分子被覆層には、熱可塑性樹脂ラミ
ネート層との接着性を細かく制御するために、必要に応
じて、無機顔料または有機顔料を１種または２種以上含
ませることができる。

【００１４】無機顔料または有機顔料としては、カオリ
ン、焼成カオリン、クレー、焼成クレー、タルク、ろう
石、ケイソウ土、炭酸カルシウム、シリカ、水酸化アル
ミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、二
酸化チタン、二酸化チタン被覆雲母、チタンブラック、
チタニウムイエロー、硫酸バリウム、炭酸バリウム、リ
トポン、モリブデンホワイト、亜鉛華、硫化亜鉛、石
膏、鉛白、群青、紺青、コバルト青、カーボンブラッ
ク、鉄黒、酸化亜鉛、酸化コバルト、酸化珪素、アゾ顔
料、フタロシアニン顔料、染色レーキ、シリコーン粒
子、澱粉粒、尿素−ホルマリン樹脂粒子、メラミン樹脂
粒子、スチレンビーズ、ベンゾグアナミン樹脂粒子等が
挙げられるが、これらに限定されるものではない。

【００１５】水性高分子被覆層には必要に応じて界面活
性剤や滑剤を含有させることが可能である。

【００１６】水性高分子被覆層の塗布量は、用いる不透
明被覆シートの平滑度、透気度により、また熱可塑性樹
脂ラミネート層の種類、厚み、加工条件により異なる
が、好ましくは乾燥重量で０．１〜３０g/m²の範囲であ
ることが好ましい。これ範囲より少ないと水性高分子被
覆層が十分に形成されず、この範囲より多いと感圧印字
した場合に記録濃度が低下し記録用シートとして好まし
くない。

【００１７】熱可塑性樹脂ラミネート層の厚みが一定範
囲内であり、かつ感圧記録層の発色性が高い自己発色感
圧記録シートを用いた場合においては、不透明被覆シー
トは筆圧をほとんど分散、吸収することなく伝達するた
め、感圧記録時において、高い発色濃度が得られ、印字
面の光沢、耐傷性、耐摩擦性に優れ、また、熱可塑性樹
脂ラミネート層の上に不透明被覆シートを有するため
に、感圧記録した情報を外部に公開、露出することなく
取り扱うことができ、且つ必要に応じて不透明被覆シー
トを剥離することにより、内部に感圧記録した情報を読
むことができる。さらに、一度開示した情報は、再度隠
蔽できない（再接着防止性）という特徴を有する。

【００１８】熱可塑性樹脂ラミネート層を構成する樹脂
としては、ポリエチレン（低密度、中密度、高密度、線
状低密度ポリエチレン）、ポリプロピレン、ポリトリメ
チルペンテン、ポリブテン、エチレン酢酸ビニル共重合
体、エチレンエチルアクリレート共重合体、エチレンア
クリル酸共重合体、エチレンアクリル酸メチル共重合
体、エチレンビニルアルコール共重合体、エチレンメタ
アクリル酸共重合体およびその塩、塩化ビニル、塩化ビ
ニリデン等の汎用溶融押し出し樹脂を単独で、あるいは
混合して用いることができる。混合方法には特に制限は
なく、任意の方法を用いることができる。例えば、混練
機用押し出し機、加熱練りロール、バンバリーミキサ
ー、ニーダー等を用いて所定量のポリオレフィン樹脂、
そして必要に応じて各種の添加剤（剥離剤、滑り剤、顔
料、酸化防止剤、中和剤等）を加えて溶融混合したの
ち、その混合物を粉砕、ペレット化する方法、または押
し出し機にいわゆる単純ブレンドのままの状態で直接投
入して押し出しコーティングする方法、あるいは片方の
ポリオレフィン樹脂の重合時に他の成分を共重合させて
得られた混合樹脂を使用する方法等を利用することがで
きる。

【００１９】さらに、熱可塑性樹脂ラミネート層の厚み
を１０〜５０μｍの範囲とすることにより、感圧記録層
の発色性を低下させることなく印字面の光沢、耐傷性、
耐摩擦性を向上させるばかりでなく、不透明被覆シート
に対して剥離する剥離層として機能する。熱可塑性樹脂
ラミネート層の厚みがこの範囲より薄いと、不透明被覆
シートを剥離した場合に感圧記録層から熱可塑性樹脂ラ
ミネート層が剥離するラミネート層浮きが発生したり、
感圧記録層の地肌カブリが生じたりして、記録の判読が
困難となる場合がある。熱可塑性樹脂ラミネート層の厚
みがこの範囲より厚いと、感圧印字した場合に記録濃度
が低下し記録用シートとして好ましくない。

【００２０】熱可塑性樹脂ラミネートにより感圧記録層
と不透明被覆シートを一体化するには一般の溶融押し出
しダイ、Ｔダイ、多層同時押し出しダイ等のラミネータ
ーを用いることができる。溶融押し出しの前処理とし
て、感圧記録層あるいは水性高分子被覆層を設けた不透
明被覆シートにコロナ処理、フレーム処理等公知の接着
性改良のための処理を行うことは何等差し支えない。当
然のことながら感圧記録層と不透明被覆シートの表面処
理の程度を変えて接着性、剥離性をコントロールするこ
とができる。溶融押し出しによる貼り合わせ時に、感圧
記録層を有する支持体および不透明被覆シートのいずれ
を冷却ロール側に、あるいはプレスロール側に位置させ
てもさしつかえないが、特に発色感度の高い感圧記録層
を用いる場合においては、プレスロール側を不透明被覆
シートにする方が好ましい。

【００２１】これらの熱可塑性樹脂ラミネート層を形成
する樹脂に、二酸化チタンやシアニン系の顔料及びその
分散剤や、酸化防止剤を含有させるというような、公知
の技術を利用することが可能である。

【００２２】熱可塑性樹脂ラミネート層との接着強度
は、感圧記録層側と不透明被覆シート側での相対的な比
較であるが、好ましくは感圧記録層側の熱可塑性樹脂ラ
ミネート層の接着強度はテンシロン万能引っ張り試験機
における１８０度剥離試験において１００ｇｆ／１５ｍ
ｍ以上の接着強度（剥離強度）であることが好ましい。
この熱可塑性樹脂ラミネート層の接着強度がこの範囲以
下であると、記録、搬送等の途中で熱可塑性樹脂ラミネ
ート層の剥離トラブルが起こる場合がある。また、この
範囲以上であれば熱可塑性樹脂ラミネート層を無理に剥
離しても感圧記録層が発色するため接着強度としては十
分である。

【００２３】不透明被覆シート側の熱可塑性樹脂ラミネ
ート層との接着強度は、原理的には熱可塑性樹脂ラミネ
ート層と感圧記録層との接着強度以下であれば不透明被
覆シートを剥離できるが、あまりに接着強度が接近しす
ぎると熱可塑性樹脂ラミネート層が感圧記録層から浮く
（部分的に剥離する）というトラブルが生じたり、不透
明被覆シートを剥離する場合に感圧記録層が発色した
り、不透明被覆シートの厚みいかんによっては不透明被
覆シートが剥離時に破壊したりというトラブルが生じる
ことがある。このようなトラブルは、不透明被覆シート
の厚みや種類、熱可塑性樹脂ラミネート層の厚み、ある
いは感圧記録層の発色性により発生する接着強度範囲が
異なるが、テンシロン万能引っ張り試験機における１８
０度剥離試験において８０ｇｆ／１５ｍｍより小さい接
着強度（剥離強度）であることが好ましい。

【００２４】また、ウェブ幅方向における、不透明被覆
シートと熱可塑性樹脂ラミネート層との剥離強度のばら
つきは、均一な品質を提供するために、最大剥離強度と
最低剥離強度の差で１０ｇｆ／１５ｍｍの範囲内に収ま
ることが好ましい。この範囲を越えると、実際に不透明
被覆シートを剥離する際に、サンプルによる剥離感の違
いが顕著になるし、製造上の品質管理が困難になる。

【００２５】感圧記録層と熱可塑性樹脂ラミネート層の
間に、必要であれば接着性改良のためのポリビニルアル
コール、ゼラチン、ポリアクリル酸およびその塩、カゼ
イン、デンプン、ゴムラテックス等の各種ラテックス等
の水性高分子中間層を、感圧記録感度が低下しない塗布
量範囲で設けることができる。

【００２６】本発明の自己発色感圧記録シートに用いら
れる支持体、および不透明被覆シートとしては、グラシ
ン紙、上質紙、アート紙、コーテッド紙、キャスト紙等
の一般紙を用いることができ、木材パルプ、合成パル
プ、填料、サイズ剤、紙力増強剤、染料等、通常抄紙で
用いられる原材料を必要に応じて使用することが可能で
ある。また、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポ
リ塩化ビニリデン、ポリメチルペンテン等のプラスチッ
クシート、およびこれらの合成繊維からなる合成紙や不
織布、または合成樹脂を紙に片面にラミネートしたラミ
ネート紙、金属箔、または金属箔と紙の貼り合わせ品、
蒸着紙、ホログラム処理を施した不透明シート、合成樹
脂フィルムとの貼り合わせ品、マイカ紙、ガラスペーパ
ー等も使用可能である。これらの支持体は無機あるいは
有機顔料、インク、トナー等により不透明化することが
できる。

【００２７】本発明の方法において、有利に用いられる
故紙パルプを含む天然パルプを主成分とする原紙には、
各種高分子化合物、添加剤を含有せしめることができ
る。例えば、デンプン、デンプン誘導体（カチオン化デ
ンプン、リン酸エステル化デンプン、酸化デンプン
等）、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルアルコール誘導体（完全ケン化、部分ケン化、
カルボキシ変性、カチオン変性、その他の各種変性ポリ
ビニルアルコール）、ゼラチン（アルカリ処理、酸処
理、各種変性ゼラチン）等の乾燥紙力増強剤、スターガ
ムやアルギン酸誘導体等の天然高分子多糖類、高級脂肪
酸金属塩、ロジン誘導体、ジアルキルケトン、アルケニ
ルまたはアルキルコハク酸無水物、エポキシ化高級脂肪
酸アミド、有機フルオロ化合物、ジアルキルケテンダイ
マー乳化物等のサイズ剤、ポリアミドポリアミンエピク
ロルヒドリン樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ
化ポリアミド樹脂等の湿潤紙力増強剤、安定剤、顔料、
染料、酸化防止剤、蛍光増白剤、各種ラテックス、無機
電解質（塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、リン酸ナト
リウム、塩化カルシウム、塩化リチウム、塩化マグネシ
ウム、硫酸マグネシウム、塩化バリウム等）、ｐＨ調整
剤、硫酸バンドや塩化アルミ等の定着剤、炭酸カルシウ
ム、カオリン、タルク、クレー等の填料、有機導電剤等
の添加剤を適宜組み合わせて含有せしめることができ
る。これらの含有物は、抄紙段階においてパルプスラリ
ー中に分散させてもよいし、抄紙後タブサイズにおいて
添加させてもよく、また各種コーターで溶液を塗布して
もよい。しかしながら、すべての場合に於て、残存界面
活性剤の濃度は８００ｐｐｍ以下でなければならない。

【００２８】本発明に利用し得る感圧記録層について
は、特に制限されることなく、従来から公知のものを使
用できる。例えば、マイクロカプセル化の方法やマイク
ロカプセルの壁材、発色剤や発色剤を溶解する油、ある
いは顕色剤、電子線硬化性樹脂、マイクロカプセル保護
剤等である。マイクロカプセル化法としては、コアセル
ベーション法（米国特許２８００４５８号明細書等）、
界面重合法（特公昭４７−１７６３号公報等）、インサ
イチュー重合法（特開昭５１−９０７９号公報等）等が
使用できる。

【００２９】マイクロカプセルの壁材としては、ポリウ
レタン、ポリ尿素、エポキシ樹脂、尿素／ホルマリン樹
脂、メラミン／ホルマリン樹脂等が使用できる。

【００３０】発色剤としては、トリアリルメタン系化合
物、ジアリールメタン系化合物、キサンテン系化合物、
チアジン系化合物、スピロピラン系化合物等が使用で
き、一般に感圧記録材料や感熱記録材料に用いられてい
るものであれば、特に制限されない。

【００３１】発色剤を溶解する油としては、ジアリール
アルカン系、アルキルナフタレン系、アルキル化ビフェ
ニル、水添ターフェニルの如き芳香族合成油、ケロシ
ン、ナフサ、パラフィン油、塩素化パラフィンの如き脂
肪族合成油、綿実油、大豆油、亜麻仁油の如き植物油等
が使用できる。

【００３２】マイクロカプセルの保護剤としては、セル
ロース粉末、デンプン粒子、タルク、焼成カオリン、炭
酸カルシウム等が使用できる。

【００３３】顕色剤としては、粘土類（例えば、酸性白
土、アタパルジャイト等）、有機酸（例えば、サリチル
酸の如き芳香族カルボキシ化合物、またはこれらの金属
塩等）、有機酸と金属化合物の混合物、酸性重合体（例
えば、フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、サリチル酸
系樹脂、またはこれらの金属塩等）等が使用できる。

【００３４】本発明において、感圧記録層の形成に使用
されるバインダーとしては、デンプン類、ヒドロキシエ
チルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導
体、カゼイン、ゼラチン等のプロテイン、酸化デンプ
ン、エステル化合物デンプン等のサッカロースの如き水
性天然高分子化合物、ポリビニルアルコール、変性ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリ
ル酸、ポリアクリル酸ソーダ、アクリル酸アミド／アク
リル酸エステル共重合体、アクリル酸アミド／アクリル
酸エステル／メタクリル酸３元共重合体、スチレン／無
水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、ラテックス、ポリ
アクリルアミド、スチレン／無水マレイン酸共重合体等
の如き水溶性合成高分子化合物やラテックス類、エチレ
ン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩等の水溶性高
分子、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸
エステル、スチレン／ブタジエン共重合体、アクリロニ
トリル／ブタジエン共重合体、アクリル酸メチル／ブタ
ジエン共重合体、アクリロニトリル／ブタジエン／アク
リル酸共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体等のラ
テックス等が挙げられる。

【００３５】感圧記録層あるいは熱可塑性樹脂ラミネー
ト層中に使用される顔料としては、ケイソウ土、タル
ク、カオリン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マ
グネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸
化アルミニウム、尿素−ホルマリン樹脂等が挙げられ
る。

【００３６】その他に、助剤としてステアリン酸亜鉛、
ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸金属塩、パラフ
ィン、酸化パラフィン、ポリエチレン、酸化ポリエチレ
ン、ステアリン酸アミド、カスターワックス等のワック
ス類、また、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ス
ルホン酸変性ポリビニルアルコール等の分散剤、ベンゾ
フェノン系、ベンゾトリアゾール系等の紫外線吸収剤、
さらに界面活性剤、蛍光染料等が必要に応じて添加され
る。

【００３７】本発明の積層型感圧記録シートにおいて、
水性高分子被覆層及び感圧記録層を形成する方法とし
て、ブレードコーター、エアナイフコーター、グラビア
コーター、マイクログラビアコーター、ロールコータ
ー、バーコーター、落下カーテンコーター、ロッドコー
ター、ダイコーター、コンマコーター、リップコーター
等の公知のコーターを利用した塗工方法が可能である。
感圧記録層は平滑化処理をすることが好ましい。

【００３８】更に、カール防止のためにバックコートを
施したり、ジャミング防止のために導電処理を行なった
り、支持体と感圧記録層の間にアンダーコート層を設け
る等、感圧記録材料製造分野における各種の公知技術を
必要に応じて付加することができる。

【００３９】また、本発明の構成として、高い発色濃度
を得る上で、支持体と感圧記録層との間に、炭酸カルシ
ウム、タルク、シリカ、クレー、硫酸バリウム、炭酸マ
グネシウム、ケイ酸マグネシウム、硫酸鉛、鉛白、亜鉛
華、硫化亜鉛、サチン白、酸化チタン、酸化アンチモ
ン、雲母、ベントナイト、ケイ酸カルシウム、石膏、水
酸化アルミニウム等の無機顔料、またはポリスチレン、
ポリビニルトルエン、スチレン／ジビニルベンゼン共重
合体、ポリメタクリル酸メチル、尿素／ホルムアルデヒ
ド重合体、ポリエチレン等の微紛有機顔料を含む下引き
層を設けることは何等差し支えない。

【００４０】また、本発明の積層型感圧記録シートは、
感圧記録面、熱可塑性樹脂ラミネート面、不透明被覆シ
ートの表面、或は積層型感圧記録シートの裏面に、感圧
記録用の発色剤層または顕色剤層あるいはその両方、保
護被覆層、剥離層、印刷層、地紋印刷層、トナー受理
層、インク受理層、感熱記録層、筆記層、磁気記録層等
を単独で、あるいは同時に設けることができる。また、
本発明の積層型感圧記録シートは、他の感圧記録シー
ト、裏カーボン複写シート、粘着シート、印刷シート、
透明フィルム等と組合わせて一連の複写シートとして使
用できる。本発明の記録シートの一部、あるいは全部に
ダイカット等の加工、一部の不透明被覆シートの分離、
ミシン目、プリンター用送り孔等の加工を施すことは何
等差し支えない。

【００４１】

【作用】本発明の積層型感圧記録シートにおいては、感
圧記録層と不透明被覆シートが熱可塑性樹脂ラミネート
層により一体化され、感圧記録層と熱可塑性樹脂ラミネ
ート層は強固に接着しているものの、不透明被覆シート
は相対的に弱接着されていて、不透明被覆シートを軽い
力で熱可塑性樹脂ラミネート層および感圧記録層を有す
る支持体と分離（剥離）できる。不透明被覆シートの熱
可塑性樹脂ラミネート層と接する側に水性高分子被覆層
を設けることにより、不透明被覆シートの熱可塑性樹脂
ラミネート層と接する側がより均質な状態となり、剥離
性にムラが少なくなるばかりか、ラミネート時の樹脂温
度等の振れに対して許容性が広がり、安定した剥離品質
が得られるようになる。一旦、不透明被覆シートを熱可
塑性樹脂ラミネート層から分離した場合、熱可塑性樹脂
ラミネート層は既に冷却、固化しているため容易に再接
着することはない。熱可塑性樹脂ラミネート層は、筆圧
をほとんど分散、吸収することなく伝達するため、感圧
記録時において、高い発色濃度が得られ、印字面の光
沢、耐傷性、耐摩擦性に優れ、また、熱可塑性樹脂ラミ
ネート層と不透明被覆シートを有するために、感圧記録
した情報を外部に公開、露出することなく取り扱うこと
ができ、且つ必要に応じて不透明被覆シートを剥離する
ことにより、内部に感圧記録した情報を読むことができ
る。さらに上に述べた理由で、一度開示した情報は、再
度隠蔽できない（再接着防止性）という特徴を有する。

【００４２】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳しく説明する
が、本発明の内容は、実施例に限られるものではない。
以下に示す部及び％のいずれも重量基準である。また、
塗抹量を示す値は断わりのない限り乾燥後の塗抹量であ
る。

【００４３】実施例１ 感圧記録紙として、市販の高感度自己発色感圧記録紙
（三菱製紙製、ダイヤセルフ、ＭＣＤ Ｎ１３０、坪量
１３０g/m²）を使用した。不透明被覆シートとして、坪
量７０g/m²の片面キャスト紙を用い、非キャスト面に水
性高分子被覆層用の塗液としてポリビニルアルコール
（日本合成化学工業社製、ゴーセノールＮＭ−１１）水
溶液を固形分量で４g/m²になるように塗布し、加熱乾燥
して水性高分子被覆層を設けた。感圧記録面にコロナ処
理を行い、熱可塑性樹脂ラミネート層として溶融押し出
しダイを用いて低密度ポリエチレン（密度：０．９１８
ｇ／ｃｃ、ＭＦＲ：１２ｇ／１０分）と高密度ポリエチ
レン（密度：０．９５５ｇ／ｃｃ、ＭＦＲ：３７ｇ／１
０分）の等量混合物を１５g/m²となるようにプレス線圧
４０ｋｇ／ｃｍで溶融押し出しし、感圧記録層および不
透明被覆シートの水性高分子被覆面を貼り合わせ面とし
て貼り合わせ、目的の積層型感圧記録シートを得た。

【００４４】実施例２ ポリビニルアルコールをスチレン／ブタジエン共重合体
ラテックス（旭化成工業社製）に代えた他は実施例１と
同様に作製して目的の積層型感圧記録シートを得た。

【００４５】実施例３ 水性高分子被覆層用の塗液処方を固形分換算で以下のよ
うに代えた他は実施例１と同様に作製して目的の積層型
感圧記録シートを得た。 ゴーセノールＮＭ−１１（日本合成化学工業社製ＰＶＡ） ６０部 エスカロン１５００（三共製粉社製炭酸カルシウム） ４０部 ミクロゾールＫＥ−５１１（互応化学工業社製顔料分散剤） １部

【００４６】比較例１ 不透明被覆シートの非キャスト面に水性高分子被覆層を
設けることなく用いた他は実施例１と同様に作製して積
層型感圧記録シートを得た。

【００４７】比較例２ プレス線圧２０ｋｇ／ｃｍで溶融押し出しした以外は比
較例１と同様に作製して積層型感圧記録シートを得た。

【００４８】比較例３ 不透明被覆シートに水性高分子被覆層は設けずに、予
め、アルキルケテンダイマー（日本ＰＭＣ社製、表面サ
イズ剤ＳＳ−３６２）によるサイズプレスを施した。そ
れ以外は実施例１と同様に作製して積層型感圧記録シー
トを得た。

【００４９】比較例４ プレス線圧２０ｋｇ／ｃｍで溶融押し出しした以外は比
較例３と同様に作製して積層型感圧記録シートを得た。

【００５０】比較例５ 自己発色感圧記録紙側に低密度ポリエチレン、不透明被
覆シート側にポリプロピレンが配置するように、多層同
時押し出しダイを用いてラミネートした。不透明被覆シ
ートの非キャスト面には水性高分子被覆層を設けること
なく用いた。それ以外は実施例１と同様に作製して積層
型感圧記録シートを得た。

【００５１】試験：実施例１〜３、及び比較例１〜５で
得られた積層型感圧記録シートの発色性、剥離性、ウェ
ブ幅方向での剥離性のばらつき、自己発色感圧記録紙に
対するラミネートの接着性についての評価を行った。そ
れぞれの結果を下記表１に示す。

【００５２】［発色性］それぞれの積層型感圧記録シー
トの発色濃度は、不透明被覆シートの上にさらに１枚の
感圧上用紙（三菱製紙製、ＮＣＲ上用紙Ｎ５０）を重ね
合わせてからインパクトプリンターにより一定加重を加
えて印字し、その後不透明被覆シートを剥離して発色印
字面を露出させ、発色濃度をマクベスＲＤ９１９反射濃
度計で測定した。

【００５３】［剥離性・剥離性のばらつき］それぞれの
積層型感圧記録シートの不透明被覆シートを熱可塑性樹
脂ラミネート層から剥離する際の、テンシロン万能試験
機を用いた１８０度剥離強度（試料幅１５ｍｍ）にて測
定した。ウェブ幅（１２００ｍｍ）方向に１０カ所から
サンプリングした試料の剥離強度の平均値を剥離性の測
定値とした。不透明被覆シートが剥離不能であったり、
剥離中に不透明被覆シートの破壊が生じた場合は測定不
能とした。また、剥離性のばらつきの指標として、１０
カ所の試料の最大剥離強度と最小剥離強度を示した。

【００５４】［剥離時の地肌発色］不透明被覆シートを
剥離する際の自己発色感圧記録紙上の無用な発色汚れの
有無を判定した。

【００５５】［ラミネート接着性］自己発色感圧記録紙
に対する熱可塑性樹脂ラミネート層の接着性を評価し
た。幅３０ｍｍの試料片に切り込みを入れ、切り込みか
ら手で自己発色感圧記録紙からのラミネートの剥離を試
み、剥離不能のものを優、剥離可能のものを劣として判
定した。

【００５６】

【表１】

【００５７】評価：実施例１〜３において得られた積層
型感圧記録シートは、熱可塑性樹脂ラミネート層は感圧
記録層に十分に接着し、剥離時において不透明被覆シー
トのみがきれいに剥離し、かつ不透明被覆シートは均一
で良好な剥離性を有し、ウェブ幅方向の剥離性のばらつ
きも小さく、熱可塑性樹脂ラミネート層は感圧記録層に
接着したままであった。不透明被覆シートを剥離したあ
との感圧記録層はいずれも発色性が良好で、不透明被覆
シートを剥離した場合の地肌カブリもなく、一度剥離し
て情報を開示すると、再度接着しない秘守特性を有する
ものであった。

【００５８】これに対して、比較例１で得られた積層型
感圧記録シートは、不透明被覆シートが剥離困難な程度
に熱可塑性樹脂ラミネート層と接着して、実用に供し得
ないものであった。また、比較例２で得られた積層型感
圧記録シートは、ラミネート時のプレス圧を低くして不
透明被覆シートを剥離可能にしたものであるが、ラミネ
ート層が自己発色感圧記録紙からも剥がれてしまい、剥
離時の無用な発色が認められ、剥離のばらつきも大きか
った。比較例３は、不透明被覆シートを予めサイズプレ
ス処理することによって不透明被覆シートを剥離可能に
制御したものであるが、剥離のばらつきが大きく、無用
な地肌発色の発生部位が認められるという品質安定性に
欠けたものであった。比較例４は、サイズプレス処理し
た不透明被覆シートを用いた上でさらにラミネート時の
プレス圧を低くしたものであり、剥離時の無用な発色は
避けることができたが、ラミネート層と自己発色感圧記
録紙の接着性が悪く、剥離のばらつきも大きかった。比
較例５は、共押し出しラミネー法を適用することで、自
己発色感圧記録紙とラミネート層との接着性、及び剥離
時の無用な発色は改善されるが、剥離のばらつきは免れ
なかった。

【００５９】

【発明の効果】本発明の積層型感圧記録シートにおいて
は、感圧記録層と不透明被覆シートが熱可塑性樹脂ラミ
ネート層により一体化され、不透明被覆シートを軽い力
で熱可塑性樹脂ラミネート層および感圧記録層を有する
支持体と分離（剥離）できる。剥離強度はウェブの幅方
向でのばらつきが少なく、ミクロ的にも過大接着する部
分を排除することができるため、剥離時の無用な地肌発
色がない安定な剥離性が得られる。さらに感圧記録した
情報を外部に公開、露出することなく取り扱うことがで
き、且つ必要に応じて不透明被覆シートを剥離すること
により、内部に感圧記録した情報を読むことができ、一
度開示した情報は、再度隠蔽できない（再接着防止性）
という特徴を有し、連続伝票用、貼り付け伝票、ラベ
ル、葉書等の通信文、記録用、無塵記録紙等多くの用途
にもちいることができる実用的意義の大きいものであ
る。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体の片面に、双方または一方がマイ
   クロカプセル化されている発色剤または顕色剤をそれぞ
   れ単独で積層、或は混合して塗設した感圧記録層と不透
   明被覆シートが熱可塑性樹脂ラミネート層を介して一体
   化されている感圧記録シートにおいて、該熱可塑性樹脂
   ラミネート層と接する側の該不透明被覆シート面に水性
   高分子被覆層を設けてなる積層型感圧記録シート。
2. 【請求項２】 水性高分子被覆層中に無機顔料または有
   機顔料を含むことを特徴とする請求項１記載の積層型感
   圧記録シート。