JPH0812788A

JPH0812788A - 塗装複合樹脂成形品

Info

Publication number: JPH0812788A
Application number: JP6149938A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Watarai; 弘志度会; Ryoichi Takada; 良一高田; Yasuhiro Miyajima; 康宏宮嶋
Original assignee: Toyoda Gosei Co Ltd
Current assignee: Toyoda Gosei Co Ltd
Priority date: 1994-06-30
Filing date: 1994-06-30
Publication date: 1996-01-16
Also published as: TW360692B

Abstract

(57)【要約】【目的】ＰＰ系材硬質部とＳＥＢＳ材軟質部とが一体
成形されてなる複合樹脂成形品において、ＴＣＥ洗浄の
前処理をしなくても、充分な塗膜密着性及び耐ピッチン
グ性を有する塗装複合樹脂成形品を提供すること。【構成】ＰＰ系材硬質部とＳＥＢＳ材軟質部とが一体
成形されてなる複合樹脂成形品上に、下塗り塗膜を介し
て上塗り塗膜が形成されている塗装複合樹脂成形品。下
塗り塗膜の塗膜主要素が、非晶性エチレンプロピレン系
重合体の極性基導入物からなり、その重量平均分子量が
９〜１４万である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ＰＰ系材硬質部とＳＥ
ＢＳ材軟質部とが一体成形されてなる複合樹脂成形品上
に、下塗り塗膜を介して上塗り塗膜が形成されている塗
装複合樹脂成形品に関する。

【０００２】特に、オーバフェンダ、ロアガーニッシ
ュ、マッドガード等の、耐チッピング性が要求される自
動車用部外装品（塗装複合樹脂成形品）に好適な発明で
ある。

【０００３】ここでは、オーバフェンダを主として例に
採り説明をするがこれに限られるものではない。

【０００４】以下、本明細書で使用するポリマーの略号
の主たるものを下記する。

【０００５】ＰＰ…ポリプロピレン、ＰＳ…ポリスチレン、塩素化ＰＯ…塩素化ポリオレフィン塩素化ＰＰ…塩素化ポリプロピレンＥＰＲ…非晶性エチレンプロピレン共重合体ＳＥＢＳ…ＰＳ−ポリエチレン／ポリブチレン−ＰＳ構
造のスチレンン系熱可塑性エラストマ。

【０００６】

【従来の技術】オーバフェンダは、一般に、車体板金へ
の取付け部を有する本体をＦＲＰで成形して、板金との
当接部である本体に軟質ポリ塩化ビニル等で成形した別
体の緩衝材を取付けてなる構成であった。

【０００７】しかし、上記構成のオーバフェンダは、リ
サイクルし難く、本体と緩衝材とを別体に成形して取付
ける必要がある等の問題点があるため、図１に示すよう
に、フェンダ本体１１と緩衝部（プロテクタ部）１３と
を一体成形することが考えられる。なお、図例中、１１
ａは車体板金１５への取付け部であり、１７は取付け用
クリップである。

【０００８】そして、本本発明者らは、フェンダ本体
（硬質部）１１を、耐薬品性、耐水性、成形性、耐候性
等に優れ、さらには、軽量安価であるＰＰ系材で形成
し、緩衝部１３をＰＰ系材と一体成形可能で、同様の特
性を有するＳＥＢＳ材で形成することを試みた。

【０００９】しかし、ＰＰ系材は、耐擦傷性、耐候性に
劣るため、成形品のままでは、オーバフェンダとしては
使用できないため、装飾を兼ねて表面改質のために、非
黄変性ウレタン樹脂系塗料等の耐候性、耐擦傷性に優れ
た塗料で塗膜１９を形成する必要がある。

【００１０】ところが、ＰＰ系材及びＳＥＢＳ材は、両
者共に非極性材料であるため、上記のような極性樹脂系
塗料とは通常の前処理だけでは付着しない。

【００１１】このため、例えば、１，１，１−トリクロ
ロエタン（ＴＣＥ）で蒸気洗浄後（主として表面粗面化
を目的とする）、上塗り塗膜との反応接着性を有する下
塗り塗料を塗布後、上塗り塗膜を施すことが考えられる
（特公平３−２２８９５号公報等参照）。

【００１２】しかし、ＴＣＥは、環境汚染の問題があ
り、将来的に使用不可となる（１９９５年全廃）共に、
ＳＥＢＳ材を膨潤させるため使用できない。

【００１３】そこで、特開平４−３６３３７２・５−９
７９３７号公報等で開示されている下記気温構成を有す
る変性オレフィン系エラストマーを塗膜主成分とするＴ
ＣＥ不要な下塗り塗料（プライマー組成物）を使用する
ことが考えられる。

【００１４】「プロピレン・ブテン・エチレン３元共重
合体に、モノオレフィンジカルボン酸およびその無水物
から選ばれる少なくとも１種をグラフト共重合させてな
る変性共重合体と、有機溶媒とを含むプライマー組成
物。」

【００１５】

【発明が解決しようとする課題】しかし、このプライマ
ーの場合、本発明者らが、検討した結果、充分な基材密
着性及び耐ピッチング性を上塗り塗膜に付与し難いこと
が分かった。

【００１６】本発明は、上記にかんがみて、ＰＰ系材硬
質部とＳＥＢＳ材軟質部とが一体成形されてなる複合樹
脂成形品において、前処理としてＴＣＥ洗浄をしなくて
も、充分な塗膜密着性及び耐ピッチング性を有する塗装
複合樹脂成形品を提供することにある。

【００１７】

【課題を解決するための手段】

(1) 請求項１に係る本発明は、上記課題を下記構成によ
り解決するものである。

【００１８】ＰＰ系材硬質部とＳＥＢＳ材軟質部とが一
体成形されてなる複合樹脂成形品上に、下塗り塗膜を介
して上塗り塗膜が形成されている塗装複合樹脂成形品で
あって、下塗り塗膜の塗膜主要素が変性ＥＰＲからな
り、ＥＰＲの重量平均分子量が９〜１４万である、こと
を特徴とする。

【００１９】(2) 請求項３に係る本発明は、上記課題を
下記構成により解決するものである。

【００２０】ＰＰ系材硬質部とＳＥＢＳ材軟質部とが一
体成形されてなる複合樹脂成形品上に、下塗り塗膜を介
して上塗り塗膜が形成されている塗装複合樹脂成形品で
あって、下塗り塗膜の塗膜主要素が、変性ＥＢＲと塩素
化ＰＯとの混合物からなり、ＥＰＲの重量平均平均分子
量が９〜１４万である、ことを特徴とする。

【００２１】

【手段の詳細な説明】

(1) ＰＰ系材硬質部とＳＥＢＳ材軟質部とが一体成形さ
れてなる複合樹脂成形品上に、下塗り塗膜を介して上塗
り塗膜が形成されている塗装複合樹脂成形品を前提的要
件とする。

【００２２】ここでＰＰ系材としては、ＰＰホモポリマ
ー、ＰＰ系コポリマー、ガラス繊維入りＰＰ、ゴム混合
ＰＰ等を挙げることができる。そして、硬質部の物性
は、通常、曲げ弾性率：１１７６〜２６４６ＭＰａ（１
２０００〜２７０００kgf/cm²）、引張強度：１１．８
〜２４．５ＭＰａ（１２０〜２５０kgf/cm² ）、硬度
（ロックウェル）：３５〜８０Ｒ、とする。

【００２３】また、ＳＥＢＳ材としては、ＳＥＢＳ単独
使用ばかりでなく、ＰＰ混入物にオイルを適宜添加した
ものが望ましい。そして、硬質部の物性は、通常、引張
強度：２．９４〜１９．６ＭＰａ（３０〜２００kgf/cm
² ）、硬度（JIS Ｈ_S (A) ）：４０〜９９、伸び：３０
０〜９５０％とする。

【００２４】上塗り塗膜（上塗り）に使用する樹脂塗料
としては、ウレタン樹脂系、アクリル樹脂系、エポキシ
樹脂系、メラミン樹脂系、グアナミン樹脂系、不飽和ポ
リエステル系、尿素樹脂系等を挙げることができる。

【００２５】(2) 請求項１にかかる本発明は、下塗り塗
膜の塗膜主要素が変性ＥＰＲからなり、ＥＰＲの重量平
均分子量が９〜１４万である。

【００２６】ここで変性ＥＰＲとは、非晶性エチレンプ
ロピレン系共重合体（ＥＰＲ）の極性基導入物を言う。

【００２７】このＥＰＲは、通常、エチレン／プロピレ
ンの２元重合体とするが、第三成分として、ブテン等の
αオレフィンを含む３元重合体であってもよい。また、
エチレン／プロピレンの重量比は、７０／３０〜５０／
５０、望ましくは、６０／４０前後とする。

【００２８】ＥＰＲの重量平均分子量が９万未満では、
基材に対する密着性及び耐チッピング性をを得難く、１
３万を越えると塗料の実用流動性及び塗膜のレベリング
性を得難い。

【００２９】ちなみに、前述の特開平５−９７９３７号
公報に記載されているのプロピレン・ブテン・エチレン
３元共重合体の重量平均分子量は、３０００〜７０００
０である。

【００３０】ここでＥＰＲは、通常、塗膜伸び、耐寒性
及び耐ピッチング性等の見地から、Ｔｇ（ガラス転移温
度）−７０〜−３０℃、望ましくは、−５０〜−３５℃
のものを使用する。

【００３１】導入極性基としては、カルボキシル基、エ
ポキシ基、ヒドロキシル基等を挙げることができるが、
特に、カルボキシル基が望ましい。このカルボキシル基
の導入は、前述の特開平４−３６３３７２号公報に記載
されているのと同様に、ジカルボン酸及びその酸無水物
（アクリルメタケイ皮酸、クレトン酸、マレイン酸、無
水マレイン酸、イタコン酸等）から得らばれる少なくと
も一種を慣用の方法でグラフト重合させて行う。カルボ
キシル基の導入率は、通常、１〜１０％、望ましくは、
３〜６％とする。カルボキル基の導入率が過少である
と、上塗り塗膜に対する密着性が得難く、１０％を越え
ても、それ以上の上塗り塗膜に対する密着性の向上が期
待できない。

【００３２】この極性基の導入は、塗膜密着性の機能の
他に、請求項３における発明の塩素化ＰＯ成分との混和
性（コンパティビリティ）を増大させる作用も奏する。

【００３３】(3) 請求項３にかかる本発明は、下塗り塗
膜の塗膜主要素が変性ＥＰＲと塩素化ＰＯとの混合物か
らなり、ＥＰＲの重量平均分子量が９〜１４万である。

【００３４】変性ＥＰＲは、上記(2) の通りである。ここで、塩素化ＰＯとしては、塩素化ＰＥ、塩素化Ｐ
Ｐ、クロロスルホン化ＰＥ、クロロスルホン化ＰＰ等を
挙げることができる。特に塩素化ＰＰが好適である。通
常、Ｔ_g ：２０〜６５℃、塩素化度：５〜４０％、重量
平均分子量：２〜１６万のものを使用する。

【００３５】変性ＥＰＲと塩素化ＰＯとの混合比（重
量比）は、前者／後者＝１／９〜８／２（望ましくは２
／８〜６／４）とする。それぞれの基材、上塗り塗膜の
種類、及び塗膜要求物性に応じて、上記範囲で適宜設定
する。

【００３６】(4) 変性ＥＰＲまたは変性ＥＰＲと塩素化
ＰＯとの混合物には、顔料とともに溶剤を加えて、適宜
粘度の下塗り塗料として使用する。溶剤としては、脂肪
族炭化水素系、エステル系、脂環族炭化水素系、ケトン
系、芳香族炭化水素系、アルコールエーテル系等が使用
できる。

【００３７】(3) こうして調製した下塗り塗料は、複合
樹脂成形品に塗布後、従来と同様の上塗り塗膜を行っ
て、通常、焼付け（例えば８０℃×４０分）を行う。こ
のときの下塗り塗料の塗膜厚は、通常５〜１５μｍとす
る。

【００３８】

【発明の作用・効果】本発明の塗装複合樹脂成形品は、
上記の如く、ＰＰ系材硬質部とＳＥＢＳ材軟質部とが一
体成形されてなる複合樹脂成形品上に、下塗り塗膜を介
して上塗り塗膜が形成されている塗装複合樹脂成形品で
あって、下塗り塗膜の塗膜主要素が、変性ＥＢＲまたは
変性ＥＰＲと塩素化ＰＯとの混合物からなり、ＥＰＲの
重量平均分子量が９〜１４万である、ことを特徴とする
構成により下記のような作用・効果を奏する。

【００３９】変性ＥＰＲに導入されている極性基が、極
性を有する上塗り塗膜に対する付着性を担い、ＥＰＲ自
体の有する良好な伸び性が、ＳＥＢＳ材軟質部に対する
追従性を担う。さらに、汎用ＥＰＲより格段に高いＥＰ
Ｒの分子量が、耐チッピング性とともに、ＰＰ系基材と
の分子量近似にともない、基材との密着性の増大に寄与
する。

【００４０】さらに、塩素化ＰＯの変性ＥＰＲに対する
混合は、上塗り塗膜の基材に対する密着性の増大に寄与
する。

【００４１】従って、本発明の塗装複合樹脂成形品は、
後述の実施例・比較例で支持される如く、ＰＰ系材硬質
部とＳＥＢＳ材軟質部とが一体成形されてなる複合樹脂
成形品において、前処理としてＴＣＥ洗浄をしなくて
も、充分な塗膜密着性及び耐ピッチング性を有する。

【００４２】

【実施例】以下、本発明の効果を確認するために行った
実施例・比較例について、説明をする。なお、以下の説
明で、配合単位は特に断らない限り、重量単位である。

【００４３】(1) 使用した塗料は、それぞれ下記のとお
りである。実施例下塗り塗料組成＜実施例１＞カルボキシル基導入変性ＥＰＲ（固形分１１％トルエン溶液）５８部（重量平均分子量：１１万、Ｔｇ：−４２℃、カルボキシル基導入量：４．５wt％）顔料（酸化チタン系）０．５部溶剤４１．５部（キシレン／トルエン／芳香族炭化水素／ＭＩＢＫ＝５／１／１／１）＜実施例２＞カルボキシル基導入変性ＥＰＲ（実施例１と同じ。）５部塩素化ＰＰトルエン系溶液＊１）１５部（固形分：２０％、粘度（２５℃）：６０ｃＰｓ）顔料（実施例１と同じ）２部添加剤（レベリング剤）１部溶剤７７部（トルエン／キシレン／エステル系＝５／２／３）＊１）ポリマー物性…重量平均分子量：５５０００、Ｔｇ：３５℃、軟化点：６５℃、塩素化度：２５％。上塗り塗料組成ポリエステル系アクリル樹脂２７．７％顔料（アルミペースト）３．５％溶剤（炭化水素系）６０．９％添加剤（分散剤、安定剤）０．４％硬化剤（ＨＭＤＩのピュレット型）７．５％ (2) 下記各組成物を使用してオーバフェンダ（複合樹脂
成形品）を二色成形後、該オーバフェンダに、図−２に
示す条件で、上記塗料を使用して下塗り及び上塗りを行
った。なお、参考のために、ＰＰ系材及びＳＥＢＳ系材
の諸物性（射出成形物の）を表１に示す。

【００４４】本体ＰＰ系材料組成：プロピレン−エチレンアロマー６０部（エチレン含量：７５％）ＥＰＲ３０部タルク１０部緩衝部ＳＥＢＳ系材料組成：ＳＥＢＳ３０部ＰＰホモポリマー２５部パラフィン系オイル４５部 (3) こうして得られた各オーバフェンダの上塗り塗膜に
ついて、下記各項目の試験を行った。

【００４５】耐チッピング性…被試験面（４０００mm
² ）に対して、玄武岩６号を投射ガンから、石注入速
度：５０ｇ／ｓ、圧力：０．４ＭＰａ、距離：３０cm、
投射角度：９０°、雰囲気温度：−２０℃の条件で投射
し、傷つき面積により判定した。

【００４６】屈曲性…室温下で４．８mmφのマンドレ
ルに巻き付け角度４０°で試験辺（緩衝部）の塗装面を
巻き付け、塗装面における割れの有無で判定をした。

【００４７】塗膜剥離強度…幅：１cm、剥離速度：５
０mm／min の条件で１８０°剥離試験を行い、そのとき
の強度を測定した。

【００４８】塗膜密着性…２４時間室温放置後（初
期）及び４０℃温水中２４０ｈ浸漬後（耐水）の２mm間
隔のゴバン目剥離試験（JIS K 5400）を行った。

【００４９】高圧洗車後密着性…２４時間放置した成
形品について、７０kg／cm² の水圧で、３０cm離して、
１０秒づつ４往復高圧洗車後の塗膜の剥離長さ。

【００５０】(4) 試験結果を示す表２から、各実施例の
下塗り塗料を使用した各試験片は、ＴＣＥ洗浄レスで、
上塗り塗膜が良好な密着性を、基材の硬質部及び軟質部
の双方に対して有するとともに、良好な耐ピッチング性
を有することが分かる。

【００５１】なお、参考のために、塗膜単独の伸び及び
引張強度を測定したところ、それぞれ、実施例１が、５
００％、４．４ＭＰａ（４５kgf/cm² ）、実施例２が、
３００％、１８．６ＭＰａ（１９０kgf/cm² ）であっ
た。

【００５２】

【表１】

【００５３】

【表２】

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明を適用する複合樹脂成形品の一例である
オーバフェンダの取付け態様断面図

【図２】試験例における塗装工程図。

【符号の説明】１１オーバフェンダの本体１３オーバフェンダの緩衝部１５車体板金１７クリップ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ＰＰ系材硬質部とＳＥＢＳ材軟質部とが
一体成形されてなる複合樹脂成形品上に、下塗り塗膜を
介して上塗り塗膜が形成されている塗装複合樹脂成形品
であって、前記下塗り塗膜の塗膜主要素が、非晶性エチレンプロピ
レン系重合体（ＥＰＲ）の極性基導入物（以下「変性Ｅ
ＢＲ」と言う。）からなり、前記変性ＥＰＲの重量平均
分子量が９〜１４万である、ことを特徴とする塗装複合
樹脂成形品。
【請求項２】請求項１において、前記変性ＥＰＲがカ
ルボキシル基導入ＥＰＲであることを特徴とする塗装複
合樹脂成形品。
【請求項３】ＰＰ系材硬質部とＳＥＢＳ材軟質部とが
一体成形されてなる複合樹脂成形品上に、下塗り塗膜を
介して上塗り塗膜が形成されている塗装複合樹脂成形品
であって、前記下塗り塗膜の塗膜主要素が、変性ＥＢＲと塩素化Ｐ
Ｏとの混合物からなり、前記ＥＰＲの重量平均分子量が
９〜１４万である、ことを特徴とする塗装複合樹脂成形
品
【請求項４】請求項３において、前記変性ＥＰＲがカ
ルボキシル基導入ＥＰＲであり、前記塩素化ＰＯが塩素
化ＰＰであることを特徴とする塗装複合樹脂成形品。
【請求項５】請求項１または請求項３において、上塗
り塗膜がウレタン樹脂系塗膜であることを特徴とする塗
装複合樹脂成形品。