JPH08127969A - 繊維用経糸糊剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 抱合力、落糊性、粘着性、毛羽立ち防止性、
耐摩擦性、製織効率等に優れた繊維用経糸糊剤を提供す
ること。 【構成】 エチレン性不飽和ジカルボン酸モノアミドを
０．１〜２０モル％共重合成分として含有するポリビニ
ルアルコール系樹脂であって、前記エチレン性不飽和ジ
カルボン酸モノアミドのアミド成分が、特定の分岐アク
リルアミドである新規なポリビニルアルコール系樹脂を
主成分とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリビニルアルコール
（以下、ＰＶＡと略記する）を用いた繊維用経糸糊剤に
関し、更に詳しくは、新規なＰＶＡ系樹脂を用いた抱合
力、落糊性、耐摩擦性、毛羽だち防止性、接着性、製織
効率等に優れた繊維用経糸糊剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、繊維物の製造に際して使用さ
れる経糸糊剤としては、ＰＶＡ又は変性ＰＶＡを主体と
し、これに適宜油剤や助剤を配合したり、アクリル系共
重合体や澱粉などを配合した水溶液が広く実用に供され
ている。しかしながら、かかる従来の繊維糊剤にあって
は接着性が不足したり、落糊や毛羽発生を完全には防止
しえなかったり、抱合力が低かったり、又製織性が悪か
ったりすることが多かった。かかる欠点を解決すべく、
本出願人はＰＶＡに糖類を配合する方法（特開昭５２−
８１１９１号公報）、低ケン化ＰＶＡにアニオン系界面
活性剤を配合する方法（特開昭５３−８６８９０号公
報）、曇点が発現しないＰＶＡを併用する方法（特開昭
５４−１６０８８２号公報）及びスルホン酸変性ＰＶＡ
と有機酸アルカリ金属塩を用いる方法（特開昭５４−１
６０８８３号公報）を出願した。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、最近の
織機の性能向上に伴い、市場での要求も一段と厳しくな
り、フィラメント糸においては、抱合力、落糊性、粘着
性、製織効率の向上が、スパン糸においては毛羽立ち防
止、耐摩擦性、平滑性、製織効率の向上がそれぞれ望ま
れているのである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】かかる欠点を解決すべく
鋭意検討した結果、本発明者らは、変性成分として下記
の化１で示されるＮ，Ｎ−ジ分岐アルキルアミド成分を
含有するエチレン性不飽和ジカルボン酸モノアミド
（Ａ）を０．１〜２０モル％共重合体成分とする新規な
ＰＶＡ系樹脂が、繊維用経糸糊剤として用いたとき、上
記の如きフィラメント糸やスパン糸における繊維用経糸
糊剤に要求される諸性能を満たすことを見いだし本発明
に至った。

【化１】 ここでＲ₀は化２で示される。

【化２】 （但し、ｎは１〜３、Ｒ₁〜Ｒ₃は、水素又はアルキル基
又はアリール(ａｒｙｌ)基をそれぞれ示し、同時に２個
以上は水素でなく、Ｒ₁〜Ｒ₃の炭素数の合計が４以上で
ある。）

【０００５】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
変性ＰＶＡ（以下、単に変性ＰＶＡと称することがあ
る）は、上記の如く（Ａ）単位を必須成分としており、
（Ａ）単位は上記化１で示されるＮ，Ｎ−ジ分岐アルキ
ルアミド成分を含有するエチレン性不飽和ジカルボン酸
モノアミド単位でＲ₁〜Ｒ₃の上記官能基を有するもので
Ｒ₁〜Ｒ₃の官能基の炭素数が、４未満ではケン化時の変
性基の安定性及び水溶液の保存安定性が悪く、該炭素数
は好ましくは４〜１６である。

【０００６】該（Ａ）単位を含有する共重合可能な単量
体としては、Ｎ，Ｎ−ジイソブチルマレイン酸モノアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジイソアミルマレイン酸モノアミド、Ｎ，
Ｎ−ジ（２−エチルヘキシル）マレイン酸モノアミド、
Ｎ，Ｎ−ジイソブチルフマル酸モノアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
イソアミルフマル酸モノアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（２−エチ
ルヘキシル）フマル酸モノアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソブチ
ルイタコン酸モノアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソアミルイタコ
ン酸モノアミド、Ｎ，Ｎ−ジ（２−エチルヘキシル）イ
タコン酸モノアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソブチルシトラコン
酸モノアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソアミルシトラコン酸モノ
アミド、Ｎ，Ｎ−ジ（２−エチルヘキシル）シトラコン
酸モノアミドなどが挙げられ、好ましくはＮ，Ｎ−ジイ
ソブチルマレイン酸モノアミドが好適に使用される。
又、本発明の変性ＰＶＡ系樹脂の（Ａ）単位中のカルボ
ン酸成分としては、遊離カルボキシル基又はその塩であ
る。

【０００７】通常本発明の変性ＰＶＡ系樹脂を製造する
には（Ａ）とビニルエステル（Ｂ）を共重合して得られ
るビニルエステル共重合体をケン化する。（Ｂ）として
はギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸
ビニル等が挙げられるが、経済的にみて酢酸ビニルが好
ましい。

【０００８】上記変性ＰＶＡ系樹脂の各単位の割合は、
造膜性、経済性という点から上記化１で示されるＮ，Ｎ
−ジ分岐アルキルアミド成分を含有するエチレン性不飽
和ジカルボン酸モノアミド単位（Ａ）を０．１〜２０モ
ル％、好ましくは０．１〜１０モル％、ビニルエステル
単位（Ｂ）及びビニルアルコール単位（Ｃ）が合計で８
０〜９９．９モル％の範囲が適当である。又、ケン化度
（ビニルエステル単位（Ｃ）とビニルアルコール単位
（Ｄ）との合計量に対するビニルアルコール単位（Ｄ）
の割合）は、変性ＰＶＡ系樹脂の生産性等の点より５０
モル％以上であることが好ましく、特に好ましい範囲は
７０モル％以上である。

【０００９】本発明に用いられる変性ＰＶＡ系樹脂の重
合度は、２００〜３０００が好ましく、重合度が２００
未満では糊付け後の皮膜強度が弱くなり、逆に３０００
を越えると粘度が高くなり作業性が低下する傾向にあ
る。又、フィラメント糸の糊付け用には２００〜１００
０、更に好ましくは５００〜１０００が用いられ、スパ
ン糸の糊付け用には５００〜３０００、更に好ましくは
１０００〜２０００が用いられる。

【００１０】次に本発明の変性ＰＶＡ系樹脂の製造方法
について説明する。本発明の変性ＰＶＡは、上記化１で
示されるＮ，Ｎ−ジ分岐アルキルアミド成分を含有する
上述のエチレン性不飽和ジカルボン酸モノアミド単量体
とビニルエステルの共重合体をケン化することによって
得られる。

【００１１】このようなエチレン性不飽和ジカルボン酸
モノアミド（Ａ）は、マレイン酸、無水マレイン酸、フ
マル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、
無水シトラコン酸等のエチレン性不飽和ジカルボン酸又
はその無水物或いは、これらの酸ハロゲン化物を化３で
示される第２アミンと無触媒又は適当な酸触媒（硫酸、
塩酸、Ｐ−トルエンスルホン酸等のプロトン酸）の存在
下に反応させることにより得られる。このようなアミン
としては、ジイソブチルアミン、ジイソアミルアミン、
ジ（２−エチルヘキシル）アミンが挙げられる。

【化３】 ここで、Ｒ₀は化２で示される。

【化２】 （但し、ｎは１〜３、Ｒ₁〜Ｒ₃は、水素又はアルキル基
又はアリル基をそれぞれ示し、同時に２個以上は水素で
なく、Ｒ₁〜Ｒ₃の炭素数の合計が４以上である。）

【００１２】尚、かかる重合に当たっては、本発明の趣
旨を損なわない限り上記２成分以外にかかる単量体と共
重合可能な他の不飽和単量体、例えばアルキルビニルエ
ーテル、メタアクリルアミド、エチレン、プロピレン、
α−ヘキセン、α−オクテン、α−ドデセン、α−オク
タドデセン等のオレフィン、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル等のニトリル類、アクリル酸アルキルエス
テル、メタクリル酸アルキルエステル、クロトン酸アル
キルエステル、マレイン酸ジアルキルエステル、イタコ
ン酸ジアルキルエステル、シトラコン酸ジアルキルエス
テル、フマル酸ジアルキルエステル等を少量共重合させ
てもよい。

【００１３】該共重合反応は、ラジカル重合における公
知の重合方法、例えば塊状重合、溶液重合、乳化重合、
懸濁重合などのうち任意に選択出来るが、工業的に見
て、溶液重合が好ましい。またバッチ重合、連続重合等
のいずれの方法も選択することができる。重合時の単量
体の仕込み方法としては特に制限はなく、一括仕込み、
分割仕込み、連続仕込み等任意の方法が採用されるが、
エチレン性不飽和ジカルボン酸モノアミドをＰＶＡ中に
均一に導入出来る点で分割仕込み或いは連続仕込み方法
が有利である。

【００１４】共重合に当たって触媒としてはアゾイソブ
チルニトリル、過酸化アセチル、過酸化ベンゾイル、過
酸化ラウリル等の公知ラジカル重合触媒及びアゾビスジ
メチルバレロニトリル、アゾビスメトキシジメチルバレ
ロニトリル等の低温活性ラジカル触媒等が用いられる。
又、反応温度は特に限定されず、当業者周知の範囲より
好適に選択される。

【００１５】かかる方法により得られた共重合体は、次
にケン化される。ケン化方法としては、ニーダーケン
化、連続ケン化、パールケン化等のいずれの方法も採用
することができ、該ケン化工程においては、必要に応じ
て残存モノマーを追い出してから、常法に従ってケン化
される。即ち、ケン化に当たっては該共重合体をアルコ
ール又は含水アルコールに溶解し、アルカリで中和後酸
触媒又はアルカリ触媒でケン化が行われる。アルコール
としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ｔ
−ブタノール等が挙げられるがメタノールが特に好適に
使用される。アルコール中の共重合体の濃度は系内の粘
度で適宜選択され通常は１０〜６０重量％の範囲から選
ばれる。ケン化に使用される触媒としては、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、ナトリウムメチラート、ナト
リウムエチラート、カリウムメチラート等のアルカリ金
属の水酸化物やアルコラートの如きアルカリ触媒、或い
は硫酸、塩酸等の酸触媒が用いられる。

【００１６】又、ケン化反応温度は特に制限はなく、通
常１０〜６０℃、好ましくは２０〜５０℃の範囲から選
ばれる。ケン化反応終了後、中和して必要に応じてアル
コール等で洗浄し乾燥することにより目的とする変性Ｐ
ＶＡ系樹脂が得られる。

【００１７】次に得られた変性ＰＶＡ系樹脂を用いた繊
維用経糸糊剤の調製について説明する。該糊剤の調製に
あたっては上記変性ＰＶＡ系樹脂にさらに他の糊剤、例
えばアクリル系糊剤、澱粉、化工澱粉、カルボキシメチ
ルセルロース等の高分子を併用しても、上記効果には変
わりなく、また場合によっては一段と効果が大きくなる
こともある。

【００１８】特にアクリル系糊剤との併用は重要であ
り、この併用により極めて優秀な繊維用経糸糊剤が得ら
れる。該アクリル系糊剤とはアクリル酸エステル、メタ
クリル酸エステルを主体とした疎水性モノマーとアクリ
ル酸、メタクリル酸をはじめとするエチレン性不飽和カ
ルボン酸やスルホン酸との共重合体をアルカリ性物質で
中和して水溶性又は水分散性にしたものを言う。該アク
リル系糊剤を併用するときの配合割合は前記ＰＶＡ系樹
脂１００重量部に対して０〜２００重量部の範囲に入る
ように選択するのが好ましく、最適には、２０〜１００
重量部の範囲であり、該アクリル系糊剤の配合割合が余
りに少ないときは併用による相乗効果を期待しがたく、
逆に配合割合が余りに多いときは糊付糸の粘着性が高く
なり、織機上で落糊がガムアップし、さらにワープビー
ムで経糸が膠着し、開口状態が悪くなる上、コスト的に
も不利となり好ましくない。

【００１９】また、他の糊剤と同様、油剤の併用も極め
て有用であり、該油剤としては、天然ワックス（鯨ろう
等の動物系ワックス、木ろう等の植物系ワックス、石油
系パラフィン等）や合成ワックス（パラフィン誘導体、
合成脂肪族アルコールと酸、合成脂肪酸エステル等）と
界面活性剤（アニオン系、ノニオン系等）等の混合物か
らなるもので、具体的にはフィラメント糸用としては、
「サイテックスＴ−１９０」（互応化学工業（株）製、
有効成分３５重量％）、「サイテックスＴ−２９０」
（互応化学工業（株）製、有効成分３５重量％）等、ス
パン糸用としては、「マーコノールＴＳ２５３」（松本
油脂製薬（株）製、有効成分１００％）、「マーコノー
ルＴＳ２２２」（松本油脂製薬（株）製、有効成分１０
０％）、「ソルビルワックス１３５」（ユシロ化学工業
（株）製、有効成分１００％）等の商品が好適に使用さ
れる。

【００２０】該油剤の配合割合は、前記ＰＶＡ系樹脂１
００重量部に対して１〜４０重量部の範囲に入るように
選択するのが好ましく、最適には、５〜１０重量部の範
囲であり、該油剤の配合割合が余りに少ないときは平滑
性が低下し、逆に配合割合が余りに多いときは皮膜の粘
着性が大きくなったり、落糊が多くなったりして好まし
くない。更に、本発明では、本発明の効果を阻害しない
範囲において、公知の経糸糊付け用の平滑剤、柔軟剤、
浸透剤、静電防止剤、消泡剤などを適量添加しても何等
差し支えない。また、糊液中の樹脂分濃度は、２〜１３
重量％程度のコントロールするのが通常である。

【００２１】かくして調製された本発明の繊維用経糸糊
剤は、フィラメント糸、スパン糸（紡績糸）、ウーリー
加工糸等の糊付けに供されるが、経糸糊剤としてのみで
なく、繊維製品の仕上げ剤としての使用も可能である。

【００２２】

【作用】本発明の繊維用経糸糊剤は、特定の変性ＰＶＡ
系樹脂を主成分としているため、繊維用経糸糊剤として
の有用性が高く、特にフィラメント糸においては、抱合
力、落糊性、粘着性、製織効率の向上が、又スパン糸に
おいては毛羽立ち防止、耐摩擦性、平滑性、製織効率の
向上がそれぞれ可能である。

【００２３】

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
する。なお，実施例中「％」、「部」とあるのは、断り
のない限り重量基準を意味する。 （変性ＰＶＡ系樹脂の製造）無水マレイン酸５００部、
ジイソブチルアミン６５．９部をフラスコに仕込み、撹
拌下に６０℃で２時間反応を行った。反応終了後、反応
物を再結晶することにより化４で示される化合物が得ら
れた。

【化４】 Ｒ₀は、化５で示される。

【化５】 収率は、９５％であった。

【００２４】還流冷却器、滴下漏斗、攪拌機を備えた重
合缶に酢酸ビニル１０００部、メタノール４５０部を仕
込み攪拌しながら窒素気流下で温度を上昇させ６２℃に
おいてアゾビスイソブチロニトリル０．６部をメタノー
ル１９．４部に溶解した溶液を投入し重合を開始した。
重合開始点より上記で得た化合物Ｎ，Ｎ−ジイソブチル
マレイン酸モノアミド２７．２部を溶解したメタノール
溶液２７２部を５時間にわたって連続的に滴下しながら
重合を行い、酢酸ビニルエステルの重合率が５０％にな
った時点で重合を終了した。続いてメタノール蒸気を吹
き込む方法により未反応の酢酸ビニルモノマーを系外に
除去し共重合体のメタノール溶液を得た。

【００２５】次いで、該溶液をメタノールで希釈して濃
度を３０％に調製してニーダーに仕込み、溶液温度を３
５℃に保ちながら水酸化ナトリウムを加えて中和した。
これに更に水酸化ナトリウムをポリマー中の酢酸ビニル
単位に対して３０ミリモル加えて混練りした。ケン化反
応進行と共にケン化物が析出し、遂には粒子状となっ
た。生成した変性ＰＶＡ系樹脂を濾過し、メタノールで
よく洗浄して熱風乾燥器中で乾燥し、目的物を得た。得
られた変成ＰＶＡをソックスレー抽出器を用いてメタノ
ールで抽出洗浄しジイソブチルマレイン酸モノアミドに
よる変成度を¹Ｈ−ＮＭＲで分析した結果、変性度は
２．０モル％であった。又、変性ＰＶＡ系樹脂のケン化
度は、残存酢酸ビニル単位の加水分解に要するアルカリ
消費量の定量により分析を行ったところ９８モル％であ
った。尚、この変性ＰＶＡ系樹脂のＢ型粘度計による４
％水溶液の粘度は、６ｃｐｓ／２０℃であった。

【００２６】更に、得られた変性ＰＶＡ系樹脂のＩＲス
ペクトル及び¹Ｈ−ＮＭＲ（Ｄ₂Ｏ）スペクトルの帰属を
以下に示す。 ＩＲ ： ３３５０ｃｍ^-1、１１００ｃｍ^-1 −ＯＨ ２９５０ｃｍ^-1、１４２０ｃｍ^-1 −ＣＨ １６５０ｃｍ^-1 −Ｃ＝Ｏ １５８５ｃｍ^-1 ＣＯＯＮａ¹ Ｈ−ＮＭＲ： ０．９ｐｐｍ −ＣＨ（ＣＨ₃）₂のメチルプロトン １．６ｐｐｍ −ＣＨ₂−ＣＨ−のメチレンプロトン │ ２．１ｐｐｍ −Ｏ−ＣＯ−ＣＨ₃のメチルプロトン ４．０ｐｐｍ −ＣＨ₂−ＣＨ−のメチンプロトン │

【００２７】実施例１ 上記の変性ＰＶＡ系樹脂を主成分とした下記糊液を用い
て、ポリエステルフィラメント糸に糊付けを行い、得ら
れた糸で製織を以下の如く行った。 （糊液組成） ・上記の変性ＰＶＡ系樹脂 １００部 ・アクリル系糊剤 １００部 （プラスサイズ７８０，互応化学工業社製， アクリル酸エステル共重合体ナトリウム塩，２５％溶液） ・油剤 ５部 （サイテックスＴ−１９０，互応化学工業社製， ワックス及び非イオン活性剤含有，３５％溶液） ・水 ２０００部

【００２８】 （糊付条件） 対象糸 ポリエステルフィラメント糸 （７５デニール／３６フィラメント、無撚） 糊付機 津田駒社製ＫＳ−Ｊ型ワーピングスラッシャー 糊付条件 絞り全荷重 １８０〜２６０ｋｇ 糊液温度 ５０℃ 乾燥温度 チャンバー １２０℃×２ シリンダー １００℃×２ 巻取速度 ９５ｍ／ｍｉｎ 着量 １２．１％

【００２９】次に上記の（変性ＰＶＡ系樹脂の製造）に
おいてメタノールの仕込み量を２５０部とした以外は同
様に行い、Ｂ型粘度計による４％水溶液の粘度が、３０
ｃｐｓ／２０℃で、重合度が１５００の変性ＰＶＡ系樹
脂を得て、該樹脂を主成分とした下記糊液を用いて、ポ
リエステルスパン糸に糊付けを行い、得られた糸で製織
を以下の如く行った。 （糊液組成） ・上記の変性ＰＶＡ系樹脂 １００部 ・アクリル系糊剤 ２部 （マーポゾールＴＳ−１８９，松本油脂製薬（株）製， アクリル酸エステル共重合体ナトリウム塩，２５％溶液） ・油剤 ８部 （マコノールＴＳ−７９７，松本油脂製薬（株）製， ワックス及び非イオン活性剤含有９９％塩） ・トウモロコシ澱粉 １０部 ・水 １０００部

【００３０】 （糊付条件） 対象糸 ポリエステルスパン糸（４０番手） 糊付機 馬場産業（株）製、２Ｂ０Ｘ１２Ｃ 糊付条件 絞り全荷重 ５００〜８００ｋｇ 糊液温度 ８５℃ 乾燥温度 シリンダー（１〜６） １２０℃ シリンダー（７〜１２）１１０℃ 巻取速度 ６０ｍ／ｍｉｎ 着量 １３％

【００３１】（製織条件）上記の糊付条件で得られた糊
付けポリエステルフィラメント糸或いは糊付けポリエス
テルスパン糸を用いて製織を以下の条件で行った。糊付
けポリエステルフィラメント糸の場合は、織物はタフタ
で、総経糸本数４６００本、織上巾３８インチ、経糸密
度１１８本／インチ、緯糸密度９０本／インチ、織機は
自動織機１６０ｒｐｍで、５０ｍを１疋として各１０疋
を製織した。又糊付けポリエステルスパン糸の場合は、
織物は、総経糸本数４１００本、織上巾３９インチ、経
糸密度１０４本／インチ、緯糸密度９２本／インチ、織
機はエアジェットルーム（ＡＪＬ）６００ｒｐｍで、１
００ｍを１疋として各１０疋を製織した。上記の糊付け
時及び製織時において、フィラメント糸については抱合
力、落糊性、粘着性、開口状態、製織効率を、スパン糸
については毛羽立ち性、耐摩擦性、落糊性、経糸停台
性、製織効率をそれぞれ以下の方法により調べた。

【００３２】・抱合力 糊付け後の糊付け糸をＴＭ式抱合度試験機（松井精機
製）を用いて荷重１００ｇ／１０本，角度１４５度で摩
擦した時のフィラメントが集束を失うまでの平均摩擦回
数を測定した。 ・落糊性 糊付け後の糊付糸を金属針（直径１ｍｍ）に絡ませて１
２０度の角度になるよう該針の側面で糊付糸を摩擦させ
てこのとき落ちる糊の量を５段階（１級（少ない）〜５
級（多い））に分けて相対的に評価した。尚、摩擦時の
引張速度は１０ｃｍ／ｍｉｎで糊付糸を１０ｍ摩擦させ
た。 ・粘着性 糊付け後の糊付糸をボビンに巻とり、３５℃，８０％Ｒ
Ｈで１週間放置した後、糸を引き出す時の抵抗を調べ
た。評価基準は以下の通り。 ◎ −−− 全く抵抗がない ○ −−− 少し抵抗がある × −−− 抵抗が大きく、引き出しに困難を要する

【００３３】・開口状態 織機上の間丁ロール〜綜絖間における糸の開き程度を５
段階（１級（開きが大きい）〜５級（ほとんど開きがな
い））に分けて相対的に評価した。 ・製織効率 製織時の織機の回転数と緯糸打込密度による目的織上げ
時間と、実際の織上げ時間との比を％で表した。 ・毛羽立ち性 糊付け後の糊付糸の毛羽数（長さ３ｍｍ以上）（本／
ｍ）を毛羽計数器（東レ（株）製）を用いて測定した。 ・耐摩擦性 糊付け後の糊付糸をＴＭ式抱合度試験機（松井精機
（株）製）を用いて荷重４００ｇ／１０本にて１０００
回摩擦した後の糸の毛羽立ち状態を８段階（１級（毛羽
立ち無し）〜８級（毛羽立ちが激しく、製織不可））に
分けて相対的に評価した。 ・経糸停台性 製織時に経糸の毛羽，毛羽絡み及び糸切れ等による織機
の停止回数を測定した。

【００３４】実施例２〜７、比較例１〜６ 表１及び２に示した成分及び仕込み量で上記の（変性Ｐ
ＶＡ系樹脂の製造）と同様の手順により酢酸ビニルとの
共重合及びケン化を行い表３に示す種々の変性ＰＶＡ系
樹脂（フィラメント糸用及びスパン糸用）を製造し、該
ＰＶＡ系樹脂を用いて実施例１と同様に糊剤を調製し、
実施例１と同様の評価を行った。実施例及び比較例の評
価結果を表４（フィラメント糸の評価）及び表５（スパ
ン糸の評価）に示す。

【００３５】

【表１】 エチレン性不飽和ジカルボン酸モノアミドの合成条件 合成モノアミド 酸 アミン 温度 時間 収率 （部） （部） （℃） （ｈｒ） （％) D-i-BMMAm 無水マレイン酸 ジイソブチルアミン ６０ ２ ９５ D-i-BIMAm 無水イタコン酸 ジイソブチルアミン ６０ ２ ９５ D-i-AMMAm 無水マレイン酸 ジイソアミルアミン ６０ ２ ９７ D-EHMMAm 無水マレイン酸 ジ(2エチルヘキシル)アミン ６０ ２ ９２ D-n-DMMAm 無水マレイン酸 ジ-n-プロピルアミン ６０ ２ ９５N-n-OMMAm 無水マレイン酸 n-オクチルアミン ６０ ２ ９０ Ｄ−ｉ−ＢＭＭＡｍは、Ｎ，Ｎ−ジイソブチルマレイン
酸モノアミド。Ｄ−ｉ−ＢＩＭＡｍは、Ｎ，Ｎ−ジイソ
ブチルイタコン酸モノアミド。Ｄ−ｉ−ＡＭＭＡｍは、
Ｎ，Ｎ−ジイソアミルマレイン酸モノアミド。Ｄ−ＥＨ
ＭＭＡｍは、Ｎ，Ｎ−ジ（２エチルヘキシル）マレイン
酸モノアミド。Ｄ−ｎ−ＤＭＭＡｍは、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ
−プロピルマレイン酸モノアミド。Ｎ−ｎ−ＯＭＭＡｍ
は、Ｎ−ｎ−オクチルマレイン酸モノアミド。

【００３６】

【表２】

【００３７】注） ( ) 内の数値はモノマーの総仕込み
量に対するを単量体（Ａ）の仕込みモル分率を表す。略
語は以下の通り。Ｄ−ｉ−ＢＭＭＡｍは、Ｎ，Ｎ−ジイ
ソブチルマレイン酸モノアミド。Ｄ−ｉ−ＢＩＭＡｍ
は、Ｎ，Ｎ−ジイソブチルイタコン酸モノアミド。Ｄ−
ｉ−ＡＭＭＡｍは、Ｎ，Ｎ−ジイソアミルマレイン酸モ
ノアミド。Ｄ−ＥＨＭＭＡｍは、Ｎ，Ｎ−ジ（２エチル
ヘキシル）マレイン酸モノアミド。Ｄ−ｎ−ＤＭＭＡｍ
は、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルマレイン酸モノアミド。
Ｎ−ｎ−ＯＭＭＡｍは、Ｎ−ｎ−オクチルマレイン酸モ
ノアミド。３Ｍは、マレイン酸モノメチル。ＭＲＭは、
モノ（ジイソプロピルメチル）マレート。ＶｅｏＶａ−
１０は、下記化６で示される単量体。

【化６】 Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃は水素又はアルキル基。Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃の
炭素数の合計は平均で１０。ＡＭＰＳは、Ｎ−スルホイ
ソブチレンアクリルアミドナトリウム。

【００３８】尚、上記実施例２〜７で得られた変性ＰＶ
Ａ系樹脂のＩＲスペクトル及び¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル
の帰属を以下に示す。 （実施例２の変性ＰＶＡ） ＩＲ ： ３３５０ｃｍ^-1、１１００ｃｍ^-1 −ＯＨ ２９５０ｃｍ^-1、１４２０ｃｍ^-1 −ＣＨ １６５０ｃｍ^-1 −Ｃ＝Ｏ １５８５ｃｍ^-1 ＣＯＯＮａ¹ Ｈ−ＮＭＲ： ０．９ｐｐｍ −ＣＨ（ＣＨ₃）₂のメチルプロトン １．６ｐｐｍ −ＣＨ₂−ＣＨ−のメチレンプロトン │ ２．１ｐｐｍ −Ｏ−ＣＯ−ＣＨ₃のメチルプロトン ４．０ｐｐｍ −ＣＨ₂−ＣＨ−のメチンプロトン │

【００３９】 （実施例３の変性ＰＶＡ） ＩＲ ： ３３５０ｃｍ^-1、１１００ｃｍ^-1 −ＯＨ ２９５０ｃｍ^-1、１４２０ｃｍ^-1 −ＣＨ １６５０ｃｍ^-1 −Ｃ＝Ｏ １５８５ｃｍ^-1 ＣＯＯＮａ¹ Ｈ−ＮＭＲ： ０．９ｐｐｍ −ＣＨ（ＣＨ₃）₂のメチルプロトン １．６ｐｐｍ −ＣＨ₂−ＣＨ−のメチレンプロトン │ ２．１ｐｐｍ −Ｏ−ＣＯ−ＣＨ₃のメチルプロトン ４．０ｐｐｍ −ＣＨ₂−ＣＨ−のメチンプロトン │

【００４０】 （実施例４の変性ＰＶＡ） ＩＲ ： ３３５０ｃｍ^-1、１１００ｃｍ^-1 −ＯＨ ２９５０ｃｍ^-1、１４２０ｃｍ^-1 −ＣＨ １６５０ｃｍ^-1 −Ｃ＝Ｏ １５８５ｃｍ^-1 ＣＯＯＮａ¹ Ｈ−ＮＭＲ： ０．９ｐｐｍ −ＣＨ（ＣＨ₃）₂のメチルプロトン １．６ｐｐｍ −ＣＨ₂−ＣＨ−のメチレンプロトン │ ２．１ｐｐｍ −Ｏ−ＣＯ−ＣＨ₃のメチルプロトン ４．０ｐｐｍ −ＣＨ₂−ＣＨ−のメチンプロトン │

【００４１】 （実施例５の変性ＰＶＡ） ＩＲ ： ３３５０ｃｍ^-1、１１００ｃｍ^-1 −ＯＨ ２９５０ｃｍ^-1、１４２０ｃｍ^-1 −ＣＨ １６５０ｃｍ^-1 −Ｃ＝Ｏ １５８５ｃｍ^-1 ＣＯＯＮａ¹ Ｈ−ＮＭＲ： ０．９ｐｐｍ −ＣＨ₂−ＣＨ₃のメチルプロトン １．６ｐｐｍ −ＣＨ₂−ＣＨ−のメチレンプロトン │ ２．１ｐｐｍ −Ｏ−ＣＯ−ＣＨ₃のメチルプロトン ４．０ｐｐｍ −ＣＨ₂−ＣＨ−のメチンプロトン │

【００４２】 （実施例６の変性ＰＶＡ） ＩＲ ： ３３５０ｃｍ^-1、１１００ｃｍ^-1 −ＯＨ ２９５０ｃｍ^-1、１４２０ｃｍ^-1 −ＣＨ １６５０ｃｍ^-1 −Ｃ＝Ｏ １５８５ｃｍ^-1 ＣＯＯＮａ¹ Ｈ−ＮＭＲ： ０．９ｐｐｍ −ＣＨ₂−ＣＨ₃のメチルプロトン １．６ｐｐｍ −ＣＨ₂−ＣＨ−のメチレンプロトン │ ２．１ｐｐｍ −Ｏ−ＣＯ−ＣＨ₃のメチルプロトン ４．０ｐｐｍ −ＣＨ₂−ＣＨ−のメチンプロトン │

【００４３】 （実施例７の変性ＰＶＡ） ＩＲ ： ３３５０ｃｍ^-1、１１００ｃｍ^-1 −ＯＨ ２９５０ｃｍ^-1、１４２０ｃｍ^-1 −ＣＨ １６５０ｃｍ^-1 −Ｃ＝Ｏ １５８５ｃｍ^-1 ＣＯＯＮａ¹ Ｈ−ＮＭＲ： ０．９ｐｐｍ −ＣＨ（ＣＨ₃）₂のメチルプロトン １．６ｐｐｍ −ＣＨ₂−ＣＨ−のメチレンプロトン │ ２．１ｐｐｍ −Ｏ−ＣＯ−ＣＨ₃のメチルプロトン ４．０ｐｐｍ −ＣＨ₂−ＣＨ−のメチンプロトン │

【００４４】

【表３】 変 性 Ｐ Ｖ Ａ ケン化度 (Ａ)単量体 ４％粘度 重合度 含有量 (cps) (mol％) (mol％) ａ ｂ ａ ｂ 実施例１ ９８ ２.０ ６ ３０ 500 1500 実施例２ ９８ ０.５ ６ ３０ 500 1500 実施例３ ９８ ７.９ ４ ２０ 400 1400 実施例４ ９８ ２.０ ６ ３０ 500 1600 実施例５ ９８ ２.０ ６ ３０ 500 1700 実施例６ ９８ ２.０ ５ ３５ 500 1500実施例７ ８０ ２.０ ７ ２５ 500 1500 比較例１ ９８ ２.０ ６ ３０ 500 1700 比較例２ ９８ ２.０ ７ ４０ 600 2300 比較例３ ９８ ２.０(VeoVa-10) ６ ３０ 500 1700 １.０(イタコン酸) 比較例４ ９８ ２.０ ６ ３０ 500 1500 比較例５ ９８ ２.０ ６ ３０ 500 1500比較例６ ９８ ２.０ ６ ３０ 500 1700

【００４５】

【表４】 フィラメント糸の評価結果 抱合力 落糊性 粘着性 開口状態 製織効率 （回） （級） （級） （％） 実施例１ ３５ ２ ◎ １〜２ ９２ 〃 ２ ３５ ２ ○ １〜２ ９１ 〃 ３ ２０ ２ ◎ １〜２ ９４ 〃 ４ ５０ １ ○ ３ ９０ 〃 ５ ３５ １ ◎ １〜２ ９３ 〃 ６ ３０ １ ○ ３ ９２ 〃 ７ ３５ １ ◎ １〜２ ９３ 比較例１ ２０ ５ ◎ １〜２ ８４ 〃 ２ ３５ ２ × ４〜５ ８１ 〃 ３ ４０ ２ × ４〜５ ８１ 〃 ４ ２５ ３ ○ １〜２ ８７ 〃 ５ ２５ ３ ○ １〜２ ８５ 〃 ６ ２０ ５ ○ １〜２ ８４

【００４６】

【表５】 スパン糸の評価結果 毛羽立ち性 耐摩擦性 落糊性 経糸停台性 製織効率 （本／ｍ） （級） （級） （回／日） （％） 実施例１ ０.２ ２ １ １０ ９５ 〃 ２ ０.３ ２ １ １０ ９３ 〃 ３ ０.３ ３ ２ １１ ９０ 〃 ４ ０.３ ３ ３ １１ ９０ 〃 ５ ０.４ ３ ２ １１ ８９ 〃 ６ ０.３ ２ １ １０ ９０ 〃 ７ ０.３ ２ １ １０ ９０ 比較例１ １.２ ３ ４ ２０ ８５ 〃 ２ １.０ ３ １ １８ ８８ 〃 ３ １.０ ３ １ １５ ８７ 〃 ４ １.２ ５ ３ １８ ８６ 〃 ５ １.３ ５ ４ １９ ８５ 〃 ６ １.２ ５ ４ ２０ ８５

【００４７】

【発明の効果】本発明の繊維用経糸糊剤は、特定の変性
ＰＶＡ系樹脂を主成分としているため、繊維用経糸糊剤
としての有用性が高く、特にフィラメント糸において
は、抱合力、落糊性、粘着性、製織効率の向上が、又ス
パン糸においては毛羽立ち防止、耐摩擦性、平滑性、製
織効率の向上がそれぞれ可能である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 エチレン性不飽和ジカルボン酸モノアミ
   ド（Ａ）を０．１〜２０モル％共重合成分として含有す
   るポリビニルアルコール系樹脂であって、前記エチレン
   性不飽和ジカルボン酸モノアミド（Ａ）のアミド成分
   が、下記化１で示されるポリビニルアルコール系樹脂を
   主成分とすることを特徴とする繊維用経糸糊剤。 【化１】 ここでＲ₀は化２で示される。 【化２】 （但し、ｎは１〜３、Ｒ₁〜Ｒ₃は水素又はアルキル基又
   はアリール(ａｒｙｌ)基をそれぞれ示し、同時に２個以
   上は水素でなく、Ｒ₁〜Ｒ₃の炭素数の合計が４以上であ
   る。）
2. 【請求項２】 ポリビニルアルコール系樹脂１００重量
   部に対してアクリル系糊剤が０〜２００重量部配合され
   たことを特徴とする請求項１記載の繊維用経糸糊剤。