JPH0533266A

JPH0533266A - 繊維用糊剤

Info

Publication number: JPH0533266A
Application number: JP34884991A
Authority: JP
Inventors: Kiichi Maruhashi; 橋基一丸; Sumio Nakagawa; 川純雄中
Original assignee: Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1991-12-04
Filing date: 1991-12-04
Publication date: 1993-02-09
Anticipated expiration: 2009-10-12
Also published as: JPH0680233B2

Abstract

(57)【要約】【目的】糊付糸の強度及び耐摩耗性が著しく向上した
繊維用糊剤を提供することにある。【構成】Ｎ−スルホアルキル（メタ）アクリルアミド
と酢酸ビニルとの共重合体をケン化して得られるスルホ
ン酸基含量０.１〜２０モル％、平均ケン化度１０〜９
９.９モル％、２０℃における４重量％水溶液の粘度が
５センチポイズ以上のスルホン酸基含有変性ポリビニル
アルコールとでんぷんを主剤として成る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、フィラメント糸、スパ
ン糸等の繊維の種類に関係なく、又普通織機、エアージ
ェットルーム用のいずれの製織機を用いる場合において
も優れた性能を発揮する繊維用糊剤に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】繊維用糊剤として従来よりフィラメント
糸にはアクリル系、ポリビニルアルコール（以下、ＰＶ
Ａと略する）系樹脂等が用いられている。特に経糸糊剤
用途においては繊維に対する抱合力の改善更には落糊の
改良のためにスルホン酸基を含有するＰＶＡを使用する
ことが試みられており、従来かかるスルホン酸基を導入
するためには（メタ）アリルスルホン酸（ナトリウム）
と酢酸ビニルとを共重合し、得られる共重合体をケン化
することが行われている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、かかる
アリルスルホン酸類による変性ＰＶＡは高重合度の樹脂
が得られないため、該繊維用糊剤においては糊付繊維の
強度及び耐摩耗性などに乏しく、糸切れや毛羽だちが起
こり易く、その解決が必要とされている。

【０００４】

【課題を解決するための手段】しかるに本発明者等はか
かる課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、化１で示
されるＮ−スルホアルキル（メタ）アクリルアミドと酢
酸ビニルとの共重合体をケン化して得られるスルホン酸
基含量０.１〜２０モル％、平均ケン化度１０〜９９.９
モル％、２０℃における４重量％水溶液の粘度が５セン
チポイズ以上のスルホン酸基含有変性ＰＶＡとでんぷん
の組成物を繊維用糊剤として用いるとかかる目的に合致
することを見出し本発明を完成するに至った。

【０００５】

【化１】（Ｒ₁；水素又はメチル基、Ｒ₂；アルキレン基、Ｍ；水
素又はアルカリ金属）

【０００６】本発明のスルホン酸変性ＰＶＡは高重合度
である点が大きな特徴であり、かかる高重合度変性ＰＶ
Ａであるが故に本発明の如き優れた効果を発揮するもの
である。以下、本発明について詳細に説明する。

【０００７】本発明の接着剤は前記した如くＮ−スルホ
アルキル（メタ）アクリルアミドと酢酸ビニルを共重合
し、ケン化して得られる変性ＰＶＡである。Ｎ−スルホ
アルキル（メタ）アクリルアミドにおいてアルキレン基
（Ｒ₂）はエチレン基、プロピレン基、ブチレン基等で
直鎖状、分岐状のいずれでも良いが、共重合体のケン化
時の安定性の点から分岐状のアルキレン基を含有するも
のが好ましい。又Ｍは水素又はアルカリ金属であるが、
遊離のスルホン酸（Ｍが水素）では共重合時に酢酸ビニ
ルを分解させる恐れがあるので、通常はナトリウム、カ
リウム等のアルカリ金属が望ましい。かかるアクリルア
ミドの中で本発明ではＮ−スルホイソブチレンアクリル
アミド・ナトリウム塩化２が特に好適に使用される。

【０００８】

【化２】

【０００９】上記の変性ＰＶＡを製造するに当たっては
まずアルコール溶媒中でＮ−スルホアルキル（メタ）ア
クリルアミドと酢酸ビニルを共重合する。この際変性Ｐ
ＶＡの粘度が５センチポイズ以上となる様に、アルコー
ルの使用量は酢酸ビニルの重量に対して５０％以下に規
定する必要がある。尚、粘度は４重量％の水溶液を温度
２０℃でＢ型回転粘度計を用いて測定する。

【００１０】アルコールとしてはメタノール、エタノー
ル、プロパノール等の低級アルコールが普通用いられ
る。これらのアルコール類は少量の水を含んでいても差
し支えない。重合時の単量体の仕込み方法としては特に
制限はなく、一括仕込み、分割仕込み、連続仕込み等任
意の方式が採用されるが、Ｎ−スルホアルキル（メタ）
アクリルアミド、酢酸ビニルの共重合比の点からまず酢
酸ビニルをアルコール溶媒中に溶解し、これに上記（メ
タ）アクリルアミドを滴下しながら重合するのが組成均
一な共重合体が得られ易く有利である。共重合に当たっ
て触媒としてはアゾビスイソブチロニトリル、過酸化ア
セチル、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル等の公知
のラジカル重合触媒が用いられる。重合温度は通常５０
℃〜沸点程度が望ましい。

【００１１】又、かかる重合を行うに当たっては上記２
成分以外にかかる単量体と共重合可能な他の不飽和単量
体、例えばスチレン、アルキルビニルエーテル、（メ
タ）アクリルアミド、エチレン、プロピレン、α−ヘキ
セン、α−オクテン等のオレフィン、（メタ）アクリル
酸、クロトン酸、（無水）マレイン酸、フマール酸、イ
タコン酸等の不飽和酸、及びそのアルキルエステル、ア
ルカリ塩類を１０モル％以下程度存在させることも可能
である。かくして重合を行った共重合体は常法に従っ
て、ケン化される。

【００１２】即ち、ケン化に当たっては該共重合体をア
ルコール又は含水アルコールに溶解し酸又はアルカリで
ケン化が行われる。アルコールとしてはメタノール、エ
タノール、プロパノール等が挙げられるが、メタノール
が好適に使用される。アルコール中の共重合体の濃度は
通常２０〜７０重量％の範囲から選ばれる。ケン化触媒
としては水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、ナトリウ
ムメチラート、ナトリウムエチラート、カリウムメチラ
ート等のアルカリ金属の水酸化物やアルコラートの如き
アルカリ触媒あるいは、硫酸、塩酸等の酸触媒が用いら
れる。かかる触媒の使用量は通常酢酸ビニルに対して
０.１〜５.０モル％が適当である。ケン化反応時の温度
は特に制限はないが普通１０〜５０℃好ましくは２０〜
４０℃の範囲から選ばれる。ケン化反応は０.１〜５時
間にわたって行われる。

【００１３】かくして得られた変性ＰＶＡは、スルホン
酸基含有量が０.１〜２０モル％、平均ケン化度１０〜
９９.９モル％、２０℃における４重量％水溶液の粘度
が５センチポイズ以上、特に望ましくは１０センチポイ
ズ以上である高重合度スルホン酸基含有変性ＰＶＡであ
る。スルホン酸基含有量が０.１モル％未満では繊維用
糊剤として繊維に対する抱合力及び糊抜性等が不足し、
２０モル％を越える場合は変性ＰＶＡが低重合度となる
ため目的とする繊維用糊剤が得られない。又、２０℃に
おける４重量％水溶液の粘度が５センチポイズ未満であ
る場合は本発明の如き効果が全く得られない。

【００１４】本発明におけるでんぷんとは特に限定はな
く生でんぷん、物理的変性でんぷん、酵素変性でんぷ
ん、化学分解変性でんぷん、化学変性でんぷん誘導体が
任意に用いられる。かかる、でんぷんと変性ＰＶＡの混
合割合は重量比において２０：８０〜８０：２０程度で
ある。糊剤の濃度は糊剤の性能並びに作業性等から１〜
２０重量％程度が好ましい。該液には目的に応じて従来
公知の油脂、ワックス等の油剤及び消泡剤、浸透剤等は
添加しても何ら差し支えはない。

【００１５】

【作用】本発明の繊維用糊剤は高重合度のスルホン
酸基含有ＰＶＡとでんぷんから成り、従来のスルホン酸
基含有変性ＰＶＡと比べて糊付糸の強度及び耐摩耗性が
著しく向上する。

【００１６】以下、本発明について実例を挙げ更に詳述
する。尚、「部」及び「％」とあるのはことわりのない
限り重量基準である。実施例１還流冷却器、滴下漏斗、温度計、撹拌器を備えた重合缶
に酢酸ビニル８３４部、メタノール１５８部を仕込み撹
拌しながら温度を上昇させ６０℃においてアゾビスイソ
ブチロニトリル０.３０部をメタノール５０部に溶解し
た溶液を投入して重合を開始した。重合開始時点より、
Ｎ−スルホイソブチレンアクリルアミドナトリウム塩４
６部を溶解した２３％メタノール溶液１９６部を滴下し
ながら、重合を継続した。５時間後、重合率が６０％に
なった時点で重合を停止した。共重合溶液を常法に従っ
て精製しＮ−スルホイソブチレンアクリルアミドナトリ
ウム塩／酢酸ビニル共重合体を得た。

【００１７】該共重合体の３０％メタノール溶液を調製
し、ニーダー中、４０℃で酢酸ビニル基に対して２０ミ
リモルの水酸化ナトリウムのメタノール溶液を添加して
ケン化反応を行った。生成した変性ＰＶＡを濾別、洗浄
後、乾燥して目的物を得た。得られた変性ＰＶＡの特性
値は次の通りであった。

【００１８】スルホン酸基含有量３.０モル％、平均ケ
ン化度９４.９モル％のスルホン酸基含有変性ＰＶＡ２０℃における４％水溶液粘度；３０.５センチポイズＩＲ（cm^-1）１６６０及び１５４０（第２アミド基）１０４０及び６３０（スルホン酸基）ＮＭＲ（δppm）１.７ −ＣＨ₃に帰属される以上より、アミド結合は共重合体のケン化により切断さ
れず、スルホン酸基の存在が確認される。

【００１９】続いて、ポリエステル／綿＝６５／３５の
混紡糸、４５番単糸について上記で得たスルホン酸基含
有変性ＰＶＡを用い下記条件にて糊付を行い、糊付糸物
性及び１９０本ブロードの製繊結果を試験した。（１）糊処方；（糊分濃度９％）Ｎ−スルホイソブチレンアクリルアミドナトリウム変性ＰＶＡ７０部コーンスターチ３０部油剤４部

【００２０】（２）糊化条件；１６００リットル容量の
クッカーに水６００リットルを注ぎ、撹拌しながら変性
ＰＶＡ６３kg、及びコーンスターチ２７kgを投入後、１
０分間常温にて分散させる。その後、加熱して約３０分
にて９５℃以上とし約５０分間糊化調整する。最後に油
剤３.６kgを溶解して水にて１０００リットルに仕上げ
る。（３）糊付条件；ホットエヤーとシリンダー併用乾燥式
サイジングマシンを用い、糊温；９０℃、スピード；５
０yds／分、絞り圧；自重（１００kg）＋１.５kg／c
m²、乾燥温度；９０〜１００℃（ホットエヤー）、１０
０〜１２０℃（シリンダー）にて糊付した。（４）織布条件；ＴＯＹＯＤＡＧＬ−８コップチェ
ンジ、１７０rpm、６９〜７２％ＲＨ、１５〜２０℃ 得られた結果をまとめて表１に示す。

【００２１】実施例２〜５表１に示すスルホン酸基含有変性ＰＶＡを用いた以外は
実施例１に準じて実験を行った。結果はまとめて表１に
示す。対照例アリルスルホン酸変性ＰＶＡを用いて実施例１と同様に
実験を行った。結果はまとめて表１に示す。

【００２２】

【表１】（注）強度、伸度は、オートグラフにて試料長５００m
m、引張速度５００mm／minにて測定。摩擦試験は、ＴＭ
式抱合力試験機にて荷重４００ｇ／２０本で５００回摩
擦し、摩擦前後の糊付糸の毛羽状態を観察した。１級
（良）〜７級（悪）で判定。

【００２３】

【効果】本発明の繊維用糊剤は高重合度のスルホン
酸基含有変性ＰＶＡとでんぷんから成り、従来のスルホ
ン酸基含有変性ＰＶＡと比べて糊付糸の強度及び耐摩耗
性が著しく向上するので工業的に有利である。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０９Ｋ 3/00 １０３ 9049−4Ｈ 3/16 １０８ 6917−4ＨＤ０６Ｍ 15/11 15/333 7199−3ＢＤ０６Ｍ 15/333

Claims

【特許請求の範囲】【請求項１】化１で示されるＮ−スルホアルキル（メ
タ）アクリルアミドと酢酸ビニルとの共重合体をケン化
して得られるスルホン酸基含量０.１〜２０モル％、平
均ケン化度１０〜９９.９モル％、２０℃における４重
量％水溶液の粘度が５センチポイズ以上のスルホン酸基
含有変性ポリビニルアルコールとでんぷんから成る繊維
用糊剤【化１】（Ｒ₁；水素又はメチル基、Ｒ₂；アルキレン基、Ｍ；水
素又はアルカリ金属）