JPH0812874A - Production of polyphenylene oxide-based molding material - Google Patents
Production of polyphenylene oxide-based molding materialInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、例えば電子部品等の成
形品を製造するのに使用されるポリフェニレンオキサイ
ド系成形材料の製造方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a polyphenylene oxide-based molding material used for producing molded articles such as electronic parts.
【０００２】[0002]
【従来の技術】通信機器等に使用される一部の電子部品
では、電子部品を構成する成形品に対し、高周波領域で
の誘電正接が低いという高周波特性が要求される。そし
て、このような高周波特性を有する樹脂としてポリフェ
ニレンオキサイドが知られている。しかし、ポリフェニ
レンオキサイドは高融点であり、単独では成形が困難で
あるという問題と耐薬品性が劣るという問題があった。
そこで、実用的な成形温度での成形を可能にし、かつ、
耐薬品性等の性能を改善する方法として、ポリフェニレ
ンオキサイドと架橋剤と開始剤を含む樹脂組成物が提案
されている。（特開昭６３−２６４６６２、特開平３−
２６５６５２等）しかし、ポリフェニレンオキサイドの
融点が高いためにポリフェニレンオキサイドと架橋剤と
を単なる乾式混合で均一に混合することは困難であり、
そのため、単なる乾式混合では成形品の耐薬品性等の性
能改善効果が不十分であった。2. Description of the Related Art Some electronic components used in communication equipment are required to have high frequency characteristics such that a dielectric loss tangent in a high frequency region is low for a molded product forming the electronic component. Polyphenylene oxide is known as a resin having such high frequency characteristics. However, since polyphenylene oxide has a high melting point, it has a problem that molding alone is difficult and a problem that chemical resistance is poor.
Therefore, it enables molding at a practical molding temperature, and
As a method for improving performance such as chemical resistance, a resin composition containing polyphenylene oxide, a cross-linking agent and an initiator has been proposed. (JP-A-63-264662, JP-A-3-
However, since the melting point of polyphenylene oxide is high, it is difficult to uniformly mix polyphenylene oxide and a crosslinking agent by simple dry mixing.
Therefore, the effect of improving the performance such as the chemical resistance of the molded product is not sufficient by simple dry mixing.
【０００３】また、ポリフェニレンオキサイドと架橋剤
とを均一に混合する方法として、トリクロロエチレン、
クロロホルム等のハロゲン化炭化水素等の溶媒に溶解
し、次いで溶媒を除去して樹脂組成物（成形材料等）を
得る方法が知られているが、溶媒を除去するためには多
くのエネルギーを要し、また、ハロゲン化炭化水素等の
溶媒を使用することは環境問題の点で問題があり、他の
方法への転換が求められるようになってきている。As a method for uniformly mixing polyphenylene oxide and a crosslinking agent, trichloroethylene,
A method of obtaining a resin composition (molding material, etc.) by dissolving in a solvent such as halogenated hydrocarbon such as chloroform and then removing the solvent is known, but a large amount of energy is required to remove the solvent. However, the use of a solvent such as a halogenated hydrocarbon is problematic in terms of environmental problems, and conversion to another method has been required.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】上記の事情に鑑み、本
発明が解決しようとする課題は、ハロゲン化炭化水素等
の溶媒を使用することなしに、耐薬品性に優れる成形品
が得られる、ポリフェニレンオキサイドと架橋剤と開始
剤を含む成形材料の製造方法を開発することである。す
なわち、本発明の目的は、実用的な成形温度で成形が可
能であり、耐薬品性の優れる成形品が得られるポリフェ
ニレンオキサイド系成形材料の製造方法であって、か
つ、ハロゲン化炭化水素等の溶媒を使用していない製造
方法を提供することである。In view of the above circumstances, the problem to be solved by the present invention is to obtain a molded article excellent in chemical resistance without using a solvent such as a halogenated hydrocarbon. The purpose is to develop a method for producing a molding material containing polyphenylene oxide, a cross-linking agent, and an initiator. That is, an object of the present invention is a method for producing a polyphenylene oxide-based molding material that can be molded at a practical molding temperature and that can provide a molded article having excellent chemical resistance, and a halogenated hydrocarbon or the like. It is to provide a manufacturing method which does not use a solvent.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明の請求項１に係る
ポリフェニレンオキサイド系成形材料の製造方法は、ポ
リフェニレンオキサイド、イソシアヌル酸トリアルケニ
ルエステル及びパーオキサイドを含有し、ポリフェニレ
ンオキサイドとイソシアヌル酸トリアルケニルエステル
の合計量に対するポリフェニレンオキサイドの含有割合
が１０〜８０重量％であるポリフェニレンオキサイド系
成形材料の製造方法であって、ポリフェニレンオキサイ
ドとイソシアヌル酸トリアルケニルエステルの混合物を
ポリフェニレンオキサイドとイソシアヌル酸トリアルケ
ニルエステルの１相領域において相溶化させることを特
徴としている。A method for producing a polyphenylene oxide-based molding material according to claim 1 of the present invention comprises polyphenylene oxide, isocyanuric acid trialkenyl ester and peroxide, and contains polyphenylene oxide and isocyanuric acid trialkenyl ester. A method for producing a polyphenylene oxide-based molding material, wherein the content of polyphenylene oxide is 10 to 80% by weight with respect to the total amount of polyphenylene oxide and isocyanuric acid trialkenyl ester. It is characterized in that they are compatibilized in the phase region.
【０００６】本発明の請求項２に係るポリフェニレンオ
キサイド系成形材料の製造方法は、請求項１記載のポリ
フェニレンオキサイド系成形材料の製造方法において、
イソシアヌル酸トリアルケニルエステルがトリアリルイ
ソシアヌレート及び／またはトリメタリルイソシアヌレ
ートであることを特徴としている。A method for producing a polyphenylene oxide-based molding material according to claim 2 of the present invention is the same as the method for producing a polyphenylene oxide-based molding material according to claim 1.
The isocyanuric acid trialkenyl ester is characterized by being triallyl isocyanurate and / or trimetallyl isocyanurate.
【０００７】本発明の請求項３に係るポリフェニレンオ
キサイド系成形材料の製造方法は、請求項１または請求
項２記載のポリフェニレンオキサイド系成形材料の製造
方法において、ポリフェニレンオキサイドの平均粒子径
が５００μｍ以下であることを特徴としている。The method for producing a polyphenylene oxide-based molding material according to claim 3 of the present invention is the same as the method for producing a polyphenylene oxide-based molding material according to claim 1 or 2, wherein the average particle diameter of the polyphenylene oxide is 500 μm or less. It is characterized by being.
【０００８】本発明の請求項４に係るポリフェニレンオ
キサイド系成形材料の製造方法は、請求項１、請求項２
または請求項３記載のポリフェニレンオキサイド系成形
材料の製造方法において、パーオキサイドの含有量がイ
ソシアヌル酸トリアルケニルエステル１００重量部に対
し０．５〜６重量部であることを特徴としている。The method for producing a polyphenylene oxide-based molding material according to claim 4 of the present invention is the method according to claim 1 or claim 2.
Alternatively, in the method for producing a polyphenylene oxide-based molding material according to claim 3, the content of peroxide is 0.5 to 6 parts by weight with respect to 100 parts by weight of isocyanuric acid trialkenyl ester.
【０００９】以下、本発明を詳細に説明する。本発明で
使用されるポリフェニレンオキサイド（以下ＰＰＯと記
す）は一般式が下記式で表される。なお、式中のＲ
は炭素数１〜３の炭化水素基を表し、各Ｒは同じであっ
てもよく、異なってもよい。また、式中のｎは繰り返
し単位を示す正数である。The present invention will be described in detail below. The polyphenylene oxide (hereinafter referred to as PPO) used in the present invention has a general formula represented by the following formula. Note that R in the formula
Represents a hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms, and each R may be the same or different. Further, n in the formula is a positive number indicating a repeating unit.
【００１０】[0010]
【化１】 Embedded image
【００１１】上記式で表されるＰＰＯの一例として
は、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンオキ
サイド）があげられる。このようなＰＰＯは、例えば、
ＵＳＰ４０５９５６８号明細書に開示されている方法で
合成することができる。An example of PPO represented by the above formula is poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene oxide). Such PPO is, for example,
It can be synthesized by the method disclosed in USP 4059568.
【００１２】本発明で使用するイソシアヌル酸トリアル
ケニルエステルは一般式が下記式で表される。なお
式中のＸはエチレン結合を有する炭素数２〜９の炭化水
素基を表し、各Ｘは同じであってもよく、異なってもよ
い。The isocyanuric acid trialkenyl ester used in the present invention has a general formula represented by the following formula. In the formula, X represents a hydrocarbon group having an ethylene bond and having 2 to 9 carbon atoms, and each X may be the same or different.
【００１３】[0013]
【化２】 Embedded image
【００１４】上記式で表されるイソシアヌル酸トリア
ルケニルエステルの例としては、トリアリルイソシアヌ
レート（以下ＴＡＩＣと記す）やトリメタリルイソシア
ヌレート（以下Ｔ−ＴＡＩＣと記す）があげられる。Examples of isocyanuric acid trialkenyl ester represented by the above formula include triallyl isocyanurate (hereinafter referred to as TAIC) and trimetallyl isocyanurate (hereinafter referred to as T-TAIC).
【００１５】本発明では、ＰＰＯとイソシアヌル酸トリ
アルケニルエステルの合計量に対するＰＰＯの含有割合
は１０〜８０重量％に限定される。この理由は、ＰＰＯ
の含有割合が１０重量％未満では非常にもろい成形品と
なり、成形品としての形状保持が困難であるという問題
があり、また、ＰＰＯの含有割合が８０重量％を越える
と成形品の耐薬品性が不十分となるという問題が生じる
ためである。In the present invention, the content ratio of PPO to the total amount of PPO and isocyanuric acid trialkenyl ester is limited to 10 to 80% by weight. The reason for this is PPO
If the content of PPO is less than 10% by weight, the resulting product will be very brittle, and it will be difficult to maintain the shape of the molded product. If the content of PPO exceeds 80% by weight, the chemical resistance of the molded product will be low. This is because there is a problem in that
【００１６】本発明は、ＰＰＯとイソシアヌル酸トリア
ルケニルエステルの混合物をＰＰＯとイソシアヌル酸ト
リアルケニルエステルの１相領域において相溶化させる
点に特徴がある。すなわち、本発明者等はＰＰＯとイソ
シアヌル酸トリアルケニルエステルの混合物には相溶化
する１相領域が存在し、この１相領域で相溶化させる
と、溶媒を使用しない方法でも、優れた耐薬品性を有す
る成形品が得られることを見出し、本発明に到ったもの
である。従来、ＰＰＯとイソシアヌル酸トリアルケニル
エステル系の相図は未解明であり、知見がなかったが、
この点について研究したところ、例えば、図１に示すＰ
ＰＯとＴＡＩＣの相図が得られ、互いに相溶化する１相
領域の存在を確認できた。なお、図１はＰＰＯとＴＡＩ
Ｃ混合系の相溶性を表すグラフ（相図）であり、図中の
○は相溶化することを確認したデータ、●は相溶化しな
いことを確認したデータを示し、図中の斜線の領域が相
溶化する１相領域を示している。また、図中の「フオッ
クス式」と示した曲線はＰＰＯとＴＡＩＣの混合比率か
ら計算される混合物のガラス転移温度を示している。The present invention is characterized in that a mixture of PPO and isocyanuric acid trialkenyl ester is compatibilized in the one-phase region of PPO and isocyanuric acid trialkenyl ester. That is, the present inventors have found that the mixture of PPO and isocyanuric acid trialkenyl ester has a compatibilizing one-phase region. When the compatibilizing is performed in this one-phase region, excellent chemical resistance can be obtained even by a method without using a solvent. It was found that a molded product having the above can be obtained, and the present invention has been completed. Conventionally, the phase diagram of PPO and isocyanuric acid trialkenyl ester system has not been elucidated and there is no knowledge.
As a result of research on this point, for example, P shown in FIG.
A phase diagram of PO and TAIC was obtained, and it was possible to confirm the existence of a one-phase region compatibilized with each other. 1 shows PPO and TAI.
It is a graph (phase diagram) showing the compatibility of the C mixed system, and ○ in the figure shows the data confirmed to be compatible, ● indicates the data confirmed not to be compatible, and the shaded area in the figure The 1-phase area | region which compatibilizes is shown. In addition, a curve shown as "Fox equation" in the figure shows the glass transition temperature of the mixture calculated from the mixing ratio of PPO and TAIC.
【００１７】本発明では、短時間でＰＰＯとイソシアヌ
ル酸トリアルケニルエステルの混合物を相溶化させるに
は、ＰＰＯの平均粒子径が５００μｍ以下であることが
好ましく、また、ＰＰＯの最大粒子径は１．０ｍｍ以下
であることが好ましい。ＰＰＯの平均粒子径が５００μ
ｍを越える場合には、相溶化させるのに長時間を要する
ため、空気雰囲気中で相溶化させた場合樹脂の変色とい
う問題を生じる場合がある。In the present invention, in order to compatibilize the mixture of PPO and isocyanuric acid trialkenyl ester in a short time, the average particle diameter of PPO is preferably 500 μm or less, and the maximum particle diameter of PPO is 1. It is preferably 0 mm or less. PPO average particle size is 500μ
If it exceeds m, it takes a long time to be compatibilized, so that when it is compatibilized in an air atmosphere, a problem of discoloration of the resin may occur.
【００１８】本発明で使用するパーオキサイドは架橋剤
であるイソシアヌル酸トリアルケニルエステルの反応を
開始させるための開始剤であって、従来より使用されて
いる任意のものが使用できるが、高温時に蒸発しにく
く、添加する温度において半減時間が１時間以上、特に
５時間以上のものが好ましい。パーオキサイドとしては
α，α’−ビス（ｔ−ブチル−オキシ−ｍ−イソプロピ
ル）ベンゼン（以下ＰＢＰと記す）、ジ−ｔ−ブチルパ
ーオキサイド（以下ＰＢＤと記す）や過酸化ベンゾイル
（以下ＢＰＯと記す）等が例示できる。The peroxide used in the present invention is an initiator for initiating the reaction of isocyanuric acid trialkenyl ester which is a cross-linking agent, and any conventionally used one can be used, but it is evaporated at a high temperature. It is difficult to do so, and it is preferable that the half-life at the temperature of addition is 1 hour or more, particularly 5 hours or more. Examples of peroxides include α, α′-bis (t-butyl-oxy-m-isopropyl) benzene (hereinafter referred to as PBP), di-t-butyl peroxide (hereinafter referred to as PBD) and benzoyl peroxide (hereinafter referred to as BPO). Note) etc. can be illustrated.
【００１９】本発明におけるパーオキサイドの添加量は
イソシアヌル酸トリアルケニルエステル１００重量部に
対し０．５〜６重量部であることが望ましい。０．５重
量部未満であると成形品の耐薬品性に悪影響を及ぼし、
６重量部を越えると成形品が酸化されるためと推定され
るが樹脂の変色が生じやすくなり、それに伴って、成形
品の誘電率も高くなるという問題が生じる。また、本発
明におけるパーオキサイドの添加のタイミングは、特に
限定するものではないが、ＰＰＯとイソシアヌル酸トリ
アルケニルエステルの混合物を相溶化させた後、ＰＰＯ
とイソシアヌル酸トリアルケニルエステルの１相領域内
のできるだけ低温域で添加することが好ましい。The amount of peroxide added in the present invention is preferably 0.5 to 6 parts by weight based on 100 parts by weight of isocyanuric acid trialkenyl ester. If it is less than 0.5 parts by weight, the chemical resistance of the molded product is adversely affected,
If it exceeds 6 parts by weight, it is presumed that the molded product is oxidized, but discoloration of the resin is likely to occur, which causes a problem that the dielectric constant of the molded product also increases. Further, the timing of addition of peroxide in the present invention is not particularly limited, but after the mixture of PPO and isocyanuric acid trialkenyl ester is compatibilized, PPO is added.
And isocyanuric acid trialkenyl ester are preferably added at the lowest possible temperature in the one-phase region.
【００２０】また、本発明では、イソシアヌル酸トリア
ルケニルエステルとしてＴ−ＴＡＩＣを使用すると、成
形材料のブリード性がＴＡＩＣを使用したものより良好
になり、好ましい。Further, in the present invention, the use of T-TAIC as the isocyanuric acid trialkenyl ester is preferable because the bleeding property of the molding material is better than that using TAIC.
【００２１】また、本発明では、本発明の目的を損なわ
ない範囲で他の成分を含有させることができる。特に、
ポリスチレンをＰＰＯと共に使用すると、相溶域（１相
領域）が広がるので、より低温で相溶化させることが可
能になり好ましい。ただし、ポリスチレンの添加量を増
すと共に耐薬品性が損なわれるので、ポリスチレンの添
加量はＰＰＯ、イソシアヌル酸トリアルケニルエステル
及びポリスチレンの合計量の３０重量％以下までとする
のが好ましい。Further, in the present invention, other components may be contained within the range not impairing the object of the present invention. In particular,
When polystyrene is used together with PPO, the compatibility region (one-phase region) is widened, so that it is possible to achieve compatibility at a lower temperature, which is preferable. However, since the chemical resistance is impaired as the amount of polystyrene added increases, the amount of polystyrene added is preferably 30 wt% or less of the total amount of PPO, isocyanuric acid trialkenyl ester and polystyrene.
【００２２】[0022]
【作用】ＰＰＯとイソシアヌル酸トリアルケニルエステ
ルの混合物をＰＰＯとイソシアヌル酸トリアルケニルエ
ステルの１相領域において相溶化させることは、ハロゲ
ン化炭化水素等の溶媒を使用することなしに、混合物を
均一に混合する働きをする。The compatibilization of the mixture of PPO and isocyanuric acid trialkenyl ester in the one-phase region of PPO and isocyanuric acid trialkenyl ester is achieved by uniformly mixing the mixture without using a solvent such as a halogenated hydrocarbon. Work.
【００２３】また、ＰＰＯの平均粒子径が５００μｍ以
下であることは、相溶化させるための時間を短縮する働
きをする。When the average particle diameter of PPO is 500 μm or less, it serves to shorten the time for compatibilization.
【００２４】また、パーオキサイドの含有量がイソシア
ヌル酸トリアルケニルエステル１００重量部に対し０．
５〜６重量部であることは、イソシアヌル酸トリアルケ
ニルエステルの反応を適切に行なえるようにする働きを
する。Further, the content of peroxide is 0.10 with respect to 100 parts by weight of isocyanuric acid trialkenyl ester.
The amount of 5 to 6 parts by weight functions to allow the reaction of isocyanuric acid trialkenyl ester to be carried out appropriately.
【００２５】[0025]
【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例に基づいて
説明する。なお、各実施例及び各比較例では、ＰＰＯと
して日本ＧＥプラスチック社製の、Ｍw ／Ｍn ＝４．２
であり、Ｍw が約５０，０００のものを使用した。 （実施例１）表１に示す配合割合で、ＰＰＯ（平均粒子
径１００μｍのもの）とＴＡＩＣを配合したものを、攪
拌しながら、１６０℃で３０分間保持した。（この温度
を攪拌温度として表１に示す。）ＰＰＯとＴＡＩＣが相
溶化して透明になったのを確認した後、冷却し、パーオ
キサイドの添加温度である１５５℃になったときに、パ
ーオキサイドとしてＰＢＰをＴＡＩＣ１００重量部に対
して２．０重量部の割合で添加し、２分間攪拌した。次
いで室温まで冷却して成形材料を得た。得られた成形材
料について、均一性を外観の透明性で評価し、透明性が
良好であれば○、透明性がなければ×として表１にその
結果を示した。また、得られた成形材料を用いて、１８
０℃、１０分間金型内で成形して硬化させ、次いでオー
ブンで１８０℃、２時間加熱して１０ｍｍ×５０ｍｍ×
２ｍｍの平板状の成形品を得た。得られた成形品をトリ
クロロエチレン中に、室温で７０時間浸漬し、溶剤によ
る抽出量を求めて、耐薬品性を評価した。この結果を表
１に示した。EXAMPLES The present invention will be described below based on Examples and Comparative Examples. In each of the examples and the comparative examples, Pw manufactured by Japan GE Plastics Co., Ltd., M w / M n = 4.2.
And M w of about 50,000 was used. Example 1 A mixture of PPO (having an average particle size of 100 μm) and TAIC in the mixing ratio shown in Table 1 was held at 160 ° C. for 30 minutes while stirring. (This temperature is shown as a stirring temperature in Table 1.) After confirming that PPO and TAIC were compatibilized and became transparent, they were cooled, and when the temperature reached 155 ° C., which is the addition temperature of peroxide, PBP as an oxide was added at a ratio of 2.0 parts by weight to 100 parts by weight of TAIC, and the mixture was stirred for 2 minutes. Then, it was cooled to room temperature to obtain a molding material. With respect to the obtained molding material, the uniformity was evaluated by the transparency of the appearance, and if the transparency was good, the result was shown as ◯, and if there was no transparency, the result was shown in Table 1. Further, using the obtained molding material, 18
Mold in a mold at 0 ° C for 10 minutes to cure, then heat in an oven at 180 ° C for 2 hours to obtain 10 mm × 50 mm ×
A 2 mm flat molded product was obtained. The obtained molded product was immersed in trichlorethylene at room temperature for 70 hours, and the amount of extraction with a solvent was determined to evaluate the chemical resistance. The results are shown in Table 1.
【００２６】（実施例２〜５）ＰＰＯ（平均粒子径１０
０μｍのもの）とＴＡＩＣの配合割合、攪拌温度、パー
オキサイドの添加温度を表１に示す条件にした以外は、
実施例１と同様にして成形材料及び平板状の成形品を得
た。得られた成形材料及び平板状の成形品について、実
施例１と同様の評価を行い、その結果を表１に示した。
なお、実施例２〜５では攪拌温度で３０分間保持した後
の状態は透明であり、ＰＰＯとＴＡＩＣが相溶化してい
ることが確認された。(Examples 2 to 5) PPO (average particle size 10
0 μm) and TAIC, the stirring temperature, and the peroxide addition temperature were set to the conditions shown in Table 1, except that
A molding material and a flat molded article were obtained in the same manner as in Example 1. The obtained molding material and flat plate-shaped molded product were evaluated in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 1.
In addition, in Examples 2 to 5, the state after holding at the stirring temperature for 30 minutes was transparent, and it was confirmed that PPO and TAIC were compatibilized.
【００２７】（比較例１〜３）ＰＰＯ（平均粒子径１０
０μｍのもの）とＴＡＩＣの配合割合、攪拌温度、パー
オキサイドの添加温度を表２に示す条件にした以外は、
実施例１と同様にして成形材料及び平板状の成形品を得
た。得られた成形材料及び平板状の成形品について、実
施例１と同様の評価を行い、その結果を表２に示した。
なお、比較例１及び比較例２では攪拌温度で３０分間保
持した後の状態は不透明であり、相溶化物は得られなか
った。この結果は、比較例１及び比較例２の配合割合と
攪拌温度の組合せは、図１のＰＰＯとＴＡＩＣの相図の
１相領域外にあることと一致している。また、比較例３
ではＰＰＯの原料をそのまま成形材料として用いたた
め、１８０℃、１０分間の金型内の成形では溶融せず成
形品は得られなかった。この、金型内での加熱終了後、
得られたものをオーブンで１８０℃、２時間加熱した。
こうして得られたＰＰＯ単独物の耐薬品性を評価した。
この結果を表２に示した。Comparative Examples 1 to 3 PPO (average particle size 10
0 μm) and TAIC, the stirring temperature, and the peroxide addition temperature were set to the conditions shown in Table 2, except that
A molding material and a flat molded article were obtained in the same manner as in Example 1. The obtained molding material and flat plate-shaped molded product were evaluated in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 2.
In Comparative Examples 1 and 2, the state after being kept at the stirring temperature for 30 minutes was opaque, and a compatibilized product was not obtained. This result is consistent with the fact that the combination of the mixing ratio and the stirring temperature in Comparative Examples 1 and 2 is outside the one-phase region of the phase diagram of PPO and TAIC in FIG. In addition, Comparative Example 3
Since the raw material of PPO was used as it was as a molding material, it was not melted in the molding in the mold at 180 ° C. for 10 minutes, and a molded product could not be obtained. After this heating in the mold,
The obtained product was heated in an oven at 180 ° C. for 2 hours.
The chemical resistance of the PPO thus obtained was evaluated.
The results are shown in Table 2.
【００２８】[0028]
【表１】 [Table 1]
【００２９】[0029]
【表２】 [Table 2]
【００３０】（実施例６〜１１）表３に示す配合割合
で、ＰＰＯ（平均粒子径は表３に示す）とＴＡＩＣを配
合したものを、表３に示す攪拌温度で保持し、ＰＰＯと
ＴＡＩＣが相溶化して透明になるまで攪拌した。この相
溶化するまでの時間を表３に示した。ＰＰＯとＴＡＩＣ
が相溶化して透明になった時点で、パーオキサイドとし
てＰＢＰをＴＡＩＣ１００重量部に対して２．０重量部
の割合で添加し、２分間攪拌した。次いで室温まで冷却
して成形材料を得た。得られた成形材料について、外観
を評価し、表３にその結果を示した。また、得られた成
形材料を用いて、１８０℃、１０分間金型内で成形して
硬化させ、次いでオーブンで１８０℃、２時間加熱して
１０ｍｍ×５０ｍｍ×２ｍｍの平板状の成形品を得た。
得られた成形品をトリクロロエチレン中に、室温で７０
時間浸漬し、溶剤による抽出量を求めて、耐薬品性を評
価した。この結果も表３に示した。(Examples 6 to 11) PPO (average particle size shown in Table 3) and TAIC were mixed at the mixing ratios shown in Table 3 and kept at the stirring temperature shown in Table 3 to obtain PPO and TAIC. Was stirred until they became compatible and became transparent. Table 3 shows the time until this compatibilization occurred. PPO and TAIC
When P.sub.2 became compatible and became transparent, PBP was added as a peroxide in a ratio of 2.0 parts by weight to 100 parts by weight of TAIC, and the mixture was stirred for 2 minutes. Then, it was cooled to room temperature to obtain a molding material. The appearance of the obtained molding material was evaluated, and the results are shown in Table 3. Further, using the obtained molding material, it is molded and cured in a mold at 180 ° C. for 10 minutes, and then heated in an oven at 180 ° C. for 2 hours to obtain a 10 mm × 50 mm × 2 mm flat plate-shaped molded product. It was
The obtained molded product was placed in trichlorethylene at room temperature for 70
After soaking for a period of time, the amount of extraction with a solvent was determined to evaluate the chemical resistance. The results are also shown in Table 3.
【００３１】表３の結果から、短時間でＰＰＯとＴＡＩ
Ｃの混合物を相溶化させるには、ＰＰＯの平均粒子径が
５００μｍ以下であることが好ましいことが確認され
た。ＰＰＯの平均粒子径が大きくなると、相溶化させる
のに長時間を要し、空気雰囲気中で相溶化させた場合樹
脂が変色するようになることも確認された。From the results of Table 3, PPO and TAI can be obtained in a short time.
It was confirmed that the average particle size of PPO is preferably 500 μm or less in order to make the mixture of C compatible. It was also confirmed that when the average particle diameter of PPO becomes large, it takes a long time to be compatibilized, and the resin becomes discolored when it is compatibilized in an air atmosphere.
【００３２】[0032]
【表３】 [Table 3]
【００３３】（実施例１２〜１６）表４に示すＰＰＯ
（平均粒子径１００μｍのもの）とＴＡＩＣの配合割
合、パーオキサイドの種類及びパーオキサイドの添加量
とした以外は実施例３と同様にして成形材料及び平板状
の成形品を得た。得られた平板状の成形品について、１
００ｋＨｚにおける誘電率、外観及び耐薬品性を評価
し、その結果を表４に示した。なお、実施例３で得られ
た平板状の成形品についても同様の評価をし、その結果
を表４に示した。(Examples 12 to 16) PPO shown in Table 4
A molding material and a flat molded article were obtained in the same manner as in Example 3 except that the mixing ratio of (average particle diameter 100 μm), TAIC, the type of peroxide, and the amount of peroxide added were changed. About the obtained flat plate-shaped molded product, 1
The dielectric constant, appearance and chemical resistance at 00 kHz were evaluated, and the results are shown in Table 4. The flat molded article obtained in Example 3 was also evaluated in the same manner, and the results are shown in Table 4.
【００３４】表４の結果から、パーオキサイドの添加量
がＴＡＩＣ１００重量部に対し６重量部を越えると成形
品の変色が生じ、それに伴って、成形品の誘電率も高く
なることが確認された。From the results shown in Table 4, it was confirmed that when the added amount of peroxide exceeds 6 parts by weight with respect to 100 parts by weight of TAIC, discoloration of the molded product occurs, and accordingly the dielectric constant of the molded product also increases. .
【００３５】[0035]
【表４】 [Table 4]
【００３６】（実施例１７〜２０）実施例１７〜２０で
はイソシアヌル酸トリアルケニルエステルとしてＴ−Ｔ
ＡＩＣを使用した。そして、ＰＰＯ（平均粒子径１００
μｍのもの）とＴ−ＴＡＩＣの配合割合、攪拌温度、パ
ーオキサイドの添加温度を表５に示す条件にした以外
は、実施例２と同様にして成形材料及び平板状の成形品
を得た。得られた成形材料についてブリード性及び均一
性（外観の透明性）について評価した。均一性（外観の
透明性）の評価は、前記の実施例１と同様にして行っ
た。また、得られた平板状の成形品についても、実施例
１と同様の評価を行い、その結果を表５に示した。な
お、実施例２で得られた成形材料のブリード性について
も同様の評価をし、その結果を表５に示した。(Examples 17 to 20) In Examples 17 to 20, TT was used as isocyanuric acid trialkenyl ester.
AIC was used. And PPO (average particle size 100
(a micrometer) and a mixing ratio of T-TAIC, stirring temperature, and addition temperature of peroxide were set to the conditions shown in Table 5 to obtain a molding material and a flat molded article in the same manner as in Example 2. The obtained molding material was evaluated for bleeding property and uniformity (transparency in appearance). Evaluation of uniformity (transparency of appearance) was performed in the same manner as in Example 1 above. Further, the obtained flat plate-shaped molded product was evaluated in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 5. The bleeding property of the molding material obtained in Example 2 was also evaluated in the same manner, and the results are shown in Table 5.
【００３７】表５の結果から、Ｔ−ＴＡＩＣを用いる方
がＴＡＩＣよりも成形材料のブリード性が良好であるこ
とが確認された。From the results shown in Table 5, it was confirmed that the bleeding property of the molding material was better when T-TAIC was used than when TAIC was used.
【００３８】[0038]
【表５】 [Table 5]
【００３９】[0039]
【発明の効果】本発明の請求項１及び請求項２に係るＰ
ＰＯ系成形材料の製造方法によれば、ハロゲン化炭化水
素等の溶媒を使用することなしに、ＰＰＯと架橋剤と開
始剤を含む成形材料を製造することができる。そして、
この製造方法によって製造された成形材料によれば、実
用的な成形温度での成形で、耐薬品性の優れる成形品が
得られる。すなわち、この製造方法によれば、環境問題
の点で望ましい方法である、溶媒を除去する工程を必要
としない方法で、優れた性能を有するＰＰＯ系成形材料
を製造できるようになる。EFFECTS OF THE INVENTION P according to claims 1 and 2 of the present invention
According to the method for producing a PO-based molding material, a molding material containing PPO, a cross-linking agent, and an initiator can be manufactured without using a solvent such as a halogenated hydrocarbon. And
According to the molding material manufactured by this manufacturing method, a molded article having excellent chemical resistance can be obtained by molding at a practical molding temperature. That is, according to this manufacturing method, a PPO-based molding material having excellent performance can be manufactured by a method that does not require the step of removing the solvent, which is a desirable method in terms of environmental problems.
【００４０】本発明の請求項３に係るＰＰＯ系成形材料
の製造方法によれば、ＰＰＯの平均粒子径が５００μｍ
以下であることにより、ＰＰＯとイソシアヌル酸トリア
ルケニルエステルの混合物を相溶化させるための時間を
短縮することができる。According to the method for producing a PPO-based molding material according to claim 3 of the present invention, the average particle diameter of PPO is 500 μm.
By the following, the time for compatibilizing the mixture of PPO and isocyanuric acid trialkenyl ester can be shortened.
【００４１】本発明の請求項４に係るＰＰＯ系成形材料
の製造方法によれば、パーオキサイドの含有量がイソシ
アヌル酸トリアルケニルエステル１００重量部に対し
０．５〜６重量部であることにより、イソシアヌル酸ト
リアルケニルエステルの反応を適切に行なえるようにす
ることができる。According to the method for producing a PPO-based molding material according to claim 4 of the present invention, the content of peroxide is 0.5 to 6 parts by weight with respect to 100 parts by weight of isocyanuric acid trialkenyl ester. It is possible to appropriately carry out the reaction of isocyanuric acid trialkenyl ester.
【図１】図１はＰＰＯとＴＡＩＣ混合系の相溶性を表す
グラフ（相図）である。FIG. 1 is a graph (phase diagram) showing the compatibility of PPO and TAIC mixed systems.
Claims (4)
ル酸トリアルケニルエステル及びパーオキサイドを含有
し、ポリフェニレンオキサイドとイソシアヌル酸トリア
ルケニルエステルの合計量に対するポリフェニレンオキ
サイドの含有割合が１０〜８０重量％であるポリフェニ
レンオキサイド系成形材料の製造方法であって、ポリフ
ェニレンオキサイドとイソシアヌル酸トリアルケニルエ
ステルの混合物をポリフェニレンオキサイドとイソシア
ヌル酸トリアルケニルエステルの１相領域において相溶
化させることを特徴とするポリフェニレンオキサイド系
成形材料の製造方法。1. A polyphenylene oxide-based molding material containing polyphenylene oxide, isocyanuric acid trialkenyl ester and peroxide, wherein the content ratio of polyphenylene oxide to the total amount of polyphenylene oxide and isocyanuric acid trialkenyl ester is 10 to 80% by weight. The method for producing a polyphenylene oxide-based molding material, wherein the mixture of polyphenylene oxide and isocyanuric acid trialkenyl ester is compatibilized in a one-phase region of polyphenylene oxide and isocyanuric acid trialkenyl ester.
がトリアリルイソシアヌレート及び／またはトリメタリ
ルイソシアヌレートであることを特徴とする請求項１記
載のポリフェニレンオキサイド系成形材料の製造方法。2. The method for producing a polyphenylene oxide molding material according to claim 1, wherein the isocyanuric acid trialkenyl ester is triallyl isocyanurate and / or trimetallyl isocyanurate.
が５００μｍ以下であることを特徴とする請求項１また
は請求項２記載のポリフェニレンオキサイド系成形材料
の製造方法。3. The method for producing a polyphenylene oxide-based molding material according to claim 1, wherein the polyphenylene oxide has an average particle diameter of 500 μm or less.
酸トリアルケニルエステル１００重量部に対し０．５〜
６重量部であることを特徴とする請求項１、請求項２ま
たは請求項３記載のポリフェニレンオキサイド系成形材
料の製造方法。4. The content of peroxide is 0.5 to 100 parts by weight of isocyanuric acid trialkenyl ester.
The method for producing a polyphenylene oxide-based molding material according to claim 1, 2 or 3, wherein the amount is 6 parts by weight.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14736894A JPH0812874A (en) | 1994-06-29 | 1994-06-29 | Production of polyphenylene oxide-based molding material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14736894A JPH0812874A (en) | 1994-06-29 | 1994-06-29 | Production of polyphenylene oxide-based molding material |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0812874A true JPH0812874A (en) | 1996-01-16 |
Family
ID=15428650
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14736894A Pending JPH0812874A (en) | 1994-06-29 | 1994-06-29 | Production of polyphenylene oxide-based molding material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0812874A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR19980073758A (en) * | 1997-03-19 | 1998-11-05 | 조민호 | Polyphenylene Oxide Resin Composition |
-
1994
- 1994-06-29 JP JP14736894A patent/JPH0812874A/en active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR19980073758A (en) * | 1997-03-19 | 1998-11-05 | 조민호 | Polyphenylene Oxide Resin Composition |
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