JPH0812885A - シート材料及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 アスベスト繊維を使用することなく、優れた
柔軟性、シール性及び耐熱性を発揮し、耐薬品性、特に
耐代替フロン性に優れたガスケットやパッキング等とし
て使用することのできるシート材料及びその製造方法。 【構成】 アスベスト以外の無機充填材と、ゴム材と、
実質的に一般式（Ｉ）〜（III） （式中、Ｒ₁〜Ｒ₅は水素原子、低級アルキル基又は低級
アルコキシ基を、Ｘは酸素原子又はメチレン基を夫々表
す。）で表される繰り返し単位を有するポリカルボジイ
ミド樹脂粉末と、必要に応じ添加される有機繊維又は無
機繊維による繊維成分とよりなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はシート材料及びその製造
方法に関するものであり、更に詳しくは、アスベスト繊
維を使用することなく、優れた柔軟性、シール性及び耐
熱性を発揮し、更に耐薬品性、特に耐代替フロン性に優
れたガスケットやパッキング等として使用することので
きるシート材料及びその製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より、例えばガスケットやパッキン
グ等に使用されるシート材料としては、アスベストシー
トが知られており、この従来品は、一般的には基材繊維
としてのアスベストの他、結合材としてゴム材や充填材
を使用し、柔軟性、シール性、耐熱性及び強度を持たせ
ようとしていたが、天然物であるアスベストは、近年、
資源の枯渇及びそれに伴う入手難という問題が生じると
共に、人体に対する悪影響が指摘されるに至り、現在で
はその使用が再検討されている。

【０００３】このため、上記のようなシート材料の分野
でも、アスベストに代わる繊維基材を用いたアスベスト
シートの代替物を製造しようという研究が盛んに行なわ
れていて、たとえば、アスベストの代替として、ガラス
繊維、ロックウール、セラミック繊維等、炭素繊維等の
無機繊維又はアラミド繊維、ポリエステル繊維、ポリア
クロニトリル繊維、フェノール繊維等の有機繊維の使用
が提案されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
無機、有機繊維は、いずれもアスベストに比べて繊維径
が大きく、緻密な構造とするためには不利な形状となっ
ており、十分満足の行くシール性が得られていない。

【０００５】そこで、この欠点を補うために、熱可塑性
を有するポリオレフィン繊維等を使用して、熱融着によ
りシール性を向上させる試みがなされているが、これら
の繊維は概ね１８０℃以下の温度で再溶融してしまい、
耐熱性が十分である。

【０００６】更に、最近になって、オゾン層破壊の原因
となっているフロンに代え、別の冷媒の使用が検討され
ているが、このような代替フロン溶媒に対する十分な耐
久性を有するシート材料の開発が望まれている。

【０００７】本発明は、上記した従来技術の難点を解消
して、アスベスト繊維を使用することなく、優れた柔軟
性、シール性及び耐熱性を発揮し、耐薬品性、特に耐代
替フロン性に優れたガスケットやパッキング等として使
用することのできるシート材料及びその製造方法を提供
することを目的としてなされた。

【０００８】

【問題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に本発明が採用したシート材料の構成は、少なくともア
スベスト以外の無機充填材と、ゴム材と、実質的に式

【化１３】 （式中、Ｒ₁は水素原子、低級アルキル基又は低級アル
コキシ基を表す。）、又は、式

【化１４】 （式中、Ｒ₂、Ｒ₃は水素原子、低級アルキル基又は低級
アルコキシ基を表す。）、又は、式

【化１５】 （式中、Ｒ₄、Ｒ₅は水素原子、低級アルキル基又は低級
アルコキシ基を、Ｘは酸素原子又はメチレン基を夫々表
す。）で表される繰り返し単位を有するポリカルボジイ
ミド樹脂粉末と、必要に応じ添加される有機繊維又は無
機繊維による繊維成分とよりなることを特徴とするか、
或いは、かかる構成のシート状物と、ポリカルボジイミ
ド樹脂で処理された補強材とよりなることを特徴とする
ものである。

【０００９】又、上記目的を達成するために本発明が採
用したシート材料の製造方法の構成は、少なくともアス
ベスト以外の無機充填材と、ゴム材と、実質的に前記式
で表される繰り返し単位を有するポリカルボジイミド樹
脂粉末と、必要に応じ有機繊維又は無機繊維による繊維
成分とを混抄又は混練してシート状物とし、該シート状
物を上記ポリカルボジイミド樹脂粉末の軟化点以上の温
度で加熱成形することを特徴とするか、或いは、かかる
構成のシート状物とポリカルボジイミド樹脂で処理され
た補強材とを重ね合わせた後、上記ポリカルボジイミド
樹脂粉末の軟化点以上の温度で加熱成形することを特徴
とするものである。

【００１０】以下に本発明を詳細に説明する。

【００１１】上記のとおり、本発明のシート材料の第１
の態様は、少なくともアスベスト以外の無機充填材と、
ゴム材と、実質的に上記式で表される繰り返し単位を有
するポリカルボジイミド樹脂粉末と、必要に応じ添加さ
れる有機繊維又は無機繊維による繊維成分とよりなるも
のであり、これらのうちの無機充填材としてはアスベス
ト以外の無機充填材であればよく、特に制限はない。具
体的には、ガラス繊維等の繊維類、及び、クレー、タル
ク、硫酸バリウム、マイカ、バーミキュライト、炭酸カ
ルシウム、シリカ、ウォラストナイト、硫酸マグネシウ
ム、チタン酸カリウム、カーボンブラック等の粉末状、
りんぺん状或いはウイスカー状物、或いはこれらを適宜
に混合したものを例示することができる。

【００１２】又、ゴム材としては、ニトリルゴム（ＮＢ
Ｒ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、イソプレン
ゴム（ＩＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、ブタジエン
ゴム（ＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、エチレン−プロ
ピレンゴム（ＥＰＭ）、エチレン酢ビゴム（ＥＶＡ）、
塩素化ポリエチレンゴム（ＣＰＥ）、エピクロロヒドリ
ンゴム（ＥＣＯ）、ニトリルイソプレンゴム（ＮＩ
Ｒ）、フッ素ゴム（ＦＲＭ）、シリコーンゴム（Ｓ
ｉ）、天然ゴム（ＮＲ）、及びこれらのラテックス等、
従来よりジョイントシート又は成形用ゴムとして公知の
ものを使用することができる。

【００１３】本発明で使用するポリカルボジイミド樹脂
それ自体は周知のものか、或いは周知のものと同様にし
て製造することができるものであって｛米国特許第２，
９４ｌ，９５６号明細書；特公昭４７−３３２７９号公
報；Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ，２８，２０６９〜２０７５
（１９６３）Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗ ｌ９８
ｌ，ｖｏｌ．８ｌ．Ｎｏ．４，６ｌ９〜６２ｌ等参
照｝、例えば、カルボジイミド化触媒の存在下、有機ジ
イソシアネートの脱二酸化炭素を伴う縮合反応により容
易に製造することができる。

【００１４】上記ポリカルボジイミド樹脂の製造に使用
される有機ジイソシアネートとしては、脂肪族系、脂環
式系、芳香族系、芳香−脂肪族系等のいずれのタイプの
ものであってもよく、これらは単独で用いても、或い
は、２種以上を組み合わせて使用してもよい。

【００１５】而して、本発明において使用されるポリカ
ルボジイミド樹脂には、下記式 −Ｒ−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ− （但し、式中のＲは有機ジイソシアネート残基を表す）
で示される少なくともｌ種の繰り返し単位からなる単独
重合体または共重合体が包含される。

【００１６】有機ジイソシアネート残基である上記式に
おけるＲとしては、中でも芳香族ジイソシアネート残基
が好適である（ここで、有機ジイソシアネート残基と
は、有機ジイソシアネート分子から２つのイソシアネー
ト基（ＮＣＯ）を除いた残りの部分をいう）。このよう
な有機ジイソシアネートの具体例としては、式（１）、

【化１６】 又は式（２）、

【化１７】 又は式（３）、

【化１８】 で表されるものを例示することができる。

【００１７】上記式中の置換基について説明すれば、Ｒ
₁、Ｒ₂及びＲ₃は水素原子、メチル基、エチル基、プロ
ピル基やブチル基等に代表される低級アルキル基又は対
応する低級アルコキシ基を、Ｒ₄及びＲ₅は水素原子、Ｒ
₁乃至Ｒ₃と同様の低級アルキル基又は低級アルコキシ基
を、Ｘは酸素原子又はメチレン基を夫々表わしている。

【００１８】具体的には、有機ジイソシアネートが上記
式（１）で表されるものとしては、２、４−トリレンジ
イソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、
２，４−トリレンジイソシアネートと２，６−トリレン
ジイソシアネートの混合物等のトリレンジイソシアネー
トや、１−メトキシフェニル−２，４−ジイソシアネー
ト等を、又、有機ジイソシアネートが上記式（２）で表
されるものとしては、ｏ−トリジンジイソシアネート等
を、更に、有機ジイソシアネートが上記式（３）で表さ
れるものとしては、４，４’−ジフェニルメタンジイソ
シアネート、４，４’−ジフェニルエーテルジイソシア
ネートや３，３’−ジメチル−４，４’−ジフェニルエ
ーテルジイソシアネート等をそれぞれ挙げることがで
き、これらジイソシアネート類は、単独で又は２種以上
の混合物として使用することができる。

【００１９】上記有機ジイソシアネートをポリカルボジ
イミド樹脂へ変換する反応は、カルボジイミド化触媒の
存在下で行なうものであり、このカルボジイミド化触媒
としては、例えば３−メチル−１−フェニル−２−ホス
ホレン−１−オキシド等のホスホレンオキシド類を挙げ
ることができる。

【００２０】本発明で使用する粉状のポリカルボジイミ
ド樹脂は、例えば特開平５−２３９２２３号公報に記載
されているポリカルボジイミド樹脂溶液を噴霧乾燥する
方法、或いは、D. J. Lyman, Die Makromol. Chem., 6
7, 1 (1963)、L. M. Alberinoら（J. Appl. Polym. Sc
i., 21, 1999(1977))等に記載されている、一般的な溶
媒中で反応させて析出する粉状の生成物を捕集する方法
等により得ることができる。

【００２１】本発明で使用するポリカルボジイミド樹脂
粉末は粉状であるので、シート材料中に均一分散させる
ことができ、アスベスト以外の無機充填材や後述する繊
維成分間に均一に密に充填することができるので、シー
ト材料の靭性やシール性が向上する。

【００２２】本発明では更に上記成分に加え、必要に応
じ適宜の繊維成分を添加してもよく、この繊維成分には
有機繊維及び無機繊維が含まれ、具体的にはポリアミド
繊維、アラミド繊維、炭素繊維、ポリエステル繊維、ポ
リアクリロニトリル繊維或いはそれらのパルプ、セルロ
ース類（綿、麻、パルプなど）等を例示することができ
る。

【００２３】上記説明した各成分の割合は、使用目的或
いは条件等に応じ適宜決定すれば良いが、例えば、 アスベスト以外の無機充填材 ３０〜９０重量％ ゴム材 ５〜５０重量％ ポリカルボジイミド樹脂粉末 １〜５０重量％ 繊維成分 ０〜５０重量％ という範囲を挙げることができる。

【００２４】一方、本発明のシート材料の第２の態様
は、少なくともアスベスト以外の無機充填材と、ゴム材
と、実質的に上記式で表される繰り返し単位を有するポ
リカルボジイミド樹脂粉末と、必要に応じ添加される有
機繊維又は無機繊維による繊維成分とよりなるシート状
物、即ち、上記説明した本発明のシート材料に、更にポ
リカルボジイミド樹脂で処理された補強材を適用したも
のである。

【００２５】上記構成の本発明シート材料で使用するポ
リカルボジイミド樹脂としては、例えば前記ポリカルボ
ジイミド樹脂粉末を製造する際に使用したものを採用す
れば簡便である。尚、ポリカルボジイミド樹脂の一般的
製造方法としては、Ｄ．Ｊ．Ｌｙｍａｎら（Ｄｉｅ Ｍ
ａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．，６７，１（１９６
３））、Ｂ．Ｄｙｅｒら（Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓ
ｏｃ．，８０，５４９５（１９５８））、Ｌ．Ｍ．Ａｌ
ｂｅｒｉｎｏら（Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃ
ｉ．，２１，１９９９（１９７７））、Ｔ．Ｗ．Ｃａｍ
ｐｂｅｌｌ（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２８，２０６９
（１９６３））等の文献や、特開昭５１−６１５９９
号、特開平２−２９２３１６号等の公報に開示されてい
る。

【００２６】又、本発明シート材料で使用する補強材と
しては、例えば、アスベスト以外の無機繊維又は有機繊
維よりなる織布、不織布又は紙状物や、ポリエステルフ
ィルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネイトフィル
ム、ポリイミドフィルム、ポリカルボジイミドフィルム
或いは、ステンレス板、鉄板、銅板、アルミニウム板等
の金属板を挙げることができる。尚、本発明にいう「ポ
リカルボジイミド樹脂で処理された補強材」なる概念に
は、ポリカルボジイミド樹脂自体によるフィルムが含ま
れるものである。

【００２７】尚、本発明シート材料のいずれの態様につ
いても、繊維成分は補強材として使用されるものである
から、強度を必要としない場合等には添加しなくてもよ
く、ポリカルボジイミド樹脂で処理された補強材につい
ても同様である。

【００２８】更に、本発明シート材料は、シート状物と
補強材との多層構成としてもよい。例えば、シート状物
の両面を補強材で補強したり、或いはその補強材に更に
シート状物を適用したりすることもできる。

【００２９】而して、上記のように特徴付けられる本発
明のシート材料は、少なくともアスベスト以外の無機充
填材と、ゴム材と、実質的に前記式で表される繰り返し
単位を有するポリカルボジイミド樹脂粉末と、必要に応
じ有機繊維又は無機繊維による繊維成分とを混抄又は混
練して得られるシート状物、或いは、かかる構成のシー
ト状物とポリカルボジイミド樹脂で処理された補強材と
を重ね合わせたものを、上記ポリカルボジイミド樹脂粉
末の軟化点以上の温度で加熱成形する本発明製造方法に
より得ることができる。

【００３０】ビーターシートを作る方法又はジョイント
シートを作る方法で得られたシート状物の加熱成形は、
周知の手段を利用することにより行うことができ、又、
加熱温度としては１５０℃以上という数値を例示するこ
とができる。

【００３１】尚、本発明シート材料を製造するに際し、
アクリル樹脂エマルジョン、フェノール樹脂エマルジョ
ン、ポリビニルアルコールエマルジョンやゴムエマルジ
ョン等の等の有機バインダー等を、得られるシート材料
に悪影響をおよぼさない範囲で添加することもできる。
尚、上記充填材中、クレー、タルク、シリカ、ウォラス
トナイト、マイカ等はバインダーとしても機能し、得ら
れるシート材料の強度を向上させることができ、従って
本発明においては充填材とバインダーとの間に明確な区
別はない。

【００３２】

【実施例】以下に本発明を実施例により更に詳細に説明
する。

【００３３】実施例１ （１）ポリカルボジイミド樹脂粉末の製造 ＭＤＩ（４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト）６７５ｇとフェニルイソシアネート７１．４ｇと
を、テトラクロロエチレン２４５８ｇ中でカルボジイミ
ド化触媒（３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン
−１−オキシド）１．５ｇと共に１２０℃で４時間反応
させ、淡黄色で透明のポリカルボジイミド樹脂溶液（樹
脂濃度２０％）を得た。この溶液を１２時間で４０℃に
冷却し、粘度が２７０ｃｐのスラリー状ポリカルボジイ
ミド樹脂を得た。このスラリー状ポリカルボジイミド樹
脂を乾燥温度６０℃、空気圧力２Ｋｇ／ｃｍ²、スラリ
ー供給量１ｌ／ｈの条件で噴霧乾燥し、淡黄色の粉末を
得た。

【００３４】（２）シート材料の製造 ポリカルボジイミド樹脂粉末 １２重量％ 無機充填材 ６５重量％ ゴム材（ＮＢＲラテックス固形分） ２３重量％ 上記配合の組成物を混合して抄造し、シートを作成し
た。次に、厚さ０．１ｍｍのガラスクロスをポリカルボ
ジイミド樹脂の溶液（ポリマー濃度：５重量％、溶媒：
テトラヒドロフラン）に浸漬し、乾燥した。樹脂分は２
０重量％であり、表面及びガラス繊維間がポリカルボジ
イミド樹脂で処理された補強材を得た。この補強材の両
面を上記の抄造で得られたシートではさみ込み、１８０
℃で加熱加圧成形して厚さ０．５ｍｍのシートを得た。
尚、上記ポリカルボジイミド樹脂溶液は、４，４’−ジ
フェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）を、テトラ
ヒドロフラン（ＴＨＦ）中でカルボジイミド化触媒と共
に反応させて得たものである（以下、テトラヒドロフラ
ンを溶媒としたポリカルボジイミド溶液は、同様の方法
で製造した）。

【００３５】得られたシートの引張強度とシール性及び
フロンに対する耐性（Ｒ１２、Ｒ１３４ａに対しＪＩＳ
Ｒ−３４５３に準じて７０℃、２４時間浸漬後の引張
強度変化率の測定結果）を検討した。尚、シール特性
は、まず得られたシートから所定の形状を打ち抜いてガ
スケットを形成し、このガスケットをフランジ面間に挿
入してトルクレンチにより１００ｋｇ／ｃｍ²で締付け
た後、内部に７ｋｇ／ｃｍ²の窒素を流し、フランジか
らの窒素洩れを水上置換法により１０分間補集し、その
容積を洩れ量として、シール特性を示す値とした。

【００３６】実施例２ 実施例１で製造した ポリカルボジイミド樹脂粉末 １５重量％ 無機充填材 ６５重量％ ゴム材（ＮＢＲラテックス固形分） ２０重量％ 上記配合の組成物を混合して抄造し、シートを作成し
た。次に、厚さ０．１ｍｍのポリエステルフィルムの表
面にポリカルボジイミド樹脂の溶液（ポリマー濃度：３
重量％、溶媒：テトラクロロエチレン）をスプレーして
乾燥し、ポリカルボジイミド樹脂で処理された補強材を
得た。この補強材の両面を上記の抄造で得られたシート
ではさみ込み、２００℃で加熱加圧成形して厚さ０．５
ｍｍのシートを得た。得られたシートの引張強度、シー
ル性及び耐フロン性を検討した。尚上記ポリカルボジイ
ミド樹脂溶液は、２，４−トリレンジイソシアネート／
２，６−トリレンジイソシアネート混合物（混合割合８
０：２０〔ＴＤＩ〕）を、テトラクロロエチレン中でカ
ルボジイミド化触媒と共に反応させて得たものである
（以下、テトラクロロエチレンを溶媒としたポリカルボ
ジイミド樹脂溶液は、同様の方法で製造した）。

【００３７】実施例３ 実施例１で製造した ポリカルボジイミド樹脂粉末 １４重量％ 無機充填材 ６５重量％ ゴム材（ＮＢＲ） ２１重量％ 上記配合の組成物にトルエンの適当量（配合物の全重量
に対し８割程度の重量）を加え混練機で混練した後、カ
レンダーロールで成形してシート状物とした。次に、厚
さ０．１５ｍｍのカーボンクロスをポリカルボジイミド
樹脂の溶液（ポリマー濃度５重量％、溶媒：テトラクロ
ロエチレン）に浸漬し、乾燥して樹脂分５重量％のポリ
カルボジイミド樹脂で処理された補強材を得た。この補
強材の両面を上記の抄造で得られたシートではさみ込
み、２００℃で加熱加圧成形して厚さ０．５ｍｍのシー
トを得た。得られたシートの引張強度、シール性及び耐
フロン性を検討した。

【００３８】実施例４ 実施例１で製造した ポリカルボジイミド樹脂粉末 １７重量％ 無機充填材 ６８重量％ ゴム材（ＮＢＲ、アクリル混合ゴムラテックス固形分） １５重量％ 上記配合の組成物を混合して抄造し、シートを作成し
た。次に厚さ０．１ｍｍのステンレス板上にポリカルボ
ジイミド樹脂の溶液（ポリマー濃度：３重量％、溶媒テ
トラヒドロフラン）をスプレーして乾燥し、ポリカルボ
ジイミド樹脂で処理された補強材を得た。この補強材の
両面を上記方法で得られたシートではさみ込み、２００
℃で加熱加圧成形して厚さ０．６ｍｍのシートを得た。
得られたシートの引張強度、シール特性及び耐フロン性
を検討した。

【００３９】実施例５ （１）ポリカルボジイミド樹脂粉末の製造 ＭＤＩ（４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト）６００ｇとフェニルイソシアネート２３．８ｇと
を、テトラクロロエチレン３８４０ｇ中でカルボジイミ
ド化触媒（３−メチル−１−フェニル−２−ホスホレン
−１−オキシド）１０ｇと共に１２０℃で４．５時間反
応させた。反応溶液を室温に冷却して沈殿物を生成さ
せ、この沈殿物を濾別、乾燥し、粉砕することにより、
ポリカルボジイミド樹脂の粉末を得た。

【００４０】（２）シート材料の製造 ポリカルボジイミド樹脂粉末 １５重量％ 無機充填材 ５２重量％ アラミドパルプ １０重量％ ゴム材（ＮＢＲラテックス固形分） ２３重量％ 上記配合の組成物を抄造し、シートを作成した後、１８
０℃で加熱加圧成形して厚さ０５ｍｍのシートを得た。
得られたシートの引張強度シール特性及び耐フロン性を
検討した。

【００４１】実施例６ 実施例５で製造した ポリカルボジイミド樹脂粉末 ２０重量％ アラミドパルプ ５重量％ セルロースパルプ ２重量％ 無機充填材 ５８重量％ ゴム材（ＮＢＲ） １５重量％ 上記配合の組成物にトルエンの適当量（組成物の全重量
に対して８割程度の重量）を加えて混練機で混練し、ロ
ールでシート化した。このシートを、１８０℃で加熱加
圧成形し厚さ０．７ｍｍのシートを得た。得られたシー
トの引張強度、シール特性及び耐フロン性を検討した。

【００４２】実施例７ （１）ポリカルボジイミド樹脂粉末の製造 ８０−ＴＤＩ（２，４−トリレンジイソシアネートと
２，６−トリレンジイソシアネートとの８：２の混合
物）１００ｇとＭＤＩ（４，４’−ジフェニルメタンジ
イソシアネート）５７５ｇとフェニルイソシアネート３
５．７ｇとを、テトラクロロエチレン２７００ｇ中でカ
ルボジイミド化触媒（３−メチル−１−フェニル−２−
ホスホレン−１−オキシド）１．４ｇと共に１２０℃で
４時間反応させ、淡黄色で透明のポリカルボジイミド樹
脂溶液を得た。この溶液を室温まで冷却し、沈殿物を生
成させ、この沈殿物を濾別、乾燥し、粉砕することによ
りポリカルボジイミド樹脂の粉末を得た。

【００４３】 （２）シート材料の製造 ポリカルボジイミド樹脂粉末 ２０重量％ アラミドパルプ ３重量％ 炭素繊維 ２重量％ 無機充填材 ６０重量％ ゴム材（クロロプレンラテックス固形分） １５重量％ 上記配合の組成物を混合して抄造しシート化した。次
に、厚さ０．１ｍｍのステンレス板上にポリカルボジイ
ミド樹脂の溶液（ポリマー濃度３重量％、溶媒テトラク
ロロエチレン）をスプレーして乾燥し、ポリカルボジイ
ミド樹脂で処理された補強材を得た。この補強材の両面
を上記方法で得られたシートではさみ込み、２００℃で
加熱加圧成形して厚さ０．６ｍｍのシートを得た。得ら
れたシートの引っ張り強度、シール特性及び耐フロン性
を検討した。

【００４４】比較例１ 市販のノンアスベストジョイントシートの引張強度、シ
ール特性及び耐フロン性を検討した。

【００４５】以上の実施例１乃至７と比較例１について
の測定結果を以下の表１に示す。

【００４６】

【表１】

【００４７】

【発明の効果】本発明シート材料は、従来品のようにア
スベスト繊維を使用することないので、人体に対する悪
影響を懸念する必要がない。又、柔軟性、シール性及び
耐熱性に優れており、例えばガスケットやパッキング等
に使用されるシート材料として優れている。

【００４８】更に、本発明のシート材料は、耐薬品性、
特に代替フロン溶媒に対して優れた耐久性を有してい
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｊ 5/18 ＣＥＺ Ｃ０８Ｋ 3/00 ＫＣＳ 7/02 ＫＤＷ Ｃ０８Ｌ 21/00 ＬＢＭ

Claims (17)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくともアスベスト以外の無機充填材
   と、ゴム材と、実質的に式 【化１】 （式中、Ｒ₁は水素原子、低級アルキル基又は低級アル
   コキシ基を表す。）、又は、式 【化２】 （式中、Ｒ₂、Ｒ₃は水素原子、低級アルキル基又は低級
   アルコキシ基を表す。）、又は、式 【化３】 （式中、Ｒ₄、Ｒ₅は水素原子、低級アルキル基又は低級
   アルコキシ基を、Ｘは酸素原子又はメチレン基を夫々表
   す。）で表される繰り返し単位を有するポリカルボジイ
   ミド樹脂粉末と、必要に応じ添加される有機繊維又は無
   機繊維による繊維成分とよりなることを特徴とするシー
   ト材料。
2. 【請求項２】 少なくともアスベスト以外の無機充填材
   と、ゴム材と、実質的に式 【化４】 （式中、Ｒ₁は水素原子、低級アルキル基又は低級アル
   コキシ基を表す。）、又は、式 【化５】 （式中、Ｒ₂、Ｒ₃は水素原子、低級アルキル基又は低級
   アルコキシ基を表す。）、又は、式 【化６】 （式中、Ｒ₄、Ｒ₅は水素原子、低級アルキル基又は低級
   アルコキシ基を、Ｘは酸素原子又はメチレン基を夫々表
   す。）で表される繰り返し単位を有するポリカルボジイ
   ミド樹脂粉末と、必要に応じ添加される有機繊維又は無
   機繊維による繊維成分とによるシート状物と、ポリカル
   ボジイミド樹脂で処理された補強材とよりなることを特
   徴とするシート材料。
3. 【請求項３】 前記ポリカルボジイミド樹脂粉末は、５
   ００℃以上の熱分解温度を有するものである請求項１又
   は２に記載のシート材料。
4. 【請求項４】 前記ポリカルボジイミド樹脂粉末を２種
   以上使用する請求項１又は２に記載のシート材料。
5. 【請求項５】 前記必要に応じ添加される繊維成分が、
   ポリアミド繊維、アラミド繊維、炭素繊維、ポリエステ
   ル繊維、ポリアクリロニトリル繊維、セルロース類
   （綿、麻、パルプ等）である請求項１又は２に記載のシ
   ート材料。
6. 【請求項６】 前記補強材が、アスベスト以外の無機繊
   維又は有機繊維よりなる織布、不織布又は紙状物等であ
   る請求項２に記載のシート材料。
7. 【請求項７】 前記補強材が、ポリエステルフィルム、
   ポリアミドフィルム、ポリカーボネイトフィルム、ポリ
   イミドフィルム、ポリカルボジイミドフィルム等である
   請求項２に記載のシート材料。
8. 【請求項８】 前記補強材が、ステンレス板、鉄板、銅
   板、アルミニウム板等の金属板である請求項２に記載の
   シート材料。
9. 【請求項９】 アスベスト以外の無機充填材を３０〜９
   ０重量％、ゴム材を５〜５０重量％、ポリカルボジイミ
   ド樹脂粉末を１〜５０重量％と繊維成分を０〜５０重量
   ％含有する請求項１に記載のシート材料。
10. 【請求項１０】 前記シート状物は、アスベスト以外の
    無機充填材を３０〜９０重量％、ゴム材を５〜５０重量
    ％、ポリカルボジイミド樹脂粉末を１〜５０重量％と繊
    維成分を０〜５０重量％含有するものである請求項２に
    記載のシート材料。
11. 【請求項１１】 複数層のシート状物と、複数層の補強
    材とよりなる請求項２に記載のシート材料。
12. 【請求項１２】 少なくともアスベスト以外の無機充填
    材と、ゴム材と、実質的に式 【化７】 （式中、Ｒ₁は水素原子、低級アルキル基又は低級アル
    コキシ基を表す。）、又は、式 【化８】 （式中、Ｒ₂、Ｒ₃は水素原子、低級アルキル基又は低級
    アルコキシ基を表す。）、又は、式 【化９】 （式中、Ｒ₄、Ｒ₅は水素原子、低級アルキル基又は低級
    アルコキシ基を、Ｘは酸素原子又はメチレン基を夫々表
    す。）で表される繰り返し単位を有するポリカルボジイ
    ミド樹脂粉末と、必要に応じ有機繊維又は無機繊維によ
    る繊維成分とを混抄又は混練してシート状物とし、該シ
    ート状物を上記ポリカルボジイミド樹脂粉末の軟化点以
    上の温度で加熱成形することを特徴とするシート材料の
    製造方法。
13. 【請求項１３】 少なくともアスベスト以外の無機充填
    材と、ゴム材と、実質的に式 【化１０】 （式中、Ｒ₁は水素原子、低級アルキル基又は低級アル
    コキシ基を表す。）、又は、式 【化１１】 （式中、Ｒ₂、Ｒ₃は水素原子、低級アルキル基又は低級
    アルコキシ基を表す。）、又は、式 【化１２】 （式中、Ｒ₄、Ｒ₅は水素原子、低級アルキル基又は低級
    アルコキシ基を、Ｘは酸素原子又はメチレン基を夫々表
    す。）で表される繰り返し単位を有するポリカルボジイ
    ミド樹脂粉末と、必要に応じ有機繊維又は無機繊維によ
    る繊維成分とを混抄又は混練してシート状物とすると共
    に、該シート状物とポリカルボジイミド樹脂で処理され
    た補強材とを重ね合わせた後、上記ポリカルボジイミド
    樹脂粉末の軟化点以上の温度で加熱成形することを特徴
    とするシート材料の製造方法。
14. 【請求項１４】 前記ポリカルボジイミド樹脂粉末を２
    種以上使用する請求項１２又は１３に記載のシート材料
    の製造方法。
15. 【請求項１５】 加熱成形は、１５０℃以上の温度で行
    う請求項１２又は１３に記載のシート材料の製造方法。
16. 【請求項１６】 アスベスト以外の無機充填材を３０〜
    ９０重量％、ゴム材を５〜５０重量％、ポリカルボジイ
    ミド樹脂粉末を１〜５０重量％と繊維成分を０〜５０重
    量％とする請求項１２に記載のシート材料の製造方法。
17. 【請求項１７】 前記シート状物は、アスベスト以外の
    無機充填材を３０〜９０重量％、ゴム材を５〜５０重量
    ％、ポリカルボジイミド樹脂粉末を１〜５０重量％と繊
    維成分を０〜５０重量％とする請求項１３に記載のシー
    ト材料の製造方法。