JPH08134780A - 羊毛繊維の撥水撥油加工方法 - Google Patents

羊毛繊維の撥水撥油加工方法

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JPH08134780A
JPH08134780A JP27498194A JP27498194A JPH08134780A JP H08134780 A JPH08134780 A JP H08134780A JP 27498194 A JP27498194 A JP 27498194A JP 27498194 A JP27498194 A JP 27498194A JP H08134780 A JPH08134780 A JP H08134780A
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JP
Japan
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water
wool
wool fiber
oil
resin
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JP27498194A
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English (en)
Inventor
Ryohei Hino
量平 日野
Wasaburou Kengaku
和三郎 見学
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Kurabo Industries Ltd
Kurashiki Spinning Co Ltd
Original Assignee
Kurabo Industries Ltd
Kurashiki Spinning Co Ltd
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  • Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 羊毛繊維にその本来の風合を損なうことな
く、撥水撥油性能を付与する。 【構成】 羊毛繊維を酸化処理した後、ポリシロキサン
系樹脂を付加し、次いでフッ素系樹脂を付加することを
特徴とする羊毛繊維の撥水撥油加工方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、羊毛繊維、特に耐フェ
ルト性を有する羊毛繊維、に持続性に優れた撥水撥油性
能を付与する処理方法に関する。
【0002】
【従来の技術】従来より、羊毛繊維および羊毛繊維製品
に撥水撥油性能を付与するには、フッ素系撥水撥油剤を
スプレー法、ディップ法、パディング法等により処理
し、その後熱処理する方法が知られている。一般に上記
のフッ素系撥水撥油剤とは、パーフルオロアルキル基と
水酸基とを有する化合物をアクリル酸、メタクリル酸な
どとエステル化反応させて調製したパーフルオロモノマ
ーを主成分とする共重合体である。共重合体成分として
は、更にアルキル(メタ)アクリレート、塩化ビニルな
どのモノマーや2-ヒドロキシエチルメタクリレート、
N-メチロールアクリルアミドなどの架橋性モノマーが
併用される(以下、このようなフッ素系撥水撥油剤をフ
ッ素系樹脂という)。
【0003】しかしながら、羊毛繊維にフッ素系樹脂の
付着性が悪く、スプレー法では、未処理部分をなくすた
めに、付着性量を増大させる必要がある。したがって、
編み立て時における穴あきの発生などの加工上のトラブ
ルが発生したり、羊毛本来の風合を損なうことになる。
また、ディップ法、パディング法では、一般に布帛状の
ものしか加工が困難であり、さらに脱水斑などの処理斑
が発生する危険性がある。
【0004】また、撥水撥油性能を付与する方法として
吸尽法が提案されているが、フッ素系樹脂は、羊毛繊維
に対して一般に吸尽性が乏しくその付着耐久性も良好で
ない。吸尽性を向上させる目的で、酸または塩などの特
定物質をフッ素系樹脂と共存させて行う方法が提案され
ている(特開昭61−680号公報)。また付着耐久性
を向上させる目的で活性イソシアネート基やエチレンイ
ミンを利用する方法が提案されている(特開昭63−2
35577号公報、特開平3−220374号公報)。
【0005】防縮性を付与する方法として、一般に塩素
ガス、次亜塩素酸ソーダ、ジクロロイソシアヌル酸ソー
ダなどを利用する塩素酸化法、および過マンガン酸カリ
ウム、過硫酸、過硫酸カリなどを利用する酸素酸化法な
どがある。しかしこれらの方法はいずれも撥水性の表皮
組織に含まれるジスルファイド結合の酸化開裂を伴い羊
毛繊維が本来有する撥水性さえも消失させてしまう。し
たがって、上記、酸化法により防縮加工した羊毛繊維を
撥水撥油加工した場合には、多量のフッ素系樹脂を必要
とするばかりでなく、撥水撥油性能の持続性も低い。
【0006】
【発明が解決しょうとする課題】本発明は羊毛繊維、特
に耐フェルト性を有する羊毛繊維、にその本来の風合を
損なうことなく、フッ素系樹脂を用いて撥水撥油性を付
与する方法を提供することにある。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明は、羊毛繊維を酸
化処理したのちポリシロキサン系樹脂を付加し、次いで
フッ素系樹脂を付加することを特徴とする羊毛繊維の撥
水撥油加工方法に関する。羊毛繊維、特に耐フェルト加
工した羊毛繊維にフッ素系樹脂を付加して撥水撥油性能
を発現させるに当たってフッ素系樹脂をより均一に且つ
より耐久的に付加するために、フッ素系樹脂の処理に先
立ってポリシロキサン系樹脂を付加する前処理を行うこ
と、更にポリシロキサン処理に先立って酸化処理を行う
ことに特徴がある。これにより、経済的な量のフッ素系
樹脂により優れた撥水撥油性能とその持続性を付与する
ことが可能となり、しかもフッ素樹脂の付着量が少なく
てよいため、羊毛本来の風合を充分に保持することがで
きる。
【0008】羊毛繊維に、ポリシロキサン系樹脂を効率
良く、確実に付与するためには、羊毛繊維の酸化処理が
必要である。このような酸化処理としては、従来防縮法
として採用される方法のうちいずれでもよく、例えば塩
素ガス、次亜塩素酸ソーダ、ジクロロイソシアヌル酸ま
たはその塩などを利用する塩素酸化法または過マンガン
酸カリウム、過硫酸、過硫酸カリなどを利用する酸素酸
化法等が用いられる。酸化処理は、より具体的には、例
えば、ジクロロイソシアヌル酸を用いる酸化処理では、
ジクロロイソシアヌル酸あるいはその塩を酸性下で作用
させ、酸性亜硫酸ナトリウムで後処理する。また過マン
ガン酸カリウムによる酸化処理では、濃厚中性塩(主に
ボウ硝)の水溶液中で、羊毛の膨潤を抑制しつつ、過マ
ンガン酸カリウムを表面に作用させ、酸性亜硫酸ナトリ
ウムで後処理する。あるいは羊毛をモノ過硫酸で処理
し、同じく酸性亜硫酸ナトリウムで後処理することによ
って行うことができる。
【0009】酸化処理された羊毛繊維にはポリシロキサ
ン系樹脂が極めて良好に吸着付加できる。羊毛繊維への
ポリシロキサン系樹脂の付加は、パディング法、ディッ
プ法、吸尽法などの方法で、ポリシロキサン系樹脂の溶
液、エマルジョン、サスペンジョン中へ羊毛繊維を浸す
ことによって行うことができる。浸漬条件としては、パ
ディング法、ディップ法で行う場合、その絞り率とポリ
シロキサン系樹脂の固形分含量を考慮して行えばよい。
また吸尽法にて行う場合はポリシロキサン溶液濃度0.
5%o.w.f〜10%o.w.f、温度20〜60℃の条
件で10〜30分行うのが一般的である。
【0010】本発明に用いられるポリシロキサン系樹脂
は、特に限定的ではなく、柔軟剤として市販されている
ジメチルポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、
エポキシ変性ポリシロキサン、反応性ポリシロキサンな
どが使用でき、目的の風合、付与方法に合わせて幅広く
選定できる。市販品としては、例えば松本油脂製薬
(株)社製のシルコートEX−G、シリコンソフナーN
X−1、日華化学(株)社製のニッカシリコンAMZ−
3などが使用できる。ポリシロキサン系樹脂の付着量
は、固形分換算で、0.1%o.w.f〜4%o.w.fで
あり、0.1%o.w.fより少ないと、次の工程のフッ
素系樹脂の吸尽が不十分となる。以上の前処理操作によ
り、フッ素系樹脂を効率良く羊毛繊維表面に吸尽させる
ことが可能となる。
【0011】フッ素系樹脂の吸尽は、羊毛繊維を水洗し
て、表面に付着した未結合のポリシロキサン系樹脂を除
去した後、フッ素系樹脂の分散液に浸漬してフッ素系樹
脂を吸尽させることができる。付与するフッ素系樹脂量
は固形分換算で0.3%o.w.f〜3%o.w.fであ
り、0.3%o.w.f以下では、撥水撥油性能不十分と
なり、一方性能および持続性から見て3%o.w.f以上
用いることは無意味である。吸尽条件は、40〜100
℃で行い、40℃以下では吸尽が不十分となる場合もあ
り、一方あまり高温では染色品から浴中への色素の移行
が起こる場合がある。したがって好ましい吸尽条件は5
0〜85℃である。
【0012】フッ素系樹脂は、特に限定的ではなく、分
子中にフッ素原子を含有する合成高分子を意味してお
り、代表的な構造としては、ポリ四フッ化エチレン樹
脂、四フッ化エチレン−六フッ化プロピレン共重合樹
脂、四フッ化エチレン−パーフロロアルキルビニルエー
テル共重合樹脂、四フッ化エチレン−エチレン共重合樹
脂、ポリ三フッ化塩化エチレン樹脂、ポリフッ化ビニリ
デン樹脂等がが含まれる。市販品としては、例えば大日
本インキ(株)社製のディックガードF−50、F−7
0など、住友化学工業(株)社製のスミフルオイルEM
−21、EM−22など、(株)テフコ社製のゾニル
(ZONYL)6700、ゾニル7040など、旭硝子
(株)社製のアサヒガードAG310、AG710、A
G770、AG780、AG800など、丸菱油化工業
(株)社製のオーペルFM,KF−7など、東海製油
(株)社製のTSガードK−317、K−100、住友
スリーエム(株)社製のスコッチガードFC−251、
FX−3582などを利用することができる。
【0013】吸尽のメカニズムは、推測の域を出ない
が、前処理されたポリシロキサンとフッ素系樹脂との間
に生じる分散力を利用して効率的且つ均一に吸尽するも
のと考えられる。したがって、ポリシロキサン系樹脂と
フッ素系樹脂とを予め混合しておいて上記吸尽処理を行
っても、羊毛繊維にフッ素系樹脂は吸尽せず、本発明に
おける撥水撥油性能は発現しない。更に、本発明におけ
るフッ素系樹脂の吸尽はかなり強固であり、水系におけ
る脱落は極めて起こりにくい。例えば、一旦吸尽が完了
すると(乾燥、キュアリング処理前であっても)、染色
機中での洗浄工程(100℃−20分、界面活性剤濃度
2g/リットル)を受けても撥水撥油性能には全く影響
がない。
【0014】次いで、フッ素系樹脂の付着をより強固に
するために、フッ素系樹脂を吸尽した羊毛繊維を乾燥
し、130〜180℃で5〜30分キュアリングを行
う。しかしながら高温では繊維が黄変するので150℃
までの温度で処理するのが良好である。なお、本発明の
加工方法は、羊毛の原綿、トップ、糸、布帛のいずれに
も適用できるものであり、上記説明中で羊毛繊維と記し
てあるのは、羊毛のこれら各形態のものを代表して表現
しているに過ぎない。
【0015】以下、実施例により本発明を更に詳細に説
明する。実施例1 クロイ・ディープイン法(KROY UNSHRINK
ABLE WOOLSLIMITED TORONTO,
CANADA)により、平均繊度21.4μの羊毛トッ
プを、塩素ガス2.0%o.w.f濃度で連続的に塩素化
し、酸化処理羊毛トップを得た。次に、通常の方法で紡
績し、綛状のニット用原糸(2/44;上撚りS350
/下撚りZ500)を得た。次に綛染機で染色し、赤色
の染め糸を得た。ソーピング後、浴比1:10でポリシ
ロキサン系樹脂、シルコートEX−G(松本油脂製薬
(株)社製、固形分30%)を3%o.w.f.添加し、
常温から1℃/分で昇温して、40℃で10分間加熱状
態を保持した。改液、水洗後、フッ素系樹脂オーペルF
M(丸菱油化工業(株)社製;固形分18%)を5%
o.w.f.添加し、常温から2℃/分で昇温し、80℃
で20分間吸尽処理を行った。この処理中淡乳白色の浴
は完全に透明になり、フッ素系樹脂が吸尽する様子を観
察できた。改液、水洗後、平滑剤ポリマックスYF(丸
菱油化工業(株)社製)を3%o.w.f.加え、50℃
で20分間処理した。上記処理を終了した綛糸を染色機
から取り出し遠心脱水を行い、90℃で乾燥した後、1
40℃で20分間乾熱処理を行った。
【0016】この糸を構成する単繊維の表面状態の走査
型電子顕微鏡写真を図1に示す。羊毛繊維表面は、本発
明の加工前の未処理の羊毛トップ単繊維の表面状態(図
2)と比較すればよく分かるように、使用した樹脂で極
めて均一に覆われていることが明らかである。この糸を
用い、ゲージ12でレディス円首セーター(天竺)を編
み立てた。このセーターを用いて編地の評価を行った。
撥水撥油性を表1に、セーターの収縮率を表2に示し
た。以下の比較例と比べて良好な撥水撥油性を有してお
り、防縮性に関しても何ら問題のないことがわかる。
【0017】比較例1 実施例1と同種の羊毛トップを実施例1と同じように塩
素加工を行ったが、その工程中に羊毛処理剤(ポリアミ
ド系樹脂)WT-570(日本PMC(株)社製)を固
形分換算で1.5%o.w.f付与し、防縮羊毛トップを
得た。更に、このトップから実施例1と同様にしてニッ
ト防縮原糸(2/44;上撚S350/下撚Z500)
を綛状で得た。次いで、ポリシロキサン系樹脂およびフ
ッ素系樹脂による吸尽処理を行わない以外は実施例1と
同じ工程により赤色のセーターを得た。この編地につい
ても実施例1と同様に、撥水撥油性および収縮率を評価
し、結果をそれぞれ表1および表2に記載した。
【0018】比較例2 実施例1と同じニット用原糸を用い、ポリシロキサン系
樹脂を使用しない以外は実施例1と全く同様に加工して
赤色のセーターを得た。この編地についても実施例1と
同様に、撥水撥油性および収縮率を評価し、結果をそれ
ぞれ表1および表2に記載した。比較例2のセーター
は、撥水撥油機能を有しないばかりか、収縮も、実施例
1に較べて大きくなることがわかる。
【0019】
【表1】
【0020】
【表2】
【0021】比較例3 酸化処理を行わない以外は実施例1と同様に加工し、実
施例1と同様に撥水撥油性および収縮率を評価し、結果
を表1、表2に記載した。表1より洗濯5回後の撥油機
能は、実施例1に比較して若干低下していることがわか
る。また洗濯5回後の編地はフェルトし、面積で約30
%収縮していた。また表2のフェルト収縮率のデータか
らも耐フェルト性を有していないことがわかる。
【0022】実施例2 実用汚れ抵抗性の持続性を確認するため、染色を行わな
い以外は実施例1と同様に加工して白いセーターを得
た。これを種々の条件で洗濯−アイロン処理したのち、
撥水撥油性能および実用汚れ抵抗性を試験した。その結
果を表3に示した。
【0023】比較例4 染色を行わない以外は比較例1と同様にして白色のセー
ターを得た。実用汚れ抵抗性試験の結果を表4に示し
た。
【0024】
【表3】
【0025】
【表4】
【0026】上記表3及び表4に於ける洗濯−アイロン
処理は次の規格に準拠して行った。 初期 :未処理 HL5 :JIS L0217 104法(中性洗剤使用) ライン乾
燥 5回繰り返し HL5ア :JIS L0217 104法(中性洗剤使用) ライン乾
燥 5回繰り返し JIS L0217 302法(中温) アイロン処理 HL5柔 :JIS L0217 104法(中性洗剤使用) ライン乾
燥 5回繰り返し、 柔軟剤(ソフランS)使用 HL5柔ア :JIS L0217 104法(中性洗剤使用) ライン乾
燥 5回繰り返し、 柔軟剤(ソフランS)使用 JIS L0217 302法(中温) アイロン処理 HL10 :JIS L0217 104法(中性洗剤使用) ライン乾
燥 10回繰り返し HL10ア :JIS L0217 104法(中性洗剤使用) ライン乾
燥 10回繰り返し JIS L0217 302法(中温) アイロン処理 DC(パ)5 :商業ドライクリーニング(ハ゜ークロルエチレン)5回繰
り返し DC(パ)5ア:商業ドライクリーニング(ハ゜ークロルエチレン)5回繰
り返し後、JIS L0217 302法(中温) アイロン処理 DC(石)5 :商業ドライクリーニング(石油系)5回繰り返
し DC(石)5ア:商業ドライクリーニング(石油系)5回繰り返
し後、JIS L0217 302法(中温) アイロン処理
【0027】
【発明の効果】本発明の撥水撥油加工を行った羊毛繊維
には良好な撥水撥油性能が付与され、繰り返し洗濯−ア
イロン処理後もその効果を持続し、しかも羊毛本来の風
合を保持していた。
【図面の簡単な説明】
【図1】 本発明の撥水撥油加工した羊毛繊維の形状を
示す走査型電子顕微鏡写真。
【図2】 加工前の未処理の羊毛トップの形状を示す走
査型電子顕微鏡写真。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 // D06M 101:12

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 羊毛繊維を酸化処理したのちポリシロキ
    サン系樹脂を付加し、次いでフッ素系樹脂を付加するこ
    とを特徴とする羊毛繊維の撥水撥油加工方法。
  2. 【請求項2】 羊毛繊維が耐フェルト性を有する羊毛繊
    維である請求項1に記載の羊毛繊維の撥水撥油加工方
    法。
  3. 【請求項3】 酸化処理が塩素酸化法または酸素酸化法
    である請求項1に記載の羊毛繊維の撥水撥油加工方法。
JP27498194A 1994-11-09 1994-11-09 羊毛繊維の撥水撥油加工方法 Pending JPH08134780A (ja)

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017527713A (ja) * 2014-09-02 2017-09-21 スク キム・ウン 撥水機能を有する編物用原糸の製造方法
US10590599B2 (en) 2013-12-03 2020-03-17 Kb Tsuzuki K.K. Modified fiber and method for producing same
CN114150494A (zh) * 2021-12-20 2022-03-08 江苏烨天羊绒科技有限公司 一种粗纺精做面料的抗水拒油整理方法

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