JPH0813521B2

JPH0813521B2 - ガスバリヤ性の優れた透明積層フィルム

Info

Publication number: JPH0813521B2
Application number: JP31586687A
Authority: JP
Inventors: 勉沢田; 慎一大橋; 重信吉田
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1987-12-14
Filing date: 1987-12-14
Publication date: 1996-02-14
Anticipated expiration: 2011-02-14
Also published as: JPH01156054A

Description

【発明の詳細な説明】「産業上の利用分野」本発明は、ガスバリヤ性の優れた透明プラスチックフ
ィルムに関するものである。更に詳しくは、包装材料等
に好適に使用されるガスバリヤ性に優れた、しかも透明
なプラスチックフィルムに関するものである。

「従来の技術」食品、医薬品、化学薬品等の包装材料に用いられる透
明なプラスチックフィルムは、包装された内容物の変質
を防ぐために、水蒸気や酸素などのガス透過率の小さい
材質のものが用いられている。そして、さらに高度のガ
スバリヤ性が必要な包装材料の場合は、フィルムにアル
ミニウム箔を貼り合せたものや、フィルムの表面にアル
ミニウムを蒸着させたものが用いられてきた。

しかしながら、このような金属箔等を用いた包装材料
は、水蒸気や酸素などに対するガスバリヤ性には優れて
いるものの、不透明であり、内容物を外から見ることが
できないという欠点があって、包装材料としては適当で
ない面があった。

一方、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデンを主成分
とし、これと共重合可能な他の化合物、たとえば塩化ビ
ニル、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、ア
クリロニトリルなどとの共重合体等の塩化ビニリデン系
樹脂よりなるフィルム、およびこれらの塩化ビニリデン
系樹脂をポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミド等
よりなるフィルムにコーテイングした塩化ビニリデン系
樹脂コートフィルムも、ガスバリヤ性を備えた包装材料
として用いられている。これらの塩化ビニリデン系樹脂
フィルムは、フィルム自体が水蒸気や酸素に対するガス
バリヤ性を備えているが、これらのガスバリヤ性は、充
分なものではなく、高度なガスバリヤ性を必要とする包
装材料には不適当であった。

さらに、ポリビニルアルコールフィルムや、エチレン
−ビニルアルコール共重合体フィルム等のポリビニルア
ルコール系フィルムは、酸素バリヤ性に優れているので
包装材料として広く用いられている。しかしながら、ポ
リビニルアルコール系フィルムは水蒸気バリヤ性におい
て劣り、さらに高湿度の条件下では酸素バリヤ性も低下
するという欠点を有する。そのためにポリビニルアルコ
ール系フィルムを包装材料として用いる場合は、ポリプ
ロピレンフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリエステ
ルフィルムなどの水蒸気バリヤ性を有するフィルムを、
ポリビニルアルコール系フィルムに積層した積層フィル
ムとして通常用いられている。しかしながら、このよう
な積層フィルムも、高度なガスバリヤ性を必要とする包
装材料としては、充分にその目的を果たすものとは云え
なかった。

従って、このような積層フィルムを、高度なガスバリ
ヤ性を必要とする包装材料として使用する場合には、積
層フィルムの厚さを厚くしなければならず、フィルムの
厚さを厚くすると、積層フィルムの透明性や柔軟性が損
われてしまい、包装材料として好ましい性質が失われて
しまうという欠点があった。

また、二軸延伸ナイロンフィルムや二軸延伸ポリエス
テルフィルムなどにケイ素酸化物を蒸着したフィルム
（特公昭53−12953）、ポリエチレンテレフタレートフ
ィルムや、二軸延伸ポリプロピレンフィルムなどにマグ
ネシウム酸化物を蒸着したフィルム（特開昭60−2753
2）なども提案されているが、これらのフィルムも高度
なガスバリヤ性を必要とされる用途には、不充分であ
る。

「発明が解決しようとする問題点」本発明者らは、かかる現状に鑑み、透明で、かつ高度
のガスバリア性を有し、包装材料として好ましい性能を
有するフィルムを提供することを目的とする。一般に、
ポリビニルアルコールフィルムは低湿度下では優れた酸
素バリヤ性を有しているが、高湿度下では吸湿により分
子構造が変化し、酸素バリヤ性が著しく低下する。しか
しながら、本発明者らは、その物性および応用につき鋭
意検討した結果、ポリビニルアルコールフィルムとし
て、高ケン化度のポリビニルアルコールよりなる高延伸
フィルムを用い、このフィルムに金属の透明な薄膜層お
よびケイ素酸化物の透明な薄膜層を設けると、得られる
積層フィルムは、透明で、高湿度下での酸素バリヤ性が
著しく向上したものとなるのみならず、水蒸気バリヤ性
も著しく改善されたものとなることを知見し、これに基
づいて、本発明を完成したものでるある。

「問題点を解決するための手段」しかして本発明の第１発明の要旨とするところは、ケ
ン化度が99モル％以上のポリビニルアルコールからな
り、少なくとも一軸方向に５倍以上延伸されたポリビニ
ルアルコールフィルムの片方の面に、金属の透明な薄膜
層およびケイ素酸化物の透明な薄膜層が形成されてなる
ことを特徴とする、ガスバリヤ性の優れた透明積層フィ
ルムに存する。

また、本発明の第２発明は、ケン化度が99モル％以上
のポリビニルアルコールからなり、少なくとも一軸方向
に５倍以上延伸されたポリビニルアルコールフィルムの
片面に、金属の透明な薄膜層およびケイ素酸化物の透明
な薄膜層が形成され、さらにこれら薄膜層のうち外層側
の薄膜層の表面には、水蒸気バリヤ性の高い透明なプラ
スチック薄膜が積層形成されてなることを特徴とするガ
スバリヤ性の優れた透明積層フィルムを要旨とする。

以下、本発明を詳細に説明する。

本発明の第１発明に係る透明積層フィルムにおいて
は、ポリビニルアルコールフィルム（以下、「PVAフィ
ルム」という。）として、ケン化度が99モル％以上であ
るポリビニルアルコール（以下、「PVA」という。）か
ら製造されたフィルムであって、少なくとも一軸方向に
５倍以上延伸された延伸フィルムを用いる。

PVAのケン化度が99モル％より低いPVAフィルムを用い
ると、このフィルムの表面に金属の透明な薄膜層および
ケイ素酸化物の透明な薄膜層を設けても、ガスバリヤ性
があまり向上しない。

PVAフィルムの延伸倍率が５倍より少ない場合にも、
このフィルムの表面に金属の透明な薄膜層およびケイ素
酸化物の透明な薄膜層を設けても、ガスバリヤ性があま
り向上しない。上記延伸フィルムは延伸倍率が５倍以上
のものであれば、一軸方向のみに延伸されたものであっ
ても、また二軸方向に延伸されたものであってもよい。
さらに、PVAフィルムの延伸倍率は合計の延伸倍率が５
倍以上であれば、一段階で延伸したものに限られず多段
階で延伸したものであってもよい。

またPVAフィルムは、延伸後、結晶化度を高め分子鎖
の配向を固定するために、ガラス転移点以上融点以下の
温度で熱固定の操作を経るのがよい。

PVAフィルムの厚さは、５〜400μｍの範囲で選ぶこと
ができる。中でも10〜200μｍの範囲で選ぶのが好まし
い。

本発明の第１発明に係る透明積層フィルムは、上記PV
Aフィルムの片面に、金属の透明な薄膜層およびケイ素
酸化物の透明な薄膜層が形成されている。

上記透明積層フィルムの層構成は、PVAフィルムの片
方の表面に金属の透明な薄膜層が形成され、この薄膜層
の表面にケイ素酸化物の透明な薄膜層が形成されてなる
もの、すなわち、PVAフィルム／金属の透明な薄膜層／
ケイ素酸化物の透明な薄膜層の順に薄膜層が形成されて
なるもの、または、PVAフィルムの片方の表面にケイ素
酸化物の透明な薄膜層が形成され、この薄膜層の表面に
金属の透明な薄膜層が形成されてなるもの、すなわち、
PVAフィルム／ケイ素酸化物の透明な薄膜層／金属の透
明な薄膜層の順に薄膜層が形成されてなるもの、のいず
れであってもよい。

上記いずれの層構造を有するものであっても、これら
は同等に高度なガスバリヤ性を示し、ともに本発明の目
的が達成される。

PVAフィルムの表面に、または、PVAフィルムの表面に
形成されているケイ素酸化物の透明の薄膜層の表面に形
成させる金属の透明な薄膜層は、薄膜層を形成させるこ
とできる金属よりなる層であれば特に制限はない。かか
る金属としては、ケイ素、アルミニウム、マグネシウ
ム、スズ、鉄、コバルトまたはニッケルなどをあげるこ
とができるが、透明性、耐屈曲性および食品用途に用い
る場合の衛生面等から、ケイ素、アルミニウム、マグネ
シウムが好ましく、さらに、隣接して形成させるケイ素
酸化物の薄膜層との親和性に優れる点から、ケイ素が特
に好ましい。

上記金属の透明な薄膜層の厚さは、２〜20nmの範囲か
ら選ばれるのが好ましい。この薄膜層の厚さが2nmより
薄いと、効果が少なく、また20nmを超えると金属光沢が
発現し、透明積層フィルムの透明性が損われるので、好
ましくない。

PVAフィルムの表面に、または、PVAフィルムの表面に
形成されているケイ素酸化物の透明な薄膜層の表面に、
上記金属の透明な薄膜層を形成させるには、前記金属を
蒸着原料として用い、真空蒸着法、スパッタリング法ま
たはイオンプレーティング法のいずれかの方法を採用す
ることができる。

なお、蒸着原料として用いる金属には、10重量％以下
であれば、その中に他の金属または酸化物等が混入して
いても、極端な効果の低下は認められず、差支えない。

PVAフィルムの表面に、または、PVAフィルムの表面に
形成されている金属酸化物の透明な薄膜層の表面に形成
させるケイ素酸化物の透明な薄膜層は、一酸化ケイ素
（SiO）、二酸化ケイ素（SiO₂）またはこれら混合組成
等ケイ素酸化物よりなるものであれば特に制限はない。

上記ケイ素酸化物の透明な薄膜層の厚さは、 20〜50
0nmの範囲で選ばれるのが好ましい。この薄膜層の厚さ
が20nmより薄いと効果が少なく、また500nmを超える
と、積層フィルムにカールが発生したり、この薄膜層自
体に亀裂が生じたり、この薄膜層が剥離したりすること
があるので好ましくない。

DVAフィルムの表面に、または、PVAフィルムの表面に
形成されている金属酸化物の透明な薄膜層の表面に、上
記ケイ素酸化物の透明な薄膜層を形成させるには、前記
金属の透明な薄膜層を形成させるのと同様の方法、すな
わち、一酸化ケイ素または二酸化ケイ素を蒸着原料とし
て用いる真空蒸着法、スパッタリング法またはイオンプ
レーティング法のいずれかの方法を採用することができ
る。真空蒸着法の場合、蒸着原料としては、ケイ素酸化
物を用い、これを電子ビーム加熱方式、高周波誘導加熱
方式または抵抗加熱方式等により加熱蒸発させる方法が
採用されるのが一般的であるが、蒸着原料としてケイ素
を用い、酸素ガスを供給しながら、ケイ素酸化物を蒸着
させる、いわゆる反応蒸着法を採用することもできる。

スパッタリング法またはイオンプレーティング法で形
成させたケイ素酸化物の透明な薄膜層は、真空蒸着法で
形成させたものより、密着性がよく、密着性が重視され
る場合には、これらの方法を採用するのがよい。

なお、ケイ素酸化物には、10重量％以下であればその
中に不純物としてカルシウム、マグネシウムまたはそれ
らの酸化物等が混入ししていても、透明積層フィルムの
ガスバリヤ性の極端な低下は認められない。

本発明の目的は、上記本発明の第１発明に係る透明積
層フィルムの、外層側に形成された金属の透明な薄膜層
またはケイ素酸化物の透明な薄膜層の表面に、水蒸気バ
リヤ性の高い透明なプラスチック薄膜が、新たに積層形
成されてなる、本発明の第２発明に係る透明積層フィル
ムにより、一層効果的に達成される。

上記水蒸気バリヤ性の高い透明なプラスチック薄膜を
設けて、本発明の第２発明に係る透明積層フィルムを得
るには、透明なプラスチックのフィルムを積層するか、
または透明なプラスチックの塗布膜を形成させる方法が
採用できる。

上記新らたに設ける水蒸気バリヤ性の高い透明なプラ
スチック薄膜（フィルムまたは塗布膜）は、特に限定さ
れないが、ASTM F372に準拠して、温度40℃、相対湿度9
0％の条件において測定した水蒸気透過率が、10g/m²・2
4hrs・20μｍ以下の特性をもったものが好ましく、その
厚さは、５〜400μｍの範囲で選ぶことができる。

フィルムを積層して透明なプラスチック薄膜を設ける
場合、好適に用いることのできるプラスチックフィルム
としては、ポリプロピレンおよびプロピレン系共重合体
よりなるフィルム、ポリ塩化ビニルおよびその共重合体
等の塩化ビニル系樹脂よりなるフィルム、塩化ビニリデ
ン−塩化ビニル共重合体などの塩化ビニリデン系樹脂よ
りなるフィルム、ポリエチレンテレフタレートなどのポ
リエステル樹脂よりなるフィルム、ポリテトラフルオロ
エチレンなどのフッ素樹脂よりなるフィルム、これらの
フィルムにさらに、塩化ビニリデン系樹脂等他の樹脂を
コーテイングしたコートフィルムなどが挙げられる。こ
れらのフィルムは未延伸のもの、あるいは一軸または二
軸に延伸したもの、いずれであってもよい。

このような水蒸気バリヤ性の高い透明なプラスチック
フィルムを金属の透明な薄膜層もしくはケイ素酸化物の
透明な薄膜層に積層する場合には、ウレタン系接着剤、
アクリル系接着剤、ポリエステル系接着剤などを用いる
ドライラミネート法および押出ラミネート法など、公知
の方法を採用できる。

他方、水蒸気バリヤ性の高い透明なプラスチックの薄
膜を塗布によって形成させる場合には、塗布剤を用い
る。この際、好適に用いられる塗布剤としては、塩化ビ
ニリデン−塩化ビニル共重合体などの塩化ビニリデン系
樹脂、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル
樹脂、ポリテトラフルオロエチレンなどのフッ素樹脂な
どの溶液または乳濁液があげられる。これらの中では塩
化ビニリデン系樹脂のラテックスおよび塩化ビニリデン
系樹脂をテトラヒドロフランなどの溶剤に溶解したもの
が好ましい。

塩化ビニリデン系樹脂をケイ素酸化物の透明薄膜層に
塗布する場合、塩化ビニリデン系樹脂の接着強度を上げ
るためアンカーコート剤が使用される。

好適なアンカーコート剤としては、イソシアネート
系、ポリエチレンイミン系、有機チタン系などの接着促
進剤及びポリウレタン系、ポリエステル系などの接着剤
をあげることができる。

本発明に係るガスバリヤ性の優れた透明積層フィルム
の厚さは、強度、柔軟性、経済性などの点から10〜500
μｍの範囲で用途に応じて選ぶことができるが、より好
ましくは10〜200μｍの厚さである。

本発明に係る透明積層フィルムは、その外層面の性質
が異なるので、用途によって使い分けるのがよい。

例えば、乾燥状態の物品を収納し、この物品を外気か
ら遮断し、酸素、水蒸気などのガスの侵入を防ぐ目的の
袋、容器または容器蓋として使用する場合には、PVAフ
ィルム側を内側、すなわち、収納した物品の側とする。
逆に、水分の多い物品を収納し、この物品を外気から遮
断し、酸素の侵入、水蒸気の放散を防ぐ目的の袋、容器
または容器蓋として使用する場合には、PVAフィルム側
を外側、すなわち、外気に接する側とする。

このように用途によって使い分けることによって、本
発明に係る透明積層フィルムの優れたガスバリヤ性を有
効に活用することができる。

また、本発明に係る透明積層フィルムには、使用形態
に応じて、そのPVAフィルム側の表面またはその反対側
の表面、もしくは両面にヒートシール性の優れた樹脂、
たとえば低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポ
リプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アイオ
ノマー等よりなるヒートシール層を、押出しラミネート
法、ドライラミネート法、サーマルラミネート法、溶液
コーティング法等の従来公知の積層方法によって設ける
ことができ、ヒートシール性を付与することができる。

本発明に係る透明積層フィルムの、PVAフィルム側の
表面にヒートシール層を設ける場合には、このヒートシ
ール層として、ASTMF372に基づき、温度40℃、相対湿度
90％の条件下における水蒸気透過率が25g/m²・24hrs・2
0μｍ以上のもの、より好ましくは50g/m²・24hrs・20μ
ｍ以上のものを選択するのがよい。

そして、このヒートシール層は、その水蒸気透過率が
上記範囲のものであれば、前記のいかなる積層方法によ
り設けられたものであってもよいが、ヒートシール性を
有し、水蒸気バリヤ性の低いプラスチックフィルムを、
ウレタン系接着剤、ポリエステル系接着剤、アクリル系
接着剤などを用いるドライラミネート法によって積層す
るのが好ましい。

ヒートシール性を有し、水蒸気バリヤ性が低く、上記
水蒸気バリヤ性の範囲を満足するフィルムとしては、低
密度ポリエチレンフィルム、高密度ポリエチレンフィル
ム、エチレン−酢酸ビニル共重合体未延伸フィルムなど
があげられる。

このようなヒートシール層が設けられた透明積層フィ
ルムは、長期間に亘って、優れたガスバリヤ性を保持
し、特に包装される物品を外気から遮断し、酸素、水蒸
気などの侵入を防ぐ目的のヒートシール包装に適する。

「発明の効果」本発明に係る透明積層フィルムは、次のように特別に
顕著な効果を奏し、その産業上の利用価値は極めて大で
ある。

（１）本発明に係る透明積層フィルムは、透明性にす
ぐれ、かつ極めて優れたガスバリヤ性を発揮し、柔軟性
があって、強度および経済性の面でも、極めて優れたも
のである。したがって、食品、医薬品、化学薬品等の包
装材料をはじめとして、高度のガスバリヤ性を必要とす
る包装材料として広範囲な用途に供される。

（２）本発明に係る透明積層フィルムは、その外層面
に性質が異なるので、乾燥状態の物品を収納し外気の侵
入を防ぐ目的および水分の多い物品を収納し水分の放散
および外気の侵入を防ぐ目的の、両用の包装に供するこ
とができる。

（３）本発明に係る透明積層フィルムは、その少なく
とも一つの面にヒートシール性の樹脂層を設けることに
より、ヒートシール包装に供することができる。

「実施例」以下、本発明を実施例に基づいて、また比較例と対照
させながら詳細に説明するが、本発明はその要旨を超え
ない限り、以下の実施例に限定されるものではない。

なお、以下の例において、得られた透明プラスチック
フィルムの透湿度、酸素透過度および透明性は、次の方
法によって測定または判定した。また、金属の透明な薄
膜層およびケイ素酸化物の透明な薄膜層の厚さは、水晶
式膜厚計によって測定した。

透湿度： ASTM F−372に準拠し、温度40℃、相対湿度90％の条件
下において、（ｉ）PVAフィルムの片面に金属の薄膜層
および／またはケイ素酸化物の薄膜層を形成させた積層
フィルムの場合には、金属の薄膜層またはケイ素酸化物
の薄膜層を高湿（90％PH）側、他方の面を絶乾状態側に
位置させて測定した。また（ii）金属の薄膜層またはケ
イ素酸化物の薄膜層の表面に、水蒸気バリヤ性の高い透
明なプラスチック薄膜を積層形成させた積層フィルムの
場合には、このプラスチック薄膜層の面を高湿（90％R
H）側、他方の面を絶乾状態側にそれぞれ位置させて測
定した。

酸素透過度：モダンコントロール社製のOX−TRAN100型酸素透過度
測定装置を使用し、温度30℃、相対湿度80％の条件下に
おいて測定した。

透明性：肉眼により評価し、優れていたものを、◎、良好であ
ったものを、○、やゝ不良であったものを、△で、それ
ぞれ表示した。

実施例１ケン化度99.7モル％のPVAフィルム（延伸倍率５倍、
一軸延伸、厚み20μｍ）の片面に、５×10^-5Torrの真空
下、電子ビーム加熱方式で、純度99.9％のケイ素を加熱
蒸発させて、厚さ10nmのケイ素の透明な薄膜層を形成さ
せた。

次に、このケイ素の薄膜層の表面に、上と同じく５×
10^-5Torrの真空下、電子ビーム加熱方式で、純度99.9％
の一酸化ケイ素を加熱蒸発させて、厚さ100nmのケイ素
酸化物の透明な薄膜層を形成させて、ケイ素酸化物の薄
膜層／ケイ素の薄膜層/PVAフィルムなる構成の透明積層
フィルムを得た。

この透明プラスチックフィルムについて、前記方法で
透湿度および酸素透過度を測定した。これらの測定は、
それぞれの測定条件下に置いた直後から、経済的に追跡
し約200時間に亘って継続した。その結果を、透明性の
評価結果と併せて第１表に示す。なお、第１表に示した
透湿度および酸素透過度は、測定開始から150時間経過
後の測定値である（以下、各実施例、比較例においても
同じ。）。

実施例２実施例１に記載の例において、同例において用いたPV
Aフィルムに代えて、ケン化度99.9モル％、延伸倍率が
３×３倍のものを、更に一方向に2.9倍延伸して３×8.7
倍に延伸された厚さ25μｍのPVAフィルムを用いたほか
は、同例におけると同様にして、PVAフィルムの片面に
ケイ素の透明な薄膜層を形成させ、この薄膜層の表面に
ケイ素酸化物の透明な薄膜層を形成させて、透明積層フ
ィルムを得た。

得られた透明積層フィルムについて、実施例１におけ
ると同様にして、各項目の測定および評価を行った。結
果を第１表に示す。

実施例３実施例２に記載の例において、PVAフィルムの片面に
設ける薄膜層の形成順序を同例の場合とは逆にし、PVA
フィルムの片面に先ずケイ素酸化物の透明な薄膜層を形
成させ、次にこの薄膜層の表面にケイ素の透明な薄膜層
を形成させたほかは、同例におけると同様にして、ケイ
素の薄膜層／ケイ素酸化物の薄膜層/PVAフィルムなる構
成の透明積層フィルムを得た。得られた透明積層フィル
ムについて、同例におけると同様にして、各項目の測定
および評価を行った。

結果を第１表に示す。

実施例４実施例２に記載の例において、蒸着原料として用いた
ケイ素を純度99.9％のアルミニウムに代えてAlの透明な
薄膜層を形成させたほかは同例におけると同様にして、
ケイ素酸化物の薄膜層／アルミニウムの薄膜層/PVAフィ
ルムなる構成の透明積層フィルムを得た。得られた透明
積層フィルムについて、同例におけると同様にして、各
項目の測定および評価を行った。結果を第１表に示す。

実施例５実施例２に記載の例において、蒸着原料として用いた
一酸化ケイ素を純度99.9％の二酸化ケイ素に代えてケイ
素酸化物の透明な薄膜層を形成させたほかは、同例にお
けると同様にして、同例におけると同様な構成の透明積
層フィルムを得た。得られた透明積層フィルムについ
て、同例におけると同様にして、各項目の測定および評
価を行った。結果を第１表に示す。

実施例６〜９実施例２に記載の例において、PVAフィルムの片面に
形成させたケイ素の透明な薄膜層の厚さを、それぞれ2n
m（実施例６）、20nm（実施例７）、1nm（実施例８）、
30nm（実施例９）としたほかは、同例におけると同様に
して、透明積層フィルムを得た。得られた透明積層フィ
ルムについて、同例におけると同様にして、各項目の測
定および評価を行った。結果を第１表に示す。

実施例10〜14 実施例２に記載の例において、ケイ素の薄膜層の片面
に形成させたケイ素酸化物の透明な薄膜層の厚さを、そ
れぞれ300nm（実施例10）、500nm（実施例11）、20nm
（実施例12）、10nm（実施例13）、800nm（実施例14）
としたほかは、同例におけると同様にして、透明積層フ
ィルムを得た。

実施例14における、厚さ800nmのケイ素酸化物の薄膜
層には若干のクラック発生が認められた。

得られた透明積層フィルムについて、実施例２におけ
ると同様にして、各項目の測定および評価を行った。結
果を第１表に示す。

比較例１、２実施例１に記載の例において、同例において用いたPV
Aフィルムに代えて、それぞれ、ケン化度99.9モル％で
延伸倍率が３×３倍で厚さ25μｍのPVAフィルム（比較
例１）または、ケン化度90.0モル％で延伸倍率１×５倍
で厚さ25μｍのPVAフィルム（比較例２）を用いたほか
は同例におけると同様にして、ケイ素酸化物の薄膜層／
ケイ素の薄膜層/PVAフィルムなる構成の透明積層フィル
ムを得た。得られた透明積層フィルムについて、同例に
おけると同様にして、各項目の測定および評価を行っ
た。結果を第１表に示す。

比較例３実施例１に記載の例において、ケイ素の透明な薄膜層
の形成を行わず、PVAフィルムに片面に、直接ケイ素酸
化物の透明な薄膜層を形成させたほかは、同例における
と同様にして、ケイ素酸化物の薄膜層/PVAフィルムなる
構成の透明積層フィルムを得た。

この透明積層フィルムについて、同例におけると同様
にして、各項目の測定および評価を行った。結果を第１
表に示す。

実施例15 実施例２で得られた透明積層フィルムのケイ素酸化物
の薄膜層の面に、塩化ビニリデン系樹脂のコート層（厚
さ２μｍ）を有する全体の厚さ20μｍのポリプロピレン
フィルム（延伸倍率５×５倍、水蒸気透過率2g/m²・24h
rs・20μｍ）（以下このフィルムを「Ｋ−OPP」とい
う）を、塩化ビニリデン系樹脂コート層とケイ素酸化物
の薄膜層の面とが接するように、ウレタン系接着剤（武
田薬品（株）製、タケラックＡ−606とタケネートＡ−1
0との9:1の割合の二成分系接着剤）（厚さ２μｍ）を介
して積層し、透明積層フィルムを得た。

この透明積層フィルムについて、前記方法で透湿度お
よび酸素透過度を測定し、透明性を評価した。結果を第
２表に示す。

実施例16、比較列４実施例15に記載の例において、同例において用いたＫ
−OPPに代えて、それぞれ厚さ20μｍの二軸延伸ポリプ
ロピレンフィルム（延伸倍率５×５倍、水蒸気透過率10
g/m²・24hrs・20μｍ）（実施例16）、または、厚さ20
μｍの低密度ポリエチレンフィルム（水蒸気透過率25g/
m²・24hrs・20μｍ）（比較例４）を用いたほかは、同
例におけると同様にして、透明積層フィルムを得た。

応用例１実施例15で得られた透明積層フィルムのPVAフィルム
側の面に、ウレタン系接着剤（武田薬品（株）製、タケ
ラックＡ−606とタケネートA10との9:1の割合の二成分
系接着剤）（厚さ２μｍ）を介して、厚さ20μｍ、酢酸
ビニル含有率５モル％のエチレン−酢酸ビニル共重合体
未延伸フィルム（水蒸気透過率50g/m²・24hrs・20μ
ｍ）を積層して、ヒートシール層を有する透明積層フィ
ルムを得た。

応用例２応用例１に記載の例において、同例で用いた実施例15
で得られた透明積層フィルムに代えて、実施例16で得ら
れた透明積層フィルムを用いたほかは、同例におけると
同様にして、ヒートシール層を有する透明積層フィルム
を得た。

応用例３、４応用例１に記載の例において、同例において用いたエ
チレン−酢酸ビニル共重合体未延伸フィルムに代えて、
それぞれ、厚さ20μｍの低密度ポリエチレンフィルム
（水蒸気透過率25g/m²・24hrs・20μｍ）（応用例
３）、または厚さ20μｍの未延伸ポリプロピレンフィル
ム（水蒸気透過率2g/m²・24hrs・20μｍ）（応用例４）
を用いたほかは、同例におけると同様にして、ヒートシ
ール層を有する透明積層フィルムを得た。

第１表および第２表より、次のことが明らかとなる。

（１） PVAフィルムの片面にケイ素またはアルミニウ
ムの透明な薄膜層およびケイ素酸化物の透明な薄膜層が
形成された透明積層フィルム（以下、「フィルムＡ」と
いう。）において、PVAフィルムとして、ケン化度が99
モル％以上であり、少なくとも一軸方向に５倍以上延伸
されたフィルムを用いた場合には、「フィルムＡ」の透
湿度、酸素透過度はともに小さく、このフィルムは優れ
たガスバリヤ性を発揮する（実施例１〜14）。

特に、金属の透明な薄膜層の厚さが２〜20nmの範囲で
あり、ケイ素酸化物の透明な薄膜層の厚さが20〜500nm
の範囲であるものは、透明性に優れ、ガスバリヤ性が顕
著に優れている（実施例１〜８、10〜12）。

（２）「フィルムＡ」において、PVAフィルムとし
て、本発明で規定するPVAフィルム以外のもの、すなわ
ち、延伸倍率が不十分なPVAフィルム（比較例１）、PVA
のケン化度が99モル％未満のPVAフィルム（比較例２）
を用いた場合には、得られるフィルムのガスバリヤ性は
劣っている。また、金属の薄膜層を形成させなかったも
の（比較例３）もガスバリヤ性が低下する。

（３）「フィルムＡ」の金属の透明な薄膜層またはケ
イ素酸化物の透明な薄膜層の面に水蒸気バリヤ性の高い
プラスチック薄膜を形成させたフィルム（以下、「フィ
ルムＢ」という。）は、「フィルムＡ」よりさらに透湿
度が低下し、一層優れたガスバリヤ性を発揮する（実施
例15〜16）。

（４）「フィルムＢ」に、ヒートシール性のフィルム
を積層しても、その水蒸気透過率が25g/m²・24hrs・20
μｍ以上のものであれば「フィルムＢ」の優れたガスバ
リヤ性は変らない（応用例１〜３）。

（５）本発明に係るフィルムは、優れたガスバリヤ性
を発揮するのみならず、透明性も良好である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ケン化度が99モル％以上のポリビニルアル
コールからなり、少なくとも一軸方向に５倍以上延伸さ
れたポリビニルアルコールフィルムの片方の面に、金属
の透明な薄膜層およびケイ素酸化物の透明な薄膜層が形
成されてなることを特徴とするガスバリヤ性の優れた透
明積層フィルム。
【請求項２】金属の透明な薄膜層の厚さが２〜20nmの範
囲で選ばれ、ケイ素酸化物の透明な薄膜層の厚さが20〜
500nmの範囲で選ばれたものである、特許請求の範囲第
（１）項記載のガスバリヤ性の優れた透明積層フィル
ム。
【請求項３】金属の透明な薄膜層およびケイ素酸化物の
透明な薄膜層が、真空蒸着法、スパッタリング法または
イオンプレーティング法のいずれかによって形成された
ものである、特許請求の範囲第（１）項または第（２）
項記載のガスバリヤ性の優れた透明積層フィルム。
【請求項４】ケン化度が99モル％以上のポリビニルアル
コールからなり、少なくとも一軸方向に５倍以上延伸さ
れたポリビニルアルコールフィルムの片面に、金属の透
明な薄膜層およびケイ素酸化物の透明な薄膜層が形成さ
れ、さらにこれらの薄膜層のうち外層側の薄膜層の表面
には、水蒸気バリヤ性の高い透明なプラスチック薄膜が
積層形成されてなることを特徴とするガスバリヤ性の優
れた透明積層フィルム。
【請求項５】水蒸気バリヤ性の高い透明なプラスチック
薄膜が、温度40℃、相対湿度90％の条件下における水蒸
気透過率が10g/m²・24hrs・20μｍ以下のものより選ば
れたものである、特許請求の範囲第（４）項記載のガス
バリヤ性の優れた透明積層フィルム。