JPH08151426A - エポキシ樹脂組成物およびその製造方法ならびにプリプレグ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】エポキシ樹脂、硬化剤、および樹脂組成物全量
当り含有量が３〜１０重量％である反応性基含有固形ア
クリロニトリルブタジエンゴムからなる組成物であっ
て、エポキシ樹脂組成物の８０℃での粘度と、反応性基
含有固形アクリロニトリルブタジエンゴムの樹脂組成物
全量当り含有量が特定関係式を満たすことを特徴とする
エポキシ樹脂組成物およびその製造方法ならびにそのエ
ポキシ樹脂組成物を用いたプリプレグ。 【効果】粘着性および柔軟性が良好であり、かつボイド
含有量が小さいプリプレグを与えることができるととも
に、そのプリプレグにより得られる複合材料はにはボイ
ドがほとんど発生しない。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、エポキシ樹脂組成物お
よびその製造方法ならびにプリプレグに関する。更に詳
しくは、航空機構造材料やプレミアムスポーツ材料など
として好適な優れた力学物性と耐久性を有する先進複合
材料を得るに好適なエポキシ樹脂組成物およびその製造
方法ならびにプリプレグに関する。

【０００２】

【従来の技術】強化繊維とエポキシ樹脂組成物とからな
る繊維強化複合材料は、その優れた力学特性などを生か
して、航空機・自動車等の構造材料に広く使われてい
る。近年、繊維強化複合材料が航空機一次構造材料やプ
レミアムスポーツ材料などの先進複合材料に適用される
に至って、繊維強化複合材料に対する要求特性はますま
す厳しくなってきている。

【０００３】かかる要求に応えるためには、繊維強化複
合材料の優れた力学物性や耐久性を十分に引き出すこと
が必要であるが、このためには良好な粘着性や柔軟性を
有しハンドリング性に優れるとともに含浸性の良好なプ
リプレグを使用して、繊維強化複合材料内部に存在する
ボイドなどを出来るだけ少なくすることが重要である。

【０００４】プリプレグの粘着性や柔軟性を向上させる
ために、例えば特願平４−８０５２２に提案されている
ように、固形のアクリロニトリルブタジエンゴムを含有
するエポキシ樹脂を使用することが有効である。しか
し、この様な固形のゴムをエポキシ樹脂に配合するため
には、加圧式のニーダーを使用して高剪断の下で長時間
混練する必要が有り、このためゴムの反応性基とエポキ
シ樹脂とが反応して樹脂粘度が上昇し強化繊維への含浸
が困難になるという問題があった。

【０００５】高粘度のエポキシ樹脂組成物でも、プリプ
レグを作製する際の温度や圧力を極端に高くすれば、強
化繊維に十分に含浸させることはできるが、かかる方法
では温度、圧力を極めて厳密に制御しないと、熱硬化性
であるエポキシ樹脂組成物の硬化反応が起こり、得られ
るプリプレグの粘着性や柔軟性が低下して、実用特性が
損なわれるという問題があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的の１つ
は、粘着性および柔軟性が良好であり、かつボイド含量
が小さいプリプレグを与え得るエポキシ樹脂組成物およ
びその製造方法を提供することにある。また、本発明の
他の目的は、粘着性および柔軟性が良好であり、かつボ
イド含量が小さく、複合材料としたときに優れた力学物
性と耐久性とを与え得るプリプレグを提供することにあ
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明のエポキシ樹脂組
成物は、前記課題を解決するために、次の構成を有す
る。すなわち、エポキシ樹脂、硬化剤、および樹脂組成
物全量当り含有量が３〜１０重量％である反応性基含有
固形アクリロニトリルブタジエンゴムからなる組成物で
あって、エポキシ樹脂組成物の８０℃での粘度Ｐ（ポア
ズ）と、反応性基含有固形アクリロニトリルブタジエン
ゴムの樹脂組成物全量当り含有量Ｗ（重量％）が次式を
満たすことを特徴とするエポキシ樹脂組成物である。

【０００８】Ｐ≦１１．８０×ｅｘｐ（０．５２×Ｗ） また、本発明のエポキシ樹脂組成物の製造方法は、前記
課題を解決するために、次の構成を有する。すなわち、
反応性基含有固形アクリロニトリルブタジエンゴムとエ
ポキシ樹脂を有機溶剤に溶解した溶液から、薄膜式蒸発
機を用いて該溶剤を除去して得られる反応性基含有固形
アクリロニトリルブタジエンゴムとエポキシ樹脂との混
合物に、硬化剤を添加することを特徴とするエポキシ樹
脂組成物の製造方法である。

【０００９】また、本発明のプリプレグは、前記課題を
解決するために、次の構成を有する。すなわち、上記し
たエポキシ樹脂組成物と強化繊維からなるプリプレグで
ある。

【００１０】以下、詳細に本発明について説明する。

【００１１】本発明に適したエポキシ樹脂としては、特
に、アミン類、フェノール類、炭素炭素二重結合を有す
る化合物を前駆体とするエポキシ樹脂が好ましい。具体
的には、アミン類を前駆体とするグリシジルアミン型エ
ポキシ樹脂として、テトラグリシジルジアミノジフェニ
ルメタン、トリグリシジル−ｐ−アミノフェノール、ト
リグリシジル−ｍ−アミノフェノール、トリグリシジル
アミノクレゾ−ルの各種異性体が挙げられる。テトラグ
リシジルジアミノジフェニルメタンは航空機構造材とし
ての複合材料用樹脂として耐熱性に優れるため好まし
い。

【００１２】フェノール類を前駆体とするエポキシ樹脂
として、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノ
ールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹
脂などのビスフェノール型エポキシ樹脂や、フェノール
ノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エ
ポキシ樹脂などのノボラック型エポキシ樹脂や、レゾル
シノール型エポキシ樹脂が挙げられる。液状のビスフェ
ノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ
樹脂は低粘度であるために、他のエポキシ樹脂に添加剤
として配合するのが好ましい。

【００１３】また、これらのエポキシ樹脂は、単独で用
いてもよいが、適宜配合して用いるのがよい。グリシジ
ルアミン型エポキシ樹脂とグリシジルエーテル型エポキ
シ樹脂の組み合わせは、耐熱性、耐水性および作業性を
併せ持つため好ましい。特に、グリシジルアミン型エポ
キシ樹脂を３０〜８０重量部、ビスフェノール型エポキ
シ樹脂を２０〜６０重量部およびノボラック型エポキシ
樹脂を１０〜４０重量部を混合して用いるのが最も好ま
しい。

【００１４】本発明のエポキシ樹脂組成物は、上記のエ
ポキシ樹脂に加えて反応性基含有固形アクリロニトリル
ブタジエンゴムを含有する。反応性基含有固形アクリロ
ニトリルブタジエンゴムは、室温で流動性を持たない高
粘度のゴムであり、より具体的には、好ましくは、ＪＩ
Ｓ Ｋ６３００により測定される１００℃におけるムー
ニー粘度が２０〜１００の範囲にあるゴムである。これ
を添加したエポキシ樹脂組成物は、粘着性と柔軟性の良
好なプリプレグを得るに好適なマトリックス樹脂とな
る。かかるゴムの１００℃におけるムーニー粘度が小さ
過ぎると、得られるプリプレグの粘着性や柔軟性が十分
とはならない場合があり、大き過ぎるとエポキシ樹脂組
成物の粘度が大きくなってプリプレグ化する際に強化繊
維への含浸性が損われる場合がある。

【００１５】反応性基としては、カルボキシル基、アミ
ノ基、エポキシ基などを例示することが出来る。反応性
基を有していないならば、硬化した樹脂相とその中に島
状に微分散したゴム相との接着性が低いために、硬化後
のマトリックス樹脂の力学物性を向上させることが出来
ない。特に、エポキシ基との反応性が高いカルボキシル
基またはアミノ基を有していることが好ましい。反応性
基を有する固形アクリロニトリルブタジエンゴムとして
は、日本ゼオン（株）社製のニッポール（登録商標）１
０７２などの市販品を用いることも出来る。ニッポール
１０７２の１００℃でのムーニー粘度は４５である。

【００１６】反応性基含有固形アクリロニトリルブタジ
エンゴムの配合量は、樹脂組成物全体に対して、３〜１
０重量％であることが必要である。配合量が３重量％よ
り少ないと、得られるプリプレグの粘着性や柔軟性が劣
ったものとなる。一方、配合量が１０重量％より多い
と、樹脂粘度が大きくなりすぎてプリプレグ化する場合
の強化繊維への含浸性が損われてしまう。

【００１７】また、これらのエポキシ樹脂組成物中にポ
リエーテルスルホン、ポリエーテルイミド、ポリビニル
ホルマールなどの熱可塑性樹脂を配合して使用すること
も可能である。

【００１８】これらのエポキシ樹脂組成物に使用される
硬化剤としては、エポキシ基と反応し得る活性基を有す
る化合物であれば、これを用いることができる。好まし
くは、アミノ基、酸無水物基、アジド基を有する化合物
が適している。例えば、ジシアンジアミド、ジアミノジ
フェニルスルフォン、ジアミノジフェニルメタン、それ
らの各種異性体、アミノ安息香酸エステル類、各種酸無
水物、フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラッ
ク樹脂が挙げられる。

【００１９】芳香族ジアミンを硬化剤として用いると、
耐熱性の良好な硬化物が得られる。特に、ジアミノジフ
ェニルスルフォンやその各種異性体は、より耐熱性の良
好な硬化物が得られるので本発明には最も適している。
芳香族ジアミンを硬化剤として用いる場合には、その添
加量は、エポキシ樹脂のエポキシ基に対してジアミノジ
フェニルスルホンの活性水素の量が０．４〜１．６当量
の範囲とするのが適当であり、化学量論的にほぼ当量と
することがより好ましい。

【００２０】ジシアンジアミドは、プリプレグの保存性
をより求められる場合に特に好ましく用いられ、その添
加量は樹脂組成物全量当り０．５〜１０．０重量％が適
当である。

【００２１】また、硬化促進剤として、例えば３−
（３、４−ジクロロフェニル）−１、１−ジメチルウレ
ア（以下ＤＣＭＵ）、３−（３−クロロフェニル）−
１、１−ジメチルウレアなどの尿素誘導体や、イミダゾ
ール化合物、３級アミン化合物などを併用することがで
きる。特に、保存安定性に優れるＤＣＭＵが好ましい。

【００２２】本発明のエポキシ樹脂組成物は、８０℃で
の粘度Ｐ（ポアズ）と、反応性基含有固形アクリロニト
リルブタジエンゴムの樹脂組成物全量当り含有量Ｗ（重
量％）が下式を満足するものである。

【００２３】Ｐ≦１１．８０×ｅｘｐ（０．５２×Ｗ） Ｐの値が上式を満足しないと、強化繊維への樹脂の含浸
が極めて困難となる。

【００２４】Ｐの下限について、特に限定するものでは
ないが、あまりに小さすぎてもプリプレグ成形中のエポ
キシ樹脂組成物の流動性が大きくなり過ぎ、エポキシ樹
脂組成物が絞り出されてしまい、複合材料の樹脂含有率
を所望のものとできない場合もあるので、好ましくは１
０ポアズ以上、より好ましくは１５ポアズ以上であるの
がよい。

【００２５】特に、硬化剤としてジシアンジアミドを用
いた場合には、ＰとＷは下式を満足するのが好ましい。

【００２６】Ｐ≦６．０１×ｅｘｐ（０．３５２×Ｗ） ここで、エポキシ樹脂組成物の８０℃での粘度Ｐは次の
ようにして測定したものである。

【００２７】エポキシ樹脂組成物をレオメトリックス社
製ＲＤＡ−II型装置を用いて、以下の条件で温度を変化
させながら粘度測定を行ない、温度が８０℃での粘度を
求めるのである。

【００２８】操作モード ：ダイナミックモード 振動数３．１４ラジアン／秒 昇温速度 ：１．５℃／分 プレート構成：平行板（半径２５ｍｍ） ギャップ０．８３ｍｍ 本発明のエポキシ樹脂組成物は、次のようにして製造す
ることができる。

【００２９】本発明のエポキシ樹脂組成物は、反応性基
含有固形アクリロニトリルブタジエンゴムの含有量の割
りには８０℃での粘度が小さいものであるため、単に従
来の加圧式のニーダーを用いて混練しただけでは製造す
るのが困難であることが多い。

【００３０】本発明のエポキシ樹脂組成物を得るために
は、反応性基含有固形アクリロニトリルブタジエンゴム
をエポキシ樹脂に配合する段階で剪断発熱を抑制する手
段を講じることが有効である。例えば、反応性基含有固
形アクリロニトリルブタジエンゴムとエポキシ樹脂を溶
剤に溶解した溶液を、薄膜式蒸発機を使用して剪断発熱
を抑制し、しかも短時間で溶剤を除去または揮発させる
方法がある。

【００３１】ここで使用する薄膜式蒸発機は、中心縦軸
線のまわりに円形の減圧可能な密閉式容器本体の内周面
を加熱蒸発面とし、容器本体内に供給された揮発性成分
を含む高粘度の液体材料を、中心縦軸線のまわりに回転
する薄膜化ユニットの撹拌翼により加熱蒸発面上に薄膜
状に展開させて揮発性成分の蒸発の促進を図り、かつ下
方へ強制移送し、蒸発処理液を溶液下部の処理液取り出
し口から排出するようにしたものである。この様な薄膜
式蒸発機の例としては、神鋼パンテック（株）社製のエ
クセバ（登録商標）を挙げることが出来る。かかる薄膜
式蒸発機を使用することによって、反応性基含有固形ア
クリロニトリルブタジエンゴムとエポキシ樹脂の低沸点
溶液を揮発させる際に、大きな剪断発熱を伴うことなく
短時間で処理することが出来るので、低粘度のエポキシ
樹脂組成物を製造することが出来る。特に、ジアミノジ
フェニルスルフォンを硬化剤として用いた場合には、従
来の加圧式ニーダー方式で製造されたエポキシ樹脂組成
物の８０℃での粘度が前記範囲を越えて高くなることが
多いので、本発明の製造方法がより好ましく適用され
る。

【００３２】本発明のエポキシ樹脂組成物は強化繊維と
組合せてプリプレグとなされる。

【００３３】強化繊維としては、一定方向に配列された
テープ、シート状物、マット状物、織物など、どのよう
な形態の炭素繊維、ガラス繊維、ボロン繊維、有機繊維
など、通常、繊維強化複合材料の強化繊維として用いら
れるものはすべて使用できる。特に、炭素繊維は、航空
・宇宙、プレミアムスポーツなどの先進分野において更
に好ましく使用される。

【００３４】プリプレグの製造方法としては、離型紙な
どの基材にマトリックス樹脂を均一に塗布してなる樹脂
フィルムで強化繊維を挟み込んだ後、加熱・加圧する方
法が一般的に用いられる。この時、低樹脂含有量の一次
プリプレグを一旦作製し、これに樹脂フィルムをコーテ
ィングして所定の樹脂含有量を有する複合プリプレグの
場合、プリプレグの粘着性および含浸性を改善できる利
点がある。この理由は、複合プリプレグの場合には、一
次プリプレグ作製時に樹脂を強化繊維に含浸させた後
に、表面部分に粘着性の樹脂層を形成することができる
からである。

【００３５】このようにして、そのプリプレグ中のボイ
ド含有率が好ましくは５．０％以下、より好ましくは
３．０％以下、さらに好ましくは１．５％以下である、
エポキシ樹脂組成物が適切に含浸されたプリプレグで、
かつ粘着性、柔軟性に優れたプリプレグとすることがで
きる。このようなプリプレグから得られる複合材料は、
その中のポロシティが極めて少なく、そのため優れた力
学物性と耐久性とを与え得るのである。

【００３６】ここで、プリプレグ中のボイド含有率と
は、次の方法で測定した値をいう。

【００３７】マトリックス樹脂が硬化反応中に実質的に
流動しない条件でプリプレグを硬化させた後に、硬化し
たプリプレグの研磨断面を光学顕微鏡によって観察する
と、プリプレグ中の未含浸部分は、マトリックス樹脂が
欠落した空隙（ボイド）として観察される。写真撮影し
た顕微鏡像中の任意の領域の面積に対する、この領域中
に存在する空隙部分が占める面積の割合の百分率をもっ
て、ボイド含有率とした。なお、プリプレグの断面を観
察して、未含浸部分と含浸部分とを明確に区分するに
は、その断面を研磨処理しなくてはならない。このため
には、プリプレグを加熱して硬化する場合に注意が必要
である。すなわち、熱硬化性マトリックス樹脂を加熱し
ていくと、その粘度は、温度上昇につれて一旦低下し、
樹脂の流動が見られるようになる。硬化過程で樹脂が流
動すると、プリプレグ内に当初から存在していた未含浸
部分に樹脂が入り込むことになり、得られたプリプレグ
中のボイド含有率の値は硬化前のものと異なったものと
なってしまう。従って、プリプレグの硬化においては、
樹脂の反応による粘度上昇分が、温度上昇による樹脂の
粘度低下分を上回る必要がある。それには、徐々に温度
を上昇することによって硬化させればよく、例えば、グ
リシジルアミン型エポキシ樹脂とビスフェノールＡ型エ
ポキシ樹脂の混合物に対して、当量のジアミノジフェニ
ルスルフォンを硬化剤として加えた樹脂配合物の場合で
は、好ましい昇温速度は１℃／時間以下である。

【００３８】

【実施例】以下、実施例によって本発明をさらに詳細に
説明する。

【００３９】（実施例１）下記のエポキシ樹脂と反応性
基含有固形アクリロニトリルブタジエンゴムとをメチル
エチルケトン（ＭＥＫ）に溶解させて１５重量％の溶液
を調製した。

【００４０】 ＜エポキシ樹脂＞ ELM434（テトラグリシジルジアミノジフェニルメタン） ４０．０重量部 EP828 （ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂） ４０．０重量部 ESCN220 （フェノールノボラック型エポキシ樹脂） ２０．０重量部 ＜反応性基含有固形アクリロニトリルブタジエンゴム＞ 日本ゼオン（株）社製“ニッポール１０７２”（カルボキシル基末端アクリロニ トリルブタジエンゴム） １４．８重量部（１２．９重量％） この樹脂溶液を神鋼パンテック（株）社製の薄膜式蒸発
装置“エクセバ”ＥＸ−２型を用いて、加熱温度１００
℃、真空度３０Torr. の条件で脱溶剤処理を行なった。
装置内に樹脂が滞留している時間は約１５分であった。
このようにしてエポキシ樹脂と反応性基含有固形アクリ
ロニトリルブタジエンゴムとが混合したマスターバッチ
を得た。

【００４１】次いで、このマスターバッチを上記エポキ
シ樹脂の混合物で希釈し、更にエポキシ樹脂に対して当
量のジアミノジフェニルスルホンを添加して、反応性基
含有固形アクリロニトリルブタジエンゴムの樹脂組成物
全量当りの含有量Ｗが７．０重量％であるエポキシ樹脂
組成物を作製した。このエポキシ樹脂組成物の８０℃で
の粘度Ｐは２５０ポアズであった。また、１１．８０×
ｅｘｐ（０．５２×Ｗ）の値は、４４９．５であった。

【００４２】このエポキシ樹脂組成物を８０℃で短時間
加熱し、離型紙にコーティングして樹脂フィルムとし
た。得られた樹脂フィルムをプリプレグマシンにセット
し、炭素繊維織物である東レ（株）製“トレカ”ＣＯ７
３７３Ｚの両面から樹脂含浸を行なった。この時の含浸
温度は１００℃、含浸圧力は４kgf/cm² であり、樹脂含
有率４０％の粘着性、柔軟性に優れた織物プリプレグが
得られた。このプリプレグの研磨断面を光学顕微鏡によ
って観察すると、プリプレグ中のボイド含有率は０．８
％であった。

【００４３】（比較例１）実施例１で用いたものと同様
のエポキシ樹脂と反応性基含有固形アクリロニトリルブ
タジエンゴムとを森山製作所製加圧ニーダー型番を用い
て混練しマスターバッチを得た。樹脂内温は８０℃にま
で上昇し、混練に要した時間は５時間であった。このマ
スターバッチに実施例１と同様にエポキシ樹脂混合物と
硬化剤を加えて反応性基含有固形アクリロニトリルブタ
ジエンゴムの樹脂組成物全量当りの含有量Ｗが７．０重
量％であるエポキシ樹脂組成物を作製した。このエポキ
シ樹脂組成物の８０℃での粘度Ｐは６００ポアズであっ
た。また、１１．８０×ｅｘｐ（０．５２×Ｗ）の値
は、４４９．５であった。

【００４４】このエポキシ樹脂組成物を用いて実施例１
と同様にしてプリプレグを作製したところ、プリプレグ
の粘着性、柔軟性は共に良好であったが、プリプレグ中
のボイド含有率は５．０％であった。

【００４５】（実施例２）実施例１で得たマスターバッ
チに実施例１と同様にエポキシ樹脂混合物と硬化剤を加
えて反応性基含有固形アクリロニトリルブタジエンゴム
の樹脂組成物全量当りの含有量Ｗが５．０重量％である
エポキシ樹脂組成物を作製した。このエポキシ樹脂組成
物の８０℃での粘度Ｐは１２０ポアズであった。また、
１１．８０×ｅｘｐ（０．５２×Ｗ）の値は、１５８．
９であった。

【００４６】このエポキシ樹脂組成物を用いて実施例１
と同様にしてプリプレグを作製したところ、プリプレグ
の粘着性、柔軟性は共に良好であり、プリプレグ中のボ
イド含有率は０．５％であった。

【００４７】（比較例２）比較例１で作製したマスター
バッチに実施例１と同様にエポキシ樹脂混合物と硬化剤
を加えて反応性基含有固形アクリロニトリルブタジエン
ゴムの樹脂組成物全量当りの含有量Ｗが５．０重量％で
あるエポキシ樹脂組成物を作製した。このエポキシ樹脂
組成物の８０℃での粘度Ｐは３５０ポアズであった。ま
た、１１．８０×ｅｘｐ（０．５２×Ｗ）の値は、１５
８．９であった。

【００４８】このエポキシ樹脂組成物を用いて実施例１
と同様にしてプリプレグを作製したところ、プリプレグ
の粘着性、柔軟性は共に良好であったが、プリプレグ中
のボイド含有率は２．０％であった。

【００４９】（実施例３）実施例１で得たマスターバッ
チに実施例１と同様にエポキシ樹脂混合物と硬化剤を加
えて反応性基含有固形アクリロニトリルブタジエンゴム
の樹脂組成物全量当りの含有量Ｗが８．５重量％である
エポキシ樹脂組成物を作製した。このエポキシ樹脂組成
物の８０℃での粘度Ｐは３００ポアズであった。また、
１１．８０×ｅｘｐ（０．５２×Ｗ）の値は、９８０．
５であった。

【００５０】このエポキシ樹脂組成物を用いて実施例１
と同様にしてプリプレグを作製したところ、プリプレグ
の粘着性、柔軟性は共に良好であり、プリプレグ中のボ
イド含有率は１．２％であった。

【００５１】（比較例３）比較例１で作製したマスター
バッチに実施例１と同様にエポキシ樹脂混合物と硬化剤
を加えて反応性基含有固形アクリロニトリルブタジエン
ゴムの樹脂組成物全量当りの含有量Ｗが８．５重量％で
あるエポキシ樹脂組成物を作製した。このエポキシ樹脂
組成物の８０℃での粘度Ｐは１１００ポアズであった。
また、１１．８０×ｅｘｐ（０．５２×Ｗ）の値は、９
８０．５であった。

【００５２】このエポキシ樹脂組成物を用いて実施例１
と同様にしてプリプレグを作製したところ、プリプレグ
の粘着性、柔軟性は共に良好であったが、プリプレグ中
のボイド含有率は７．５％であった。

【００５３】（実施例４）当量のジアミノジフェニルス
ルホンを添加する代りに、ジシアンジアミドとＤＣＭＵ
をいずれも５．０重量部添加した他は実施例１と同様に
して反応性基含有固形アクリロニトリルブタジエンゴム
の樹脂組成物全量当りの含有量Ｗが７．０重量％である
エポキシ樹脂組成物を作製した。このエポキシ樹脂組成
物の８０℃での粘度Ｐは２２０ポアズであった。また、
１１．８０×ｅｘｐ（０．５２×Ｗ）の値は４４９．５
であり、６．０１×ｅｘｐ（０．３５２×Ｗ）の値は７
０．６であった。

【００５４】このエポキシ樹脂組成物を用いて実施例１
と同様にしてプリプレグを作製したところ、プリプレグ
の粘着性、柔軟性は共に良好であり、プリプレグ中のボ
イド含有率は０．１％以下であった。

【００５５】（実施例５）当量のジアミノジフェニルス
ルホンを添加する代りに、ジシアンジアミドとＤＣＭＵ
をいずれも５．０重量部添加した他は比較例１と同様に
して反応性基含有固形アクリロニトリルブタジエンゴム
の樹脂組成物全量当りの含有量Ｗが７．０重量％である
エポキシ樹脂組成物を作製した。このエポキシ樹脂組成
物の８０℃での粘度Ｐは１１０ポアズであった。また、
１１．８０×ｅｘｐ（０．５２×Ｗ）の値は４４９．５
であり、６．０１×ｅｘｐ（０．３５２×Ｗ）の値は７
０．６であった。

【００５６】このエポキシ樹脂組成物を用いて実施例１
と同様にしてプリプレグを作製したところ、プリプレグ
の粘着性、柔軟性は共に良好であったが、プリプレグ中
のボイド含有率は０．５％であった。

【００５７】

【発明の効果】本発明のエポキシ樹脂組成物は、粘着性
および柔軟性が良好であり、かつボイド含有量が小さい
プリプレグを与えることができる。このようなエポキシ
樹脂組成物は本発明の製造方法により簡便に製造するこ
とができる。また、本発明のエポキシ樹脂組成物を用い
たプリプレグは、前記特徴に加えて、得られる複合材料
はその中にボイドがほとんど存在しないことにより優れ
た力学物性と耐久性とを有する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 野田 俊作 愛媛県伊予郡松前町大字筒井1515番地 東 レ株式会社愛媛工場内

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】エポキシ樹脂、硬化剤、および樹脂組成物
   全量当り含有量が３〜１０重量％である反応性基含有固
   形アクリロニトリルブタジエンゴムからなる組成物であ
   って、エポキシ樹脂組成物の８０℃での粘度Ｐ（ポア
   ズ）と、反応性基含有固形アクリロニトリルブタジエン
   ゴムの樹脂組成物全量当り含有量Ｗ（重量％）が次式を
   満たすことを特徴とするエポキシ樹脂組成物。 Ｐ≦１１．８０×ｅｘｐ（０．５２×Ｗ）
2. 【請求項２】硬化剤が芳香族ジアミンであることを特徴
   とする請求項１記載のエポキシ樹脂組成物。
3. 【請求項３】エポキシ樹脂が、グリシジルアミン型エポ
   キシ樹脂を３０〜８０重量部、ビスフェノール型エポキ
   シ樹脂を２０〜６０重量部およびノボラック型エポキシ
   樹脂を１０〜４０重量部を混合したものであることを特
   徴とする請求項１記載のエポキシ樹脂組成物。
4. 【請求項４】反応性基含有固形アクリロニトリルブタジ
   エンゴムとエポキシ樹脂を有機溶剤に溶解した溶液か
   ら、薄膜式蒸発機を用いて該溶剤を除去して得られる反
   応性基含有固形アクリロニトリルブタジエンゴムとエポ
   キシ樹脂との混合物に、硬化剤を添加することを特徴と
   するエポキシ樹脂組成物の製造方法。
5. 【請求項５】請求項１記載のエポキシ樹脂組成物と、強
   化繊維からなるプリプレグ。