JPH08157352A - 安定化されたチオール蛋白分解酵素を含む浴剤．歯磨．洗剤等 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】蛋白分解酵素を不活化した形で浴剤・歯磨・洗
剤、焼き肉のタレ等の液状製剤に添加し、使用時には生
体成分と反応して活性化する仕組みを応用し製品を提供
する。 【構成】「−ＳＨ基が酸化不活性化されていて水溶液中
では安定で、使用時には生体成分等によって活性化され
る」チオール蛋白分解酵素を含む液状またはペースト浴
剤、液状またはペースト状歯磨、あるいは液状またはペ
ースト状洗剤。 【効果】不活性化した酵素は、加熱殺菌および３ケ月間
の室温保存後でも安定で、使用時汚染成分中の微量の還
元物質と速やかに反応して殆ど１００％最初の活性を示
した。本発明によってリパーゼ等他の酵素も液状の製剤
に使用することが可能となった。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は水溶液中においても相互
分解することがないチオール蛋白分解酵素を含む，浴
剤，歯磨，洗剤等の応用に関する。近年，酵素の分解力
の素晴らしさが一般消費者にも広く認識されて，酵素を
含む浴剤，歯磨，洗剤等が普及しつつある。

【０００２】

【従来の技術】しかし，酵素は蛋白質であるので水溶液
中では不安定であり，特に蛋白分解酵素は水溶液中では
相互に分解しあうので，これらの製品への酵素の応用は
乾燥した粉末に限られ，，液状およびペースト状の製剤
とすることは不可能であった。

【０００３】

【発明が解決しょうとする課題】かかる実情に鑑み本発
明者は，これらの製品の酵素入り液体製剤を開発するべ
く，種々文献，特許等を調査し実験を試みた結果，本発
明を完成するに到った。

【０００４】

【課題を解決するための手段】パパイン，ブロメライン
のような蛋白分解酵素を浴剤・歯磨・洗剤等の液体製剤
に添加するにあたり，まず最初の困難は酵素が相互に分
解しあい「所謂」自己消化して速やかに活性を失ってし
まうことである。そして第二の困難は歯磨等の場合微生
物制御のため加熱処理を行うことが必要であるが，この
熱処理に耐える酵素が無いことであった。

【０００５】しかし，簡単な経済的な反応で酵素を安定
化する方法が無い訳ではなかった。パパインの主産地ザ
イールではパパイヤから溶出した粗酵素を含むラテック
スを収穫後，加工工場に送る迄の間，これらの酵素に亜
硫酸ソーダ等の硫黄化合物を添加して安定化させていた
歴史的な事実がある。１９６０年頃になって，米国では
肉軟化の目的でパパイン，プロメライン等のチオール酵
素の水溶液を生きた動物の体内に直接注入して全身に分
布させることが試みられ，その目的にザイールでの古来
からの技術が応用された。

【０００６】パパインのラテックスに亜硫酸ソーダ等を
添加すると，パパインの活性基である−ＳＨ基は酸化さ
れて−ＳＳ−となり不活化されて水溶液中でも相互分解
しなくなる。しかし，この−ＳＳ−結合は生体成分のシ
ステイン，グルタチオン等の還元物質と接触すると還元
されて−ＳＨ−となり再活性化される。米国では１９５
９年以降にこの技術による肉軟化の特許が多く公告され
ており，中でも１９７４年のＳｗｉｆｔ＆Ｃｏｍｐａｎ
ｙ社の特許３，８１８，１０６がこの技術について詳細
に説明している。

【０００７】本発明者はこれらの米国特許にみられる技
術情報および権利の請求範囲も検討し，これらの特許が
権利を請求していない浴剤，歯磨，洗剤等への応用につ
いて特許権利化を目指して種々実験を行い，以下のよう
な実用化可能と判断される実験結果を得ることが出来
た。

【０００８】

【発明の効果】これらの実験結果の内，特に本発明者が
注目したことは，酸化不活化された酵素は水溶液中で長
期間安定で，微生物制御を目的とした加熱処理にも耐え
ることであった。また，不活化された酵素は浴剤，歯
磨，洗剤等に含まれる還元剤を除く一般的な成分に対し
ても安定であるが，同時に添加されるリパーゼ，アミラ
ーゼ等を分解することがない。不活化された酵素システ
イン，グルタチオン等の微量の生体成分に接触するとこ
の不活化酵素は殆ど１００％再活性化され速やかに汚染
蛋白質を分解することである。

【０００９】

【作用】このように酸化された酵素は表１に示すように
水溶液中で長期間安定であるが，汚染生体成分中に含ま
れる微量のシステイン，グルタチオン等の還元物質によ
って−ＳＳ−は還元されて−ＳＨとなって活性化され
る。汚染物質が余りにも少なく，または高分子で酵素の
活性化が遅い場合はモル／１，０００〜１０，０００を
添加することが望ましい。

【００１０】

【反応条件の検討】チオール酵素の−ＳＨ基の酸化不活
性化には，家庭用品，医薬部外品としての安全性，経済
性等から考えればシスチン，チアミン（酸化型），グル
タチオン（酸化型）等が好ましいが，各種ジスルフィド
化合物−ＳＳ−もこの反応に利用出来る。酸化の際ＥＤ
ＴＡ，クエン酸ソーダのようなキレート剤を添加すれば
反応は効率化するし，グリセリン・界面活性剤の添加も
望ましい。

【００１１】反応のｐＨはこれらの酵素の−ＳＨ基がイ
オン化出来るｐＨが好ましく，パパインの場合はｐＨ
９．０〜１１．０，プロメラインの場合は７．０〜９．
０が好ましい。以下に実際に不活化した酵素を添加した
液状の洗剤・浴剤，歯磨の実施例を例示する。

【００１２】

【実施例．１】３ミリモルのシスチン．８グラムの市販
パパイン製剤．６グラムのグリセリンを混合し，ヘラで
こねてペースト状とした後，５度（摂氏）の冷蔵庫内に
一夜放置してパパインを酸化不活化する。ついで市販の
液体浴剤約５０回分に上で得た不活化酵素を添加し混合
液，ソフトなチューフに適量分注して製品とする。

【００１３】浴槽中に投入された浴剤中の不活化酵素は
皮膚から溶出したシスチイン，グルタチオン等により還
元されて−ＳＨとなり活性化される。浴剤に用いる酵素
としては，パパインは筋肉の膜成分に対して，またプロ
メラインは結合組繊（コラーゲン線維）に対して活性が
強いのでこれらを適宜混合して用いてもよい。

【００１４】

【実施例．２】パインアップルの果汁約１００ミリリッ
トルを洗気瓶に入れ０〜５度（摂氏）で一夜通気して酵
素を酸化不活化後，減圧濃縮し，約７０度（摂氏）で１
０分間加熱殺菌を行う。得た不活化酵素液を市販のテキ
ストラナーセ酵素入り歯磨き約１０キログラムに無菌的
に混合して約２００グラム宛ラミムートチューフに分注
する。蛋白分解酵礎は不活化されているので，共存する
歯垢分解酵素は分解されることはない。イチヂク，キュ
ーイフルーツ，メロン等の果汁も同様に使用することが
出来る。

【００１５】

【実施例．３】肉軟化用酵素製剤１０グラムを約５０ミ
リリットルの水に溶解し，冷蔵庫内で一夜通気する。こ
のものを市販の液体洗剤約１０キログラムと混合し，適
量ラミムートチューフに分注する。高分子蛋白質のみの
汚染の場合は不活化酵素の活性化が不充分となるので，
使用に当たり少量のシスティン，アスコルヒン酸等を添
加して酵素を活性化する。

【表．１】

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成７年５月１６日

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】発明の名称

【補正方法】変更

【補正内容】

【発明の名称】安定化されたチオール蛋白分解酵素を含
む浴剤．歯磨．洗剤等

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】「−ＳＨ基が酸化不活性化されていて水溶
   液中では安定で，使用時には生体成分等によって活性化
   される」チオール蛋白分解酵素を含む液状またはペース
   ト浴剤
2. 【請求項２】請求項１の酵素を含む液状またはペースト
   状歯磨
3. 【請求項３】請求項１の酵素を含む液状またはペースト
   状洗剤