JPH08157684A - 樹脂組成物およびその製造方法 - Google Patents
樹脂組成物およびその製造方法Info
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- JPH08157684A JPH08157684A JP30389094A JP30389094A JPH08157684A JP H08157684 A JPH08157684 A JP H08157684A JP 30389094 A JP30389094 A JP 30389094A JP 30389094 A JP30389094 A JP 30389094A JP H08157684 A JPH08157684 A JP H08157684A
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- fluoropolymer
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- resin composition
- grafted
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】主鎖の炭素原子に結合した水素原子を有する含
フッ素ポリマーに、グラフト化が可能な結合性基と接着
性を付与する官能基とを有するグラフト性化合物をグラ
フトしてなるグラフト化含フッ素ポリマーと充填剤から
なる樹脂組成物。 【効果】グラフト化含フッ素ポリマーをマトリックスと
する樹脂組成物は機械的特性や耐熱性に優れる。
フッ素ポリマーに、グラフト化が可能な結合性基と接着
性を付与する官能基とを有するグラフト性化合物をグラ
フトしてなるグラフト化含フッ素ポリマーと充填剤から
なる樹脂組成物。 【効果】グラフト化含フッ素ポリマーをマトリックスと
する樹脂組成物は機械的特性や耐熱性に優れる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、種々の無機材料や有機
材料からなる充填剤に対して強固に接着しうるグラフト
化された含フッ素ポリマーと充填剤を含んだ樹脂組成
物、およびその製造方法に関する。
材料からなる充填剤に対して強固に接着しうるグラフト
化された含フッ素ポリマーと充填剤を含んだ樹脂組成
物、およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】フッ素樹脂は、耐薬品性、非粘着性、す
べり性、電気特性、耐熱性等に優れるため幅広い分野で
用いられており、フッ素樹脂の耐摩耗性、硬度などの特
性向上に、たとえば、ガラス繊維、炭素繊維、カーボン
粉末、グラファイト、ガラスビーズ、シリカ粉末やコロ
イド状金属酸化物等の充填剤が配合されている。
べり性、電気特性、耐熱性等に優れるため幅広い分野で
用いられており、フッ素樹脂の耐摩耗性、硬度などの特
性向上に、たとえば、ガラス繊維、炭素繊維、カーボン
粉末、グラファイト、ガラスビーズ、シリカ粉末やコロ
イド状金属酸化物等の充填剤が配合されている。
【０００３】しかし、フッ素樹脂は本来接着性の低い材
料であり、充填剤とは充分な接着強度がないため、充填
剤を配合したフッ素樹脂組成物の機械的強度が不充分で
耐久性が低く、使用される分野が限定されていた。さら
に、充填剤の表面処理やプライマーの使用もフッ素樹脂
組成物の機械的強度向上に大きな効果が認められなかっ
た。
料であり、充填剤とは充分な接着強度がないため、充填
剤を配合したフッ素樹脂組成物の機械的強度が不充分で
耐久性が低く、使用される分野が限定されていた。さら
に、充填剤の表面処理やプライマーの使用もフッ素樹脂
組成物の機械的強度向上に大きな効果が認められなかっ
た。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、接着性の良
好なグラフト化された含フッ素ポリマーと種々の充填剤
および必要によりさらに含フッ素樹脂を含む樹脂組成物
の提供を目的とする。
好なグラフト化された含フッ素ポリマーと種々の充填剤
および必要によりさらに含フッ素樹脂を含む樹脂組成物
の提供を目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、グラフト化さ
れた含フッ素ポリマーと充填剤を含む樹脂組成物および
その製造方法などに関する下記の発明である。
れた含フッ素ポリマーと充填剤を含む樹脂組成物および
その製造方法などに関する下記の発明である。
【０００６】グラフト化含フッ素ポリマーおよび充填剤
を含む樹脂組成物であって、該グラフト化含フッ素ポリ
マーは、主鎖の炭素原子に結合した水素原子を有する含
フッ素ポリマーに、該含フッ素ポリマーとグラフト化が
可能な結合性基と接着性を付与する官能基とを有するグ
ラフト性化合物をグラフト化してなるものである、樹脂
組成物。
を含む樹脂組成物であって、該グラフト化含フッ素ポリ
マーは、主鎖の炭素原子に結合した水素原子を有する含
フッ素ポリマーに、該含フッ素ポリマーとグラフト化が
可能な結合性基と接着性を付与する官能基とを有するグ
ラフト性化合物をグラフト化してなるものである、樹脂
組成物。
【０００７】上記樹脂組成物を製造する方法であって、
グラフト化含フッ素ポリマーおよび充填剤を押し出し機
中で溶融混合して、ペレット状に成形することを特徴と
する樹脂組成物の製造方法。
グラフト化含フッ素ポリマーおよび充填剤を押し出し機
中で溶融混合して、ペレット状に成形することを特徴と
する樹脂組成物の製造方法。
【０００８】樹脂組成物がさらにグラフト化含フッ素ポ
リマー以外の含フッ素樹脂を含む、上記樹脂組成物。
リマー以外の含フッ素樹脂を含む、上記樹脂組成物。
【０００９】上記樹脂組成物を製造する方法であって、
グラフト化含フッ素ポリマー、充填剤、およびグラフト
化含フッ素ポリマー以外の含フッ素樹脂を押し出し機中
で溶融混合して、ペレット状に成形することを特徴とす
る樹脂組成物の製造方法。
グラフト化含フッ素ポリマー、充填剤、およびグラフト
化含フッ素ポリマー以外の含フッ素樹脂を押し出し機中
で溶融混合して、ペレット状に成形することを特徴とす
る樹脂組成物の製造方法。
【００１０】主鎖の炭素原子に結合した水素原子を有す
る含フッ素ポリマー、該含フッ素ポリマーとグラフト化
が可能な結合性基と接着性を付与する官能基とを有する
グラフト性化合物、ラジカル発生剤、および充填剤を溶
融成形機中でラジカルが発生する温度下で溶融混合し
て、含フッ素ポリマーにグラフト性化合物をグラフトす
ることを特徴とする樹脂組成物の製造方法。
る含フッ素ポリマー、該含フッ素ポリマーとグラフト化
が可能な結合性基と接着性を付与する官能基とを有する
グラフト性化合物、ラジカル発生剤、および充填剤を溶
融成形機中でラジカルが発生する温度下で溶融混合し
て、含フッ素ポリマーにグラフト性化合物をグラフトす
ることを特徴とする樹脂組成物の製造方法。
【００１１】主鎖の炭素原子に結合した水素原子を有す
る含フッ素ポリマー、該含フッ素ポリマーとグラフト化
が可能な結合性基と接着性を付与する官能基とを有する
グラフト性化合物、ラジカル発生剤、充填剤、および上
記含フッ素ポリマー以外の含フッ素樹脂を溶融成形機中
でラジカルが発生する温度下で溶融混合して、含フッ素
ポリマーにグラフト性化合物をグラフトすることを特徴
とする樹脂組成物の製造方法。
る含フッ素ポリマー、該含フッ素ポリマーとグラフト化
が可能な結合性基と接着性を付与する官能基とを有する
グラフト性化合物、ラジカル発生剤、充填剤、および上
記含フッ素ポリマー以外の含フッ素樹脂を溶融成形機中
でラジカルが発生する温度下で溶融混合して、含フッ素
ポリマーにグラフト性化合物をグラフトすることを特徴
とする樹脂組成物の製造方法。
【００１２】溶融成形機が押し出し成形機であり、押し
出し成形によりペレット状の樹脂組成物を製造する、上
記の製造方法。
出し成形によりペレット状の樹脂組成物を製造する、上
記の製造方法。
【００１３】本発明に用いられるグラフト化前の含フッ
素ポリマーは主鎖の炭素原子にフッ素原子を有するタイ
プの含フッ素ポリマーである。加えてまた主鎖の炭素原
子に結合した水素原子を有する必要がある。このような
含フッ素ポリマーは、主鎖に結合した水素原子がフッ素
原子と比べ比較的不安定でラジカル等の作用により炭素
原子から引き抜かれやすいという特性を有する。水素原
子が引き抜かれた炭素原子のラジカルにはグラフト性化
合物の結合性基が結合し、グラフト化が起こる。本発明
においてはグラフトしたグラフト性化合物が接着性を付
与する官能基を有していることより、含フッ素ポリマー
に接着性が付与される。
素ポリマーは主鎖の炭素原子にフッ素原子を有するタイ
プの含フッ素ポリマーである。加えてまた主鎖の炭素原
子に結合した水素原子を有する必要がある。このような
含フッ素ポリマーは、主鎖に結合した水素原子がフッ素
原子と比べ比較的不安定でラジカル等の作用により炭素
原子から引き抜かれやすいという特性を有する。水素原
子が引き抜かれた炭素原子のラジカルにはグラフト性化
合物の結合性基が結合し、グラフト化が起こる。本発明
においてはグラフトしたグラフト性化合物が接着性を付
与する官能基を有していることより、含フッ素ポリマー
に接着性が付与される。
【００１４】含フッ素ポリマーにグラフト化が可能な結
合基を有する化合物をグラフトさせること自体は公知で
ある。たとえば、架橋性基を有する化合物をグラフトし
た後、架橋を行って架橋された含フッ素ポリマーを製造
することが知られている。特開平２−１１５２３４号公
報には、ポリフッ化ビニリデンにビニルトリメトキシシ
ランをパーオキシドの作用の下にグラフト化した後、水
で架橋し、架橋ポリフッ化ビニリデンを製造することが
記載されている。しかし、架橋前のグラフト化ポリフッ
化ビニリデンが接着性を有し他の材料との接着に用いる
ことについては知られていない。
合基を有する化合物をグラフトさせること自体は公知で
ある。たとえば、架橋性基を有する化合物をグラフトし
た後、架橋を行って架橋された含フッ素ポリマーを製造
することが知られている。特開平２−１１５２３４号公
報には、ポリフッ化ビニリデンにビニルトリメトキシシ
ランをパーオキシドの作用の下にグラフト化した後、水
で架橋し、架橋ポリフッ化ビニリデンを製造することが
記載されている。しかし、架橋前のグラフト化ポリフッ
化ビニリデンが接着性を有し他の材料との接着に用いる
ことについては知られていない。
【００１５】本発明に用いられるグラフト化前の含フッ
素ポリマーとしては、フルオロオレフィンの単独重合体
や共重合体が好ましい。ただし、テトラフルオロエチレ
ンやクロロトリフルオロエチレンなどの重合性不飽和基
の２つの炭素原子のいずれにも水素原子が結合していな
いフルオロオレフィンは、重合性不飽和基の２つの炭素
原子のいずれかに少なくとも１つの水素原子が結合して
いるモノマーと共重合させる必要がある。
素ポリマーとしては、フルオロオレフィンの単独重合体
や共重合体が好ましい。ただし、テトラフルオロエチレ
ンやクロロトリフルオロエチレンなどの重合性不飽和基
の２つの炭素原子のいずれにも水素原子が結合していな
いフルオロオレフィンは、重合性不飽和基の２つの炭素
原子のいずれかに少なくとも１つの水素原子が結合して
いるモノマーと共重合させる必要がある。
【００１６】重合性不飽和基の２つの炭素原子のいずれ
かに少なくとも１つの水素原子が結合しているフルオロ
オレフィンとしては、フッ化ビニリデンとフッ化ビニル
が好ましい。これらの単独重合体は本発明に用いられる
グラフト化前の含フッ素ポリマーとして使用できる。ま
たこれらのモノマーと他のモノマーとの共重合体もまた
使用できる。他のモノマーとしては種々の含フッ素モノ
マーはもちろん、フッ素原子を含まないモノマーであっ
てもよい。
かに少なくとも１つの水素原子が結合しているフルオロ
オレフィンとしては、フッ化ビニリデンとフッ化ビニル
が好ましい。これらの単独重合体は本発明に用いられる
グラフト化前の含フッ素ポリマーとして使用できる。ま
たこれらのモノマーと他のモノマーとの共重合体もまた
使用できる。他のモノマーとしては種々の含フッ素モノ
マーはもちろん、フッ素原子を含まないモノマーであっ
てもよい。
【００１７】重合性不飽和基の２つの炭素原子のいずれ
にも水素原子が結合していないフルオロオレフィンと共
重合させるモノマーとしては、オレフィン（すなわち、
炭化水素系のオレフィン）が好ましく、特にエチレン、
プロピレン、ブテンなどのα−オレフィンが好ましい。
しかしこれに限定されなく、フッ化ビニリデン、（パー
フルオロブチル）エチレンなどの不飽和基の２つの炭素
原子のいずれかに水素原子が結合しているフルオロオレ
フィン、アルキルビニルエーテルや（フルオロアルキ
ル）ビニルエーテルなどのビニルエーテル類、（フルオ
ロアルキル）メタクリレートや（フルオロアルキル）ア
クリレートなどの（メタ）アクリレート類など、種々の
モノマーを使用できる。さらに、これらとともに第３の
モノマーとして、ヘキサフルオロプロピレン、パーフル
オロ（アルキルビニルエーテル）などの重合性不飽和基
の２つの炭素原子のいずれにも水素原子が結合していな
いモノマーも併用できる。
にも水素原子が結合していないフルオロオレフィンと共
重合させるモノマーとしては、オレフィン（すなわち、
炭化水素系のオレフィン）が好ましく、特にエチレン、
プロピレン、ブテンなどのα−オレフィンが好ましい。
しかしこれに限定されなく、フッ化ビニリデン、（パー
フルオロブチル）エチレンなどの不飽和基の２つの炭素
原子のいずれかに水素原子が結合しているフルオロオレ
フィン、アルキルビニルエーテルや（フルオロアルキ
ル）ビニルエーテルなどのビニルエーテル類、（フルオ
ロアルキル）メタクリレートや（フルオロアルキル）ア
クリレートなどの（メタ）アクリレート類など、種々の
モノマーを使用できる。さらに、これらとともに第３の
モノマーとして、ヘキサフルオロプロピレン、パーフル
オロ（アルキルビニルエーテル）などの重合性不飽和基
の２つの炭素原子のいずれにも水素原子が結合していな
いモノマーも併用できる。
【００１８】本発明において好ましいグラフト化前の含
フッ素ポリマーは、テトラフルオロエチレン−エチレン
系共重合体（以下、ＥＴＦＥとする）、テトラフルオロ
エチレン−プロピレン系共重合体、フッ化ビニリデンの
単独重合体や共重合体、フッ化ビニルの単独重合体や共
重合体である。
フッ素ポリマーは、テトラフルオロエチレン−エチレン
系共重合体（以下、ＥＴＦＥとする）、テトラフルオロ
エチレン−プロピレン系共重合体、フッ化ビニリデンの
単独重合体や共重合体、フッ化ビニルの単独重合体や共
重合体である。
【００１９】ＥＴＦＥとしては、テトラフルオロエチレ
ンとエチレンとが７０／３０〜３０／７０（モル比）の
割合で共重合されたもの、またはさらにこれらのモノマ
ーとさらに１種またはそれ以上のフルオロオレフィンや
プロピレンなどの炭化水素系のオレフィンとを共重合さ
せたものなどが好ましい。
ンとエチレンとが７０／３０〜３０／７０（モル比）の
割合で共重合されたもの、またはさらにこれらのモノマ
ーとさらに１種またはそれ以上のフルオロオレフィンや
プロピレンなどの炭化水素系のオレフィンとを共重合さ
せたものなどが好ましい。
【００２０】テトラフルオロエチレン−プロピレン系共
重合体としては、テトラフルオロエチレンとプロピレン
とが７０／３０〜３０／７０（モル比）の割合で共重合
されたもの、またはさらにこれらのモノマーとさらに１
種またはそれ以上のフルオロオレフィンや炭化水素系の
オレフィンを共重合させたものなどが好ましい。
重合体としては、テトラフルオロエチレンとプロピレン
とが７０／３０〜３０／７０（モル比）の割合で共重合
されたもの、またはさらにこれらのモノマーとさらに１
種またはそれ以上のフルオロオレフィンや炭化水素系の
オレフィンを共重合させたものなどが好ましい。
【００２１】フッ化ビニリデン系重合体としては、フッ
化ビニリデンの単独重合体または各種オレフィンやフル
オロオレフィンとの共重合体などが好ましい。フッ化ビ
ニル系重合体は、フッ化ビニルの単独重合体または各種
オレフィンやフルオロオレフィンとの共重合体などが好
ましい。
化ビニリデンの単独重合体または各種オレフィンやフル
オロオレフィンとの共重合体などが好ましい。フッ化ビ
ニル系重合体は、フッ化ビニルの単独重合体または各種
オレフィンやフルオロオレフィンとの共重合体などが好
ましい。
【００２２】上記のような好ましい含フッ素ポリマーが
共重合体でありかつコモノマーがフッ素原子を含まない
モノマーである場合、含フッ素ポリマー中の含フッ素モ
ノマーの重合した重合単位の割合は、全重合単位に対し
て５０モル％以上であることが好ましい。含フッ素モノ
マーの重合単位の割合がこれよりも低い場合、含フッ素
ポリマー特有の耐薬品性、耐候性、表面特性などの特性
が低下しやすい。
共重合体でありかつコモノマーがフッ素原子を含まない
モノマーである場合、含フッ素ポリマー中の含フッ素モ
ノマーの重合した重合単位の割合は、全重合単位に対し
て５０モル％以上であることが好ましい。含フッ素モノ
マーの重合単位の割合がこれよりも低い場合、含フッ素
ポリマー特有の耐薬品性、耐候性、表面特性などの特性
が低下しやすい。
【００２３】含フッ素ポリマーの分子量は特には限定さ
れず、室温で液状の低分子量物から高分子量のゴムや熱
可塑性樹脂の範囲において使用できる。好ましくは室温
で固体の重合体であり、それ自体熱可塑性樹脂、エラス
トマー、ゴムなどとして使用できるものが好ましい。な
お、重合体の製造に際しては、塊状重合、懸濁重合、乳
化重合、溶液重合などの従来公知の各種重合方法はすべ
て採用できる。
れず、室温で液状の低分子量物から高分子量のゴムや熱
可塑性樹脂の範囲において使用できる。好ましくは室温
で固体の重合体であり、それ自体熱可塑性樹脂、エラス
トマー、ゴムなどとして使用できるものが好ましい。な
お、重合体の製造に際しては、塊状重合、懸濁重合、乳
化重合、溶液重合などの従来公知の各種重合方法はすべ
て採用できる。
【００２４】含フッ素ポリマーにグラフト性化合物をグ
ラフトすることにより、従来、接着が充分でない材料や
接着が不可能であった材料に対しても大きな接着力を有
する含フッ素ポリマーが得られる。グラフト性化合物に
おける結合性基は含フッ素ポリマーにグラフト化を可能
とする基である。このような結合性基としては、たとえ
ば、ラジカルの会合または付加に関与する不飽和もしく
は飽和の炭化水素基、求核反応に関与するアミノ基やフ
ェノール性水酸基などがある。また、ラジカルを発生し
やすい基、たとえばパーオキシ基やアゾ基であってもよ
い。好ましい結合性基は、炭素−炭素不飽和結合を有す
る基（特にα，β−不飽和二重結合を末端に有する有機
基）、パーオキシ基、およびアミノ基である。
ラフトすることにより、従来、接着が充分でない材料や
接着が不可能であった材料に対しても大きな接着力を有
する含フッ素ポリマーが得られる。グラフト性化合物に
おける結合性基は含フッ素ポリマーにグラフト化を可能
とする基である。このような結合性基としては、たとえ
ば、ラジカルの会合または付加に関与する不飽和もしく
は飽和の炭化水素基、求核反応に関与するアミノ基やフ
ェノール性水酸基などがある。また、ラジカルを発生し
やすい基、たとえばパーオキシ基やアゾ基であってもよ
い。好ましい結合性基は、炭素−炭素不飽和結合を有す
る基（特にα，β−不飽和二重結合を末端に有する有機
基）、パーオキシ基、およびアミノ基である。
【００２５】接着性を付与する官能基としては、反応性
や極性を有する基でグラフト化された含フッ素ポリマー
に接着性を与えることのできる基である。グラフト性化
合物１分子中にはこのような官能基が２個以上存在して
いてもよい。また２以上の官能基は互いに異なっていて
もよい。このような官能基としては、たとえば、カルボ
キシル基、１分子中の２つのカルボキシル基が脱水縮合
した残基（以下、カルボン酸無水物残基という）、エポ
キシ基、水酸基、イソシアネート基、エステル基、酸ア
ミド基、アルデヒド基、アミノ基、加水分解性シリル
基、シアノ基などがある。
や極性を有する基でグラフト化された含フッ素ポリマー
に接着性を与えることのできる基である。グラフト性化
合物１分子中にはこのような官能基が２個以上存在して
いてもよい。また２以上の官能基は互いに異なっていて
もよい。このような官能基としては、たとえば、カルボ
キシル基、１分子中の２つのカルボキシル基が脱水縮合
した残基（以下、カルボン酸無水物残基という）、エポ
キシ基、水酸基、イソシアネート基、エステル基、酸ア
ミド基、アルデヒド基、アミノ基、加水分解性シリル
基、シアノ基などがある。
【００２６】接着性を付与する官能基として好ましいも
のは、カルボキシル基、カルボン酸無水物残基、エポキ
シ基、および加水分解性シリル基である。カルボン酸無
水物残基が特に好ましい。
のは、カルボキシル基、カルボン酸無水物残基、エポキ
シ基、および加水分解性シリル基である。カルボン酸無
水物残基が特に好ましい。
【００２７】グラフト性化合物としては、上記のように
α，β−不飽和二重結合を末端に有する有機基、パーオ
キシ基、およびアミノ基から選ばれる結合性基とカルボ
キシル基、カルボン酸無水物残基、エポキシ基、および
加水分解性シリル基から選ばれる少なくとも１種の官能
基とを有する化合物が好ましい。そのうちでも不飽和ポ
リカルボン酸無水物がもっとも好ましく、次いで、不飽
和カルボン酸、エポキシ基含有不飽和化合物、加水分解
性シリル基含有不飽和化合物、エポキシ基含有パーオキ
シ化合物などが好ましい。
α，β−不飽和二重結合を末端に有する有機基、パーオ
キシ基、およびアミノ基から選ばれる結合性基とカルボ
キシル基、カルボン酸無水物残基、エポキシ基、および
加水分解性シリル基から選ばれる少なくとも１種の官能
基とを有する化合物が好ましい。そのうちでも不飽和ポ
リカルボン酸無水物がもっとも好ましく、次いで、不飽
和カルボン酸、エポキシ基含有不飽和化合物、加水分解
性シリル基含有不飽和化合物、エポキシ基含有パーオキ
シ化合物などが好ましい。
【００２８】不飽和ポリカルボン酸無水物としては、た
とえば、無水マレイン酸、イタコン酸無水物、シトラコ
ン酸無水物、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン
−５，６−ジカルボン酸無水物などがある。不飽和カル
ボン酸としては、たとえば、アクリル酸、メタクリル
酸、マレイン酸、モノメチルマレート、フマル酸、イタ
コン酸、シトラコン酸、クロトン酸、ビシクロ［２．
２．１］ヘプト−２−エン−５，６−ジカルボン酸など
がある。
とえば、無水マレイン酸、イタコン酸無水物、シトラコ
ン酸無水物、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン
−５，６−ジカルボン酸無水物などがある。不飽和カル
ボン酸としては、たとえば、アクリル酸、メタクリル
酸、マレイン酸、モノメチルマレート、フマル酸、イタ
コン酸、シトラコン酸、クロトン酸、ビシクロ［２．
２．１］ヘプト−２−エン−５，６−ジカルボン酸など
がある。
【００２９】エポキシ基含有不飽和化合物としては、た
とえば、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリ
レート、アリルグリシジルエーテルなどがある。
とえば、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリ
レート、アリルグリシジルエーテルなどがある。
【００３０】加水分解性シリル基含有不飽和化合物とし
ては、ビニル基、アリル基、メタクリロイルオキシアル
キル基、アクリロイルオキシアルキル基などの不飽和基
含有有機基１個とアルコキシ基やアシル基などの加水分
解性基２〜３個がケイ素原子に結合した化合物が好まし
い。不飽和基含有有機基１個と少なくとも１個、好まし
くは２または３個の加水分解性基がケイ素原子に結合し
ている場合は残りの基はメチル基などの低級アルキル基
であることが好ましい。
ては、ビニル基、アリル基、メタクリロイルオキシアル
キル基、アクリロイルオキシアルキル基などの不飽和基
含有有機基１個とアルコキシ基やアシル基などの加水分
解性基２〜３個がケイ素原子に結合した化合物が好まし
い。不飽和基含有有機基１個と少なくとも１個、好まし
くは２または３個の加水分解性基がケイ素原子に結合し
ている場合は残りの基はメチル基などの低級アルキル基
であることが好ましい。
【００３１】具体的な加水分解性シリル基含有不飽和化
合物としては、たとえば、ビニルトリメトキシシラン、
ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラ
ン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、
ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シランなどがあ
る。
合物としては、たとえば、ビニルトリメトキシシラン、
ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラ
ン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、
ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シランなどがあ
る。
【００３２】パーオキシ化合物としては、ジアシルパー
オキシド類、ケトンパーオキシド類、ヒドロパーオキシ
ド類、パーオキシカーボネート類などでかつ上記のよう
な官能基を有する化合物がある。パーオキシ化合物とし
ては特に後述の重合体型のグラフト性化合物が好まし
い。
オキシド類、ケトンパーオキシド類、ヒドロパーオキシ
ド類、パーオキシカーボネート類などでかつ上記のよう
な官能基を有する化合物がある。パーオキシ化合物とし
ては特に後述の重合体型のグラフト性化合物が好まし
い。
【００３３】上記以外のグラフト性化合物としては、以
下のような不飽和化合物が例示できる。
下のような不飽和化合物が例示できる。
【００３４】アリルアルコール、Ｎ−メチロールアクリ
ルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミドなどの水酸
基を有する不飽和化合物。メチルアクリレート、メチル
メタクリレート、ジメチルマレート、ジエチルフマレー
ト、ジメチルイタコネート、ジエチルシトラコネートな
どの不飽和カルボン酸エステル。アクリルアミド、Ｎ−
メチルアクリルアミドなどの不飽和酸アミド。アリルア
ミン、メチルアミノエチルメタクリレート、ｔ−ブチル
アミノエチルメタクリレート、アミノスチレンなどの不
飽和アミン。シアノアクリレート、シアノメタクリレー
トなどのシアノ基を有する不飽和化合物。アクロレイ
ン、クロトンアルデヒドなどの不飽和アルデヒド。
ルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミドなどの水酸
基を有する不飽和化合物。メチルアクリレート、メチル
メタクリレート、ジメチルマレート、ジエチルフマレー
ト、ジメチルイタコネート、ジエチルシトラコネートな
どの不飽和カルボン酸エステル。アクリルアミド、Ｎ−
メチルアクリルアミドなどの不飽和酸アミド。アリルア
ミン、メチルアミノエチルメタクリレート、ｔ−ブチル
アミノエチルメタクリレート、アミノスチレンなどの不
飽和アミン。シアノアクリレート、シアノメタクリレー
トなどのシアノ基を有する不飽和化合物。アクロレイ
ン、クロトンアルデヒドなどの不飽和アルデヒド。
【００３５】前記のようにグラフト性化合物としては不
飽和基含有化合物以外に、ラジカルの会合または付加に
関与する飽和の炭化水素基を有する化合物、求核反応に
関与するアミノ基やフェノール性水酸基などを有する化
合物であってもよい。このようなタイプのグラフト性化
合物としては、以下のような化合物が例示できる。
飽和基含有化合物以外に、ラジカルの会合または付加に
関与する飽和の炭化水素基を有する化合物、求核反応に
関与するアミノ基やフェノール性水酸基などを有する化
合物であってもよい。このようなタイプのグラフト性化
合物としては、以下のような化合物が例示できる。
【００３６】ヘキサメチレンジアミン、エタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、γ−
アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエ
チル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ
−アニリノプロピルトリメトキシシランなどの２以上の
アミノ基を有する化合物やアミノ基と他の官能基を有す
る化合物。
ン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、γ−
アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエ
チル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ
−アニリノプロピルトリメトキシシランなどの２以上の
アミノ基を有する化合物やアミノ基と他の官能基を有す
る化合物。
【００３７】グラフト性化合物としては、また、パーオ
キシ基やアミノ基などの結合性基と接着性を付与する官
能基とを有する重合体であってもよい。たとえば、ｔ−
ブチルパーオキシメタクリロイロキシエチルカーボネー
トなどの重合性の不飽和パーオキシド、および、カルボ
キシル基、カルボン酸無水物残基、エポキシ基、加水分
解性シリル基などを有する重合性不飽和化合物、との共
重合体がグラフト性化合物として使用できる。重合性の
不飽和アミンと上記のような官能基を有する重合性不飽
和化合物とを共重合させた共重合体も同様に使用でき
る。
キシ基やアミノ基などの結合性基と接着性を付与する官
能基とを有する重合体であってもよい。たとえば、ｔ−
ブチルパーオキシメタクリロイロキシエチルカーボネー
トなどの重合性の不飽和パーオキシド、および、カルボ
キシル基、カルボン酸無水物残基、エポキシ基、加水分
解性シリル基などを有する重合性不飽和化合物、との共
重合体がグラフト性化合物として使用できる。重合性の
不飽和アミンと上記のような官能基を有する重合性不飽
和化合物とを共重合させた共重合体も同様に使用でき
る。
【００３８】グラフト化するために使用するグラフト性
化合物の量は、含フッ素ポリマー１００重量部に対して
０．０１〜１００重量部が適当であり、０．１〜２０重
量部が好ましい。重合体型グラフト性化合物の場合はさ
らに多量に使用できるが、５０重量部程度を上限とする
ことが好ましい。重合体型以外のグラフト性化合物のよ
り好ましい使用量は０．５〜１０重量部である。グラフ
ト性化合物の使用量が少なすぎると充分な接着性を有す
る含フッ素ポリマーが得られ難く、また多すぎると含フ
ッ素ポリマーの優れた特性が損なわれやすい。
化合物の量は、含フッ素ポリマー１００重量部に対して
０．０１〜１００重量部が適当であり、０．１〜２０重
量部が好ましい。重合体型グラフト性化合物の場合はさ
らに多量に使用できるが、５０重量部程度を上限とする
ことが好ましい。重合体型以外のグラフト性化合物のよ
り好ましい使用量は０．５〜１０重量部である。グラフ
ト性化合物の使用量が少なすぎると充分な接着性を有す
る含フッ素ポリマーが得られ難く、また多すぎると含フ
ッ素ポリマーの優れた特性が損なわれやすい。
【００３９】含フッ素ポリマーにグラフト性化合物をグ
ラフトする方法としては、ラジカル発生剤の存在化に両
者を会合反応させる方法が好ましい。ただし、パーオキ
シ基を有する化合物などのラジカル発生性のグラフト性
化合物を用いる場合には必ずしも他のラジカル発生剤の
使用を要しない。ラジカル発生剤の使用量は、特に限定
されず、グラフト性化合物１重量部に対し０．１〜１０
重量部が好ましい。
ラフトする方法としては、ラジカル発生剤の存在化に両
者を会合反応させる方法が好ましい。ただし、パーオキ
シ基を有する化合物などのラジカル発生性のグラフト性
化合物を用いる場合には必ずしも他のラジカル発生剤の
使用を要しない。ラジカル発生剤の使用量は、特に限定
されず、グラフト性化合物１重量部に対し０．１〜１０
重量部が好ましい。
【００４０】グラフト化は、以下の反応機構により達成
されると推測される。まず、ラジカル発生剤から発生す
るラジカルが含フッ素ポリマーから水素原子を引き抜く
ことにより含フッ素ポリマーラジカルが発生する。ま
た、ラジカル発生剤から発生するラジカルがグラフト性
化合物に付加するかまたはグラフト性化合物から水素原
子を引き抜くことによりラジカルが発生する。そしてこ
れら両者のラジカルが会合することによりグラフト化が
達成される。また、含フッ素ポリマーラジカルがグラフ
ト化する化合物の不飽和炭化水素基に直接付加すること
によってもグラフト化が達成される。この他、種々の反
応機構によりグラフト化が起こりうると考えられる。
されると推測される。まず、ラジカル発生剤から発生す
るラジカルが含フッ素ポリマーから水素原子を引き抜く
ことにより含フッ素ポリマーラジカルが発生する。ま
た、ラジカル発生剤から発生するラジカルがグラフト性
化合物に付加するかまたはグラフト性化合物から水素原
子を引き抜くことによりラジカルが発生する。そしてこ
れら両者のラジカルが会合することによりグラフト化が
達成される。また、含フッ素ポリマーラジカルがグラフ
ト化する化合物の不飽和炭化水素基に直接付加すること
によってもグラフト化が達成される。この他、種々の反
応機構によりグラフト化が起こりうると考えられる。
【００４１】グラフト化反応は、含フッ素ポリマーとグ
ラフト性化合物とを、およびラジカル発生剤が必要な場
合はさらにラジカル発生剤とを、ラジカル発生温度下に
溶融混合して行うことが好ましい。場合によっては溶剤
を使用して含フッ素ポリマー溶液とし、この溶液中でグ
ラフト化反応を行うこともできる。押し出し成形機や射
出成形機などの溶融成形機中で溶融混練しながらグラフ
ト化反応を行う方法が特に好ましい。本発明において
は、このグラフト化の際に充填剤を存在させていてもよ
く、また、グラフト化された後に充填剤を配合してもよ
い。
ラフト性化合物とを、およびラジカル発生剤が必要な場
合はさらにラジカル発生剤とを、ラジカル発生温度下に
溶融混合して行うことが好ましい。場合によっては溶剤
を使用して含フッ素ポリマー溶液とし、この溶液中でグ
ラフト化反応を行うこともできる。押し出し成形機や射
出成形機などの溶融成形機中で溶融混練しながらグラフ
ト化反応を行う方法が特に好ましい。本発明において
は、このグラフト化の際に充填剤を存在させていてもよ
く、また、グラフト化された後に充填剤を配合してもよ
い。
【００４２】グラフト化反応に使用されるラジカル発生
剤は分解温度が１２０〜３５０℃の範囲にあり、グラフ
ト化反応温度下の半減期が１分前後であるものが好まし
い。具体的には、たとえば、ベンゾイルパーオキシド、
ジクロロベンゾイルパーオキシド、ジクミルパーオキシ
ド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオ
キシ）ヘキシン−３、１，４−ビス（ｔ−ブチルパーオ
キシイソプロピル）ベンゼン、ラウロイルパーオキシ
ド、ｔ−ブチルパーアセテート、２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーベンゾエート、ｔ−ブチ
ルパーフェニルアセテートなどが好ましい。
剤は分解温度が１２０〜３５０℃の範囲にあり、グラフ
ト化反応温度下の半減期が１分前後であるものが好まし
い。具体的には、たとえば、ベンゾイルパーオキシド、
ジクロロベンゾイルパーオキシド、ジクミルパーオキシ
ド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオ
キシ）ヘキシン−３、１，４−ビス（ｔ−ブチルパーオ
キシイソプロピル）ベンゼン、ラウロイルパーオキシ
ド、ｔ−ブチルパーアセテート、２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーベンゾエート、ｔ−ブチ
ルパーフェニルアセテートなどが好ましい。
【００４３】また、前記重合性の不飽和パーオキシドと
しては、同様に、その共重合体中におけるパーオキシ基
の分解温度が１２０〜３５０℃の範囲にあり、グラフト
化反応温度下の半減期が１分前後であるものが好まし
い。具体的な重合性の不飽和パーオキシドとしては、た
とえば、ｔ−ブチルパーオキシメタクリロイロキシエチ
ルカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシアリルカーボネ
ート、ｔ−アミルパーオキシアクリロイロキシエチルカ
ーボネート、ｔ−ヘキシルパーオキシアクリロイロキシ
エチルカーボネート、１，１，３，３−テトラメチルブ
チルパーオキシアクリロイロイキシエチルカーボネー
ト、クミルパーオキシアクリロイロキシエチルカーボネ
ート、ｐ−イソプロピルクミルパーオキシアクリロイロ
キシエチルカーボネートなどが好ましい。
しては、同様に、その共重合体中におけるパーオキシ基
の分解温度が１２０〜３５０℃の範囲にあり、グラフト
化反応温度下の半減期が１分前後であるものが好まし
い。具体的な重合性の不飽和パーオキシドとしては、た
とえば、ｔ−ブチルパーオキシメタクリロイロキシエチ
ルカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシアリルカーボネ
ート、ｔ−アミルパーオキシアクリロイロキシエチルカ
ーボネート、ｔ−ヘキシルパーオキシアクリロイロキシ
エチルカーボネート、１，１，３，３−テトラメチルブ
チルパーオキシアクリロイロイキシエチルカーボネー
ト、クミルパーオキシアクリロイロキシエチルカーボネ
ート、ｐ−イソプロピルクミルパーオキシアクリロイロ
キシエチルカーボネートなどが好ましい。
【００４４】本発明の成形材料として用いられる充填剤
は、ガラス繊維、炭素繊維、グラファイト、カーボン、
金属酸化物、天然土類、などの無機質充填剤である。こ
の充填剤の他に、有機顔料、金属せっけん、界面活性
剤、紫外線吸収剤などの有機金属化合物および有機化合
物（有機モノマー化合物、重合度５０以下の有機オリゴ
マー化合物）などの充填剤を用途に応じて混合できる。
好ましい充填剤は無機質充填剤である。
は、ガラス繊維、炭素繊維、グラファイト、カーボン、
金属酸化物、天然土類、などの無機質充填剤である。こ
の充填剤の他に、有機顔料、金属せっけん、界面活性
剤、紫外線吸収剤などの有機金属化合物および有機化合
物（有機モノマー化合物、重合度５０以下の有機オリゴ
マー化合物）などの充填剤を用途に応じて混合できる。
好ましい充填剤は無機質充填剤である。
【００４５】充填剤量は、グラフト化含フッ素ポリマー
１００重量部に対して２０〜２００重量部が好ましい。
１００重量部に対して２０〜２００重量部が好ましい。
【００４６】また、本発明の樹脂組成物は必要によりさ
らにグラフト化含フッ素ポリマー以外の含フッ素樹脂を
含んでもよい。この含フッ素樹脂としては、テトラフル
オロエチレンの単独重合体や共重合体、テトラフルオロ
エチレン−パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）系
共重合体（以下、ＰＦＡとする）、テトラフルオロエチ
レン−ヘキサフルオロプロピレン系共重合体、クロロト
リフルオロエチレンの単独重合体や共重合体、テトラフ
ルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン−パーフル
オロ（アルキルビニルエーテル）系共重合体などの水素
原子を含まない重合体がある。また、それ以外に、フッ
化ビニリデン系重合体、フッ化ビニル系重合体、ＥＴＦ
Ｅ、テトラフルオロエチレン−プロピレン系共重合体、
テトラフルオロエチレン−プロピレン−フッ化ビニリデ
ン系共重合体、クロロトリフルオロエチレン−エチレン
系共重合体、フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピ
レン系共重合体、フッ化ビニリデン−テトラフルオロエ
チレン−ヘキサフルオロプロピレン系共重合体などの水
素原子を含む重合体も使用できる。
らにグラフト化含フッ素ポリマー以外の含フッ素樹脂を
含んでもよい。この含フッ素樹脂としては、テトラフル
オロエチレンの単独重合体や共重合体、テトラフルオロ
エチレン−パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）系
共重合体（以下、ＰＦＡとする）、テトラフルオロエチ
レン−ヘキサフルオロプロピレン系共重合体、クロロト
リフルオロエチレンの単独重合体や共重合体、テトラフ
ルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン−パーフル
オロ（アルキルビニルエーテル）系共重合体などの水素
原子を含まない重合体がある。また、それ以外に、フッ
化ビニリデン系重合体、フッ化ビニル系重合体、ＥＴＦ
Ｅ、テトラフルオロエチレン−プロピレン系共重合体、
テトラフルオロエチレン−プロピレン−フッ化ビニリデ
ン系共重合体、クロロトリフルオロエチレン−エチレン
系共重合体、フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロピ
レン系共重合体、フッ化ビニリデン−テトラフルオロエ
チレン−ヘキサフルオロプロピレン系共重合体などの水
素原子を含む重合体も使用できる。
【００４７】含フッ素樹脂の量は、グラフト化含フッ素
ポリマー１００重量部に対して９００重量部以下である
ことが好ましい。
ポリマー１００重量部に対して９００重量部以下である
ことが好ましい。
【００４８】本発明の樹脂組成物は、あらかじめ製造さ
れたグラフト化含フッ素ポリマーに充填剤等を配合して
製造することができ、また含フッ素ポリマーのグラフト
化を充填剤等の存在下に行って目的とする樹脂組成物を
製造することもできる。本発明の樹脂組成物は成形材料
として用いられるペレット状等の形状の樹脂組成物であ
ってもよく、最終的な成形物である樹脂組成物であって
もよい。最終的な成形物である樹脂組成物は上記ペレッ
ト状等の形状の成形材料である樹脂組成物を成形して製
造することができる。また、射出成形機などを用い、含
フッ素ポリマーのグラフト化を充填剤等の存在下に行う
とともに成形を行って成形物を製造することもできる。
好ましくはいったんペレット状の成形材料を製造し、こ
れを用いて最終的な成形物を製造する。なお、ペレット
状の成形材料は通常押し出し成形により製造する。
れたグラフト化含フッ素ポリマーに充填剤等を配合して
製造することができ、また含フッ素ポリマーのグラフト
化を充填剤等の存在下に行って目的とする樹脂組成物を
製造することもできる。本発明の樹脂組成物は成形材料
として用いられるペレット状等の形状の樹脂組成物であ
ってもよく、最終的な成形物である樹脂組成物であって
もよい。最終的な成形物である樹脂組成物は上記ペレッ
ト状等の形状の成形材料である樹脂組成物を成形して製
造することができる。また、射出成形機などを用い、含
フッ素ポリマーのグラフト化を充填剤等の存在下に行う
とともに成形を行って成形物を製造することもできる。
好ましくはいったんペレット状の成形材料を製造し、こ
れを用いて最終的な成形物を製造する。なお、ペレット
状の成形材料は通常押し出し成形により製造する。
【００４９】あらかじめ製造されたグラフト化含フッ素
ポリマーに充填剤等を配合して本発明の樹脂組成物を製
造する場合、グラフト化含フッ素ポリマーの製造は押し
出し成形機中で行い、ペレット状のグラフト化含フッ素
ポリマーを製造し、これを用いて本発明の樹脂組成物を
製造することが好ましい。同様に、含フッ素ポリマーの
グラフト化を充填剤等の存在下に行う場合も、押し出し
成形機を用いてペレット状の樹脂組成物を製造すること
が好ましい。このようなペレット状の成形材料は、これ
に種々の配合剤を添加して種々の最終的な成形物とする
ことが容易であり、応用範囲が広い。
ポリマーに充填剤等を配合して本発明の樹脂組成物を製
造する場合、グラフト化含フッ素ポリマーの製造は押し
出し成形機中で行い、ペレット状のグラフト化含フッ素
ポリマーを製造し、これを用いて本発明の樹脂組成物を
製造することが好ましい。同様に、含フッ素ポリマーの
グラフト化を充填剤等の存在下に行う場合も、押し出し
成形機を用いてペレット状の樹脂組成物を製造すること
が好ましい。このようなペレット状の成形材料は、これ
に種々の配合剤を添加して種々の最終的な成形物とする
ことが容易であり、応用範囲が広い。
【００５０】本発明の樹脂組成物からなる最終的な成形
物は種々の成形手段を用いて製造できる。たとえば、射
出成形、押出成形、共押出成形、インフレーション成
形、トランスファー成形、コーティングなど従来の公知
の成形方法により最終的な成形物となしうる。
物は種々の成形手段を用いて製造できる。たとえば、射
出成形、押出成形、共押出成形、インフレーション成
形、トランスファー成形、コーティングなど従来の公知
の成形方法により最終的な成形物となしうる。
【００５１】本発明のグラフト化含フッ素ポリマーは種
々の無機材料や有機材料の充填剤に対して強固に接着す
ることにより、接着性含フッ素ポリマーをマトリックス
とする樹脂組成物の機械的強度が大きく向上する。たと
えば、破壊強度、耐衝撃性およびそれらの高温域におけ
る特性が増大するほか、成形物のマトリックスと充填剤
の界面のクラックの発生が抑制され、さらに、射出成形
におけるウエルド部のウエルド強度の低下を抑制でき
る。
々の無機材料や有機材料の充填剤に対して強固に接着す
ることにより、接着性含フッ素ポリマーをマトリックス
とする樹脂組成物の機械的強度が大きく向上する。たと
えば、破壊強度、耐衝撃性およびそれらの高温域におけ
る特性が増大するほか、成形物のマトリックスと充填剤
の界面のクラックの発生が抑制され、さらに、射出成形
におけるウエルド部のウエルド強度の低下を抑制でき
る。
【００５２】
【実施例】以下、本発明を実施例と比較例により具体的
に説明するが、本発明はこれらに限定されない。なお、
以下において量を表す「部」は重量部を表す。
に説明するが、本発明はこれらに限定されない。なお、
以下において量を表す「部」は重量部を表す。
【００５３】［実施例１］ＥＴＦＥ（テトラフルオロエ
チレン／エチレン／（パーフルオロブチル）エチレン＝
５８．３／３８．８／２．９（モル％）、融点２２５
℃）１００部、無水マレイン酸１．１部、ジクミルパー
オキシド０．１部を予め混合した後、２軸押し出し機で
２６５℃で押し出し、グラフト化ＥＴＦＥペレットを得
た。このグラフト化ＥＴＦＥペレット１００部とガラス
繊維（平均長さ３ｍｍ、太さ１３μｍ）３０部を予め混
合した後、２軸押し出し機で２６５℃で押し出し、ガラ
ス繊維入りＥＴＦＥ組成物ペレットを得た。このペレッ
トを用い２７０℃で射出成形し、引張強度を測定した。
引張強度は６．４ｋｇ／ｍｍ2 （２３℃）、３．５ｋｇ
／ｍｍ2 （１５０℃）であった。
チレン／エチレン／（パーフルオロブチル）エチレン＝
５８．３／３８．８／２．９（モル％）、融点２２５
℃）１００部、無水マレイン酸１．１部、ジクミルパー
オキシド０．１部を予め混合した後、２軸押し出し機で
２６５℃で押し出し、グラフト化ＥＴＦＥペレットを得
た。このグラフト化ＥＴＦＥペレット１００部とガラス
繊維（平均長さ３ｍｍ、太さ１３μｍ）３０部を予め混
合した後、２軸押し出し機で２６５℃で押し出し、ガラ
ス繊維入りＥＴＦＥ組成物ペレットを得た。このペレッ
トを用い２７０℃で射出成形し、引張強度を測定した。
引張強度は６．４ｋｇ／ｍｍ2 （２３℃）、３．５ｋｇ
／ｍｍ2 （１５０℃）であった。
【００５４】［実施例２］実施例１で用いたものと同じ
ＥＴＦＥを１００部、無水マレイン酸１．１部、ジクミ
ルパーオキシド０．１部およびガラス繊維（平均長さ３
ｍｍ、太さ１３μｍ）３０部を予め混合した後、２軸押
し出し機で２６５℃で押し出し、ＥＴＦＥ組成物ペレッ
トを得た。このペレットを２７０℃で射出成形し、特性
評価した。引張強度は６．１ｋｇ／ｍｍ2 （２３℃）、
３．４ｋｇ／ｍｍ2 （１５０℃）であった。
ＥＴＦＥを１００部、無水マレイン酸１．１部、ジクミ
ルパーオキシド０．１部およびガラス繊維（平均長さ３
ｍｍ、太さ１３μｍ）３０部を予め混合した後、２軸押
し出し機で２６５℃で押し出し、ＥＴＦＥ組成物ペレッ
トを得た。このペレットを２７０℃で射出成形し、特性
評価した。引張強度は６．１ｋｇ／ｍｍ2 （２３℃）、
３．４ｋｇ／ｍｍ2 （１５０℃）であった。
【００５５】［比較例１］実施例１で用いたものと同じ
ＥＴＦＥのペレットをグラフト化することなくそのまま
２７０℃で射出成形し、特性評価した。引張強度は５．
１ｋｇ／ｍｍ2 （２３℃）、０．２ｋｇ／ｍｍ2 （１５
０℃）であった。
ＥＴＦＥのペレットをグラフト化することなくそのまま
２７０℃で射出成形し、特性評価した。引張強度は５．
１ｋｇ／ｍｍ2 （２３℃）、０．２ｋｇ／ｍｍ2 （１５
０℃）であった。
【００５６】［比較例２］実施例１で用いたものと同じ
ＥＴＦＥを１００部とガラス繊維（平均長さ３ｍｍ、太
さ１３μｍ）３０部を予め混合した後、２軸押し出し機
で２６５℃で押し出し、ＥＴＦＥ組成物ペレットを得
た。このペレットを２７０℃で射出成形し、特性評価し
た。引張強度は４．９ｋｇ／ｍｍ2 （２３℃）、１．９
ｋｇ／ｍｍ2（１５０℃）であった。
ＥＴＦＥを１００部とガラス繊維（平均長さ３ｍｍ、太
さ１３μｍ）３０部を予め混合した後、２軸押し出し機
で２６５℃で押し出し、ＥＴＦＥ組成物ペレットを得
た。このペレットを２７０℃で射出成形し、特性評価し
た。引張強度は４．９ｋｇ／ｍｍ2 （２３℃）、１．９
ｋｇ／ｍｍ2（１５０℃）であった。
【００５７】［実施例３］実施例２の無水マレイン酸
１．１部のかわりにビニルトリメトキシシラン１．１部
を用いた以外は実施例２と同じ条件で射出成形し、特性
評価した。引張強度は６．２ｋｇ／ｍｍ2 （２３℃）、
３．１ｋｇ／ｍｍ2 （１５０℃）であった。
１．１部のかわりにビニルトリメトキシシラン１．１部
を用いた以外は実施例２と同じ条件で射出成形し、特性
評価した。引張強度は６．２ｋｇ／ｍｍ2 （２３℃）、
３．１ｋｇ／ｍｍ2 （１５０℃）であった。
【００５８】［実施例４］実施例２の無水マレイン酸
１．１部のかわりにグリシジルメタクリレート１．１部
を用いた以外は実施例２と同じ条件で射出成形し、特性
評価した。引張強度は６．０ｋｇ／ｍｍ2 （２３℃）、
３．０ｋｇ／ｍｍ2 （１５０℃）であった。
１．１部のかわりにグリシジルメタクリレート１．１部
を用いた以外は実施例２と同じ条件で射出成形し、特性
評価した。引張強度は６．０ｋｇ／ｍｍ2 （２３℃）、
３．０ｋｇ／ｍｍ2 （１５０℃）であった。
【００５９】［実施例５］実施例２のガラス繊維３０部
のかわりに、炭素繊維（呉羽化学製Ｍ２０１Ｓ）２５部
を用いた以外は実施例２と同じ条件で射出成形し、特性
評価した。引張強度は５．８ｋｇ／ｍｍ2 （２３℃）、
３．２ｋｇ／ｍｍ2 （１５０℃）であった。
のかわりに、炭素繊維（呉羽化学製Ｍ２０１Ｓ）２５部
を用いた以外は実施例２と同じ条件で射出成形し、特性
評価した。引張強度は５．８ｋｇ／ｍｍ2 （２３℃）、
３．２ｋｇ／ｍｍ2 （１５０℃）であった。
【００６０】［比較例３］比較例２のガラス繊維３０部
のかわりに、炭素繊維（呉羽化学製Ｍ２０１Ｓ）２５部
を用いた以外は比較例２と同じ条件で射出成形し、特性
評価した。引張強度は４．７ｋｇ／ｍｍ2 （２３℃）、
１．８ｋｇ／ｍｍ2 （１５０℃）であった。
のかわりに、炭素繊維（呉羽化学製Ｍ２０１Ｓ）２５部
を用いた以外は比較例２と同じ条件で射出成形し、特性
評価した。引張強度は４．７ｋｇ／ｍｍ2 （２３℃）、
１．８ｋｇ／ｍｍ2 （１５０℃）であった。
【００６１】［実施例６］ＰＦＡ（融点３０５℃）７０
部、ＥＴＦＥ（融点２６５℃）３０部、ビニルトリメト
キシシラン０．４部、ジクミルパーオキシド０．０５
部、ガラス繊維（平均長さ３ｍｍ、太さ１３μｍ）３０
部を予め混合した後、２軸押出機で３４０℃で押出ペレ
ット化した後、３５０℃で射出成形し、特性評価した。
引張強度は５．１ｋｇ／ｍｍ2 （２３℃）、３．５ｋｇ
／ｍｍ2 （１５０℃）であった。
部、ＥＴＦＥ（融点２６５℃）３０部、ビニルトリメト
キシシラン０．４部、ジクミルパーオキシド０．０５
部、ガラス繊維（平均長さ３ｍｍ、太さ１３μｍ）３０
部を予め混合した後、２軸押出機で３４０℃で押出ペレ
ット化した後、３５０℃で射出成形し、特性評価した。
引張強度は５．１ｋｇ／ｍｍ2 （２３℃）、３．５ｋｇ
／ｍｍ2 （１５０℃）であった。
【００６２】［実施例７］あらかじめ、ｔ−ブチルパー
オキシメタクリロイロキシエチルカーボネート０．９
部、スチレン２３部、およびグリシジルメタクリレート
１０部の混合物に重合開始剤であるベンゾイルパーオキ
シド０．２部を加え、６０〜６５℃で重合を行って重合
体（以下、パーオキシ重合体Ａという）を製造した。
オキシメタクリロイロキシエチルカーボネート０．９
部、スチレン２３部、およびグリシジルメタクリレート
１０部の混合物に重合開始剤であるベンゾイルパーオキ
シド０．２部を加え、６０〜６５℃で重合を行って重合
体（以下、パーオキシ重合体Ａという）を製造した。
【００６３】実施例１で用いたものと同じＥＴＦＥを１
００部とパーオキシ重合体Ａ３３部およびガラス繊維
（平均長さ３ｍｍ、太さ１３μｍ）４０部を予め混合し
た後、２軸押し出し機で２６５℃で押し出し、ＥＴＦＥ
組成物ペレットを得た。このペレットを２７０℃で射出
成形し、特性評価した。引張強度は６．０ｋｇ／ｍｍ2
（２３℃）、３．２ｋｇ／ｍｍ2 （１５０℃）であっ
た。
００部とパーオキシ重合体Ａ３３部およびガラス繊維
（平均長さ３ｍｍ、太さ１３μｍ）４０部を予め混合し
た後、２軸押し出し機で２６５℃で押し出し、ＥＴＦＥ
組成物ペレットを得た。このペレットを２７０℃で射出
成形し、特性評価した。引張強度は６．０ｋｇ／ｍｍ2
（２３℃）、３．２ｋｇ／ｍｍ2 （１５０℃）であっ
た。
【００６４】［比較例４］実施例６のビニルトリメトキ
シシランとジクミルパーオキシドを除いた以外は実施例
６と同じ組成の混合物を実施例６と同じ条件で射出成形
し、特性評価した。引張強度は３．０ｋｇ／ｍｍ2 （２
３℃）、１．３ｋｇ／ｍｍ2 （１５０℃）であった。
シシランとジクミルパーオキシドを除いた以外は実施例
６と同じ組成の混合物を実施例６と同じ条件で射出成形
し、特性評価した。引張強度は３．０ｋｇ／ｍｍ2 （２
３℃）、１．３ｋｇ／ｍｍ2 （１５０℃）であった。
【００６５】
【発明の効果】本発明により得られるグラフト化された
含フッ素ポリマーは接着力と含フッ素ポリマーの優れた
特性を有し、グラフト化された含フッ素ポリマーをマト
リックスとする樹脂組成物は機械的特性や耐熱性などを
生かした分野に有用である。
含フッ素ポリマーは接着力と含フッ素ポリマーの優れた
特性を有し、グラフト化された含フッ素ポリマーをマト
リックスとする樹脂組成物は機械的特性や耐熱性などを
生かした分野に有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｂ２９Ｋ 27:12
Claims (7)
- 【請求項１】グラフト化含フッ素ポリマーおよび充填剤
を含む樹脂組成物であって、該グラフト化含フッ素ポリ
マーは、主鎖の炭素原子に結合した水素原子を有する含
フッ素ポリマーに、該含フッ素ポリマーとグラフト化が
可能な結合性基と接着性を付与する官能基とを有するグ
ラフト性化合物をグラフト化してなるものである、樹脂
組成物。 - 【請求項２】樹脂組成物がさらにグラフト化含フッ素ポ
リマー以外の含フッ素樹脂を含む、請求項１の樹脂組成
物。 - 【請求項３】請求項１の樹脂組成物を製造する方法であ
って、グラフト化含フッ素ポリマーおよび充填剤を押し
出し機中で溶融混合して、ペレット状に成形することを
特徴とする樹脂組成物の製造方法。 - 【請求項４】請求項２の樹脂組成物を製造する方法であ
って、グラフト化含フッ素ポリマー、充填剤、およびグ
ラフト化含フッ素ポリマー以外の含フッ素樹脂を押し出
し機中で溶融混合して、ペレット状に成形することを特
徴とする樹脂組成物の製造方法。 - 【請求項５】主鎖の炭素原子に結合した水素原子を有す
る含フッ素ポリマー、該含フッ素ポリマーとグラフト化
が可能な結合性基と接着性を付与する官能基とを有する
グラフト性化合物、ラジカル発生剤、および充填剤を溶
融成形機中でラジカルが発生する温度下で溶融混合し
て、含フッ素ポリマーにグラフト性化合物をグラフトす
ることを特徴とする樹脂組成物の製造方法。 - 【請求項６】主鎖の炭素原子に結合した水素原子を有す
る含フッ素ポリマー、該含フッ素ポリマーとグラフト化
が可能な結合性基と接着性を付与する官能基とを有する
グラフト性化合物、ラジカル発生剤、充填剤、および上
記含フッ素ポリマー以外の含フッ素樹脂を溶融成形機中
でラジカルが発生する温度下で溶融混合して、含フッ素
ポリマーにグラフト性化合物をグラフトすることを特徴
とする樹脂組成物の製造方法。 - 【請求項７】溶融成形機が押し出し成形機であり、押し
出し成形によりペレット状の樹脂組成物を製造する、請
求項５または６の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30389094A JP3656262B2 (ja) | 1994-12-07 | 1994-12-07 | 樹脂組成物およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30389094A JP3656262B2 (ja) | 1994-12-07 | 1994-12-07 | 樹脂組成物およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08157684A true JPH08157684A (ja) | 1996-06-18 |
| JP3656262B2 JP3656262B2 (ja) | 2005-06-08 |
Family
ID=17926503
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30389094A Expired - Lifetime JP3656262B2 (ja) | 1994-12-07 | 1994-12-07 | 樹脂組成物およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3656262B2 (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000043112A (ja) * | 1998-06-28 | 2000-02-15 | E I Du Pont De Nemours & Co | 機能性フルオロポリマ―製品 |
| WO2001040373A1 (en) * | 1999-12-02 | 2001-06-07 | Daikin Industries, Ltd. | Graft copolymer and solution type water-and-oil repellant composition containing the same |
| WO2002010237A1 (fr) * | 2000-07-27 | 2002-02-07 | Asahi Glass Company, Limited | Dispersion aqueuse de fluoropolymere |
| JP2003509561A (ja) * | 1999-09-13 | 2003-03-11 | ダウ・コーニング・コーポレーシヨン | フッ素樹脂に基づく熱可塑性シリコーンエラストマー |
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| KR20200032132A (ko) * | 2017-07-14 | 2020-03-25 | 알케마 인코포레이티드 | 고강도 폴리비닐리덴 플루오라이드를 기반으로 하는 강화된 화합물 |
| JP2024103592A (ja) * | 2018-07-23 | 2024-08-01 | エージーシー ケミカルズ アメリカズ，インコーポレイテッド | ガラス強化フルオロポリマー組成物 |
-
1994
- 1994-12-07 JP JP30389094A patent/JP3656262B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| JP2024103592A (ja) * | 2018-07-23 | 2024-08-01 | エージーシー ケミカルズ アメリカズ，インコーポレイテッド | ガラス強化フルオロポリマー組成物 |
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| JP3656262B2 (ja) | 2005-06-08 |
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