JPH0815832A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びカラー画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】カラー画像の鮮鋭度を高め、しかも露光時の湿
度が変化した際の感度変動を抑制する。 【構成】反射支持体上にそれぞれ感色性の異なるイエロ
ーカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラー
含有ハロゲン化銀乳剤層およびシアンカプラー含有ハロ
ゲン化銀乳剤層ならびに非感性親水性コロイド層からな
る写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
において、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層は
ナフタレン環をもったペンタメチン色素で分光増感され
た塩化銀含有率９５モル％以上のハロゲン化銀乳剤粒子
を含有し、かつ写真構成層に水溶性染料を含有し、６８
０nmにおける反射濃度を０．５以上とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料に関するものであり、露光時の湿度の変化による感度
変動が改善されたハロゲン化銀写真感光材料に関するも
のである。特に、反射支持体を有したハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料において、迅速処理性、鮮鋭性に優れか
つ、露光時の湿度の変化による感度変動が改善されたハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来技術】近年、種々の電子画像作製手段が開発さ
れ、ハロゲン化銀写真感光材料と画質が比較されるよう
になってきた。そして比較されるにつれ、ハロゲン化銀
写真感光材料の高画質さ、手軽さが見なおされてきた。
従って、このハロゲン化銀カラー写真感光材料を写真の
プリント材料としてだけでなく電子画像のハードコピー
材料としての使用も検討されるようになった。このよう
な現状において、よりハロゲン化銀写真感光材料の特徴
を際立たせるために、鮮鋭性や色再現性を向上させて、
より高画質化をはかり、更に処理の時間や処理方法の改
善により処理の簡易迅速性を付与する等の研究が盛んに
行なわれている。処理の簡易迅速化においてはミニラボ
システムに代表される簡易迅速現像方式の進歩により、
高画質のプリント写真が比較的容易に短時間に、かつ安
価に供給されるようになった。特に塩化銀含有率の高い
ハロゲン化銀乳剤を使用することにより、処理の大幅な
時間短縮、処理変動の改善がなされている。

【０００３】反射支持体を有したハロゲン化銀写真感光
材料の鮮鋭性向上の手段としては従来より種々の方法が
知られている。その方法としては、１）水溶性染料の使
用によるイラジエーションの防止法、２）コロイド銀、
媒染染料、固体状微粒子染料等によるハレーション防止
法、３）紙支持体上のラミネート樹脂中の白色顔料の充
填率をアップする方法、あるいは支持体上に白色顔料を
ゼラチン分散物として塗設することによって光が支持体
へ潜りこむのを防止する方法等がある。

【０００４】しかしながら、これらの手段のうち１）と
２）の方法は大幅な感度低下や、処理時の残色等の弊害
が大きい。一方３）の手段のうち、支持体上に白色顔料
をゼラチン分散物として塗設することで、鮮鋭性を大き
く改善できることが、特開昭５７−６４２３５号や、特
開昭６２−１８７８４６号、ＵＳ４５５８００２号等に
開示されている。ところがこの白色顔料のゼラチン分散
物として塗設すると感材の保存性が悪化したり、全膜厚
が厚くなることに伴う新たな問題（処理変動の悪化、乾
燥速度の遅れに伴う迅速処理適性の欠如、コストアップ
等）が生じる。従って、コストやその他の総合的な悪影
響の小ささから、水溶性染料の使用が一般的に行なわれ
ているのが現状である。

【０００５】このように、水溶性染料を使用して鮮鋭度
を向上させるためには水溶性染料の使用量を増量するこ
とが必要であるが、この増量により先に述べたような、
感度低下、処理時の残色等といった問題の他に露光時の
湿度が変化した際の感度変動が大きくなるという問題が
新たに発生する。しかも、この感度変動は塩化銀含有率
の高いハロゲン化銀乳剤粒子を使用した場合において顕
著であり、更に露光時間が非常に短な走査露光や、現像
時間の非常に短な迅速処理のような画像形成方法におい
て更にその傾向が増大することも明らかになった。この
露光時の湿度の影響を小さくするために、影響の小さな
水溶性染料の探索が行なわれているが、残色等の他の性
能まで含めて考えると満足のいくものが得られていない
のが現状である。更に、露光時の湿度の影響を小さくす
るために、ハロゲン化銀乳剤粒子の調製方法による改善
が種々試みられているが十分でないのが実状である。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、高画質なカラー写真を安価に、迅速に提供すること
ができる高塩化銀カラー写真感光材料において、鮮鋭性
に優れ、しかも露光時の湿度が変化した際の感度変動が
改善されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供し、
更にそれを用いて迅速に高画質なカラー写真を提供する
画像形成方法を提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の前記の目的は以
下のハロゲン化銀カラー写真感光材料およびカラー画像
形成法により達成された。すなわち、 （１）反射支持体上にそれぞれ感色性の異なるイエロー
カプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラー含
有ハロゲン化銀乳剤層およびシアンカプラー含有ハロゲ
ン化銀乳剤層ならびに非感性親水性コロイド層からなる
写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいて、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層は下
記一般式（Ｉ）で表される化合物の少なくとも一種で分
光増感された塩化銀含有率９５モル％以上のハロゲン化
銀乳剤粒子を含有し、かつ該感光材料はその写真構成層
に水溶性染料を含有し、６８０nmにおける反射濃度が
０．５以上であることを特徴とするハロゲン化銀カラー
写真感光材料。

【０００８】

【化３】

【０００９】（式中、Ｚ₁ 及びＺ₂ は５員または６員の
含窒素複素環を形成するのに必要な原子群を表す。Ｒ₁
及びＲ₂ はアルキル基を表わす。Ｌ₁ 、Ｌ₂ 、Ｌ₃ 、Ｌ
₄ 、Ｌ₅ 、Ｌ₆ 、Ｌ₇ 、Ｌ₈ 及びＬ₉ はメチン基を表
す。Ｍ₁ は電荷中和対イオンであり、ｍ₁ は色素の電荷
を中和するために必要な０以上４以下の数である。
ｎ₁ 、ｎ₂ は０または１である。ただし、Ｚ₁ 、Ｚ₂ 、
Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｌ₁ 、Ｌ₂ 、Ｌ₃、Ｌ₄ 、Ｌ₅ 、Ｌ₆ 、Ｌ
₇ 、Ｌ₈ 及びＬ₉ に少なくとも一つの一般式（II）で表
される置換基が置換している。）

【００１０】

【化４】

【００１１】（式中、Ｑは２価の連結基を表す。Ａは、
Van der Waals 体積が０．０９μm³〜３μm³である置換
基を表す。ｎ₃ は０または１である。） （２）一般式（II）に於いて、ＡのVan der Waals 体積
が０．１２μm³〜１μm³であることを特徴とする前項
(1) に記載のハロゲン化銀写真感光材料。 （３）一般式（Ｉ）に於いて、Ｒ₁ 及びＲ₂ に、一般式
（II）で表される置換基が少なくとも１つ置換している
ことを特徴とする前項(2) に記載のハロゲン化銀写真感
光材料。 （４）反射濃度が０．７以上であることを特徴とする前
項(1) に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 （５）反射支持体が、基体と感光層塗設側に設けられた
白色顔料含有率の異なる２層以上の耐水性樹脂被覆層と
からなる反射支持体であることを特徴とする前項(1) に
記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 （６）前項(1) 〜(5) のいずれか１項に記載のハロゲン
化銀写真感光材料を１画素あたりの露光時間が10^-4秒よ
り短い走査露光方式で露光し、その後現像処理すること
を特徴とする画像形成方法。 （７）前項(1) 〜(5) のいずれか１項に記載のハロゲン
化銀写真感光材料を発色現像処理時間が２５秒以下、発
色現像処理から乾燥までを含めた全処理時間が１２０秒
以下で処理することを特徴とするカラー画像形成方法。

【００１２】従来技術で述べたように、感光材料の鮮鋭
度を高める手段として、水溶性染料の増量、および反射
支持体の耐水性樹脂被覆層中の白色顔料（一般的には酸
化チタン）の充填率のアップが有効である。しかしなが
ら、この水溶性染料の増量により反射濃度が大きくな
り、これにつれて鮮鋭度は良化するものの、露光時の湿
度が高くなると感度の低下が大きくなるという新たな問
題が発生する。しかもこの問題の程度は、通常の透過感
材に使用する、白色顔料を含有しない透過支持体に比べ
白色顔料を含有した反射支持体において大きいことが本
発明者等の研究により明らかになった。本発明に使用す
る一般式（Ｉ）に包含される分光増感色素自身は、感材
の支持体の種類や感材中の水溶性染料の量に関係なく生
感材の保存安定性（感度変動の抑制）を改良するうえで
優れていることは特開平３−２４３９４４号に開示され
ている。しかしながら、感材の保存安定性に優れた分光
増感色素はこの一般式（Ｉ）以外にもあるが、このよう
な増感色素を用いた場合、露光時の湿度の変化による感
度変動の抑制に効果があるとは限らず、逆に悪化する場
合もあった。このことは、分光増感色素が感材の保存性
を良化する機構と、露光時の湿度の変化による感度変動
を抑制する機構とはまったく別の機構によるものである
ことを示唆している。従って、特開平３−２４３９４４
号に開示されている「感材の保存安定性に優れる増感色
素」が、本願の目的にかなう増感色素であることは予想
外の結果であった。

【００１３】以下に一般式（Ｉ）および（II）について
さらに詳細に説明する。Ｒ₁ およびＲ₂ として好ましく
は、炭素数１〜１８の無置換アルキル基（例えばメチ
ル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、オクチル、
デシル、ドデシル、オクタデシル）、または置換アルキ
ル基｛置換基として例えば、カルボキシ基、スルホ基、
シアノ基、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素で
ある。）、ヒドロキシ基、炭素数１〜８のアルコキシカ
ルボニル基（例えばメトキシカルボニル、エトキシカル
ボニル、フェノキシカルボニル、ベンジルオキシカルボ
ニル）、炭素数１〜８のアルコキシ基（例えばメトキ
シ、エトキシ、ベンジルオキシ、フェネチルオキシ）、
炭素数６〜１０の単環式のアリールオキシ基（例えばフ
ェノキシ、ｐ−トリルオキシ）、炭素数１〜３のアシル
オキシ基（例えばアセチルオキシ、プロピオニルオキ
シ）、炭素数１〜８のアシル基（例えばアセチル、プロ
ピオニル、ベンゾイル、メシル）、炭素数１〜８のカル
バモイル基（例えばカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカ
ルバモイル、モルホリノカルボニル、ピペリジノカルボ
ニル）、炭素数１〜８のスルファモイル基（例えばスル
ファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル、モルホ
リノスルホニル、ピペリジノスルホニル）、炭素数６〜
１０のアリール基（例えばフェニル、４−クロルフェニ
ル、４−メチルフェニル、α−ナフチル）で置換された
総炭素数１〜１８のアルキル基｝が挙げられる。好まし
くは炭素数１〜６の無置換アルキル基（例えば、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペ
ンチル基、ｎ−ヘキシル基）、炭素数１〜６のカルボキ
シアルキル基（例えば２−カルボキシエチル基、カルボ
キシメチル基）、炭素数１〜６のスルホアルキル基（例
えば、２−スルホエチル基、３−スルホプロピル基、４
−スルホブチル基、３−スルホブチル基）、メタンスル
ホニルカルバモイルメチル基である。さらに好ましくは
無置換アルキル基（例えばメチル、エチル）である。

【００１４】Ｍ₁m₁ は、色素のイオン電荷を中性にする
ために必要であるとき、陽イオンまたは陰イオンの存在
または不存在を示すために式の中に含められている。あ
る色素が陽イオン、陰イオンであるか、あるいは正味の
イオン電荷をもつかどうかは、その助色団および置換基
に依存する。典型的な陽イオンは無機または炭素数１〜
１２の有機のアンモニウムイオン（例えば、アンモニウ
ムイオン、テトラアルキルアンモニウムイオン、ピリジ
ニウムイオン）およびアルカリ金属イオン（例えば、ナ
トリウムイオン、カリウムイオン）およびアルカリ土類
金属イオン（例えばカルシウムイオン）であり、一方陰
イオンは具体的に無機陰イオンあるいは有機陰イオンの
いずれであってもよく、例えばハロゲン陰イオン（例え
ば弗素イオン、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオ
ン）、炭素数６〜１２の置換アリールスルホン酸イオン
（例えばｐ−トルエンスルホン酸イオン、ｐ−クロルベ
ンゼンスルホン酸イオン）、炭素数６〜１５のアリール
ジスルホン酸イオン（例えば１，３−ベンゼンジスルホ
ン酸イオン、１，５−ナフタレンジスルホン酸イオン、
２，６−ナフタレンジスルホン酸イオン、炭素数１〜６
のアルキル硫酸イオン（例えばメチル硫酸イオン、エチ
ル硫酸イオン）、硫酸イオン、チオシアン酸イオン、過
塩素酸イオン、テトラフルオロホウ酸イオン、ピクリン
酸イオン、酢酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸
イオンが挙げられる。

【００１５】さらに、電荷中和対イオンとしてイオン性
ポリマーあるいは色素と逆電荷を有する他の色素を用い
てもよいし、金属錯イオンも可能である。好ましくは、
アンモニウムイオン、ヨウ素イオン、ｐ−トルエンスル
ホン酸イオンである。さらに好ましくは、ｐ−トルエン
スルホン酸イオンである。ｍ₁ として好ましくは１であ
る。

【００１６】Ｚ₁ およびＺ₂ によって形成される核とし
ては、チアゾール核｛チアゾール核（例えばチアゾー
ル、４−メチルチアゾール、４−フェニルチアゾール、
４，５−ジメチルチアゾール、４，５−ジフェニルチア
ゾール）、ベンゾチアゾール核（例えば、ベンゾチアゾ
ール、４−クロロベンゾチアゾール、５−クロロベンゾ
チアゾール、６−クロロベンゾチアゾール、５−ニトロ
ベンゾチアゾール、４−メチルベンゾチアゾール、５−
メチルチオベンゾチアゾール、５−メチルベンゾチアゾ
ール、６−メチルベンゾチアゾール、５−ブロモベンゾ
チアゾール、６−ブロモベンゾチアゾール、５−ヨード
ベンゾチアゾール、５−フェニルベンゾチアゾール、５
−メトキシベンゾチアゾール、６−メトキシベンゾチア
ゾール、６−メチルチオベンゾチアゾール、５−エトキ
シベンゾチアゾール、５−エトキシカルボニルベンゾチ
アゾール、５−カルボキシベンゾチアゾール、５−フェ
ネチルベンゾチアゾール、５−フルオロベンゾチアゾー
ル、５−クロロ−６−メチルベンゾチアゾール、５，６
−ジメチルベンゾチアゾール、５，６−ジメチルチオベ
ンゾチアゾール、５，６−ジメトキシベンゾチアゾー
ル、５−ヒドロキシ−６−メチルベンゾチアゾール、テ
トラヒドロベンゾチアゾール、

【００１７】４−フェニルベンゾチアゾール）、ナフト
チアゾール核（例えば、ナフト〔２，１−ｄ〕チアゾー
ル、ナフト〔１，２−ｄ〕チアゾール、ナフト〔２，３
−ｄ〕チアゾール、５−メトキシナフト〔１，２−ｄ〕
チアゾール、７−エトキシナフト〔２，１−ｄ〕チアゾ
ール、８−メトキシナフト〔２，１−ｄ〕チアゾール、
５−メトキシナフト〔２，３−ｄ〕チアゾール）｝、チ
アゾリン核（例えば、チアゾリン、４−メチルチアゾリ
ン、４−ニトロチアゾリン）、オキサゾール核｛オキサ
ゾール核（例えば、オキサゾール、４−メチルオキサゾ
ール、４−ニトロオキサゾール、５−メチルオキサゾー
ル、４−フェニルオキサゾール、４，５−ジフェニルオ
キサゾール、４−エチルオキサゾール）、ベンゾオキサ
ゾール核（例えば、ベンゾオキサゾール、５−クロロベ
ンゾオキサゾール、５−メチルベンゾオキサゾール、５
−ブロモベンゾオキサゾール、５−フルオロベンゾオキ
サゾール、５−フェニルベンゾオキサゾール、５−メト
キシベンゾオキサゾール、５−ニトロベンゾオキサゾー
ル、５−トリフルオロメチルベンゾオキサゾール、

【００１８】５−ヒドロキシベンゾオキサゾール、５−
カルボキシベンゾオキサゾール、６−メチルベンゾオキ
サゾール、６−クロロベンゾオキサゾール、６−ニトロ
ベンゾオキサゾール、６−メトキシベンゾオキサゾー
ル、６−ヒドロキシベンゾオキサゾール、５，６−ジメ
チルベンゾオキサゾール、４，６−ジメチルベンゾオキ
サゾール、５−エトキシベンゾオキサゾール）、ナフト
オキサゾール核（例えば、ナフト〔２，１−ｄ〕オキサ
ゾール、ナフト〔１，２−ｄ〕オキサゾール、ナフト
〔２，３−ｄ〕オキサゾール、５−ニトロナフト〔２，
１−ｄ〕オキサゾール）｝、オキサゾリン核（例えば、
４，４−ジメチルオキサゾリン）、セレナゾール核｛セ
レナゾール核（例えば、４−メチルセレナゾール、４−
ニトロセレナゾール、４−フェニルセレナゾール）、ベ
ンゾセレナゾール核（例えば、ベンゾセレナゾール、５
−クロロベンゾセレナゾール、５−ニトロベンゾセレナ
ゾール、

【００１９】５−メトキシベンゾセレナゾール、５−ヒ
ドロキシベンゾセレナゾール、６−ニトロベンゾセレナ
ゾール、５−クロロ−６−ニトロベンゾセレテゾール、
５，６−ジメチルベンゾセレナゾール）、ナフトセレナ
ゾール核（例えば、ナフト〔２，１−ｄ〕セレナゾー
ル、ナフト〔１，２−ｄ〕セレナゾール）｝、セレナゾ
リン核（例えば、セレナゾリン、４−メチルセレナゾリ
ン）、テルラゾール核｛テルラゾール核（例えば、テル
ラゾール、４−メチルテルラゾール、４−フェニルテル
ラゾール）、ベンゾテルラゾール核（例えば、ベンゾテ
ルラゾール、５−クロロベンゾテルラゾール、５−メチ
ルベンゾテルラゾール、５，６−ジメチルベンゾテルラ
ゾール、６−メトキシベンゾテルラゾール）、ナフトテ
ルラゾール核（例えば、ナフト〔２，１−ｄ〕テルラゾ
ール、ナフト〔１，２−ｄ〕テルラゾール）｝、テルラ
ゾリン核（例えば、テルラゾリン、４−メチルテルラゾ
リン）、

【００２０】３，３−ジアルキルインドレニン核（例え
ば、３，３−ジメチルインドレニン、３，３−ジエチル
インドレニン、３，３−ジメチル−５−シアノインドレ
ニン、３，３−ジメチル−６−ニトロインドレニン、
３，３−ジメチル−５−ニトロインドレニン、３，３−
ジメチル−５−メトキシインドレニン、３，３，５−ト
リメチルインドレニン、３，３−ジメチル−５−クロロ
インドレニン）、イミダゾール核｛イミダゾール核（例
えば、１−アルキルイミダゾール、１−アルキル−４−
フェニルイミダゾール、１−アリールイミダゾール）、
ベンゾイミダゾール核（例えば、１−アルキルベンゾイ
ミダゾール、１−アルキル−５−クロロベンゾイミダゾ
ール、１−アルキル−５，６−ジクロロベンゾイミダゾ
ール、１−アルキル−５−メトキシベンゾイミダゾー
ル、１−アルキル−５−シアノベンゾイミダゾール、１
−アルキル−５−フルオロベンゾイミダゾール、１−ア
ルキル−５−トリフルオロメチルベンゾイミダゾール、
１−アルキル−６−クロロ−５−シアノベンゾイミダゾ
ール、１−アルキル−６−クロロ−５−トリフルオロメ
チルベンゾイミダゾール、１−アリル−５，６−ジクロ
ロベンゾイミダゾール、１−アリル−５−クロロベンゾ
イミダゾール、１−アリールベンゾイミダゾール、

【００２１】１−アリール−５−クロロベンゾイミダゾ
ール、１−アリール−５，６−ジクロロベンゾイミダゾ
ール、１−アリール−５−メトキシベンゾイミダゾー
ル、１−アリール−５−シアノベンゾイミダゾール）、
ナフトイミダゾール核（例えば、アルキルナフト〔１，
２−ｄ〕イミダゾール、１−アリールナフト〔１，２−
ｄ〕イミダゾール）、前述のアルキル基は炭素原子数１
〜８個のもの、たとえば、メチル、エチル、プロピル、
イソプロピル、ブチル等の無置換のアルキル基やヒドロ
キシアルキル基（例えば、２−ヒドロキシエチル、３−
ヒドロキシプロピル）が好ましい。特に好ましくはメチ
ル基、エチル基である。前述のアリール基は、フェニ
ル、ハロゲン（例えばクロロ）置換フェニル、アルキル
（例えばメチル）置換フェニル、アルコキシ（例えばメ
トキシ）置換フェニルを表わす。｝、

【００２２】ピリジン核（例えば、２−ピリジン、４−
ピリジン、５−メチル−２−ピリジン、３−メチル−４
−ピリジン）、キノリン核｛キノリン核（例えば、２−
キノリン、３−メチル−２−キノリン、５−エチル−２
−キノリン、６−メチル−２−キノリン、６−ニトロ−
２−キノリン、８−フルオロ−２−キノリン、６−メト
キシ−２−キノリン、６−ヒドロキシ−２−キノリン、
８−クロロ−２−キノリン、４−キノリン、６−エトキ
シ−４−キノリン、６−ニトロ−４−キノリン、８−ク
ロロ−４−キノリン、８−フルオロ−４−キノリン、８
−メチル−４−キノリン、８−メトキシ−４−キノリ
ン、６−メチル−４−キノリン、６−メトキシ−４−キ
ノリン、６−クロロ−４−キノリン）、イソキノリン核
（例えば、６−ニトロ−１−イソキノリン、３，４−ジ
ヒドロ−１−イソキノリン、６−ニトロ−３−イソキノ
リン）｝、イミダゾ〔４，５−ｂ〕キノキザリン核（例
えば、１，３−ジエチルイミダゾ〔４，５−ｂ〕キノキ
ザリン、６−クロロ−１，３−ジアリルイミダゾ〔４，
５−ｂ〕キノキザリン）、オキサジアゾール核、チアジ
アゾール核、テトラゾール核、ピリミジン核を挙げるこ
とができる。Ｚ₁ およびＺ₂ によって形成される核とし
て好ましくは、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール
核、ベンゾオキサゾール核、ナフトオキサゾール核、ベ
ンゾイミダゾール核、２−キノリン核、４−キノリン核
である。さらに好ましくはベンゾチアゾール核である。
特に好ましくは６−メチルベンゾチアゾールである。

【００２３】Ｌ₁ 、Ｌ₂ 、Ｌ₃ 、Ｌ₄ 、Ｌ₅ 、Ｌ₆ 、Ｌ
₇ 、Ｌ₈ およびＬ₉ は無置換メチン基または置換メチン
基｛例えば炭素数１〜６の置換もしくは無置換のアルキ
ル基（例えばメチル、エチル、２−カルボキシエチ
ル）、炭素数６〜１２の置換もしくは無置換のアリール
基（例えば、フェニル、ｏ−カルボキシフェニル）、炭
素数４〜８の複素環基（例えばバルビツール酸）、ハロ
ゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子）、炭素数１〜４
のアルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ）、炭素
数１〜１５のアミノ基（例えばＮ，Ｎ−ジフェニルアミ
ノ、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−メチルピペ
ラジノ）、炭素数１〜８のアルキルチオ基（例えばメチ
ルチオ、エチルチオ）、などで置換されたものなど｝を
表わし、また、他のメチン基と環を形成してもよく、あ
るいは助色団と環を形成することもできる。Ｌ₁ 、
Ｌ₂ 、Ｌ₈ およびＬ₉ として好ましくは無置換メチン基
である。以下にＬ₃ 、Ｌ₄ 、Ｌ₅ 、Ｌ₆ およびＬ₇ とし
て好ましい例を挙げる。

【００２４】

【化５】

【００２５】一般式（Ｉ）で表わされる色素構造には、
少なくとも１つの一般式（II）で表わされる置換基が置
換している。その置換位置は、いずれでもよいが、好ま
しくはＲ₁ およびＲ₂ で表わされる基への置換である。

【００２６】Ｑは炭素原子、窒素原子、硫黄原子、また
は酸素原子のうち少なくとも一種を含む原子または原子
団からなる２価の連結基を表わす。好ましくは、炭素数
１〜８のアルキレン基（例えば、メチレン、エチレン、
プロピレン、ブチレン、ペンチレン）、炭素数６〜１２
のアリーレン基（例えばフェニレン、ナフチレン）、炭
素数１〜８のアルケニレン基（例えば、エテニレン基、
プロペニレン基）、アミド基、エステル基、スルホアミ
ド基、スルホン酸エステル基、ウレイド基、スルホニル
基、スルフィニル基、チオエーテル基、エーテル基、カ
ルボニル基、−Ｎ（Ｒ_1a）−（Ｒ_1aは水素原子、置換ま
たは無置換のアルキル基、置換または無置換のアリール
基を表わす。）、炭素数５〜１２のヘテロ環２価基（例
えば、６−クロロ−１，３，５−トリアジン−２，４−
ジイル基、ピリミジン−２，４−ジイル基、キノキサリ
ン−２，３−ジイル基）を１つまたはそれ以上組合せて
構成される炭素数２０以下の２価の連結基を表わす。さ
らに好ましくは、エーテル基（−Ｏ−）である。

【００２７】次に、本発明で述べるvan der Waals 体積
について述べる。van der Waals 体積はケミカル・アン
ド・ファーマシューティカル・ブレティン(Chemical an
d Pharmaceutical Bulletin)第２４巻第８号、第１７９
９〜１８０６頁（１９７６年）に記載の方法により容易
に計算することができる。一般式（Ｉ）の置換基Ａのva
n der Waals 体積は０．０９μm³〜３μm³であり、好ま
しくは０．１２μm³〜１μm³であり、さらに好ましくは
０．１５μm³〜０．５μm³である。Ａとして、好ましく
は芳香族化合物である。以下にさらに好ましい具体例を
挙げる。

【００２８】

【化６】

【００２９】これらは、さらに１価の置換基Ｖにより置
換されていてもよいが、特に好ましくは（ａ−１）およ
び（ａ−２）である。置換基Ｖとしては、いかなるもの
でも良いが、好ましくは次のものが挙げられる。例えば
炭素数１〜３５の無置換アルキル基（例えば、メチル
基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル
基、イソブチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル
基、オクタデシル基、シクロペンチル基、シクロプロピ
ル基、シクロヘキシル基）、置換アルキル基｛置換基を
Ｗとすると、Ｗで示される置換基としては特に制限はな
いが、例えばカルボキシ基、スルホ基、シアノ基、ハロ
ゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、沃
素原子）、ヒドロキシ基、炭素数１〜３５のアルコキシ
カルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、エトキシ
カルボニル基、フェノキシカルボニル基、ベンジルオキ
シカルボニル基）、炭素数１〜３５のアルコキシ基（例
えばメトキシ基、エトキシ基、ベンジルオキシ基、フェ
ネチルオキシ基）、

【００３０】炭素数６〜３５のアリールオキシ基（例え
ばフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、α−ナフト
キシ基）、炭素数１〜３５のアシルオキシ基（例えばア
セチルオキシ基、プロピオニルオキシ基）、炭素数１〜
３５のアシル基（例えばアセチル基、プロピオニル基、
ベンゾイル基、メシル基）、炭素数１〜３５のカルバモ
イル基（例えばカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカル
バモイル基、モルホリノカルボニル基、ピペリジノカル
ボニル基）、炭素数０〜３５のスルファモイル基（例え
ば、スルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイ
ル基、モルホリノスルホニル基、ピペリジノスルホニル
基）、炭素数６〜３５のアリール基（例えばフェニル
基、４−クロロフェニル基、４−メチルフェニル基、α
−ナフチル基）、

【００３１】炭素数４〜３５の複素環基（例えば、２−
ピリジル基、テトラヒドロフルフリル基、モルホリノ
基、２−チオフェノ基）、炭素数０〜３５のアミノ基
（例えば、アミノ基、ジメチルアミノ基、アニリノ基、
ジフェニルアミノ基）、炭素数１〜３５のアルキルチオ
基（例えばメチルチオ基、エチルチオ基）、炭素数１〜
３５のアルキルスルホニル基（例えば、メチルスルホニ
ル基、プロピルスルホニル基）、炭素数１〜３５のアル
キルスルフィニル基（例えばメチルスルフィニル基）、
ニトロ基、リン酸基、炭素数１〜３５のアシルアミノ基
（例えばアセチルアミノ基）、炭素数１〜３５のアンモ
ニウム基（例えばトリメチルアンモニウム基、トリブチ
ルアンモニウム基）、メルカプト基、炭素数１〜３５の
ヒドラジノ基（例えばトリメチルヒドラジノ基）、炭素
数１〜３５のウレイド基（例えばウレイド基、Ｎ，Ｎ−
ジメチルウレイド基）、炭素数１〜３５のイミド基、炭
素数１〜３５の不飽和炭化水素基（例えば、ビニル基、
エチニル基、１−シクロヘキセニル基、ベンジリジン
基、ベンジリデン基）が挙げられる。またこれらの置換
基上にさらにＷが置換していてもよい。｝、

【００３２】炭素数６〜３５の無置換アリール基（例え
ば、フェニル基、１−ナフチル基）、炭素数６〜４５の
置換アリール基（置換基としては前述のＷが挙げられ
る。）、炭素数４〜３５の無置換複素環基（例えば、２
−ピリジル基、２−チアゾリル基、モルホリノ基、２−
チオフェノ基）、炭素数４〜４５の置換複素環基（置換
基としては前述のＷが挙げられる。）、または前述のＷ
で表わされる置換基が好ましく用いられる。また、Ｖの
うち、互いに隣り合う２つが結合して環を形成してもよ
い。これらの環は、脂肪族および芳香族いずれでも良
い。また、これらの環は、例えば前述の置換基Ｗによっ
て置換されていてもよい。次に、本発明の一般式（Ｉ）
で表わされる化合物の典型的な例を挙げるが、これに限
定されるものではない。

【００３３】

【化７】

【００３４】

【化８】

【００３５】

【化９】

【００３６】

【化１０】

【００３７】

【化１１】

【００３８】一般式（Ｉ）で表される化合物は、特開平
３−２４３９４４号に記載の合成法に従って合成でき
る。本発明で使用するハロゲン化銀乳剤粒子の分光増感
は、本発明の感光材料における各層の乳剤に対して所望
の光波長域に分光感度を付与する目的で行われる。本発
明の一般式（Ｉ）の化合物を用いて分光増感した感光層
は、主として赤領域の分光増感に用いられる。また、こ
の感光層は、本発明の化合物以外の増感色素を本発明の
増感色素と併用して用いることもできる。このように、
本発明の分光増感色素以外で使用することのできる増感
色素として、青、緑、赤領域の分光増感には、例えば、
F.M.Hamer 著 Heterocyclic compounds-Cyanine dyes a
nd related compounds (John Wiley & Sons New York,
London 社刊１９６４年）に記載されているものを挙げ
ることができる。具体的な化合物の例ならびに分光増感
法は、特開昭６２−２１５２７２号公報の第２２頁右上
欄〜第３８頁に記載のものが好ましく用いられる。ま
た、本発明の化合物と併用して赤感光性を持たせる場
合、そのような分光増感色素としては、特開平３−１２
３３４０号に記載された分光増感色素が安定性、吸着の
強さ、露光の温度依存性等の観点から好ましい。

【００３９】本発明のハロゲン化銀写真感光材料におい
て赤外域を効率よく分光増感する場合、特開平３−１５
０４９号１２頁左上欄〜２１頁左下欄、あるいは特開平
３−２０７３０号４頁左下欄〜１５頁左下欄、欧州特許
ＥＰ０，４２０，０１１号の第４頁２１行〜６頁５４
行、同０，４２０，０１２号の第４頁１２行〜１０頁３
３行、同０，４４３，４６６号、米国特許第４，９７
５，３６２号に記載の増感色素が好ましく使用される。
本発明の一般式（Ｉ）の化合物で示される増感色素、及
びこれ以外の分光増感色素をハロゲン化銀乳剤中に含有
せしめるには、それらを直接乳剤中に分散してもよい
し、あるいは水、メタノール、エタノール、プロパノー
ル、メチルセルソルブ、２，２，３，３−テトラフルオ
ロプロパノール等の溶媒の単独もしくは混合溶媒に溶解
して乳剤へ添加してもよい。また、特公昭４４−２３３
８９号、特公昭４４−２７５５５号、特公昭５７−２２
０８９号等に記載のように酸または塩基を共存させて水
溶液としたり、米国特許３８２２１３５号、米国特許４
００６０２５号等に記載のように界面活性剤を共存させ
て水溶液あるいはコロイド分散物としたものを乳剤へ添
加してもよい。また、フェノキシエタノール等の実質上
水と非混和性の溶媒に溶解したのち、水または親水性コ
ロイドに分散したものを乳剤に添加してもよい。特開昭
５３−１０２７３３号、特開昭５８−１０５１４１号に
記載のように親水性コロイド中に直接分散させ、その分
散物を乳剤に添加してもよい。乳剤中に添加する時期と
しては、これまで有用であると知られている乳剤調製の
いかなる段階であってもよい。つまりハロゲン化銀乳剤
の粒子形成前、粒子形成中、粒子形成直後から水洗工程
に入る前、化学増感前、化学増感中、化学増感直後から
乳剤を冷却固化するまで、塗布液調製時、のいずれから
選ぶことができる。もっとも普通には化学増感の完了
後、塗布前までの時期に行なわれるが、米国特許第３６
２８９６９号、および同第４２２５６６６号に記載され
ているように化学増感剤と同時期に添加し分光増感を化
学増感と同時に行なうことも、特開昭５８−１１３９２
８号に記載されているように化学増感に先立って行なう
こともでき、またハロゲン化銀粒子沈殿生成の完了前に
添加し分光増感を開始することもできる。更にまた米国
特許第４２２５６６６号に教示されているように分光増
感色素を分けて添加すること、すなわち一部を化学増感
に先立って添加し、残部を化学増感の後で添加すること
も可能であり、米国特許第４１８３７５６号に教示され
ている方法を始めとしてハロゲン化銀粒子形成中のどの
時期であってもよい。この中で特に乳剤の水洗工程前或
いは化学増感前に増感色素を添加することが好ましい。

【００４０】これらの分光増感色素の添加量は場合に応
じて広範囲にわたり、ハロゲン化銀１モルあたり０．５
×１０^-6モル〜１．０×１０^-2モルの範囲が好ましい。
更に好ましくは、１．０×１０^-6モル〜５．０×１０^-3
モルの範囲である。本発明において、特に赤域から赤外
域に分光増感感度を有する増感色素を使用する場合、特
開平２−１５７７４９号１３頁右下欄〜２２頁右下欄記
載の化合物を併用することが好ましい。これらの化合物
を使用することで、特異的に感材の保存性及び処理の安
定性、強色増感効果を高めることができる。なかでも同
特許中の一般式（IV）、（Ｖ）および（VI）の化合物を
併用して使用することが特に好ましい。これらの化合物
はハロゲン化銀１モル当り０．５×１０^-5モル〜５．０
×１０^-2モル、好ましくは５．０×１０^-5モル〜５．０
×１０^-3モルの量が用いられ、増感色素１モルあたり
０．１倍〜１００００倍、好ましくは０．５倍〜５００
０倍の範囲に有利な使用量がある。

【００４１】本発明のハロゲン化銀感光材料の反射濃度
について説明する。本発明のハロゲン化銀感光材料は、
６８０ｎｍの波長における感光材料の反射濃度が０．５
以上であることが好ましい。更に６８０ｎｍの波長にお
ける感光材料の反射濃度が０．７以上であることがより
好ましい。しかしながら、本発明の増感色素以外の増感
色素を使用した場合、このような高い反射濃度になるよ
うに水溶性染料を使用すると、露光時の湿度が変化した
際の感度変化が大きくなるという問題点があった。本発
明における写真感光材料の反射濃度の測定は当業界に一
般に用いられている反射濃度計により測定され、反射濃
度は以下のように定義される。 反射濃度＝−Ｌｏｇ｛Ｆ（680nm ）／Ｆ₀ （680nm ）｝ Ｆ₀ （680nm ）：標準白色板の反射光量（波長680nm に
おける） Ｆ （680nm ）：波長680nm における試料の反射光量

【００４２】感光材料の反射濃度を０．５以上にする手
段としては、親水性コロイド層に、欧州特許ＥＰ０３３
７４９０Ａ２号明細書の第２７〜７６頁に記載の、処理
により脱色可能な水溶性染料（オキソノール染料、シア
ニン染料）や、特開平５−１２７３２４号や特開平５−
１２７３２５号に記載された水溶性染料を添加する方法
が用いられる。また、これらの染料を使用する場合は、
感光層の分光感度極大に重なるような吸収を有する染料
を選択して使用することが好ましい。また、本発明の場
合、６８０ｎｍ付近に吸収を有する（吸収極大が６８０
ｎｍであってもよいが、必ずしもそうである必要はな
い。）水溶性染料を使用する必要があり、更にこの染料
に加え、６８０ｎｍ付近には吸収を有さないマゼンタや
イエローの水溶性染料を併用することが好ましい。

【００４３】更に、本発明においては、上記の水溶性染
料と併用して処理で脱色可能な着色層を用いることがで
きる。用いられる処理で脱色可能な着色層は、乳剤層に
直かに接してもよく、ゼラチンやハイドロキノンなどの
処理混色防止剤を含む中間層を介して接するように配置
されていても良い。この着色層は、着色された色の吸収
する領域に分光感度極大を有する乳剤層の下層（支持体
側）に設置されることが好ましい。各原色毎に対応する
着色層を全て個々に設置することも、このうちに一部の
みを任意に選んで設置することも可能である。また複数
の原色域に対応する着色を行った着色層を設置すること
も可能である。着色層を形成するためには、従来公知の
方法が適用できる。例えば、特開平２−２８２２４４号
３頁右上欄から８頁に記載された染料や、特開平３−７
９３１号３頁右上欄から１１頁左下欄に記載された染料
のように固体微粒子分散体の状態で親水性コロイド層に
含有させる方法、アニオン性色素をカチオンポリマーに
媒染する方法、色素をハロゲン化銀等の微粒子に吸着さ
せて層中に固定する方法、特開平１−２３９５４４号に
記載されているようなコロイド銀を使用する方法などで
ある。色素の微粉末を固体状で分散する方法としては、
たとえば、少なくともｐＨ６以下では実質的に水不溶性
であるが、少なくともｐＨ８以上では実質的に水溶性で
ある微粉末染料を含有させる方法が特開平２−３０８２
４４号の第４〜１３頁に記載されている。また、例え
ば、アニオン性色素をカチオンポリマーに媒染する方法
としては、特開平２−８４６３７号の第１８〜２６頁に
記載されている。光吸収剤としてのコロイド銀の調製法
については米国特許第２，６８８，６０１号、同３，４
５９，５６３号に示されている。また、特開平５−１３
４３５８号に記載の厚さ２０ｎｍ迄の平板状の薄いコロ
イド銀粒子を用いることも好ましい。これらの方法のな
かで微粉末染料を含有させる方法、コロイド銀を使用す
る方法などが好ましい。

【００４４】本発明に於いては、一般式（IX）で表され
る水溶性染料を上記に記載した水溶性染料と併用あるい
は単独で使用することが特に好ましい。以下に、一般式
（IX）で表される水溶性染料について詳細に説明する。

【００４５】

【化１２】

【００４６】一般式（IX）においては、（Ｒ₁₁＋Ｒ₁₃）
あるいは（Ｒ₁₂＋Ｒ₁₄）の少なくとも一方の原子量の総
和は１６０以下であることが好ましく、両方とも１６０
以下であることが好ましい。更に好ましくは１３０以下
である。置換基Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃およびＲ₁₄はそれぞれ
水素原子、アルキル基、-COOR₁₅, - CONR₁₆R₁₇,-CONHR
₁₈,-NR₁₉COR₂₀,-NR₃₁R₃₂,-CN,OR₃₃,-NR₃₄CONR₃₅R_3６
(R₁₅〜R_3６ は水素原子または置換されても良いアルキ
ル基を表し、R₁₆,R₁₇ あるいはR₃₁,R_3２ あるいはR₃₅,
R_3６ は環を形成してもよい。）の中から選ばれること
が好ましい。更に置換基Ｒ₁₁, Ｒ₁₂, Ｒ₁₃およびＲ₁₄に
は解離性基を有しないことがより好ましい。これらの置
換基が有しない解離性基とは、２５℃の水中で実質的に
解離する置換基であり、ｐＫａが１２以下の解離性基で
ある。そのような解離性基として、具体的にはスルホン
酸基、カルボキシル基、リン酸基等が挙げられる。更に
Ｒ₁₁、 Ｒ₁₂は水素原子、またはアルキル基であることが
より好ましく、アルキル基としては、メチル基、エチル
基、プロピル基などの炭素数３以下のアルキル基が好ま
しく、置換基を有しても良い。そのような置換基として
は、水酸基、エーテル基、エステル基、カルバモイル
基、スルホニル基、スルファモイル基、シアノ基等の非
共有電子対を有する置換基であることが好ましい。特に
水酸基、エーテル基が好ましい。

【００４７】Ｍで表されるアルカリ金属はＬｉ，Ｎａ，
Ｋ，Ｃｓが好ましい。置換基Ｒ₁₃および／又はＲ₁₄がア
ルキル基のとき、好ましいアルキル基としてはメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基などの低級アルキ
ル基が好ましく、メチル基とエチル基が特に好ましい。
置換基Ｒ₁₃および／又はＲ₁₄の置換基が-COOR_1５ で表
されるとき、Ｒ₁₅のアルキル基はメチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基などの低級アルキル基が好まし
く、メチル基とエチル基が特に好ましい。

【００４８】置換基Ｒ₁₃および／又はＲ₁₄が-CONR₁₆R₁₇
で表されるとき、Ｒ₁₆とＲ₁₇は水素原子でもアルキル基
でもよいが、少なくとも一方がアルキル基であることが
好ましい。そのアルキル基としては、メチル基、エチル
基、プロピル基などが好ましく、置換基を有してもよ
い。置換基としては水酸基、エーテル基が好ましい。又
Ｒ₁₆とＲ₁₇で互いに連結して環を形成してもよい。その
場合形成される環としてはモルホリン環が特に好まし
い。置換基Ｒ₁₃および／又はＲ₁₄が-CONHR₁₈で表され、
Ｒ₁₈がアルキル基のとき、そのアルキル基としてはＲ₁₆
やＲ₁₇と同義である。置換基Ｒ₁₃および／又はＲ₁₄が-N
R₁₉COR₂₀で表されるとき、Ｒ₁₉Ｒ₂₀, は水素原子でもア
ルキル基でもよい。アルキル基としてはメチル基、エチ
ル基、プロピル基などが好ましく、特にメチル基が好ま
しい。また置換基を有してもよい。置換基としては水酸
基やエーテル基が好ましい。

【００４９】置換基Ｒ₁₃および／又はＲ₁₄が-NR₃₁R₃₂ま
たは-OR_2３ で表されるときは、Ｒ₃₁, Ｒ₃₂, Ｒ₃₃は水
素原子でもアルキル基でもよい。アルキル基としてはメ
チル基、エチル基、プロピル基などが好ましく、置換基
を有してもよい。置換基としては水酸基、エーテル基が
好ましい。又Ｒ₃₁とＲ₃₂で互いに連結して環を形成して
もよい。置換基Ｒ₁₃および／又はＲ₁₄が-NR₃₄CONR₃₅R₃₆
で表されるとき、Ｒ₃₄, Ｒ₃₅,Ｒ₃₆は水素原子でもアル
キル基でもよい。アルキル基としてはメチル基、エチル
基、プロピル基などが好ましく、特にメチル基が好まし
い。また置換基を有してもよい。置換基としては水酸基
やエーテル基が好ましい。置換基Ｒ₁₃およびＲ₁₄とし
て、中でも-CONR₁₆R₁₇が更に好ましく、更に一般式
（Ｘ）で表されるように、R₁₆,R_1７ が５または６員環
を形成していることが特に好ましい。形成する環として
は、モルホリン環がより好ましい。

【００５０】

【化１３】

【００５１】（一般式（Ｘ）中Ｒ₁₁，Ｒ₁₂は水素原子又
は置換基を表す。Ｚは窒素原子と共に５または６員環の
飽和複素環を形成するのに必要な原子群を表す。但し、
（Ｒ₁₁＋Ｚ）あるいは（Ｒ₁₂＋Ｚ）の少なくとも一方の
原子量の総和は１２０以下である。ｎは０，１，２を表
す。Ｍは水素原子、またはアルカリ金属を表す。） これらの染料は塗布膜中で、単分子あるいはダイマーの
ような分子分散状態で存在する必要がある。分子分散状
態とは、一般式（IX）、あるいは（Ｘ）で表される水溶
性染料が、乳剤層やその他の親水性コロイド層にほぼ均
一に分散されており、実質的に固体状態でないものはこ
れに該当する。好ましくは単分子あるいはダイマーの状
態である。次に、これらの化合物の具体例を示すが、こ
れらの具体例に限定されることはない。

【００５２】

【表１】

【００５３】

【表２】

【００５４】

【表３】

【００５５】

【表４】

【００５６】

【表５】

【００５７】

【表６】

【００５８】

【表７】

【００５９】

【表８】

【００６０】

【表９】

【００６１】

【表１０】

【００６２】

【表１１】

【００６３】

【表１２】

【００６４】

【表１３】

【００６５】

【表１４】

【００６６】これらの水溶性染料は、感光性層あるいは
非感光性層中に、種々の知られた方法で分子分散するこ
とができる。化合物を直接に感光性層あるいは非感光性
層に分散させる方法、あるいは適当な溶媒（例えば、メ
チルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコー
ル、メチルセルソルブ、ハロゲン化アルコール、アセト
ン、水、ピリジン等、あるいはこれらの混合溶媒）等の
なかに溶解し溶液の形で添加する方法などがある。これ
らの水溶性染料は感光性層と非感光性層のいずれに添加
してもよく、一般的には塗布時に感材構成層全体にほぼ
均一に拡散する。本発明に於いては、水溶性染料の使用
量は、水溶性染料の使用により６８０ｎｍの反射濃度
が、０．５以上になるような量ならば特に制限はないが
０．１mg／m²〜２００mg／m²の範囲の使用が好ましく、
特に好ましくは１mg／m²〜１００mg／m²の範囲である。

【００６７】本発明の感光材料はプリント用ハロゲン化
銀カラー感光材料として使用することが好ましい。プリ
ント用ハロゲン化銀カラー感光材料として使用する場
合、反射支持体上にイエロー発色性ハロゲン化銀乳剤
層、マゼンタ発色性ハロゲン化銀乳剤層、シアン発色性
ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して構成
することができる。一般のカラー印画紙では、ハロゲン
化銀乳剤の感光する光と補色の関係にある色素を形成す
るカラーカプラーを含有させることで減色法の色再現を
行なうことができる。一般的なカラー印画紙では、ハロ
ゲン化銀乳剤粒子は前述の発色層の順に青感性、緑感
性、赤感性の分光増感色素によりそれぞれ分光増感さ
れ、また支持体上に前出の順で塗設して構成することが
できる。従って、本発明の増感色素を使用したハロゲン
化銀乳剤粒子は一般的には赤感性の感光シアン発色層に
含有される。しかしながら、これと異なる順序であって
も良い。つまり迅速処理の観点から平均粒子サイズの最
も大きなハロゲン化銀粒子を含む感光層が最上層にくる
ことが好ましい場合や、光照射下での保存性の観点か
ら、最下層をマゼンタ発色感光層にすることが好ましい
場合もある。また感光層と発色色相とは、上記の対応を
持たない構成としても良く、赤外感光性ハロゲン化銀乳
剤層を少なくとも一層用いることもできる。また、これ
ら感光層はそれぞれ複数層設けることもできる。またこ
れら感光材料の感光層と支持体との間、あるいは感光層
と感光層の間、感光層の上層（支持体から最も遠い層）
には、混色防止、イラジエーション／ハレーション防
止、光フィルター、感光層の保護等種々の目的の為に非
感光性層が設けられる。

【００６８】本発明のカラープリント用ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の露光においては、通常のカラーネガ
ティブフィルムを透過した光をプリント用印画紙に照射
しプリントする通常のプリンター露光の他に、該カラー
ネガティブフィルム画像を画像読取り装置により読取
り、読み取った画像をデジタル信号とした後、この画像
情報に応じて変調したレーザー光源により走査露光され
ることも可能である。このように、カラープリント用ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を走査露光用にのみ使用
する場合には、感光層と発色色相との関係には何ら制約
はなく、上記の対応を持たない構成とすることも可能で
あり、赤外感光性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層
用いることもできる。しかしながら、このカラープリン
ト用ハロゲン化銀カラー写真感光材料を、走査露光と通
常のプリンター露光と併用する場合には、感光層と発色
色相の関係は保つ必要がある。

【００６９】本発明のカラープリント用ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料で使用するハロゲン化銀粒子として
は、処理の迅速化や簡易化等の目的の為に、９５モル％
以上が塩化銀である塩化銀、塩臭化銀、または塩沃臭化
銀粒子を使用することが好ましい。特に、本発明におい
ては現像処理時間を速めるために実質的に沃化銀を含ま
ない塩臭化銀もしくは塩化銀よりなるものを好ましく用
いることができる。ここで実質的に沃化銀を含まないと
は、沃化銀含有率が１モル％以下、好ましくは０．２モ
ル％以下のことを言う。一方、走査露光のような高照度
露光の感度を高める、分光増感感度を高める、あるいは
感光材料の経時安定性を高める目的で、特開平３−８４
５４５号に記載されているような乳剤表面に０．０１〜
３モル％の沃化銀を含有した高塩化銀粒子が好ましく用
いられる場合もある。乳剤のハロゲン組成は粒子間で異
なっていても等しくても良いが、粒子間で等しいハロゲ
ン組成を有する乳剤を用いると、各粒子の性質を均質に
することが容易である。また、ハロゲン化銀乳剤粒子内
部のハロゲン組成分布については、ハロゲン化銀粒子の
どの部分をとっても組成の等しい所謂均一型構造の粒子
や、ハロゲン化銀粒子内部のコア（芯）とそれを取り囲
むシェル（殻）〔一層または複数層〕とでハロゲン組成
の異なる所謂積層型構造の粒子あるいは、粒子内部もし
くは表面に非層状にハロゲン組成の異なる部分を有する
構造（粒子表面にある場合は粒子のエッジ、コーナーあ
るいは面上に異組成の部分が接合した構造）の粒子など
を適宜選択して用いることができる。高感度を得るに
は、均一型構造の粒子よりも後二者のいずれかを用いる
ことが有利であり、耐圧力性の面からも好ましい。ハロ
ゲン化銀粒子が上記のような構造を有する場合には、ハ
ロゲン組成において異なる部分の境界部は、明確な境界
であっても、組成差により混晶を形成して不明確な境界
であっても良く、また積極的に連続的な構造変化を持た
せたものであっても良い。

【００７０】本発明のカラープリント用ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料で使用する高塩化銀乳剤においては臭
化銀局在相を先に述べたような層状もしくは非層状にハ
ロゲン化銀粒子内部および／または表面に有する構造の
ものが好ましい。上記局在相のハロゲン組成は、臭化銀
含有率において少なくとも１０モル％のものが好まし
く、２０モル％を越えるものがより好ましい。臭化銀局
在相の臭化銀含有率は、Ｘ線回折法（例えば、「日本化
学会編、新実験化学講座６、構造解析」丸善、に記載さ
れている。）等を用いて分析することができる。そし
て、これらの局在相は、粒子内部、粒子表面のエッジ、
コーナーあるいは面上にあることができるが、一つの好
ましい例として、粒子のコーナー部にエピタキシャル成
長したものを挙げることができる。また、現像処理液の
補充量を低減する目的でハロゲン化銀乳剤の塩化銀含有
率を更に高めることも有効である。この様な場合にはそ
の塩化銀含有率が９８モル％〜１００モル％であるよう
な、ほぼ純塩化銀の乳剤も好ましく用いられる。

【００７１】本発明に用いるハロゲン化銀写真感光材料
に含まれるハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の
投影面積と等価な円の直径を以て粒子サイズとし、その
数平均をとったもの）は、０．１μ〜２μが好ましい。
また、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ
分布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％
以下、望ましくは１５％以下、更に好ましくは１０％以
下の所謂単分散なものが好ましい。このとき、広いラチ
チュードを得る目的で上記の単分散乳剤を同一層にブレ
ンドして使用することや、重層塗布することも好ましく
行われる。これら写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子
の形状は、立方体、十四面体あるいは八面体のような規
則的な（regular)結晶形を有するもの、球状、板状など
のような変則的な（irregular)結晶形を有するもの、あ
るいはこれらの複合形を有するものを用いることができ
る。また、種々の結晶形を有するものの混合したものか
らなっていても良い。本発明においてはこれらの中でも
上記規則的な結晶形を有する粒子を５０％以上、好まし
くは７０％以上、より好ましくは９０％以上含有するの
が良い。また、これら以外にも平均アスペクト比（円換
算直径／厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒
子が投影面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤
も好ましく用いることができる。この平板状粒子として
は、粒子表面が（１１１）面である平板粒子、（１０
０）面である平板粒子の何れも好ましく使用できる。

【００７２】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
る乳剤粒子は、P.Glafkides 著 Chimie et Phisique Ph
otographique(Paul Montel社刊、１９６７年）、G.F.Du
ffin著 Photographic Emulsion Chemistry(Focal Press
社刊、１９６６年）、V.L.Zelikman et al著 Making an
d Coating Photographic Emulsion(Focal Press 社刊、
１９６４年）などに記載された方法を用いて調製するこ
とができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法
等のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン
塩を反応させる形式としては、片側混合法、同時混合
法、及びそれらの組合せなどのいずれの方法を用いても
良い。粒子を銀イオン過剰の雰囲気の下において形成さ
せる方法（いわゆる逆混合法）を用いることもできる。
同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成する
液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆるコ
ントロールド・ダブルジェット法を用いることもでき
る。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが
均一に近いハロゲン化銀乳剤を得ることができる。

【００７３】本発明のカラープリント用ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料に用いるハロゲン化銀粒子の局在相ま
たはその基質には、異種金属イオンまたはその錯イオン
を含有させることが好ましい。好ましい金属としては周
期律表の第VIII族、第IIｂ族に属する金属イオンあるい
は金属錯体、及びクロムイオン、鉛イオン、タリウムイ
オンの中から選ばれる。主として局在相にはイリジウ
ム、ロジウム、鉄などから選ばれるイオンまたはその錯
イオン、また主として基質にはオスミウム、イリジウ
ム、ロジウム、白金、ルテニウム、パラジウム、コバル
ト、ニッケル、鉄などから選ばれた金属イオンまたはそ
の錯イオンを組合せて用いることができる。また局在相
と基質とで金属イオンの種類と濃度をかえて用いること
ができる。これらの金属は複数種用いても良い。特に
鉄、イリジウム化合物は臭化銀局在相中に存在させるこ
とが好ましい。

【００７４】これらの金属イオン提供化合物は、ハロゲ
ン化銀粒子形成時に、分散媒になるゼラチン水溶液中、
ハロゲン化物水溶液中、銀塩水溶液中またはその他の水
溶液中、あるいはあらかじめ金属イオンを含有せしめた
ハロゲン化銀微粒子の形で添加しこの微粒子を溶解させ
る、等の手段によって本発明のハロゲン化銀粒子の局在
相および／またはその他の粒子部分（基質）に含有せし
める。本発明で用いられる金属イオンを乳剤粒子中に含
有させるには、粒子形成前、粒子形成中、粒子形成直後
のいずれかでおこなうことができる。これは金属イオン
を粒子のどの位置に含有させるかによって変えることが
できる。

【００７５】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感され、該感光
材料中の少なくとも一層に含有されるハロゲン化銀乳剤
粒子は本発明の一般式（Ｉ）で示される化合物の少なく
とも１種を用いて分光増感されている。他の感光層のハ
ロゲン化銀乳剤粒子も化学増感及び分光増感が施され
る。化学増感法については、カルコゲン増感剤を使用し
た化学増感（具体的には不安定硫黄化合物の添加に代表
される硫黄増感あるいはセレン化号物によるセレン増
感、テルル化合物によるテルル増感があげられる。）、
金増感に代表される貴金属増感、あるいは還元増感など
を単独もしくは併用して用いることができる。化学増感
に用いられる化合物については、特開昭６２−２１５２
７２号公報の第１８頁右下欄〜第２２頁右上欄に記載の
ものが好ましく用いられる。本発明の感光材料の構成の
効果は、金増感された高塩化銀乳剤を用いた際より顕著
である。本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表
面に形成される所謂表面潜像型乳剤が好ましい。

【００７６】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
るハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中
あるいは写真処理中のかぶりを防止する、あるいは写真
性能を安定化させる目的で種々の化合物あるいはそれ等
の前駆体を添加することができる。これらの化合物の具
体例は前出の特開昭６２−２１５２７２号公報明細書の
第３９頁〜第７２頁に記載のものが好ましく用いられ
る。更に欧州特許ＥＰ０４４７６４７号に記載された５
−アリールアミノ−１，２，３，４−チアトリアゾール
化合物（該アリール残基には少なくとも一つの電子吸引
性基を持つ）も好ましく用いられる。

【００７７】本発明の感光材料は、通常のネガプリンタ
ーを用いたプリントシステムに使用される以外に、ガス
レーザー、発光ダイオード、半導体レーザー、半導体レ
ーザーあるいは半導体レーザーを励起光源に用いた固体
レーザーと非線形光学結晶を組合せた第二高調波発生光
源(SHG) 、等の単色高密度光を用いたデジタル走査露光
に好ましく使用される。システムをコンパクトで、安価
なものにするために半導体レーザー、半導体レーザーあ
るいは固体レーザーと非線形光学結晶を組合せた第二高
調波発生光源(SHG) を使用することが好ましい。特にコ
ンパクトで、安価、更に寿命が長く安定性が高い装置を
設計するためには半導体レーザーの使用が好ましく、露
光光源の少なくとも一つは半導体レーザーを使用するこ
とが望ましい。

【００７８】このような走査露光光源を使用する場合、
本発明の感光材料の分光感度極大は使用する走査露光用
光源の波長により任意に設定することが出来る。半導体
レーザーを励起光源に用いた固体レーザーあるいは半導
体レーザーと非線形光学結晶を組合せて得られるSHG 光
源では、レーザーの発振波長を半分にできるので、青色
光、緑色光が得られる。従って、感光材料の分光感度極
大は通常の青、緑、赤の３つの領域に持たせることが可
能であり、通常のプリンター用カラーペーパーと共用が
可能となる。装置を安価で安定性の高い、コンパクトな
ものにするために光源として半導体レーザーを使用する
ためには、少なくとも２層が６７０ｎｍ以上に分光感度
極大を有していることが好ましい。これは、入手可能な
安価で、安定なIII −Ｖ族系半導体レーザーの発光波長
域が現在赤から赤外領域にしかないためである。しかし
ながら実験室レベルでは、緑や青域のII−VI族系半導体
レーザーの発振が確認されており、半導体レーザーの製
造技術が発達すればこれらの半導体レーザーを安価に安
定に使用することができるであろうことは十分に予想さ
れる。このような場合は、少なくとも２層が６７０ｎｍ
以上に分光感度極大を有する必要性は小さくなる。

【００７９】このような走査露光において、感光材料中
のハロゲン化銀が露光される時間とは、ある微小面積を
露光するのに要する時間となる。この微小面積としては
それぞれのディジタルデータから光量を制御する最小単
位を一般的に使用し、画素と称している。したがって、
この画素の大きさで画素当たりの露光時間は変わってく
る。この画素の大きさは、画素密度に依存し現実的な範
囲としては、５０〜２０００ｄｐｉである。露光時間は
この画素密度を４００ｄｐｉとした場合の画素サイズを
露光する時間として定義すると好ましい露光時間として
は１０^-4秒以下、更に好ましくは１０^-6秒以下である。
露光時間の下限に特に制限はないが、１つの目安として
は１０^-10 秒以上である。

【００８０】本発明のハロゲン化銀写真感光材料が、カ
ラープリント用ハロゲン化銀カラー写真感光材料として
使用される場合、用いる支持体としては反射支持体が使
用される。その場合、好ましく使用できる「反射支持
体」とは、反射性を高めてハロゲン化銀乳剤層に形成さ
れた色素画像を鮮明にするものをいい、このような反射
支持体には、支持体上に酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カ
ルシウム、硫酸カルシウム等の光反射物質を分散含有す
る疎水性樹脂を被覆したものや光反射性物質を分散含有
する疎水性樹脂を支持体として用いたものが含まれる。
例えば、バライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリエステ
ル被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併設し
た、或は反射性物質を併用する透明支持体、例えばガラ
ス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロース
あるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィルム、
ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリ
スチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等がある。

【００８１】本発明において使用する反射型支持体の好
ましい形態は、耐水性樹脂（ポリオレフィン、ポリエス
テル等）で両面を被覆された紙支持体で、耐水性樹脂層
の少なくとも一方が白色顔料微粒子を含有するものが好
ましい。この白色顔料粒子は１２重量％以上の密度で含
有されていることが好ましく、より好ましくは１４重量
％以上であり、更に好ましくは２０重量％以上である。
上限に特に制限はないが、製造適性の点で５０重量％以
下が好ましい。光反射性白色顔料粒子としては、界面活
性剤の存在下に白色顔料を充分に混練するのがよく、ま
た顔料粒子の表面を２〜４価のアルコールで処理したも
のを用いるのが好ましい。更にこれらの白色顔料を含む
耐水性樹脂層における白色顔料濃度は均一でなく、白色
顔料濃度の異なる耐水性樹脂層を２〜３層設け、乳剤層
を設ける面側の耐水性樹脂層の白色顔料濃度を高くする
ことが特に好ましい。これにより、白色顔料の使用量を
低減できコスト的に有利である。また、この複数層の耐
水性樹脂層に製造適性を付与するためには、３層以上の
耐水性樹脂層を設け、その中間層の白色顔料濃度を相対
的に高くし（１５〜４５wt％）、乳剤層に最も近い耐水
性樹脂層は白色顔料濃度を相対的に低くし（２０wt％以
下）、膜厚の薄い層（好ましくは５μm 以下）にするこ
とが更に好ましい。白色顔料微粒子は耐水性樹脂層中に
おいて粒子の集合体等を作らず均一に分散されている事
が好ましく、その分布の大きさは単位面積に投影される
微粒子の占有面積比率（％）（Ｒi ）を測定して求める
ことが出来る。占有面積比率（％）の変動係数は、Ｒi
の平均値（Ｒ）に対するＲi の標準偏差ｓの比ｓ／Ｒに
よって求めることが出来る。本発明において、顔料の微
粒子の占有面積比率（％）の変動係数は０．１５以下、
更には０．１２以下が好ましい。０．０８以下が特に好
ましい。

【００８２】その他の反射型支持体として、鏡面反射性
または第２種拡散反射性の金属表面をもつ支持体を用い
ることができる。金属表面は可視波長域における分光反
射率が 0.5以上のものがよく、また金属表面を粗面化ま
たは金属粉体を用いて拡散反射性にするのがよい。該金
属としてはアルミニウム、錫、銀、マグネシウムまたは
その合金などを用い表面は圧延、蒸着、或いはメッキな
どで得た金属板、金属箔、または金属薄層の表面であっ
てよいなかでも、他の基質に金属を蒸着して得るのがよ
い。金属表面の上には、耐水性樹脂とくに熱可塑性樹脂
層を設けるのが好ましい。本発明の支持体の金属表面を
もつ側の反対側には帯電防止層を設けるのがよい。この
ような支持体の詳細については、例えば、特開昭61-210
346 号、同63-24247号同63-24251号や同63-24255号など
に記載されている。第二種拡散反射性とは、鏡面を有す
る表面に凹凸を与えて微細な異なった方向を向く鏡面に
分割して、分割された微細な表面（鏡面）の向きを分散
化させることによって得た拡散反射性のことをいう。第
二種拡散反射性の表面の凹凸は、中心面に対する三次元
平均粗さが０．１〜２μｍ、好ましくは０．１〜１．２
μｍである。表面の凹凸の周波数は、粗さ０．１μｍ以
上の凹凸について０．１〜２０００サイクル／ｍｍであ
ることが好ましく、さらに５０〜６００サイクル／ｍｍ
であることが好ましい。このような支持体の詳細につい
ては、特開平２−２３９２４４号に記載されている。

【００８３】本発明のハロゲン化銀写真感光材料感光材
料に用いることのできる結合剤または保護コロイドとし
ては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外の
親水性コロイド単独あるいはゼラチンと共に用いること
ができる。本発明においてゼラチンは石灰処理されたも
のでも、酸を使用して処理されたものでもどちらでもよ
い。ゼラチンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ
・マクロモレキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン
（アカデミック・プレス、1964年発行）に記載がある。
好ましいゼラチンとしては、カルシウム含有量が８００
ｐｐｍ以下、より好ましくは２００ｐｐｍ以下の低カル
シウムゼラチンを用いることが写真画像の安定性を維持
する上で好ましい。また親水性コロイド層中に繁殖して
画像を劣化させる各種の黴や細菌を防ぐために、特開昭
６３−２７１２４７号公報に記載のような防黴剤を添加
するのが好ましい。

【００８４】本発明の感光材料をプリンター露光する
際、米国特許第４，８８０，７２６号に記載のバンドス
トップフィルターを用いることが好ましい。これによっ
て光混色が取り除かれ、色再現性が著しく向上する。

【００８５】露光済みの感光材料は通常の現像処理が施
される。本発明の感光材料がプリント用ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の場合、カラー現像処理が施される
が、その場合には迅速処理の目的からカラー現像の後、
漂白定着処理するのが好ましい。特に前記高塩化銀乳剤
が用いられる場合には、漂白定着液のｐＨは脱銀促進等
の目的から約６．５以下が好ましく、更に約６以下が好
ましい。

【００８６】本発明に係わる感光材料に適用されるハロ
ゲン化銀乳剤やその他の素材（添加剤など）および写真
構成層（層配置など）、並びにこの感材を処理するため
に適用される処理法や処理用添加剤としては、下記の特
許公報、特に欧州特許ＥＰ０，３５５，６６０Ａ２号
（特開平２−１３９５４４号）明細書に記載されている
ものが好ましく用いられる。

【００８７】

【表１５】

【００８８】

【表１６】

【００８９】

【表１７】

【００９０】

【表１８】

【００９１】

【表１９】

【００９２】シアン、マゼンタ、またはイエローカプラ
ーは前出表中記載の高沸点有機溶媒の存在下で（または
不存在下で）ローダブルラテックスポリマー（例えば米
国特許第４，２０３，７１６号）に含浸させて、または
水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーとともに溶かし
て親水性コロイド水溶液に乳化分散させることが好まし
い。好ましく用いることのできる水不溶性かつ有機溶媒
可溶性のポリマーは、米国特許第４，８５７，４４９号
明細書の第７欄〜１５欄及び国際公開ＷＯ８８／００７
２３号明細書の第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体ま
たは共重合体が挙げられる。より好ましくはメタクリレ
ート系あるいはアクリルアミド系ポリマー、特にアクリ
ルアミド系ポリマーに使用が色像安定性等の上で好まし
い。

【００９３】本発明に係わる感光材料には、カプラーと
共に欧州特許ＥＰ０２７７５８９Ａ２号明細書に記載の
ような色像保存性改良化合物を使用することが好まし
い。特にピラゾロアゾールカプラーや、ピロロトリアゾ
ールカプラーとの併用が好ましい。即ち、発色現像処理
後に残存する芳香族アミン系現像主薬と化学結合して、
化学的に不活性でかつ実質的に無色の化合物を生成する
前記特許明細書中の化合物および／または発色現像処理
後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化体と化
学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色の化合
物を生成する前記特許明細書中の化合物を同時または単
独に用いることが、例えば処理後の保存における膜中残
存発色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応によ
る発色色素生成によるステイン発生その他の副作用を防
止する上で好ましい。

【００９４】またシアンカプラーとしては、特開平２−
３３１４４号公報に記載のジフェニルイミダゾール系シ
アンカプラー、欧州特許ＥＰ０３３３１８５Ａ２号明細
書に記載の３−ヒドロキシピリジン系シアンカプラー、
特開昭６４−３２２６０号公報に記載された環状活性メ
チレン系シアンカプラー、欧州特許ＥＰ０４５６２２６
Ａ１号明細書に記載のピロロピラゾール型シアンカプラ
ー、欧州特許ＥＰ０４８４９０９号に記載のピロロイミ
ダゾール型シアンカプラー、欧州特許ＥＰ０４８８２４
８号明細書及びＥＰ０４９１１９７Ａ１号明細書に記載
のピロロトリアゾール型シアンカプラーの使用が好まし
い。その中でもピロロトリアゾール型シアンカプラーの
使用が特に好ましい。

【００９５】また、イエローカプラーとしては、前記表
中に記載の化合物の他に、欧州特許ＥＰ０４４７９６９
Ａ１号明細書に記載のアシル基に３〜５員の環状構造を
有するアシルアセトアミド型イエローカプラー、欧州特
許ＥＰ０４８２５５２Ａ１号明細書に記載の環状構造を
有するマロンジアニリド型イエローカプラー、米国特許
第５，１１８，５９９号明細書に記載されたジオキサン
構造を有するアシルアセトアミド型イエローカプラーが
好ましく用いられる。その中でも、アシル基が１−アル
キルシクロプロパン−１−カルボニル基であるアシルア
セトアミド型イエローカプラー、アニリドの一方がイン
ドリン環を構成するマロンジアニリド型イエローカプラ
ーの使用が特に好ましい。これらのカプラーは、単独あ
るいは併用することができる。

【００９６】またマゼンタカプラーとしては、前記表で
挙げた公知文献に記載されたような５−ピラゾロン系マ
ゼンタカプラーやピラゾロアゾール系マゼンタカプラー
が用いられる。これらのうち、中でも色相や画像安定
性、発色性等の点で特開昭６１−６５２４５号に記載さ
れたような２級又は３級アルキル基がピラゾロトリアゾ
ール環の２、３又は６位に直結したピラゾロトリアゾー
ルカプラー、特開昭６１−６５２４６号に記載されたよ
うな分子内にスルホンアミド基を有するピラゾロアゾー
ルカプラー、特開昭６１−１４７２５４号に記載された
ようなアルコキシフェニルスルホンアミドバラスト基を
有するピラゾロアゾールカプラー、欧州特許第２２６，
８４９Ａ号や同第２９４，７８５Ａ号に記載されたよう
な６位にアルコキシ基やアリーロキシ基を有するピラゾ
ロアゾールカプラーを使用することが好ましい。本発明
のカラー感材の処理方法としては、上記表中記載の方法
以外に、特開平２−２０７２５０号の第２６頁右下欄１
行目〜３４頁右上欄９行目及び特開平４−９７３５５号
５頁左上欄１７行目〜１８頁右下欄２０行目に記載の処
理素材及び処理方法が好ましい。

【００９７】

【実施例】

実施例１ （支持体Ａの作製）ＭＲＦ＝３の低密度ポリエチレン
に、二酸化チタンを３０重量％添加し、またステアリン
酸亜鉛を二酸化チタン量に対して３．０重量％の割合で
含有させ、群青（第一化成工業製 ＤＶ−１）と共にバ
ンバリーミキサー中で混練後溶融押し出しに使用した。
二酸化チタンはその粒径が電子顕微鏡で０．１５μｍ〜
０．３５μｍの範囲であり、水和酸化アルミニウムのコ
ーティング量がAl₂O₃ の形で二酸化チタンに対して０．
７５重量％のものを用いた。坪量170g/m² の紙基体に１
０kVA のコロナ処理後、上記二酸化チタン３０重量％の
ポリエチレン組成物と、二酸化チタンを含有せず群青を
含有したポリエチレンを多層押し出しコーティングダイ
を用いて３２０℃で溶融押し出しを行ない、上層１８μ
ｍ（３０重量％）、下層１５μｍ（０重量％）（下層が
紙基体側を意味する。）の膜厚でポリエチレンラミネー
ト層を設けた。このポリエチレン層表面はグロー放電処
理を行なった。

【００９８】（感光材料101 の作製）上記反射支持体の
上に種々の写真構成層を塗布して以下に示す層構成の多
層カラー印画紙(101) を作製した。塗布液は下記のよう
にして調製した。 第五層塗布液調製 シアンカプラー（ＥｘＣ）４５．０ｇ、紫外線吸収剤
（ＵＶ−２）２４．５ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−１）４
５．０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−２）４．０ｇ、色像安
定剤（Ｃｐｄ−６）１．４ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−
８）１．４ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−９）２．７ｇ、色
像安定剤（Ｃｐｄ−１０）１．４ｇを、溶媒（Ｓｏｌｖ
−１）１．４ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ−７）３０．０ｇ及び
酢酸エチル６０ccに溶解し、この溶液を１０％ドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム３０ccを含む１０％ゼラ
チン水溶液１０００ｇに乳化分散させて乳化分散物Ｃを
調製した。一方、塩臭化銀乳剤Ｃ−１（立方体、平均粒
子サイズ０．５０μｍの大サイズ乳剤と０．４１μｍの
小サイズ乳剤の１：４混合物（銀モル比）。粒子サイズ
分布の変動係数は、それぞれ０．０８と０．０６、各サ
イズ乳剤とも臭化銀０．６モル％を塩化銀を基体とする
粒子表面の一部に局在含有させた。粒子内部と臭化銀局
在層にヘキサクロロイリジウム（IV）酸カリウムを合わ
せて０．３mg、およびフェロシアン化カリウムを合わせ
て１．５mg含有させた。このそれぞれの乳剤は、下記に
示す赤感性増感色素Ｇをハロゲン化銀１モル当り、大サ
イズ乳剤に対しては、１．０×１０^-4モル、又小サイズ
乳剤に対しては、１．２×１０^-4モル添加した後、硫黄
増感剤（トリエチルチオ尿素）と金増感剤（塩化金酸）
を核酸の分解物の存在下で添加し最適に化学増感を行な
った。更に下記の化合物Ａを赤感性ハロゲン化銀乳剤に
ハロゲン化銀１モル当り２．６×１０^-3モル添加し
た。）前記の乳化分散物とこの塩臭化銀乳剤とを混合溶
解し、以下に示す組成となるように第五層塗布液を調製
した。

【００９９】

【化１４】

【０１００】第一層から第七層用の他の塗布液も第五層
塗布液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤
としては、１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリア
ジンナトリウム塩を用いた。また、各層にＣｐｄ−１２
とＣｐｄ−１３をそれぞれ全量が２５．０ｍｇ／m²と５
０．０ｍｇ／m²となるように添加した。各感光性乳剤層
の塩臭化銀乳剤は前記塩臭化銀乳剤と同様の調製方法で
サイズを調節し以下に示す分光増感色素をそれぞれ用い
た。 青感性乳剤層

【０１０１】

【化１５】

【０１０２】（ハロゲン化銀１モル当り、大サイズ乳剤
に対しては各々、１．４×１０^-4モル、又小サイズ乳剤
に対しては各々、１．７×１０^-4モル使用した。） 緑感性乳剤層

【０１０３】

【化１６】

【０１０４】（増感色素Ｄはハロゲン化銀１モル当り、
大サイズ乳剤に対しては、３．０×１０^-4モル、又小サ
イズ乳剤に対しては、３．６×１０^-4モル、増感色素Ｅ
はハロゲン化銀１モル当り、大サイズ乳剤に対しては、
４．０×１０^-5モル、又小サイズ乳剤に対しては、７．
０×１０^-5モル、増感色素Ｆはハロゲン化銀１モル当
り、大サイズ乳剤に対しては、２．０×１０^-4モル、又
小サイズ乳剤に対しては、２．８×１０^-4モル添加し
た。） また青感光性乳剤層、緑感光性乳剤、赤感光性乳剤層に
たいし、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メ
ルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当
たり８．５×１０^-4、３．０×１０^-3、２．５×１０^-4
モル添加した。また青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対
し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−
テトラザインデンをそれぞれハロゲン化銀１モル当り、
１×１０^-4、２×１０^-4添加した。又、イラジエーショ
ン防止染料として下記の水溶性染料ａ，ｂ，ｃを全塗設
量としてそれぞれ５mg／m²、５mg／m²、２０mg／m²にな
るように第二層と第四層に添加した。これらの染料は塗
布直後に拡散により膜中全体にほぼ均一に存在する。

【０１０５】

【化１７】

【０１０６】（層構成）以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量（ｇ／m²）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算
塗布量を表す。 支持体（Ａ） 第一層側の樹脂層に青味染料（群青）を含む。 第一層（青感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ａ−１ ０．２７ （立方体、平均粒子サイズ０．８８μｍの大サイズ乳剤
と０．７０μｍの小サイズ乳剤の５：５混合物（銀モル
比）。粒子サイズ分布の変動係数は、それぞれ０．０８
と０．１０、各サイズ乳剤とも臭化銀０．３モル％を塩
化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた。粒
子内部と臭化銀局在相にヘキサクロロイリジウム（IV）
酸カリウムを合わせて０．１mg、およびフェロシアン化
カリウムを合わせて１．０mg含有させた。） ゼラチン １．２２ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．７９ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．１３ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１３

【０１０７】 第二層（混色防止層） ゼラチン ０．９０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．１０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．２５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−８） ０．０３ 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ｂ−１ ０．１３ （立方体、平均粒子サイズ０．５５μｍの大サイズ乳剤
と０．３９μｍの小サイズ乳剤の１：３混合物（銀モル
比）。粒子サイズ分布の変動係数は、それぞれ０．０８
と０．０６、各サイズ乳剤とも臭化銀０．８モル％を塩
化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた。粒
子内部と臭化銀局在相にヘキサクロロイリジウム（IV）
酸カリウムを合わせて０．１mg、およびフェロシアン化
カリウムを合わせて１．０mg含有させた。） ゼラチン １．４５ マゼンタカプラー（ＥｘＭ） ０．１６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．１６ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．１０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１３ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．３９ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０．２６

【０１０８】 第四層（混色防止層） ゼラチン ０．６８ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．０６ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０７ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．１１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１８ 溶媒（Ｓｏｌｖ−８） ０．０２ 第五層（赤感性乳剤層） 前記塩臭化銀乳剤Ｃ−１ ０．１８ ゼラチン ０．８０ シアンカプラー（ＥｘＣ） ０．３３ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） ０．１８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．３３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０３ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．２２

【０１０９】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．４８ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０．３８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０１ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−９） ０．０５ 第七層（保護層） ゼラチン ０．９０ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％） ０．０５ 流動パラフィン ０．０２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１１） ０．０１

【０１１０】

【化１８】

【０１１１】

【化１９】

【０１１２】

【化２０】

【０１１３】

【化２１】

【０１１４】

【化２２】

【０１１５】

【化２３】

【０１１６】以上のように作製した試料101 に対して、
第五層（赤感層）使用のハロゲン化銀乳剤Ｃ−１の分光
増感色素Ｇを下記表２０に示すように置き換え、更に第
二層、第四層に表２０に同時に示す染料を更に追加添加
すること以外同等な試料102〜116 を作製した。（ここ
で追加添加した染料ｄも、添加層のみにとどまらず、塗
布時全ての層にほぼ均一に拡散している。）

【０１１７】

【表２０】

【０１１８】

【化２４】

【０１１９】作成した感材は硬膜反応が終了したサンプ
ルを用いて以下に示すａ、ｂ２種類の評価を行なった。 ａ 露光湿度依存性 サンプル101 〜116 それぞれについて、露光時の温湿度
の制御された部屋を使用し、以下の２種類の条件でサン
プルを１時間放置後その条件でセンシトメトリー露光し
現像及び評価を行なった。 （サンプルの保存及び露光時の温湿度条件） 1)25℃ 55%R.H 2)25℃ 85%R.H （センシトメトリー露光）感光計（富士写真フイルム
(株)製、ＦＷＨ型、光源の色温度３２００Ｋ）を使用
し、色分解フィルターと階調ウェッジを介して感光材料
を露光する。 （現像及び評価）露光済感光材料は以下に示す現像処理
ステップ及び処理液で現像処理を行なった後、シアン発
色層の25℃ 55%R.H 、25℃ 85%R.H それぞれの条件での
感度（発色濃度１．０を得るのに必要な光量の逆数の対
数）、即ちＳ(25 ℃ 55%R.H)、Ｓ(25 ℃ 85%R.H)を求
め、その感度の差ΔＳ＝Ｓ(25 ℃ 85%R.H)−Ｓ(25 ℃ 5
5%R.H)を露光湿度依存性の尺度として用いた。この値が
小さいほど露光時の湿度によって感度の変動が少なく、
露光湿度依存性が小さいことを意味する。 ｂ 鮮鋭度 感光材料の鮮鋭性を評価する目的で、以下の露光及び評
価を行なった。 （露光）感光計（富士写真フイルム株式会社製）の光源
に赤色フィルターを介した光を用いて、種々の周波数の
矩形パターンを有する光学ウェッジを感光材料に密着露
光した。 （現像及び評価）露光済感光材料は以下に示す現像処理
ステップ及び処理液で現像処理を行なった後、シアン発
色の解像度を求めた。解像度の指標として、ＣＴＦ値
（周波数０、つまり矩形パターンの繰り返しがなく、高
光量部と低光量部が非常に広い面積にわたって連続した
露光を行なった際の高濃度部と低濃度部の濃度差ΔＤ₀
と矩形パターンの周波数Ｃ（本／mm）における同様の濃
度差ΔＤ_C の比：ΔＤ_c ／ΔＤ₀ ）が０．５となる周波
数Ｃ（本／mm）を求めた。（このＣの値が大きいほど解
像度が高いことを意味している。）

【０１２０】現像処理ステップ及び処理液は以下のもの
を使用した。 （処理ステップ） 処理工程 温 度 時間 補充量 タンク容量 カラー現像 38.5℃ 45秒 73ml 500ml 漂白定着 30〜35℃ 45秒 リンス 30〜35℃ 20秒 リンス 30〜35℃ 20秒 リンス 30〜35℃ 20秒 乾 燥 70〜80℃ 60秒 ＊補充量は感光材料１m²あたり （リンスは→への３タンク向流方式とした）

【０１２１】各処理液の組成は以下の通りである。 カラー現像液 タンク液 補充液 水 700ml 700ml トリイソプロピレン（β）スルホン酸 ナトリウム 0.1ｇ 0.1ｇ エチレンジアミン四酢酸 3.0ｇ 3.0ｇ １，２−ジヒドロキシベンゼン−４，６− ジスルホン酸２ナトリウム塩 0.5ｇ 0.5ｇ トリエタノールアミン 12.0ｇ 12.0ｇ 塩化カリウム 6.5ｇ − 臭化カリウム 0.03ｇ − 炭酸カリウム 27.0ｇ 27.0ｇ 蛍光増白剤（WHITEX ４、 住友化学製） 1.0ｇ 3.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 0.1ｇ 0.1ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナート エチル）ヒドロキシルアミン 10.0ｇ 13.0ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンア ミドエチル）−３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 5.0ｇ 11.5ｇ 水を加えて 1000ml 1000ml ｐＨ（２５℃） 10.0 11.0

【０１２２】 漂白定着液（タンク液と補充液は同じ） 水 ６００ml チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／リットル） １００ml 亜硫酸アンモニウム ４０ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム ５５ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム ５ｇ 臭化アンモニウム ４０ｇ 硝酸（６７％） ３０ｇ 水を加えて １０００ml ｐＨ（２５℃）（酢酸及びアンモニア水にて） ５．８ リンス液（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐｍ以下） 得られた結果を表２１に示す。

【０１２３】

【表２１】

【０１２４】得られた結果から明らかなように、水溶性
染料を増量して６８０ｎｍの反射濃度を０．５以上にす
ることにより鮮鋭度が良くなり（ＣＴＦ値＝０．５とな
る周波数が〜１１以上になる。）シャープネスの良い画
像が提供できるが、本発明以外の増感色素Ｇを使用した
場合、反射濃度の増加に伴い（水溶性染料の使用量増加
に伴い）露光時の湿度変化による感度変動が大きくなり
実用上問題であることが判る。これに対し、本発明の分
光増感色素の使用によりこの感度変動が小さくできる。
しかも、この効果は、反射濃度の高い（０．５以上）場
合においてのみ見られることも判る。従って、本発明の
分光増感色素を反射濃度の高い感光材料に使用すること
で、初めて、鮮鋭度が高く、かつ露光時の湿度変化によ
る感度変動が小さな感光材料が提供できる。

【０１２５】実施例２ 実施例１で用いたカラー感光材料102 〜104 、110 〜11
2 で使用した水溶性染料ｄに代えて、本文記載の水溶性
染料１４（表２記載）を用いる以外同様の感材202 〜20
4 、210 〜212 を作製した（表２２）。これらの試料を
用いて実施例１と同様の評価を行なった。得られた結果
を表２３に示す。この結果から、一般式（Ｘ）の構造を
した水溶性染料と本発明の増感色素を組合せて用いるこ
とで、露光時の湿度変化による感度変動をより小さくで
きることが判る。

【０１２６】

【表２２】

【０１２７】

【表２３】

【０１２８】実施例３ 実施例１、２で作製した感材を、以下に示すカラー現像
液および処理工程を用いる以外実施例１と同様の評価を
行なった。得られた結果は実施例１、２と同様であっ
た。 処理工程 温 度 時間 タンク容量 カラー現像 40℃ 15秒 2リットル 漂白定着 40℃ 15秒 2リットル リンス 40℃ 3秒 1リットル リンス 40℃ 3秒 1リットル リンス 40℃ 3秒 1リットル リンス 40℃ 3秒 1リットル リンス 40℃ 6秒 1リットル 乾 燥 70〜80℃ 15秒 リンスの水は逆浸透膜に圧送し、透過水はリンスに
供給し、逆浸透膜を透過しなかった濃縮水はリンスに
戻して使用した。なお各リンス間はクロスオーバー時間
を短縮するために、槽間にブレードを設置し、その間を
通過させた。各処理液の組成は以下の通りである。

【０１２９】 カラー現像液 タンク液 水 800 ml エチレンジアミン四酢酸 1.5 ｇ トリイソプロピルナフタレン（β） スルホン酸ナトリウム 0.01ｇ １，２−ジヒドロキシベンゼン−４，６ ジスルホン酸２ナトリウム 0.25ｇ 臭化カリウム 0.03ｇ トリエタノールアミン 5.8 ｇ 塩化カリウム 10.0 ｇ 炭酸カリウム 30.0 ｇ 炭酸水素ナトリウム 5.3 ｇ 亜硫酸ナトリウム 0.14ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル− Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アニリン・ ２・ｐ−トルエンスルホン酸 14.5 ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナート エチル）ヒドロキシルアミン 7.4 ｇ 蛍光増白剤 蛍光増白剤 (UVITEX CK,チバ ガイギー社製） 2.5 ｇ 水を加えて 1000ml pH (25℃） 10.30

【０１３０】 漂白定着液 水 400 ml チオ硫酸アンモニウム（700g/リットル) 100 ml 亜硫酸ナトリウム 17 ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（III) アンモニウム 55 ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 5 ｇ 臭化アンモニウム 40 ｇ 水を加えて 1000ml pH (25℃) 6.0 リンス液（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ppm
以下)

【０１３１】実施例４ 実施例１、２で作製した感光材料について実施例１と下
記の露光装置を用いて露光を行なう以外同様の評価を行
なった。得られた結果は実施例１、２と同様であった。 （露光）光源として半導体レーザーＧａＡｌＡｓ（発振
波長、８０８．５ｎｍ）を励起光源としたＹＡＧ固体レ
ーザー（発振波長、９４６ｎｍ）をＫＮｂＯ₃ のＳＨＧ
結晶により波長変換して取り出した４７３ｎｍ、半導体
レーザーＧａＡｌＡｓ（発振波長、８０８．７ｎｍ）を
励起光源としたＹＶＯ₄ 固体レーザー（発振波長１０６
４ｎｍ）のをＫＴＰのＳＨＧ結晶により波長変換して取
り出した５３２ｎｍ、ＡｌＧａＩｎＰ（発振波長、約６
７０ｎｍ：東芝製 タイプNO.TOLD9211 ）を用いた。レ
ーザー光はそれぞれ回転多面体により、走査方向に対し
て垂直方向に移動するカラー印画紙上に、順次走査露光
できるような装置である。この際３つの波長のレーザー
光は、外部変調器を用いて光量を変調し、露光量を制御
する。この走査露光は４００ｄｐｉで行いこの時の画素
当たりの平均露光時間は約５×１０^-8秒である。半導体
レーザーは、温度による光量変動を押さえるためにペル
チェ素子を使用して温度を一定に保った。この装置を用
いて、光量を変化させて感光材料の濃度（Ｄ）と光量
（Ｅ）との関係Ｄ−ｌｏｇＥから感度を求めた。また、
６７０ｎｍレーザーの出力プログラムを変更して、各種
の矩形パターンを出力させ、実施例１同様の鮮鋭度の評
価に用いた。

【０１３２】実施例５ 実施例１で使用した感材１０１、１０４、１０９および
１１２の反射支持体Ａを表２４に示すような、白色顔料
含有率と構成のラミネート層を被覆した紙支持体Ｂ、Ｃ
に変更してそれぞれに対応する感光材料３０１〜３０８
を作成し、実施例１と同様の処理と評価を行なった。得
られた結果を表２４と２５に示す。この結果から判るよ
うに、本発明の構成をもった感材１１２、３０４および
３０８のうち、特に白色顔料含有ラミネート層が白色顔
料含有率の異なる複数層から構成される感材１１２と３
０８の方が、中でも感材３０８が鮮鋭度が高くかつ露光
時の湿度が変化した際の感度変動がより小さくできるこ
とが判る。

【０１３３】

【表２４】

【０１３４】

【表２５】

【０１３５】

【発明の効果】本発明によって鮮鋭性に優れ、しかも露
光時の湿度が変化した際の感度変動を抑制して高画像な
カラー写真を安価に迅速に提供できる。この効果は本発
明に使用する反射支持体が紙の基体とその感光層塗設側
に設けられた白色顔料含有率の異なる２層以上の耐水性
樹脂層とから成る場合により顕著である。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 1/91 1/95 5/08 7/00 ５２０ 7/407

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 反射支持体上にそれぞれ感色性の異なる
   イエローカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカ
   プラー含有ハロゲン化銀乳剤層およびシアンカプラー含
   有ハロゲン化銀乳剤層ならびに非感性親水性コロイド層
   からなる写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感
   光材料において、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも
   一層は下記一般式（Ｉ）で表される化合物の少なくとも
   一種で分光増感された塩化銀含有率９５モル％以上のハ
   ロゲン化銀乳剤粒子を含有し、かつ該感光材料はその写
   真構成層に水溶性染料を含有し、６８０nmにおける反射
   濃度が０．５以上であることを特徴とするハロゲン化銀
   カラー写真感光材料。 【化１】 （式中、Ｚ₁ 及びＺ₂ は５員または６員の含窒素複素環
   を形成するのに必要な原子群を表す。Ｒ₁ 及びＲ₂ はア
   ルキル基を表わす。Ｌ₁ 、Ｌ₂ 、Ｌ₃ 、Ｌ₄ 、Ｌ₅ 、Ｌ
   ₆ 、Ｌ₇ 、Ｌ₈ 及びＬ₉ はメチン基を表す。Ｍ₁ は電荷
   中和対イオンであり、ｍ₁ は色素の電荷を中和するため
   に必要な０以上４以下の数である。ｎ₁ 、ｎ₂ は０また
   は１である。ただし、Ｚ₁ 、Ｚ₂ 、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｌ₁ 、
   Ｌ₂ 、Ｌ₃、Ｌ₄ 、Ｌ₅ 、Ｌ₆ 、Ｌ₇ 、Ｌ₈ 及びＬ₉ に
   少なくとも一つの一般式（II）で表される置換基が置換
   している。） 【化２】 （式中、Ｑは２価の連結基を表す。Ａは、Van der Waal
   s 体積が０．０９μm³〜３μm³である置換基を表す。ｎ
   ₃ は０または１である。）
2. 【請求項２】 一般式（II）に於いて、ＡのVan der Wa
   als 体積が０．１２μm³〜１μm³であることを特徴とす
   る請求項１に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
3. 【請求項３】 一般式（Ｉ）に於いて、Ｒ₁ 及びＲ
   ₂ に、一般式（II）で表される置換基が少なくとも１つ
   置換していることを特徴とする請求項２に記載のハロゲ
   ン化銀写真感光材料。
4. 【請求項４】 反射濃度が０．７以上であることを特徴
   とする請求項１に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。
5. 【請求項５】 反射支持体が基体と感光層塗設側に設け
   られた白色顔料含有率の異なる２層以上の耐水性樹脂被
   覆層とからなる反射支持体であることを特徴とする請求
   項１に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
6. 【請求項６】 請求項１〜５のいずれか１項に記載のハ
   ロゲン化銀写真感光材料を１画素あたりの露光時間が10
   ^-4秒より短い走査露光方式で露光し、その後現像処理す
   ることを特徴とする画像形成方法。
7. 【請求項７】 請求項１〜５のいずれか１項に記載のハ
   ロゲン化銀写真感光材料を発色現像処理時間が２５秒以
   下、発色現像処理から乾燥までを含めた全処理時間が１
   ２０秒以下で処理することを特徴とするカラー画像形成
   方法。