JPH0815901A - Electrophotographic toner and manufacturing method thereof - Google Patents

Electrophotographic toner and manufacturing method thereof

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JPH0815901A
JPH0815901A JP6170465A JP17046594A JPH0815901A JP H0815901 A JPH0815901 A JP H0815901A JP 6170465 A JP6170465 A JP 6170465A JP 17046594 A JP17046594 A JP 17046594A JP H0815901 A JPH0815901 A JP H0815901A
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JP
Japan
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toner
isocyanate
polyisocyanate
mother particles
active hydrogen
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Kazuyoshi Hattori
和芳 服部
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Tomoegawa Co Ltd
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Tomoegawa Paper Co Ltd
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Abstract

PURPOSE:To produce an electrophotographic toner not causing blocking and having a long service life even when a bonding resin having a low softening point and fixable at low temp. is used by forming an isocyanate or polyisocyanate hardened coating film on the surface of each of the matrix particles of a toner contg. a bonding resin and a colorant. CONSTITUTION:A hardened coating film is formed on the surface of each of the matrix particles of a toner contg. a bonding resin and a colorant by a reaction of active hydrogen existing on the surface with an isocyanate or polyisocyanate to produce the objective electrophotographic toner. The isocyanate is, e.g. methyl isocyanate, isopropyl isocyanate or phenyl isocyanate. The polyisocyanate is, e.g. 2,4-tolylenediisocyanate. Polyester resin contg. hydroxyl groups is used as the bonding resin or a copolymer obtd. by copolymerizing polyethylene, a styrene-acrylic ester copolymer or epoxy resin with an active hydrogen-contg. monomer may be used.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は電子写真用トナーに関
し、特に熱定着を採用している複写機又はプリンター用
の電子写真用トナーに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrophotographic toner, and more particularly to an electrophotographic toner for a copying machine or printer which employs heat fixing.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、電子写真方式を用いた複写機及び
プリンターは、消費電力の削減のためにより低温での定
着が求められている。この要求に対して従来技術では、
結着樹脂の分子量や分子量分布を改良したもの等の提案
がなされている。具体的には、結着樹脂を低分子量化
し、定着温度を低くしようとする試みがなされていた。
しかしながら、結着樹脂を低分子量化することによりト
ナーの融点は低下したが、同時に溶融粘度も低下したた
め定着ロールへのオフセット現象が発生する問題が生じ
ていた。このオフセット現象を防ぐため、該結着樹脂の
分子量分布の低分子領域と高分子領域を広くする方法
や、あるいは高分子部分を架橋させたりすることが行わ
れていた。
2. Description of the Related Art Recently, electrophotographic copying machines and printers are required to be fixed at a low temperature in order to reduce power consumption. In the prior art to meet this requirement,
Proposals have been made for binder resins having improved molecular weight and molecular weight distribution. Specifically, attempts have been made to lower the fixing temperature by lowering the molecular weight of the binder resin.
However, although the melting point of the toner is lowered by lowering the molecular weight of the binder resin, at the same time, the melt viscosity is also lowered, which causes a problem that an offset phenomenon to the fixing roll occurs. In order to prevent this offset phenomenon, a method of widening the low molecular weight region and the high molecular weight region of the molecular weight distribution of the binder resin, or cross-linking of the polymer portion has been performed.

【0003】しかしながら、この方法においては定着性
を充分に持たせるために樹脂のガラス転移点を低くせざ
るを得ず、トナーのブロッキング性が悪化するといった
問題点が発生していた。すなわち高温下でのトナーの保
存によるブロッキング、あるいは現像機内でのキャリア
との摩擦によるキャリアへのトナーのブロッキング、ク
リーニングプロセスでの回収トナーのブロッキング等が
発生していた。また特に非磁性1成分方式の場合、スリ
ーブ上にトナー層形成のためのブレードでトナーを摩擦
して帯電及び層形成されるため、トナーに熱あるいは圧
力といったストレスがかかることになり、トナー自身に
耐熱、耐圧性が無いとスリーブやブレードに対するトナ
ーのブロッキングが発生し、現像性が大きく損なわれる
ものであった。
However, in this method, the glass transition point of the resin is unavoidably lowered in order to provide sufficient fixing property, which causes a problem that the blocking property of the toner is deteriorated. That is, blocking occurs due to storage of toner at high temperatures, blocking of toner onto the carrier due to friction with the carrier in the developing machine, blocking of recovered toner during the cleaning process, and the like. Further, particularly in the case of the non-magnetic one-component system, the toner is rubbed on the sleeve by the blade for forming the toner layer to be charged and the layer is formed, so that stress such as heat or pressure is applied to the toner, and the toner itself is applied. If there is no heat resistance or pressure resistance, blocking of the toner on the sleeve or blade occurs, and the developability is greatly impaired.

【0004】ブロッキング性の改善方法としてはトナー
の表面に流動化剤を外添したり、あるいは有機材料、無
機材料からなる微粒子を機械的に付着させる表面改質法
が知られている。しかしこれらの方法ではトナーの表面
を該材料粒子で完全に被覆することは困難であり、また
該材料粒子の添加量の増加に伴う定着性の悪化、画像濃
度の低下等の問題を起こすものであった。
As a method for improving the blocking property, there is known a surface modification method in which a fluidizing agent is externally added to the surface of the toner, or fine particles made of an organic material or an inorganic material are mechanically attached. However, with these methods, it is difficult to completely cover the surface of the toner with the material particles, and problems such as deterioration of fixing property and reduction of image density due to an increase in the amount of the material particles added occur. there were.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の如き
実情に鑑み、低温定着可能な低軟化点の結着樹脂を用い
たトナーでブロッキングの発生しない長寿命の電子写真
用トナーを提供することを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above-mentioned circumstances, the present invention provides a toner having a low softening point that can be fixed at a low temperature, which is a toner having a long life and which does not cause blocking. The purpose is to

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明にかかる第1の電
子写真用トナーは、少なくとも結着樹脂と着色剤を含有
するトナー母粒子の表面に、該表面に存在する活性水素
とイソシアネートまたはポリイソシアネートの反応によ
る硬化被膜を設けたトナーである。また、本発明にかか
る第2の電子写真用トナーは、少なくとも活性水素を有
する結着樹脂と着色剤を含有するトナー母粒子の表面
に、該結着樹脂の活性水素とイソシアネートまたはポリ
イソシアネートの反応による硬化被膜が設けられている
ことを特徴とする。更にまた、本発明にかかる第3の電
子写真用トナーは、少なくとも結着樹脂と活性水素を有
する化合物と着色剤を含有するトナー母粒子の表面に、
該表面に存在する活性水素とイソシアネートまたはポリ
イソシアネートの反応による硬化被膜が設けられている
ことを特徴とする。一方、本発明にかかる製造方法は、
少なくとも結着樹脂と着色剤を含有するトナー母粒子を
作成した後、該トナー母粒子にイソシアネートまたはポ
リイソシアネートを混合し、しかる後加熱処理するか機
械的衝撃を与えてトナー母粒子表面に硬化被膜を設ける
ことを特徴とする。
The first electrophotographic toner according to the present invention comprises a toner mother particle containing at least a binder resin and a colorant on the surface of which active hydrogen and an isocyanate or poly are present. The toner is provided with a cured film formed by the reaction of isocyanate. Further, the second electrophotographic toner according to the present invention is characterized in that the active hydrogen of the binder resin is reacted with isocyanate or polyisocyanate on the surface of the toner mother particle containing the binder resin having at least active hydrogen and the colorant. A cured coating according to 1. is provided. Furthermore, the third electrophotographic toner according to the present invention is characterized in that at least the surface of toner mother particles containing a binder resin, a compound having active hydrogen, and a colorant,
A cured coating is provided by the reaction of active hydrogen present on the surface with isocyanate or polyisocyanate. On the other hand, the manufacturing method according to the present invention,
After forming toner mother particles containing at least a binder resin and a colorant, the toner mother particles are mixed with isocyanate or polyisocyanate, and then heat treated or mechanically impacted to give a cured coating on the surface of the toner mother particles. Is provided.

【0007】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
電子写真用トナーに適用するイソシアネートとしては、
イソシアン酸メチル、イソシアン酸エチル、イソシアン
酸イソプロピル、イソシアン酸イソブチル、イソシアン
酸フェニル等が挙げられる。ポリイソシアネートとして
は、2,4−トリレンジイソシアネート、2,6−トリ
レンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、4,4−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネートの三量体(日本ポリウレタ
ン工業社製の商品名:コロネートHX)、高分子化した
4,4−ジフェニルメタンジイソシアネート(日本ポリ
ウレタン工業社製の商品名:MILLIONATE M
R−100)等が挙げられる。
Hereinafter, the present invention will be described in detail. The isocyanate applied to the electrophotographic toner of the present invention,
Methyl isocyanate, ethyl isocyanate, isopropyl isocyanate, isobutyl isocyanate, phenyl isocyanate and the like can be mentioned. As the polyisocyanate, a trimer of 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 4,4-diphenylmethane diisocyanate and hexamethylene diisocyanate (trade name of Nippon Polyurethane Industry Co .: Coronate HX), polymerized 4,4-diphenylmethane diisocyanate (trade name: MILLIONATE M manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.)
R-100) and the like.

【0008】イソシアネートまたはポリイソシアネート
の電子写真用トナーへの添加量は0.01〜8重量%、
より好ましくは0.03〜5重量%である。0.01重
量%未満であるとトナー表面に形成する被膜の厚さが薄
くなり過ぎ、被覆効果が発揮されず、従ってブロッキン
グを生じやすいので好ましくない。8重量%より多いと
トナーの定着性が低下したり、多量の被覆層の硬化に手
間がかかり生産効率が低下するおそれがあるので好まし
くない。特に0.03重量%〜5重量%の範囲のものは
上記した問題の発生のおそれが少なく一層好ましい。
The amount of isocyanate or polyisocyanate added to the toner for electrophotography is 0.01 to 8% by weight,
It is more preferably 0.03 to 5% by weight. If it is less than 0.01% by weight, the thickness of the coating film formed on the toner surface becomes too thin, the coating effect is not exhibited, and thus blocking is likely to occur, which is not preferable. If the amount is more than 8% by weight, the fixing property of the toner may be deteriorated, and it may take time to cure a large amount of the coating layer, which may reduce the production efficiency, which is not preferable. In particular, those in the range of 0.03% by weight to 5% by weight are more preferable because they are less likely to cause the above problems.

【0009】次に本発明の電子写真用トナーのトナー母
粒子は、従来のトナーと同様に、大部分が結着樹脂から
構成されているため、どのような結着樹脂を使用するか
がトナーの溶融開始温度に大きな影響を及ぼす。本発明
の電子写真用トナーのトナー母粒子に使用される結着樹
脂には、イソシアネートまたはポリイソシアネートとの
硬化被膜を形成するために水酸基を含有しているポリエ
ステル樹脂を用いるか、もしくはポリスチレン、スチレ
ン−アクリル酸エステル共重合体、エポキシ樹脂等に活
性水素含有モノマーを共重合させたものが適用できる。
また、結着樹脂自体に活性水素を含有しない場合は、熱
溶融混練時に活性水素を有する化合物を混合することに
よっても本発明を実施できる。また、トナー母粒子の溶
融開始温度を下げるためには、できるだけ分子量の小さ
い樹脂を使用することが好ましい。分子量の小さい樹脂
は分子量の大きい樹脂と比較して溶融開始温度が低く、
また、ガラス転移点(Tg)の低い樹脂は高い樹脂と比
較して溶融開始温度が低いので好適に用いられる。
The toner mother particles of the electrophotographic toner of the present invention are composed mainly of a binder resin as in the case of the conventional toner. Therefore, what kind of binder resin should be used is the toner. Has a great effect on the melting start temperature of. The binder resin used in the toner mother particles of the electrophotographic toner of the present invention, a polyester resin having a hydroxyl group to form a cured coating with isocyanate or polyisocyanate, or polystyrene, styrene -Acrylic acid ester copolymer, epoxy resin and the like in which an active hydrogen-containing monomer is copolymerized can be applied.
Further, when the binder resin itself does not contain active hydrogen, the present invention can be carried out by mixing a compound having active hydrogen during hot melt kneading. Further, in order to lower the melting start temperature of the toner mother particles, it is preferable to use a resin having a molecular weight as small as possible. Resins with low molecular weight have a lower melting start temperature than resins with high molecular weight,
Further, a resin having a low glass transition point (Tg) has a lower melting start temperature than a resin having a high glass transition point, and is therefore preferably used.

【0010】本発明に用いられるポリエステル樹脂のジ
オール成分の例としては、エチレングリコール、1,2
−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコー
ル、1,4−ブタンジオール、ネオペンテルグリコー
ル、1,4−ブテンジオール、1,5−ペンタンジオー
ル、1,6−ヘキサンジオールが挙げられ、3価以上の
多価アルコールの例としては、ソルビトール、1,2,
3,6−ヘキサンテトロール、1,4−ソルビタン、ペ
ンタエリスリトール、ジペンタエリストリール、トリペ
ンタエリストール、1,2,4−ブタントリオール、
1,2,5−ペンタントリオール、グリセロール、ジグ
リセロール、2−メチルプロパントリオール、2−メチ
ル−1,2,4−ブタントリオール、トリメチロールエ
タン、トリメチロールプロパン、1,3,5−トリヒド
ロキシベンゼン等が挙げられる。
Examples of the diol component of the polyester resin used in the present invention include ethylene glycol, 1,2
-Propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-butanediol, neopenterglycol, 1,4-butenediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, including trivalent or higher valent Examples of polyhydric alcohols include sorbitol, 1,2,
3,6-hexanetetrol, 1,4-sorbitan, pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, 1,2,4-butanetriol,
1,2,5-Pentanetriol, glycerol, diglycerol, 2-methylpropanetriol, 2-methyl-1,2,4-butanetriol, trimethylolethane, trimethylolpropane, 1,3,5-trihydroxybenzene Etc.

【0011】また酸成分としては、フマール酸、マレイ
ン酸、フタル酸、イソフタル酸、イタコン酸、グルタコ
ン酸、テレフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、コ
ハク酸、アジピン酸、セバシン酸、マロン酸、アルケニ
ルコハク酸、1,2,4−ベンゼントリカルボン酸、
2,5,7−ナフタレントリカルボン酸、1,2,5−
ヘキサントリカルボン酸、1,3−ジカルボキシル−2
−メチル2−メチレンカルボキシプロパン、テトラ(メ
チレンカルボキシル)メタン、1,2,7,8−オクタ
ンテトラカルボン酸等が挙げられる。
As the acid component, fumaric acid, maleic acid, phthalic acid, isophthalic acid, itaconic acid, glutaconic acid, terephthalic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, malonic acid, alkenylsuccinic acid, 1,2,4-benzenetricarboxylic acid,
2,5,7-naphthalene tricarboxylic acid, 1,2,5-
Hexanetricarboxylic acid, 1,3-dicarboxyl-2
-Methyl 2-methylene carboxy propane, tetra (methylene carboxylic) methane, 1,2,7,8-octane tetracarboxylic acid etc. are mentioned.

【0012】結着樹脂に、本来水酸基を含有しないスチ
レン系、アクリル系などのビニル系樹脂を用いる場合、
水酸基含有モノマーとしてパラヒドロキシスチレン、ヒ
ドロキシエチルヘキシルアクリレート、ヒドロキシエチ
ルメタクリレート等を共重合成分として使用することが
望ましい。
When a vinyl resin such as styrene or acrylic which originally does not contain a hydroxyl group is used as the binder resin,
It is desirable to use parahydroxystyrene, hydroxyethylhexyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate or the like as a copolymerization component as the hydroxyl group-containing monomer.

【0013】結着樹脂に活性水素を含有しない場合は、
トナー母粒子の表面に活性水素を付与するために活性水
素を有する化合物を該母粒子に混合することが必要であ
る。該化合物としては、ジシアンジアミド、エチレンジ
アミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジア
ミン、ヘキサメチレンジアミン、p−フェニレンジアミ
ン、m−フェニレンジアミン、2−ヒドロキシトリメチ
レンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテ
トラアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、テトラエ
チレンペンタミン、エポキシ化合物とアミンの付加物等
のポリアミン化合物および前記ポリエステル樹脂成分と
して挙げたポリオール化合物を挙げることができる。
When the binder resin does not contain active hydrogen,
In order to impart active hydrogen to the surface of the toner mother particles, it is necessary to mix a compound having active hydrogen with the mother particles. Examples of the compound include dicyandiamide, ethylenediamine, tetramethylenediamine, pentamethylenediamine, hexamethylenediamine, p-phenylenediamine, m-phenylenediamine, 2-hydroxytrimethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetraamine, diethylaminopropylamine and tetra. Examples thereof include polyamine compounds such as ethylene pentamine, an adduct of an epoxy compound and an amine, and the polyol compounds mentioned as the polyester resin component.

【0014】[0014]

【作用】本発明においては、使用する結着樹脂を選択す
ることにより、トナー母粒子の溶融開始温度を、100
℃以下に制御することができる。しかしながら、必要以
上に結着樹脂の溶融開始温度を低くすること、すなわ
ち、例えば溶融開始温度を60℃より低くすると、夏期
にトナーが軟化するので、保存安定上好ましくない。こ
のため、溶融開始温度は室温より高い60℃以上である
ことが必要である。従って、本発明の電子写真用トナー
母粒子に使用される結着樹脂の溶融開始温度は、低温で
トナーを用紙に定着でき、かつ保存安定性上好ましい温
度すなわち60℃以上100℃以下に設定されることが
好ましい。
In the present invention, the melting start temperature of the toner mother particles is set to 100 by selecting the binder resin to be used.
It can be controlled to be below ℃. However, if the melting start temperature of the binder resin is unnecessarily lowered, that is, if the melting start temperature is lower than 60 ° C., the toner softens in the summer, which is not preferable for storage stability. Therefore, the melting start temperature needs to be 60 ° C. or higher, which is higher than room temperature. Therefore, the melting start temperature of the binder resin used in the electrophotographic toner mother particles of the present invention is set to a temperature at which the toner can be fixed on the paper at a low temperature and which is preferable for storage stability, that is, 60 ° C. or higher and 100 ° C. or lower. Preferably.

【0015】本発明において使用される着色剤として
は、カーボンブラック、ニグロシン染料、アニリンブル
ー、カルコオイルブルー、クロムイエロー、ウルトラマ
リンブルー、デュポンオイルレッド、キノリンイエロ
ー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブル
ー、マラカイドグリーンオクサレート等を挙げることが
できる。これらの着色剤は十分な濃度の可視像が形成さ
れるに十分な割合で含有させることが必要であり、通常
結着樹脂100重量部に対して着色剤は1〜20重量部
程度用いられる。
The colorants used in the present invention include carbon black, nigrosine dye, aniline blue, chalco oil blue, chrome yellow, ultramarine blue, DuPont oil red, quinoline yellow, methylene blue chloride, phthalocyanine blue and malachide green. Oxalate etc. can be mentioned. It is necessary that these colorants are contained in a sufficient concentration to form a visible image with a sufficient density, and usually 1 to 20 parts by weight of the colorant is used with respect to 100 parts by weight of the binder resin. .

【0016】電荷制御剤としては、従来使用されている
電荷制御剤が使用できる。その例としては、ニグロシン
系染料、第四級アンモニウム塩、モノアゾ系、トリフェ
ニルメタン系の金属錯体染料等を挙げることができる。
As the charge control agent, conventionally used charge control agents can be used. Examples thereof include nigrosine-based dyes, quaternary ammonium salts, monoazo-based and triphenylmethane-based metal complex dyes.

【0017】その他必要に応じて添加される添加物とし
て流動化剤を挙げることができる。この流動化剤も従来
から知られている樹脂微粒子、疎水性シリカ、コロイダ
ルシリカ等を例示するこができる。
Other additives that may be added as needed include a fluidizing agent. Examples of the fluidizing agent also include conventionally known resin fine particles, hydrophobic silica, colloidal silica and the like.

【0018】本発明の電子写真用トナーを製造するに
は、少なくとも結着樹脂と顔料を配合してトナー母粒子
を形成し、しかるのち該母粒子の表面に、その表面に存
在する活性水素とイソシアネートまたはポリイソシアネ
ートによる硬化被膜を設けることにより得られる。すな
わち、活性水素を含有する結着樹脂、結着樹脂に活性水
素を含有しない場合は活性水素を含む化合物、着色剤、
電荷制御剤、必要に応じてその他の添加物等を所望の配
合比で混合しロールミル、加圧ニーダー、エクストルー
ダー、バンバリミキサー等を用いて溶融混練し、つい
で、冷却することにより固化したものをジェットミル、
ターボミル等で粉砕、分級してトナー母粒子を得る。ま
た、結着樹脂として重合性モノマーを用い、着色剤等の
材料をその重合時に混合することも可能である。このよ
うに、結着樹脂として重合性モノマーの重合時に材料を
混合して形成されたトナーは、いわゆる重合法トナーと
呼ばれている。ついで、得られたトナー母粒子をイソシ
アネートまたはポリイソシアネートと混合して混合物を
得、該混合物に対し下記に述べる手段を講ずることによ
り、トナー母粒子の表面に存在する活性水素とイソシア
ネートまたはポリイソシアネートによる硬化被膜を設
け、本発明の電子写真用トナーが得られる。
In order to produce the electrophotographic toner of the present invention, at least a binder resin and a pigment are blended to form toner mother particles, and then the surface of the mother particles is mixed with active hydrogen existing on the surface. It is obtained by providing a cured film of isocyanate or polyisocyanate. That is, a binder resin containing active hydrogen, a compound containing active hydrogen when the binder resin does not contain active hydrogen, a colorant,
A charge control agent, other additives as required, and the like are mixed at a desired mixing ratio, melt-kneaded using a roll mill, a pressure kneader, an extruder, a Banbury mixer, and the like, and then solidified by cooling. Jet mill,
Toner mother particles are obtained by pulverizing and classifying with a turbo mill or the like. It is also possible to use a polymerizable monomer as the binder resin and mix materials such as a coloring agent during the polymerization. Thus, the toner formed by mixing the materials at the time of polymerizing the polymerizable monomer as the binder resin is called a so-called polymerization toner. Then, the obtained toner mother particles are mixed with isocyanate or polyisocyanate to obtain a mixture, and by taking the means described below for the mixture, the active hydrogen present on the surface of the toner mother particles and the isocyanate or polyisocyanate are mixed. A cured coating is provided to obtain the electrophotographic toner of the present invention.

【0019】トナー母粒子の表面の活性水素とイソシア
ネートあるいはポリイソシアネートによる硬化被膜を形
成する方法として、以下に示す方法を例示することがで
きる。すなわち、イソシアネートあるいはポリイソシア
ネートを活性水素と反応させるためには前記混合物に加
熱処理または機械的衝撃力が必要である。加熱処理の手
段としては高速の剪断力を与えるミキサー類例えばスー
パーミキサー、ヘンシェルミキサー、タービュライザー
などが使用可能である。これらのミキサーで攪拌される
ことによりトナー母粒子の表面に100℃以上の摩擦熱
が発生し、反応が進行する。更に反応を促進させたい場
合にはミキサーのジャケットに温水を通して加熱するか
或いは熱風を吹き込むなどの手段を併用してもよい。
As a method of forming a cured coating film of active hydrogen on the surface of toner mother particles and isocyanate or polyisocyanate, the following method can be exemplified. That is, in order to react the isocyanate or polyisocyanate with active hydrogen, the mixture requires heat treatment or mechanical impact. As the heat treatment means, mixers that give high-speed shearing force, such as a super mixer, a Henschel mixer, and a turbulizer, can be used. By stirring with these mixers, frictional heat of 100 ° C. or higher is generated on the surface of the toner mother particles, and the reaction proceeds. When it is desired to further accelerate the reaction, means such as heating hot water through the jacket of the mixer or blowing hot air may be used together.

【0020】一方、前記混合物に機械的衝撃力を付与す
る方法としては、種々の装置が用いられてよい。例え
ば、高速気流中衝撃法を応用したハイブリダイゼーショ
ンシステム(奈良機械製作所社製)、コスモシステム
(川崎重工業社製)乾式メカノケミカル法を応用したメ
カノフュージョンシステム(ホソカワミクロン社製)、
メカノミル(岡田精工社製)、熱気流中改質法を応用し
たサーフュージングシステム(日本ニューマチック工業
社製)、湿式コーティング法を応用したディスパーコー
ト(日清製粉社製)、コートマイザー(フロイント産業
社製)等の装置が好適に用いられるがこれらに限定され
るものではない。
On the other hand, various devices may be used as a method for applying a mechanical impact force to the mixture. For example, a hybridization system (manufactured by Nara Machinery Co., Ltd.) that applies the high-speed air impact method, a cosmo system (manufactured by Kawasaki Heavy Industries, Ltd.), a mechanofusion system (manufactured by Hosokawa Micron) that applies the dry mechanochemical method,
Mechanomill (made by Okada Seiko Co., Ltd.), surfing system applying hot air reforming method (made by Nippon Pneumatic Mfg. Co., Ltd.), Dispercoat applying wet coating method (made by Nisshin Seifun Co., Ltd.), Coatmizer (Freund Industrial A device manufactured by the company) is preferably used, but the device is not limited to these.

【0021】なお、本発明で特定する溶融開始温度は、
以下に示す測定条件におけるプランジャーの降下開始温
度を意味する。 測定機:島津製作所 高化式フローテスターCFT−5
00 測定条件:プランジャー:1cm2 ダイの直径 :1mm ダイの長さ :1mm 荷重 :20kgF 予熱温度 :50〜80℃ 予熱時間 :300sec 昇温速度 :6℃/min
The melting start temperature specified in the present invention is
It means the temperature at which the plunger starts to fall under the measurement conditions shown below. Measuring machine: Shimadzu Koka type flow tester CFT-5
00 Measuring condition: Plunger: 1 cm 2 Die diameter: 1 mm Die length: 1 mm Load: 20 kgF Preheating temperature: 50-80 ° C Preheating time: 300 sec Temperature rising rate: 6 ° C / min

【0022】本発明の電子写真用トナーは、前記の如き
結着樹脂及び着色剤にその他のトナー成分例えば電荷制
御剤、離型剤、磁性体等を適宜分散含有せしめてなるト
ナー母粒子にイソシアネートあるいはポリイソシアネー
トによる硬化被膜を有する粒子であり、その平均粒子径
は5〜20μmの範囲である。また、このようにして得
られる粒子にシリカ微粉粒体等よりなる流動性向上剤を
添加混合して電子写真用トナーを構成してもよい。
In the electrophotographic toner of the present invention, the binder resin and the colorant as described above and other toner components such as a charge control agent, a release agent, and a magnetic material are appropriately dispersed and contained in the toner mother particles to obtain an isocyanate. Alternatively, it is a particle having a cured film of polyisocyanate, and its average particle diameter is in the range of 5 to 20 μm. Further, a toner for electrophotography may be constituted by adding and mixing a fluidity improver made of fine silica particles or the like to the particles thus obtained.

【0023】本発明の電子写真用トナーは、鉄粉、フェ
ライト、造粒マグネタイト等より成るキャリアと混合し
て二成分現像剤あるいはキャリアとの混合をせず、一成
分用現像剤として使用されてもよい。
The electrophotographic toner of the present invention is used as a one-component developer without being mixed with a two-component developer or a carrier by mixing with a carrier composed of iron powder, ferrite, granulated magnetite or the like. Good.

【0024】[0024]

【作用】本発明の電子写真用トナーは、溶融開始温度が
60℃以上100℃以下である結着樹脂と、着色剤とを
含有するトナー母粒子の表面の活性水素とイソシアネー
トあるいはポリイソシアネートによる硬化被膜を設けた
ことを特徴とするトナーなので、例えトナー重量の大部
分を占める結着樹脂が熱によりガラス転移温度以上に上
昇した環境に置かれてもブロッキングを生じることがな
い。また本発明の電子写真用トナーは、少なくとも結着
樹脂と着色剤を含有するトナーにおいて、溶融開始温度
が60℃以上100℃以下であるトナー母粒子のトナー
表面に存在する活性水素とイソシアネートまたはポリイ
ソシアネートによる硬化被膜を設けたことを特徴とする
トナーなので、トナーの定着温度が従来のトナーよりか
なり低い。
The electrophotographic toner of the present invention is cured by active hydrogen and isocyanate or polyisocyanate on the surface of toner mother particles containing a binder resin having a melting start temperature of 60 ° C. or higher and 100 ° C. or lower, and a colorant. Since the toner is characterized in that a coating film is provided, blocking does not occur even if the binder resin, which occupies most of the toner weight, is placed in an environment where the temperature rises above the glass transition temperature due to heat. The electrophotographic toner of the present invention is a toner containing at least a binder resin and a colorant, and active hydrogen and isocyanate or polyisocyanate present on the toner surface of toner mother particles having a melting start temperature of 60 ° C. or higher and 100 ° C. or lower. Since the toner is characterized by having a cured coating of isocyanate, the fixing temperature of the toner is considerably lower than that of the conventional toner.

【0025】[0025]

【実施例】以下、実施例に基づき本発明をより詳しく説
明する。なお、実施例において「部」とは「重量部」を
示すものとする。本実施例では先ず、下記の組成のトナ
ー母粒子(A)を調製した。 ・ポリエステル(非架橋)樹脂 100部 (モノマー組成;フマル酸/テレフタル酸/プロピレンオキシド変性の ビスフェノールA) 分子量分布:Mw=8.0×103 Mn=4.0×103 水酸基価:47(KOH mg/g) ・カーボンブラック 6.5部 (三菱化成社製 商品名;MA−100) ・第四級アンモニウム塩 2部 (オリエント化学工業社製 商品名;P−51) ・ポリプロピレン 3部 (三洋化成工業社製 商品名;ビスコール330P)
The present invention will be described in more detail based on the following examples. In the examples, “parts” means “parts by weight”. In this example, first, toner base particles (A) having the following composition were prepared. -Polyester (non-crosslinked) resin 100 parts (monomer composition; fumaric acid / terephthalic acid / propylene oxide-modified bisphenol A) Molecular weight distribution: Mw = 8.0 × 10 3 Mn = 4.0 × 10 3 Hydroxyl value: 47 ( KOH mg / g) -Carbon black 6.5 parts (Mitsubishi Chemical Co., Ltd. trade name; MA-100) -Quaternary ammonium salt 2 parts (Orient Chemical Industry Co., Ltd. trade name; P-51) -Polypropylene 3 parts ( Sanyo Chemical Industry Co., Ltd. product name; Viscole 330P)

【0026】トナー母粒子の調製にあたっては、上記組
成からなる原料をスーパーミキサーで混合し、エクスト
ルーダーにて溶融混練後、粉砕分級して平均粒子径が1
1μmである正帯電性のトナー母粒子(A)を得た。得
られたトナー母粒子(A)の溶融開始温度は92℃であ
る。
To prepare the toner mother particles, the raw materials having the above composition are mixed in a super mixer, melt-kneaded in an extruder, pulverized and classified to have an average particle diameter of 1
Positively chargeable toner mother particles (A) having a size of 1 μm were obtained. The melting start temperature of the obtained toner mother particles (A) is 92 ° C.

【0027】実施例1 前記トナー母粒子(A)100部に対して、ヘキサメチ
レンジイソシアネートの三量体(日本ポリウレタン工業
社製 コロネートHX)を0.01部添加して、ヘンシ
ェルミキサー内で攪拌し、トナー母粒子表面に均一に分
散させた。その後ハイブリダイゼーションシステムNH
S−1型(奈良機械製作所社製)へ分散済みの材料を投
入しブレード先端の周速約80m/secで10分間処
理し、トナー表面を硬化させ本発明の電子写真用トナー
を得た。
Example 1 To 100 parts of the toner mother particles (A), 0.01 part of a trimer of hexamethylene diisocyanate (Coronate HX manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) was added and stirred in a Henschel mixer. , Were uniformly dispersed on the surface of the toner mother particles. Then hybridization system NH
The dispersed material was put into S-1 type (manufactured by Nara Machinery Co., Ltd.) and treated at a blade tip peripheral speed of about 80 m / sec for 10 minutes to cure the toner surface to obtain an electrophotographic toner of the present invention.

【0028】実施例2 前記トナー母粒子(A)100部に対して、ヘキサメチ
レンジイソシアネートの三量体を0.05部添加した以
外は、実施例1と同様の操作を行い本発明の電子写真用
トナーを得た。
Example 2 The same procedure as in Example 1 was carried out except that 0.05 part of hexamethylene diisocyanate trimer was added to 100 parts of the toner mother particles (A), and the electrophotography of the present invention was performed. To obtain toner for use.

【0029】実施例3 前記トナー母粒子(A)100部に対して、ヘキサメチ
レンジイソシアネートの三量体を0.05部添加した以
外は、実施例1と同様の操作を行い本発明の電子写真用
トナーを得た。
Example 3 The same procedure as in Example 1 was carried out except that 0.05 part of hexamethylene diisocyanate trimer was added to 100 parts of the toner mother particles (A), and the electrophotography of the present invention was performed. To obtain toner for use.

【0030】実施例4 前記トナー母粒子(A)100部に対して、ヘキサメチ
レンジイソシアネートの三量体を1.0部添加した以外
は、実施例1と同様の操作を行い本発明の電子写真用ト
ナーを得た。
Example 4 The same operation as in Example 1 was carried out except that 1.0 part of the trimer of hexamethylene diisocyanate was added to 100 parts of the toner mother particles (A), and the electrophotography of the present invention was carried out. To obtain toner for use.

【0031】実施例5 前記トナー母粒子(A)100部に対して、ヘキサメチ
レンジイソシアネートの三量体を5.0部添加した以外
は、実施例1と同様の操作を行い本発明の電子写真用ト
ナーを得た。
Example 5 The same procedure as in Example 1 was carried out except that 5.0 parts of hexamethylene diisocyanate trimer was added to 100 parts of the toner mother particles (A), and the electrophotography of the present invention was performed. To obtain toner for use.

【0032】実施例6 前記トナー母粒子(A)100部に対して、ヘキサメチ
レンジイソシアネート(試薬特級)を1.0部添加した
以外は、実施例1と同様の操作を行い本発明の電子写真
用トナーを得た。
Example 6 The same operation as in Example 1 was conducted except that 1.0 part of hexamethylene diisocyanate (special grade reagent) was added to 100 parts of the toner mother particles (A), and the electrophotographic image of the present invention was obtained. To obtain toner for use.

【0033】実施例7 本実施例では先ず、下記の組成のトナー母粒子(B)を
調製した。 ・スチレン−アクリル酸エステル共重合体樹脂 85部 (モノマー組成;スチレン/ブチルアクリレート) 高分子量体:Mw=3.0×106 Mn=1.0×106 低分子量体:Mw=8.0×103 Mn=2.7×103 低分子量体:高分子量体=90:10 ・ジシアンジアミド(日本カーバイド社製) 15部 ・カーボンブラック 6.5部 (三菱化成社製 商品名;MA−100) ・第四級アンモニウム塩 2部 (オリエント化学工業社製 商品名;P−51) ・ポリプロピレン 3部 (三洋化成工業社製 商品名;ビスコール330P)
Example 7 In this example, first, toner mother particles (B) having the following composition were prepared. -Styrene-acrylic acid ester copolymer resin 85 parts (monomer composition; styrene / butyl acrylate) High molecular weight material: Mw = 3.0 × 10 6 Mn = 1.0 × 10 6 low molecular weight material: Mw = 8.0 × 10 3 Mn = 2.7 × 10 3 low-molecular-weight material: high molecular weight = 90: 10-dicyandiamide (manufactured by Nippon carbide Industries Co., Inc.) 15 parts carbon black 6.5 parts (Mitsubishi Kasei Corporation, trade name; MA-100 ) Quaternary ammonium salt 2 parts (Orient Chemical Co., Ltd. trade name; P-51) Polypropylene 3 parts (Sanyo Chemical Co., Ltd. trade name; Viscole 330P)

【0034】トナー母粒子の調製にあたっては、上記組
成からなる原料をスーパーミキサーで混合し、溶融混練
後、粉砕分級して平均粒子径が11μmである正帯電性
のトナー母粒子を得た。得られたトナー母粒子の溶融開
始温度は95℃である。得られトナー母粒子(B)10
0部に対して、ヘキサメチレンジイソシアネートの三量
体を1.0部添加した以外は、実施例1と同様の操作を
行ない本発明の電子写真用トナーを得た。
To prepare the toner base particles, the raw materials having the above composition were mixed with a super mixer, melt-kneaded, and then ground and classified to obtain positively charged toner base particles having an average particle diameter of 11 μm. The melting start temperature of the obtained toner mother particles is 95 ° C. Obtained toner mother particles (B) 10
The same operation as in Example 1 was carried out except that 1.0 part of the trimer of hexamethylene diisocyanate was added to 0 part to obtain the electrophotographic toner of the present invention.

【0035】比較例1 前記トナー母粒子(A)100部に対して、ヘキサメチ
レンジイソシアネートの三量体を添加しない以外は実施
例1と同様の操作を行い比較用の電子写真用トナーを得
た。
Comparative Example 1 The same operation as in Example 1 was carried out except that the trimer of hexamethylene diisocyanate was not added to 100 parts of the toner mother particles (A) to obtain a comparative electrophotographic toner. .

【0036】比較例2 本比較例では先ず、下記の組成のトナー母粒子(C)を
調製した。 ・架橋ポリエステル樹脂 100部 (モノマー組成;フマル酸/テレフタル酸/ペンタエリスリトール /プロピレンオキシド変性のビスフェノールA) 分子量分布:Mw=1.0×103 Mn=3.5×103 水酸基価:53(KOH mg/g) ・カーボンブラック 6.5部 (三菱化成社製 商品名;MA−100) ・第四級アンモニウム塩 2部 (オリエント化学工業社製 商品名;P−51) ・ポリプロピレン 3部 (三洋化成工業社製 商品名;ビスコール330P)
Comparative Example 2 In this comparative example, first, toner mother particles (C) having the following composition were prepared. Cross-linked polyester resin 100 parts (monomer composition; fumaric acid / terephthalic acid / pentaerythritol / propylene oxide-modified bisphenol A) Molecular weight distribution: Mw = 1.0 × 10 3 Mn = 3.5 × 10 3 Hydroxyl value: 53 ( KOH mg / g) -Carbon black 6.5 parts (Mitsubishi Chemical Co., Ltd. trade name; MA-100) -Quaternary ammonium salt 2 parts (Orient Chemical Industry Co., Ltd. trade name; P-51) -Polypropylene 3 parts ( Sanyo Chemical Industry Co., Ltd. product name; Viscole 330P)

【0037】トナー母粒子の調製にあたっては、上記組
成からなる原料をスーパーミキサーで混合し、溶融混練
後、粉砕分級して平均粒子径が11μmである正帯電性
のトナー母粒子(B)を得た。得られたトナー母粒子
(B)の溶融開始温度は110℃である。得られたトナ
ー母粒子(B)100部に対して、ヘキサメチレンジイ
ソシアネートの三量体を添加しない以外は、実施例1と
同様の操作を行った。
To prepare the toner base particles, the raw materials having the above composition are mixed with a super mixer, melt-kneaded, and then ground and classified to obtain positively charged toner base particles (B) having an average particle size of 11 μm. It was The melting start temperature of the obtained toner mother particles (B) is 110 ° C. The same operation as in Example 1 was performed except that the trimer of hexamethylene diisocyanate was not added to 100 parts of the obtained toner mother particles (B).

【0038】ここで、実施例1〜7及び比較例1〜2を
各トナーについての評価を行なうにあたっては、各トナ
ー100重量部に対し、それぞれ疎水性シリカ(キャボ
ット社製 TS−530)を0.3重量部加えて後処理
したものを用いるようにした。
In the evaluation of each toner in Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 2, 100 parts by weight of each toner was mixed with 0 parts of hydrophobic silica (TS-530 manufactured by Cabot Corporation). After adding 3 parts by weight, a post-treated product was used.

【0039】上記実施例1〜7、比較例1、2で得られ
たトナーのブロッキング性の評価を行った。ブロッキン
グ性の評価は、150ccのボトルにそれぞれ得られた
トナーを20g充填し、50℃の恒温槽中で、48時間
放置した後、トナーのケーキング状態を目視により確認
した。その結果を表1に示す。
The blocking properties of the toners obtained in Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 and 2 were evaluated. To evaluate the blocking property, 20 g of the obtained toner was filled in a 150 cc bottle and left in a constant temperature bath at 50 ° C. for 48 hours, and then the caking state of the toner was visually confirmed. Table 1 shows the results.

【0040】[0040]

【表1】 [Table 1]

【0041】さらに上記実施例1〜7、比較例1、2で
得られたトナー5部と、フェライトキャリア(パウダー
テック社製 商品名FL−1025)95部とを混合し
て現像剤を作成した。得られた現像剤を複写機(東芝社
製BD−2810)に用いて、トナーの定着性と画質と
を確認した。
Further, 5 parts of the toners obtained in Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 and 2 were mixed with 95 parts of a ferrite carrier (trade name FL-1025 manufactured by Powder Tech Co., Ltd.) to prepare a developer. . The developer thus obtained was used in a copying machine (BD-2810 manufactured by Toshiba Corp.) to confirm the toner fixability and the image quality.

【0042】トナーの定着性は、上記複写機のヒートロ
ーラー温度を130℃に設定して、トナーを定着させて
得た画像の画像濃度(A)を測定し、ついでその画像を
消しゴムで擦った後、得られた画像濃度(B)を測定
し、下式による残存率(%)により定着性を確認した。 残存率(%)=(B/A)×100 この画像濃度の残存率はマクベス反射濃度計(マクベス
社製 商品名;RD−914)による測定値である。
The fixing property of the toner was measured by setting the heat roller temperature of the copying machine to 130 ° C., measuring the image density (A) of the image obtained by fixing the toner, and then rubbing the image with an eraser. After that, the obtained image density (B) was measured, and the fixability was confirmed by the residual ratio (%) according to the following formula. Residual rate (%) = (B / A) × 100 The residual rate of this image density is a value measured by a Macbeth reflection densitometer (trade name: RD-914, manufactured by Macbeth Co.).

【0043】画質は、25℃、60%RHの環境下で、
上記複写機を使用して5000枚の連続プリント試験を
行い、白色計(日本電色工業社製 商品名;MODEL
Z−1001DP)を用いて、連続プリント初期のコ
ピー画像と5000枚後のコピー画像の画像濃度(I・
D)と非画線部の地汚れ(B・G)を測定することによ
り確認した。これらの測定値の結果を以下の表2に示
す。
The image quality is 25 ° C. and 60% RH.
A continuous printing test of 5,000 sheets was performed using the above copying machine, and a white meter (trade name; MODEL manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd .; MODEL
Z-1001DP), the image density of the copy image at the beginning of continuous printing and the copy image after 5000 sheets (I.
It was confirmed by measuring D) and the background stain (BG) of the non-image area. The results of these measurements are shown in Table 2 below.

【0044】[0044]

【表2】 [Table 2]

【0045】なお、比較例1では、現像中にトナー塊が
発生し、画像欠陥が生じた。前記表1および表2に示さ
れている結果から、本実施例にかかるトナーは、従来の
トナーと比較して、溶融開始温度が低いにもかかわら
ず、耐ブロッキングに優れていることが確認された。す
なわち本実施例にかかる電子写真用トナーは、トナー母
粒子の表面にイソシアネートまたはポリイソシアネート
による硬化被膜が設けられているので、たとえトナー重
量の大部分を占める結着樹脂が熱により軟化しても、結
着樹脂同士が接触することがないので、ブロッキングが
発生するのを防止することができる。
In Comparative Example 1, toner lumps were generated during development, and image defects were generated. From the results shown in Tables 1 and 2, it was confirmed that the toner according to the present example is excellent in blocking resistance as compared with the conventional toner, although the melting start temperature is lower. It was That is, since the electrophotographic toner according to the present embodiment is provided with a cured coating of isocyanate or polyisocyanate on the surface of toner mother particles, even if the binder resin that occupies most of the toner weight is softened by heat. Since the binder resins do not come into contact with each other, it is possible to prevent blocking from occurring.

【0046】また、本実施例の電子写真用トナーに、現
像機を構成するスリーブ、またはブレードから圧力が加
わった場合でも、結着樹脂は、イソシアネートまたはポ
リイソシアネートによる硬化被膜により覆われているの
で、これらの部材に直接接触することがない。従って、
本実施例の電子写真用トナーによれば、スリーブまたは
ブレードにトナーが融着しにくい。
Even when pressure is applied to the electrophotographic toner of this embodiment from the sleeve or the blade constituting the developing machine, the binder resin is covered with the cured film of isocyanate or polyisocyanate. , There is no direct contact with these members. Therefore,
According to the electrophotographic toner of this embodiment, the toner is not easily fused to the sleeve or the blade.

【0047】さらに、本実施例の電子写真用トナー全体
の溶融開始温度を92℃に制御することができた。この
温度は、従来のトナーの溶融開始温度である110℃よ
りもかなり低いので、熱定着装置を従来よりもかなり低
温に維持することができる。従って、本実施例の電子写
真用トナーは低温でも優れた定着性を有するので、コピ
ー機の消費電力を削減することができる。
Further, the melting start temperature of the entire electrophotographic toner of this embodiment could be controlled to 92 ° C. Since this temperature is considerably lower than the melting start temperature of the conventional toner of 110 ° C., the heat fixing device can be maintained at a temperature considerably lower than the conventional temperature. Therefore, since the electrophotographic toner of this embodiment has excellent fixing properties even at low temperatures, the power consumption of the copying machine can be reduced.

【0048】[0048]

【発明の効果】本発明にかかる電子写真用トナーは、結
着樹脂と着色剤を含有するトナーにおいて、溶融開始温
度が60℃以上100℃以下であるトナー母粒子のトナ
ー表面に存在する活性水素とイソシアネートまたはポリ
イソシアネートによる硬化被膜を有しているので、例え
トナーの重量の大部分を占める結着樹脂が熱により軟化
しても、結着樹脂同士が接触することがないので、ブロ
ッキングが発生するのを防止することができる。
The electrophotographic toner according to the present invention is a toner containing a binder resin and a colorant, and active hydrogen present on the toner surface of toner mother particles having a melting start temperature of 60 ° C. or higher and 100 ° C. or lower. Since it has a cured coating of isocyanate and polyisocyanate, even if the binder resin occupying most of the weight of the toner is softened by heat, the binder resins do not come into contact with each other, so blocking occurs. Can be prevented.

【0049】本発明の電子写真用トナーは、少なくとも
結着樹脂と着色剤を含有するトナーにおいて、トナー表
面に存在する活性水素とイソシアネートまたはポリイソ
シアネートによる硬化被膜を有しているので、このトナ
ーの溶融開始温度は従来のトナーの溶融開始温度である
110℃よりもかなり低く、熱定着装置を従来よりもか
なり低温に維持することができる。従って、本発明の電
子写真用トナーによれば、電子写真複写機、プリンター
の消費電力を削減することができる。
The electrophotographic toner of the present invention is a toner containing at least a binder resin and a colorant, and has a cured coating film of active hydrogen and isocyanate or polyisocyanate present on the toner surface. The melting start temperature is considerably lower than the melting start temperature of the conventional toner, which is 110 ° C., and the heat fixing device can be maintained at a temperature much lower than the conventional temperature. Therefore, according to the electrophotographic toner of the present invention, it is possible to reduce the power consumption of the electrophotographic copying machine and the printer.

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─────────────────────────────────────────────────── ───

【手続補正書】[Procedure amendment]

【提出日】平成6年7月29日[Submission date] July 29, 1994

【手続補正1】[Procedure Amendment 1]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0019[Correction target item name] 0019

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0019】トナー母粒子の表面の活性水素とイソシア
ネートあるいはポリイソシアネートによる硬化被膜を形
成する方法として、以下に示す方法を例示することがで
きる。すなわち、イソシアネートあるいはポリイソシア
ネートを活性水素と反応させるためには前記混合物に加
熱処理または機械的衝撃力が必要である。加熱処理の手
段としては高速の剪断力を与えるミキサー類例えばスー
パーミキサー、ヘンシェルミキサー、タービュライザー
などが使用可能である。これらのミキサーで攪拌される
ことによりトナー母粒子の表面に100℃以上の摩擦熱
が発生し、反応が進行する。更に反応を促進させたい場
合にはミキサーのジャケットに温水を通して加熱するか
或いは熱風を吹き込むなどの手段を併用してもよい。
た、熱気流中改質法を応用したサーフュージングシステ
ム(日本ニューマチック工業社製)等を使用してもよ
い。
As a method of forming a cured coating film of active hydrogen on the surface of toner mother particles and isocyanate or polyisocyanate, the following method can be exemplified. That is, in order to react the isocyanate or polyisocyanate with active hydrogen, the mixture requires heat treatment or mechanical impact. As the heat treatment means, mixers that give high-speed shearing force, such as a super mixer, a Henschel mixer, and a turbulizer, can be used. By stirring with these mixers, frictional heat of 100 ° C. or higher is generated on the surface of the toner mother particles, and the reaction proceeds. When it is desired to further accelerate the reaction, means such as heating hot water through the jacket of the mixer or blowing hot air may be used together. Well
And a surfing system applying the reforming method in hot air
You can use a product (made by Nippon Pneumatic Mfg. Co., Ltd.)
Yes.

【手続補正2】[Procedure Amendment 2]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0020[Correction target item name] 0020

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0020】一方、前記混合物に機械的衝撃力を付与す
る方法としては、種々の装置が用いられてよい。例え
ば、高速気流中衝撃法を応用したハイブリダイゼーショ
ンシステム(奈良機械製作所社製)、コスモシステム
(川崎重工業社製)乾式メカノケミカル法を応用したメ
カノフュージョンシステム(ホソカワミクロン社製)、
メカノミル(岡田精工社製)等の装置が好適に用いられ
るがこれらに限定されるものではない。
On the other hand, various devices may be used as a method for applying a mechanical impact force to the mixture. For example, a hybridization system (manufactured by Nara Machinery Co., Ltd.) that applies the high-speed air impact method, a cosmo system (manufactured by Kawasaki Heavy Industries, Ltd.), a mechanofusion system (manufactured by Hosokawa Micron) that applies the dry mechanochemical method,
A device such as Mechanomill (made by Okada Seiko Co., Ltd. ) is preferably used, but the device is not limited thereto.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 少なくとも結着樹脂と着色剤を含有する
トナー母粒子の表面に、該表面に存在する活性水素とイ
ソシアネートまたはポリイソシアネートの反応による硬
化被膜が設けられていることを特徴とする電子写真用ト
ナー。
1. An electron, characterized in that a cured coating film formed by a reaction of active hydrogen present on the surface and isocyanate or polyisocyanate is provided on the surface of toner mother particles containing at least a binder resin and a colorant. Photographic toner.
【請求項2】 少なくとも活性水素を有する結着樹脂と
着色剤を含有するトナー母粒子の表面に、該結着樹脂の
活性水素とイソシアネートまたはポリイソシアネートの
反応による硬化被膜が設けられていることを特徴とする
電子写真用トナー。
2. A cured coating formed by the reaction of active hydrogen of the binder resin with isocyanate or polyisocyanate is provided on the surface of toner mother particles containing a binder resin having at least active hydrogen and a colorant. Characteristic electrophotographic toner.
【請求項3】 少なくとも結着樹脂と活性水素を有する
化合物と着色剤を含有するトナー母粒子の表面に、該表
面に存在する活性水素とイソシアネートまたはポリイソ
シアネートの反応による硬化被膜が設けられていること
を特徴とする電子写真用トナー。
3. A cured coating film formed by the reaction of active hydrogen present on the surface with isocyanate or polyisocyanate is provided on the surface of toner mother particles containing at least a binder resin, a compound having active hydrogen and a colorant. An electrophotographic toner characterized by the above.
【請求項4】 トナーの溶融開始温度が60℃以上10
0℃以下であることを特徴とする請求項1、2または3
記載の電子写真用トナー。
4. The melting start temperature of the toner is 60 ° C. or higher and 10
4. The temperature is 0 ° C. or less, claim 1, 2 or 3.
The described electrophotographic toner.
【請求項5】 少なくとも結着樹脂と着色剤を含有する
トナー母粒子を作成した後、該トナー母粒子にイソシア
ネートまたはポリイソシアネートを混合し、しかる後加
熱処理または機械的衝撃を与えることによりトナー母粒
子表面に硬化被膜を形成させることを特徴とする電子写
真用トナーの製造方法。
5. Toner mother particles containing at least a binder resin and a colorant are prepared, and then isocyanate or polyisocyanate is mixed with the toner mother particles, and then heat treatment or mechanical impact is applied to the toner mother particles. A method for producing an electrophotographic toner, which comprises forming a cured coating on the surface of particles.
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