JPH08160576A - ハロゲン化銀カラー感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー感光材料Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】発色性、堅牢性及び乳剤の長期冷蔵保存適性を
改良する。 【構成】式のイエローカプラーを含有する。(式中、R
1 は例えばアルキル基を、R2 は例えばハロゲン原子
を、R3 、R4 は例えば水素原子を、R5 は例えばアル
キル基を、R7 、R8 は例えばアルキル基を、Wは例え
ば−NH−を表す。) 【化1】
改良する。 【構成】式のイエローカプラーを含有する。(式中、R
1 は例えばアルキル基を、R2 は例えばハロゲン原子
を、R3 、R4 は例えば水素原子を、R5 は例えばアル
キル基を、R7 、R8 は例えばアルキル基を、Wは例え
ば−NH−を表す。) 【化1】
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は新規な写真用イエロー色
素形成カプラーを含有するハロゲン化銀カラー感光材料
に関するものである。
素形成カプラーを含有するハロゲン化銀カラー感光材料
に関するものである。
【0002】
【従来の技術】ハロゲン化銀カラー感光材料は、該材料
に露光を与えたあと発色現像することにより酸化された
芳香族第一級アミン現像薬と色素形成カプラー(以下カ
プラーという)とが反応することによって色画像が形成
される。一般に、この方法においては減色法による色再
現法が用いられ、青、緑、赤を再現するためにはそれぞ
れ補色の関係にあるイエロー、マゼンタ及びシアンの色
画像が形成される。イエロー色画像の形成にはイエロー
色素形成カプラー(以下イエローカプラーという)とし
てアシルアセトアミドカプラー及びマロンジアニリドカ
プラーが、マゼンタ色画像の形成にはマゼンタカプラー
として5−ピラゾロンカプラー及びピラゾロトリアゾー
ルカプラー等が、シアン色画像の形成にはシアンカプラ
ーとしてフェノールカプラー及びナフトールカプラーが
それぞれ一般的に用いられている。
に露光を与えたあと発色現像することにより酸化された
芳香族第一級アミン現像薬と色素形成カプラー(以下カ
プラーという)とが反応することによって色画像が形成
される。一般に、この方法においては減色法による色再
現法が用いられ、青、緑、赤を再現するためにはそれぞ
れ補色の関係にあるイエロー、マゼンタ及びシアンの色
画像が形成される。イエロー色画像の形成にはイエロー
色素形成カプラー(以下イエローカプラーという)とし
てアシルアセトアミドカプラー及びマロンジアニリドカ
プラーが、マゼンタ色画像の形成にはマゼンタカプラー
として5−ピラゾロンカプラー及びピラゾロトリアゾー
ルカプラー等が、シアン色画像の形成にはシアンカプラ
ーとしてフェノールカプラー及びナフトールカプラーが
それぞれ一般的に用いられている。
【0003】これらのカプラーから得られるイエロー色
素、マゼンタ色素及びシアン色素はその色素によって吸
収される輻射線に対して補色関係にある輻射線に対して
感色性のあるハロゲン化銀乳剤層またはその隣接層にお
いて形成されるのが一般的である。ところでイエローカ
プラー、特に画像形成用としてはベンゾイルアセトアニ
リドカプラー及びピバロイルアセトアニリドカプラーに
代表されるアシルアセトアミドカプラーが一般的に用い
られている。前者は一般に現像時の芳香族第一級アミン
現像薬酸化体とのカップリング活性が高く、かつ生成す
るイエロー色素の分子吸光係数が大きいため高感度を必
要とする撮影用カラー感光材料、特にカラーネガティブ
フィルムに主として用いられ、後者はイエロー色素の分
光吸収特性及び堅牢性に優れるため主としてカラーペー
パーやカラーリバーサルフィルムに用いられている。例
えば、特開昭63−123047号、米国特許3,65
8,544号、特開昭52−86333号、特開平1−
209448号にはピバロイルアセトアニリドイエロー
カプラーが、特開平2−193146号、特開昭52−
86333号、米国特許3,658,544号にはベン
ゾイルアセトアニリドイエローカプラーがそれぞれ開示
されているが、これらの特許に記載されているカプラー
は発色性、光、熱、湿度に対する色画像の堅牢性、乳化
物の冷蔵経時安定性等の点で未だ不十分の点が多かっ
た。
素、マゼンタ色素及びシアン色素はその色素によって吸
収される輻射線に対して補色関係にある輻射線に対して
感色性のあるハロゲン化銀乳剤層またはその隣接層にお
いて形成されるのが一般的である。ところでイエローカ
プラー、特に画像形成用としてはベンゾイルアセトアニ
リドカプラー及びピバロイルアセトアニリドカプラーに
代表されるアシルアセトアミドカプラーが一般的に用い
られている。前者は一般に現像時の芳香族第一級アミン
現像薬酸化体とのカップリング活性が高く、かつ生成す
るイエロー色素の分子吸光係数が大きいため高感度を必
要とする撮影用カラー感光材料、特にカラーネガティブ
フィルムに主として用いられ、後者はイエロー色素の分
光吸収特性及び堅牢性に優れるため主としてカラーペー
パーやカラーリバーサルフィルムに用いられている。例
えば、特開昭63−123047号、米国特許3,65
8,544号、特開昭52−86333号、特開平1−
209448号にはピバロイルアセトアニリドイエロー
カプラーが、特開平2−193146号、特開昭52−
86333号、米国特許3,658,544号にはベン
ゾイルアセトアニリドイエローカプラーがそれぞれ開示
されているが、これらの特許に記載されているカプラー
は発色性、光、熱、湿度に対する色画像の堅牢性、乳化
物の冷蔵経時安定性等の点で未だ不十分の点が多かっ
た。
【0004】近年、安価なカプラーを使用することによ
って、ハロゲン化銀カラー感光材料を安価に提供するこ
とが望まれている。ところが、安価な原料を使用したカ
プラーは発色性が劣るという欠点や高沸点有機溶剤に対
する溶解性が低いことにより、乳化物の冷蔵経時安定性
等に劣るという欠点があった。特に発色性が満足できる
ものは高沸点有機溶剤に対する溶解性が低く、乳化物の
経時安定性等に劣り、逆に溶解性の満足できるものは発
色性が低いという関係にあった。しかもこれらのカプラ
ーから得られた色素は画像堅牢性が不十分であり、堅牢
性の高い色素を得るカプラーの開発が望まれていた。
って、ハロゲン化銀カラー感光材料を安価に提供するこ
とが望まれている。ところが、安価な原料を使用したカ
プラーは発色性が劣るという欠点や高沸点有機溶剤に対
する溶解性が低いことにより、乳化物の冷蔵経時安定性
等に劣るという欠点があった。特に発色性が満足できる
ものは高沸点有機溶剤に対する溶解性が低く、乳化物の
経時安定性等に劣り、逆に溶解性の満足できるものは発
色性が低いという関係にあった。しかもこれらのカプラ
ーから得られた色素は画像堅牢性が不十分であり、堅牢
性の高い色素を得るカプラーの開発が望まれていた。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、発色性に優れたイエロー色素形成カプラーを含有す
るハロゲン化銀カラー感光材料を提供することにある。
また、本発明の目的は、有機溶媒に対する溶解性に優
れ、乳化物の冷蔵経時安定性等に優れたイエロー色素形
成カプラーまたはこれを含有するハロゲン化銀カラー感
光材料を提供することにある。また、本発明の目的は、
光、熱、温度に対する堅牢性に優れた色画像を与えるイ
エロー色素形成カプラーまたはこれを含有するハロゲン
化銀カラー感光材料を提供することにある。さらに、本
発明の目的は、安価な原料を用いて製造し得るイエロー
色素形成カプラーまたはこれを含有するハロゲン化銀カ
ラー感光材料を提供することにある。
は、発色性に優れたイエロー色素形成カプラーを含有す
るハロゲン化銀カラー感光材料を提供することにある。
また、本発明の目的は、有機溶媒に対する溶解性に優
れ、乳化物の冷蔵経時安定性等に優れたイエロー色素形
成カプラーまたはこれを含有するハロゲン化銀カラー感
光材料を提供することにある。また、本発明の目的は、
光、熱、温度に対する堅牢性に優れた色画像を与えるイ
エロー色素形成カプラーまたはこれを含有するハロゲン
化銀カラー感光材料を提供することにある。さらに、本
発明の目的は、安価な原料を用いて製造し得るイエロー
色素形成カプラーまたはこれを含有するハロゲン化銀カ
ラー感光材料を提供することにある。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、以下の
手段により達成された。(1) 下記一般式(I)で表わさ
れるイエロー色素形成カプラー(以下、単にイエローカ
プラーという。)の少なくとも1種を支持体上の少なく
とも1層に含有するハロゲン化銀カラー感光材料。
手段により達成された。(1) 下記一般式(I)で表わさ
れるイエロー色素形成カプラー(以下、単にイエローカ
プラーという。)の少なくとも1種を支持体上の少なく
とも1層に含有するハロゲン化銀カラー感光材料。
【0007】
【化2】
【0008】一般式(I)中、R1 はアルキル基、シク
ロアルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表し、R
2 は脂肪族基、ハロゲン原子、脂肪族オキシ基、アリー
ルオキシ基又はアミノ基を表し、R3 及びR4 はそれぞ
れ独立に水素原子、脂肪族基又はアリール基を表し、R
5 はアルキル基、アルケニル基またはアリール基を表
す。R6 は置換基を表し、R7 及びR8 はそれぞれ独立
に水素原子、アルキル基、アルコキシ基又はアリールオ
キシ基を表す。Wは-N(R9)- 、酸素原子又は硫黄原子を
表し、R9 は水素原子、アルキル基、アラルキル基又は
アリール基を表す。mは2〜20の整数を、nは0〜3
の整数を表す。ただし、R9 がベンジル基のとき、R7
及びR8 が共に水素原子になることはない。
ロアルキル基、アリール基、又はヘテロ環基を表し、R
2 は脂肪族基、ハロゲン原子、脂肪族オキシ基、アリー
ルオキシ基又はアミノ基を表し、R3 及びR4 はそれぞ
れ独立に水素原子、脂肪族基又はアリール基を表し、R
5 はアルキル基、アルケニル基またはアリール基を表
す。R6 は置換基を表し、R7 及びR8 はそれぞれ独立
に水素原子、アルキル基、アルコキシ基又はアリールオ
キシ基を表す。Wは-N(R9)- 、酸素原子又は硫黄原子を
表し、R9 は水素原子、アルキル基、アラルキル基又は
アリール基を表す。mは2〜20の整数を、nは0〜3
の整数を表す。ただし、R9 がベンジル基のとき、R7
及びR8 が共に水素原子になることはない。
【0009】(2)一般式(I)において、R2 は塩素
原子を表すことを特徴とする上記(1)に記載のハロゲ
ン化銀カラー感光材料。以下に一般式(I)で表わされ
る本発明のイエローカプラーについて詳しく述べる。
原子を表すことを特徴とする上記(1)に記載のハロゲ
ン化銀カラー感光材料。以下に一般式(I)で表わされ
る本発明のイエローカプラーについて詳しく述べる。
【0010】尚、本発明における脂肪族基及び脂肪族オ
キシ基における脂肪族部位は、特に断りのない限り、直
鎖状でも分岐鎖状でも環状でもよく、不飽和結合を含ん
でいてもよく、イエローカプラーにおいて公知の置換基
で置換していてもよい。すなわち本発明における脂肪族
基はアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキ
ル等を含有する。
キシ基における脂肪族部位は、特に断りのない限り、直
鎖状でも分岐鎖状でも環状でもよく、不飽和結合を含ん
でいてもよく、イエローカプラーにおいて公知の置換基
で置換していてもよい。すなわち本発明における脂肪族
基はアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキ
ル等を含有する。
【0011】また、本発明におけるアルキル基、アルケ
ニル基は、特に断りのない限り、直鎖状でも分岐鎖状で
もよく、イエローカプラーにおいて公知の置換基で置換
していてもよい。
ニル基は、特に断りのない限り、直鎖状でも分岐鎖状で
もよく、イエローカプラーにおいて公知の置換基で置換
していてもよい。
【0012】また、本発明におけるシクロアルキル基
は、特に断りのない限りイエローカプラーとして公知の
置換基で置換していてもよく、縮環していてもよい。
は、特に断りのない限りイエローカプラーとして公知の
置換基で置換していてもよく、縮環していてもよい。
【0013】さらに、本発明におけるアリール基、ヘテ
ロ環基及びアリールオキシ基におけるアリール部位は、
特に断りのない限りイエローカプラーとして公知の置換
基で置換していてもよく、縮環していてもよい。
ロ環基及びアリールオキシ基におけるアリール部位は、
特に断りのない限りイエローカプラーとして公知の置換
基で置換していてもよく、縮環していてもよい。
【0014】さらに本発明におけるアミノ基は、特に断
りのない限りイエローカプラーとして公知の置換基で置
換していてもよい。また、本発明の化合物が不飽和結合
等の幾何異性体を含むとき、どちらかの異性体のみが存
在しても、その混合物であってもよい。
りのない限りイエローカプラーとして公知の置換基で置
換していてもよい。また、本発明の化合物が不飽和結合
等の幾何異性体を含むとき、どちらかの異性体のみが存
在しても、その混合物であってもよい。
【0015】一般式(I)においてR1 は好ましくは炭
素原子数(以下C数という)1〜30のアルキル基(例
えば、メチル、エチル、i−プロピル、t−ブチル、t
−ペンチル、オクチル、ベンジル)、C数3〜30のシ
クロアルキル基(例えば、シクロプロピル、1−メチル
シクロプロピル、1−エチルシクロプロピル、1−ベン
ジルシクロプロピル、シクロペンチル、1−メチルシク
ロヘキシル、シクロヘキシル)、C数6〜36のアリー
ル基(例えば、フェニル、2−ナフチル、4−メチルフ
ェニル、4−メトキシフェニル、3−アセチルアミノフ
ェニル、2−クロロフェニル)、C数1〜30のヘテロ
環基(例えば、インドリニル、3,5−ジオキサニル、
1−メチル−3,5−ジオキサニル)を表し、より好ま
しくはt−ブチル、1−メチルシクロプロピル、1−エ
チルシクロプロピル、1−ベンジルシクロプロピル、4
−メトキシフェニル、インドリニル基を表し、特に好ま
しくはt−ブチル、1−エチルシクロプロピル、4−メ
トキシフェニル基を表し、最も好ましくはt−ブチル基
を表す。
素原子数(以下C数という)1〜30のアルキル基(例
えば、メチル、エチル、i−プロピル、t−ブチル、t
−ペンチル、オクチル、ベンジル)、C数3〜30のシ
クロアルキル基(例えば、シクロプロピル、1−メチル
シクロプロピル、1−エチルシクロプロピル、1−ベン
ジルシクロプロピル、シクロペンチル、1−メチルシク
ロヘキシル、シクロヘキシル)、C数6〜36のアリー
ル基(例えば、フェニル、2−ナフチル、4−メチルフ
ェニル、4−メトキシフェニル、3−アセチルアミノフ
ェニル、2−クロロフェニル)、C数1〜30のヘテロ
環基(例えば、インドリニル、3,5−ジオキサニル、
1−メチル−3,5−ジオキサニル)を表し、より好ま
しくはt−ブチル、1−メチルシクロプロピル、1−エ
チルシクロプロピル、1−ベンジルシクロプロピル、4
−メトキシフェニル、インドリニル基を表し、特に好ま
しくはt−ブチル、1−エチルシクロプロピル、4−メ
トキシフェニル基を表し、最も好ましくはt−ブチル基
を表す。
【0016】一般式(I)にてR2 は好ましくは水素原
子、ハロゲン原子(例えば、フッ素、塩素、臭素、ヨウ
素)、C数1〜30の脂肪族オキシ基(例えば、メトキ
シ、i−プロポキシ、t−ブトキシ、ベンジルオキシ、
シクロヘキシルオキシ)、C数6〜36のアリールオキ
シ基(例えば、フェノキシ、2,4−t−ブチルフェノ
キシ、2−ナフトキシ、4−メトキシフェノキシ、2−
クロルフェノキシ)、C数1〜30の脂肪族基(例え
ば、メチル、i−プロピル、t−ブチル、ベンジル、ト
リフルオロメチル、シクロヘキシル)、C数0〜30の
アミノ基(例えば、N,N−ジメチルアミノ、N−シク
ロヘキシルアミノ、N−ブチルアミノ)であり、更に好
ましくはR2 はハロゲン原子、脂肪族オキシ基、アリー
ルオキシ基であり、より好ましくはハロゲン原子または
C数1〜20のアルコキシ基であり、更に好ましくは塩
素原子またはメトキシ基であり、最も好ましくは塩素原
子である。
子、ハロゲン原子(例えば、フッ素、塩素、臭素、ヨウ
素)、C数1〜30の脂肪族オキシ基(例えば、メトキ
シ、i−プロポキシ、t−ブトキシ、ベンジルオキシ、
シクロヘキシルオキシ)、C数6〜36のアリールオキ
シ基(例えば、フェノキシ、2,4−t−ブチルフェノ
キシ、2−ナフトキシ、4−メトキシフェノキシ、2−
クロルフェノキシ)、C数1〜30の脂肪族基(例え
ば、メチル、i−プロピル、t−ブチル、ベンジル、ト
リフルオロメチル、シクロヘキシル)、C数0〜30の
アミノ基(例えば、N,N−ジメチルアミノ、N−シク
ロヘキシルアミノ、N−ブチルアミノ)であり、更に好
ましくはR2 はハロゲン原子、脂肪族オキシ基、アリー
ルオキシ基であり、より好ましくはハロゲン原子または
C数1〜20のアルコキシ基であり、更に好ましくは塩
素原子またはメトキシ基であり、最も好ましくは塩素原
子である。
【0017】一般式(I)にてR3 、R4 はそれぞれ好
ましくは水素原子、C数1〜20の脂肪族基(例えば、
メチル、エチル、i−プロピル、t−ブチル、オクチ
ル、ドデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、i−オク
タデシル、ベンジル、シクロヘキシル、アリル、オレイ
ル)、C数6〜26のアリール基(例えばフェニル、2
−ナフチル、4−メトキシフェニル、3−メチルフェニ
ル、2−クロロフェニル)を表し、好ましくは水素原
子、C数1〜20の脂肪族基を表す。特にR4 としては
水素原子が好ましい。
ましくは水素原子、C数1〜20の脂肪族基(例えば、
メチル、エチル、i−プロピル、t−ブチル、オクチ
ル、ドデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、i−オク
タデシル、ベンジル、シクロヘキシル、アリル、オレイ
ル)、C数6〜26のアリール基(例えばフェニル、2
−ナフチル、4−メトキシフェニル、3−メチルフェニ
ル、2−クロロフェニル)を表し、好ましくは水素原
子、C数1〜20の脂肪族基を表す。特にR4 としては
水素原子が好ましい。
【0018】一般式(I)にて、mは、2〜20の整数
を表し、好ましくは2〜10の整数を表し、より好まし
くは2〜8の整数を表し、更に好ましくは2〜4の整数
を表し、最も好ましくは2である。なお、R3 、R4 は
同じでも異なってもよい。
を表し、好ましくは2〜10の整数を表し、より好まし
くは2〜8の整数を表し、更に好ましくは2〜4の整数
を表し、最も好ましくは2である。なお、R3 、R4 は
同じでも異なってもよい。
【0019】一般式(I)にてR5 はアルキル基(好ま
しくはC数1〜20、例えば、メチル、t−ブチル、オ
クチル、2−エチルヘキシル、ドデシル、3,5,5−
トリメチルヘキシル、i−トリデシル、ヘキサデシル、
2−ヘキシルデシル、5,7,7−トリメチル−2−
(1,3,3−トリメチルブチル)オクチル、ベンジ
ル、2−ブトキシエチル、テトラデシル、オクタデシ
ル)、アルケニル基(好ましくはC数2〜20、例え
ば、オレイル、ビニル、リノール、リシノール、リノレ
ン、10−デセニル)、アリール基(好ましくはC数6
〜26、例えば、フェニル、2,4−ジ−t−ペンチル
フェニル、4−オクチルオキシフェニル、3−メチルフ
ェニル)を表し、好ましくはC数1〜20の直鎖または
分岐アルキル基又はC数3〜20のアルケニル基であ
り、さらに好ましくは、C数8〜18の無置換の直鎖ま
たは分岐アルキル基である。
しくはC数1〜20、例えば、メチル、t−ブチル、オ
クチル、2−エチルヘキシル、ドデシル、3,5,5−
トリメチルヘキシル、i−トリデシル、ヘキサデシル、
2−ヘキシルデシル、5,7,7−トリメチル−2−
(1,3,3−トリメチルブチル)オクチル、ベンジ
ル、2−ブトキシエチル、テトラデシル、オクタデシ
ル)、アルケニル基(好ましくはC数2〜20、例え
ば、オレイル、ビニル、リノール、リシノール、リノレ
ン、10−デセニル)、アリール基(好ましくはC数6
〜26、例えば、フェニル、2,4−ジ−t−ペンチル
フェニル、4−オクチルオキシフェニル、3−メチルフ
ェニル)を表し、好ましくはC数1〜20の直鎖または
分岐アルキル基又はC数3〜20のアルケニル基であ
り、さらに好ましくは、C数8〜18の無置換の直鎖ま
たは分岐アルキル基である。
【0020】一般式(I)にてR6 は置換基を表し、好
ましくはC数1〜30の脂肪族基(例えば、メチル、i
−プロピル、t−ブチル)、炭素数1〜30の脂肪族オ
キシ基(例えば、メトキシ、i−プロポキシ、ベンジル
オキシ、2−エチルヘキシルオキシ、ヘキサデシルオキ
シ、シクロヘキシルオキシ)、C数2〜30のアシルア
ミノ基(例えば、アセチルアミノ、ベンジルアミノ、ピ
バロイルアミノ)、C数1〜30のカルバモイル基(例
えば、N−メチルカルバモイル、N−フェニルカルバモ
イル、N,N−ジブチルカルバモイル、N−メチル−N
−フェニルカルバモイル)、C数2〜30のアルコキシ
カルボニル基(例えば、メトキシカルボニル、ヘキシル
オキシカルボニル、オクタデシルオキシカルボニル)、
C数1〜30のアルキルスルホンアミド基(例えば、メ
タンスルホンアミド、オクタンスルホンアミド、ヘキサ
デカンスルホンアミド)、C数6〜36のアリールスル
ホンアミド基(例えば、ベンゼンスルホンアミド、p−
クロルベンゼンスルホンアミド)、シアノ基、ニトロ
基、ハロゲン原子(例えば、塩素、臭素)であり、より
好ましくは脂肪族基、脂肪族オキシ基、ハロゲン原子で
ある。
ましくはC数1〜30の脂肪族基(例えば、メチル、i
−プロピル、t−ブチル)、炭素数1〜30の脂肪族オ
キシ基(例えば、メトキシ、i−プロポキシ、ベンジル
オキシ、2−エチルヘキシルオキシ、ヘキサデシルオキ
シ、シクロヘキシルオキシ)、C数2〜30のアシルア
ミノ基(例えば、アセチルアミノ、ベンジルアミノ、ピ
バロイルアミノ)、C数1〜30のカルバモイル基(例
えば、N−メチルカルバモイル、N−フェニルカルバモ
イル、N,N−ジブチルカルバモイル、N−メチル−N
−フェニルカルバモイル)、C数2〜30のアルコキシ
カルボニル基(例えば、メトキシカルボニル、ヘキシル
オキシカルボニル、オクタデシルオキシカルボニル)、
C数1〜30のアルキルスルホンアミド基(例えば、メ
タンスルホンアミド、オクタンスルホンアミド、ヘキサ
デカンスルホンアミド)、C数6〜36のアリールスル
ホンアミド基(例えば、ベンゼンスルホンアミド、p−
クロルベンゼンスルホンアミド)、シアノ基、ニトロ
基、ハロゲン原子(例えば、塩素、臭素)であり、より
好ましくは脂肪族基、脂肪族オキシ基、ハロゲン原子で
ある。
【0021】一般式(I)にてnは0〜3の整数を表
し、好ましくはnは0又は1を表し、より好ましくはn
は0である。
し、好ましくはnは0又は1を表し、より好ましくはn
は0である。
【0022】一般式(I)にてR7 、R8 はそれぞれ好
ましくは水素原子、C数1〜10のアルキル基(例え
ば、メチル、エチル、i−プロピル、t−ブチル、2−
メトキシエチル、n−ブチル)、C数1〜10のアルコ
キシ基(例えば、メトキシ、エトキシ、i−プロポキ
シ、t−ブトキシ)、C数6〜15のアリールオキシ基
(例えば、フェノキシ、4−メトキシフェノキシ、3−
メチルフェノキシ)を表し、好ましくは水素原子、C数
1〜4のアルキル基又はC数1〜4のアルコキシ基を表
し、より好ましくは水素原子、メチル基、メトキシ基又
は、エトキシ基を表し、さらに好ましくは水素原子また
はメチル基を表す。
ましくは水素原子、C数1〜10のアルキル基(例え
ば、メチル、エチル、i−プロピル、t−ブチル、2−
メトキシエチル、n−ブチル)、C数1〜10のアルコ
キシ基(例えば、メトキシ、エトキシ、i−プロポキ
シ、t−ブトキシ)、C数6〜15のアリールオキシ基
(例えば、フェノキシ、4−メトキシフェノキシ、3−
メチルフェノキシ)を表し、好ましくは水素原子、C数
1〜4のアルキル基又はC数1〜4のアルコキシ基を表
し、より好ましくは水素原子、メチル基、メトキシ基又
は、エトキシ基を表し、さらに好ましくは水素原子また
はメチル基を表す。
【0023】一般式(I)にてWは-N(R9)- 、酸素原子
又は硫黄原子を表し、R9 は水素原子、アルキル基(好
ましくはC数1〜20、例えばメチル、エチル、i−プ
ロピル、t−ブチル、2−メトキシエチル)、アリール
基(好ましくはC数6〜20、例えばフェニル、2−ナ
フチル、3−メチルフェニル、4−メトキシフェニル、
2−クロロフェニル)、アラルキル基(好ましくはC数
7〜20、例えばベンジル、フェネチル、3−フェニル
プロピル)を表す。ただしR9 がベンジル基のとき、R
7 及びR8 が共に水素原子となることはない。Wは好ま
しくは -N(R9)-または酸素原子であり、より好ましくは
-N(R9)-であり、その際R9 は好ましくは水素原子、C
数1〜4のアルキル基、ベンジル基を表し、より好まし
くは水素原子、メチル基又はベンジル基を表し、さらに
好ましくは水素原子、または、メチル基である。
又は硫黄原子を表し、R9 は水素原子、アルキル基(好
ましくはC数1〜20、例えばメチル、エチル、i−プ
ロピル、t−ブチル、2−メトキシエチル)、アリール
基(好ましくはC数6〜20、例えばフェニル、2−ナ
フチル、3−メチルフェニル、4−メトキシフェニル、
2−クロロフェニル)、アラルキル基(好ましくはC数
7〜20、例えばベンジル、フェネチル、3−フェニル
プロピル)を表す。ただしR9 がベンジル基のとき、R
7 及びR8 が共に水素原子となることはない。Wは好ま
しくは -N(R9)-または酸素原子であり、より好ましくは
-N(R9)-であり、その際R9 は好ましくは水素原子、C
数1〜4のアルキル基、ベンジル基を表し、より好まし
くは水素原子、メチル基又はベンジル基を表し、さらに
好ましくは水素原子、または、メチル基である。
【0024】Wが -N(R9)-のとき、R7 、R8 、R9 の
好ましい組み合わせは、R9 が水素原子であり、R7 及
びR8 がメチル基であるか(1) 、R9 がメチル基であ
り、R 7 及びR8 が水素原子であるか(2) 、R9 がメチ
ル基であり、R7 がメトキシ基であり、R8 が水素原子
であるか(3) 、R9 がベンジル基であり、R7 がエトキ
シ基であり、R8 が水素原子である(4) 組み合わせであ
り、より好ましくは(1)、(2) 、(4) の組み合わせであ
り、さらに好ましくは(1) 、(2) の組み合わせであり、
最も好ましくは(1) の組み合わせである。
好ましい組み合わせは、R9 が水素原子であり、R7 及
びR8 がメチル基であるか(1) 、R9 がメチル基であ
り、R 7 及びR8 が水素原子であるか(2) 、R9 がメチ
ル基であり、R7 がメトキシ基であり、R8 が水素原子
であるか(3) 、R9 がベンジル基であり、R7 がエトキ
シ基であり、R8 が水素原子である(4) 組み合わせであ
り、より好ましくは(1)、(2) 、(4) の組み合わせであ
り、さらに好ましくは(1) 、(2) の組み合わせであり、
最も好ましくは(1) の組み合わせである。
【0025】なお、一般式(I)で表わされるイエロー
カプラーは置換基R1 、R2 、R5、R6 、R7 、R9
等で、2価以上の基を介して互いに結合し2量体または
多量体を形成してもよい。この場合、前記の各置換基に
おいて示した炭素原子数範囲の規定外となってもよい。
カプラーは置換基R1 、R2 、R5、R6 、R7 、R9
等で、2価以上の基を介して互いに結合し2量体または
多量体を形成してもよい。この場合、前記の各置換基に
おいて示した炭素原子数範囲の規定外となってもよい。
【0026】一般式(I)での各基の好ましい組み合わ
せとしては、R2 がハロゲン原子又はC数1〜20のア
ルコキシ基であり、R3 が水素原子又はC数1〜20の
脂肪族基であり、R4 が水素原子であり、mが2〜10
の整数であり、R5 がC数1〜20の直鎖又は分枝アル
キル基又はC数3〜20のアルケニル基であり、Wが-N
(R9)- 又は酸素原子であり、R7 、R8 が水素原子、C
数1〜4のアルキル基又はC数1〜4のアルコキシ基で
あり、R9 が水素原子、C数1〜4のアルキル基又はベ
ンジル基を表す組合せ(但し、R9 がベンジル基のと
き、R7 とR8 が同時に水素原子であることはない)が
好ましく、その中でもR1 がt−ブチル基であり、R2
が塩素原子またはメトキシ基であり、mは2であり、R
5 はC数8〜18の無置換の直鎖または分岐アルキル基
であり、nは0であり、Wは-N(R9)- であり、R7 、R
8 、R9 はそれぞれ独立に水素原子またはメチル基であ
る組み合わせがより好ましく、R2 が塩素原子であれば
更に好ましく、その際、R9がメチル基でありR7 及び
R8 が共に水素原子であるか、R9 が水素原子でR7及
びR8 が共にメチル基であれば特に好ましく、R9 が水
素原子で、R7 及びR 8 共にメチル基であれば最も好ま
しい。
せとしては、R2 がハロゲン原子又はC数1〜20のア
ルコキシ基であり、R3 が水素原子又はC数1〜20の
脂肪族基であり、R4 が水素原子であり、mが2〜10
の整数であり、R5 がC数1〜20の直鎖又は分枝アル
キル基又はC数3〜20のアルケニル基であり、Wが-N
(R9)- 又は酸素原子であり、R7 、R8 が水素原子、C
数1〜4のアルキル基又はC数1〜4のアルコキシ基で
あり、R9 が水素原子、C数1〜4のアルキル基又はベ
ンジル基を表す組合せ(但し、R9 がベンジル基のと
き、R7 とR8 が同時に水素原子であることはない)が
好ましく、その中でもR1 がt−ブチル基であり、R2
が塩素原子またはメトキシ基であり、mは2であり、R
5 はC数8〜18の無置換の直鎖または分岐アルキル基
であり、nは0であり、Wは-N(R9)- であり、R7 、R
8 、R9 はそれぞれ独立に水素原子またはメチル基であ
る組み合わせがより好ましく、R2 が塩素原子であれば
更に好ましく、その際、R9がメチル基でありR7 及び
R8 が共に水素原子であるか、R9 が水素原子でR7及
びR8 が共にメチル基であれば特に好ましく、R9 が水
素原子で、R7 及びR 8 共にメチル基であれば最も好ま
しい。
【0027】以下に一般式(I)で表わされる本発明の
イエローカプラーの具体例を示すが、本発明はこれに限
定されるものではない。
イエローカプラーの具体例を示すが、本発明はこれに限
定されるものではない。
【0028】
【化3】
【0029】
【化4】
【0030】
【化5】
【0031】
【化6】
【0032】
【化7】
【0033】
【化8】
【0034】
【化9】
【0035】
【化10】
【0036】
【化11】
【0037】一般式(I)で表わされる本発明のイエロ
ーカプラーは、一般に無水コハク酸等の環状無水物とア
ルコールとを加熱反応させるか、ジカルボン酸とアルコ
ールとを酸触媒等でハーフエステル化させる等により、
カルボン酸 HOOC-(C(R3)(R4))-m C(=O)OR5を合成し、こ
れをオキザリルクロライド、塩化チオニル、三塩化リン
等で酸クロライド化した後、カプラー母核を有するアニ
リンと、トリエチルアミン、ピリジン、炭酸カリウム等
脱酸剤の存在下、ジメチルホルムアミド、酢酸エチル、
アセトニトリル等の溶媒中でアミド化反応させる工程を
経て合成される。
ーカプラーは、一般に無水コハク酸等の環状無水物とア
ルコールとを加熱反応させるか、ジカルボン酸とアルコ
ールとを酸触媒等でハーフエステル化させる等により、
カルボン酸 HOOC-(C(R3)(R4))-m C(=O)OR5を合成し、こ
れをオキザリルクロライド、塩化チオニル、三塩化リン
等で酸クロライド化した後、カプラー母核を有するアニ
リンと、トリエチルアミン、ピリジン、炭酸カリウム等
脱酸剤の存在下、ジメチルホルムアミド、酢酸エチル、
アセトニトリル等の溶媒中でアミド化反応させる工程を
経て合成される。
【0038】以下に一般式(I)で表わされる本発明の
イエローカプラーの合成例を示すが本発明はこれに限定
されるわけではない。
イエローカプラーの合成例を示すが本発明はこれに限定
されるわけではない。
【0039】合成例1 Y−1の合成
【0040】
【化12】
【0041】無水コハク酸242g(2.4mol)と、テ
トラデカノール428.8g(2.0mol)を100℃に
加熱して溶解させた後、130℃にて3時間加熱攪拌し
た。80℃に冷却した後、水500mlを添加して、80
℃にて30分間攪拌した。酢酸エチル100mlを添加し
た後、40℃に冷却し、分液した。有機相を食塩水15
0mlで2度洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥し、濃
縮、乾固し、カルボン酸(1) の白色結晶625g(収率
99.4%)を得た。
トラデカノール428.8g(2.0mol)を100℃に
加熱して溶解させた後、130℃にて3時間加熱攪拌し
た。80℃に冷却した後、水500mlを添加して、80
℃にて30分間攪拌した。酢酸エチル100mlを添加し
た後、40℃に冷却し、分液した。有機相を食塩水15
0mlで2度洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥し、濃
縮、乾固し、カルボン酸(1) の白色結晶625g(収率
99.4%)を得た。
【0042】カルボン酸(1) 62.9g(0.2mol)、
ジメチルホルムアミド1mlを塩化メチレン100mlに溶
解、攪拌し、オキザリルクロライド((COCl)2)38.1
g(0.3mol)を10分かけて滴下し、さらに1時間攪
拌した。アスビレーターにて減圧濃縮し、酸クロライド
(2) を得た。
ジメチルホルムアミド1mlを塩化メチレン100mlに溶
解、攪拌し、オキザリルクロライド((COCl)2)38.1
g(0.3mol)を10分かけて滴下し、さらに1時間攪
拌した。アスビレーターにて減圧濃縮し、酸クロライド
(2) を得た。
【0043】アニリン酸(3) 53.8g(0.2mol)、
ピリジン17.4g(0.22mol)をジメチルホルム
アミド100mlに溶解、攪拌し、酸クロライド(2)
(0.2mol)をジメチルホルムアミドに溶解させて30
分かけて滴下した。水300ml、アセトニトリル100
mlを加えて、アミド(4) を結晶化させ、濾別し、水及び
アセトニトリルで洗浄し、アミド類(4) の結晶100.
3g(88.7%)を得た。
ピリジン17.4g(0.22mol)をジメチルホルム
アミド100mlに溶解、攪拌し、酸クロライド(2)
(0.2mol)をジメチルホルムアミドに溶解させて30
分かけて滴下した。水300ml、アセトニトリル100
mlを加えて、アミド(4) を結晶化させ、濾別し、水及び
アセトニトリルで洗浄し、アミド類(4) の結晶100.
3g(88.7%)を得た。
【0044】アミド類(4) 100.3g(0.177mo
l)を塩化メチレン300mlに溶解、攪拌し、臭素29.
1g(0.182mol)を30分かけて滴下し、さらに1
0分攪拌した。水を加えて分液し、有機相を2回水洗
し、硫酸マグネシウムで乾燥後濃縮した。ここに、ヒダ
ントイン類(5) 45.4g(0.354mol)、1,8−
ジアザビシクロ〔5,4,0〕ウンデセン(DBU)5
4.8g(0.36mol)をジメチルホルムアミド10
0mlに溶解させた溶液を加え、2時間攪拌した。酢酸エ
チル、水を加えて分液した後、有機相を希塩酸で洗浄
し、さらに水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥後濃縮し
た。シリカゲルカラムクロマトグラフィー(展開溶媒:
酢酸エチル:ヘキサン=1:2→1:1.5)で精製
し、目的のY−1の白色結晶90.2g(73.7%)
を得た。
l)を塩化メチレン300mlに溶解、攪拌し、臭素29.
1g(0.182mol)を30分かけて滴下し、さらに1
0分攪拌した。水を加えて分液し、有機相を2回水洗
し、硫酸マグネシウムで乾燥後濃縮した。ここに、ヒダ
ントイン類(5) 45.4g(0.354mol)、1,8−
ジアザビシクロ〔5,4,0〕ウンデセン(DBU)5
4.8g(0.36mol)をジメチルホルムアミド10
0mlに溶解させた溶液を加え、2時間攪拌した。酢酸エ
チル、水を加えて分液した後、有機相を希塩酸で洗浄
し、さらに水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥後濃縮し
た。シリカゲルカラムクロマトグラフィー(展開溶媒:
酢酸エチル:ヘキサン=1:2→1:1.5)で精製
し、目的のY−1の白色結晶90.2g(73.7%)
を得た。
【0045】融点79℃、NMR スペクトル(300MHz,
COCl, δ:ppm)0.88(3H,t,CH3CH2-) ,1.26
(9H,S(CH3)3C-,+22H,m,-CH2-), 1.47(3H,S,CH
3-), 1.53(3H,S,CH3-), 1.62(2H,m,OCH2CH
2-), 2.70(4H,m-NHCOCH2CH2COO-), 4.07(2H,
t,-OCH2-) ,5.69(1H,S,CH), 6.68(1H,S,CON
H),7.20(1H,d,aromatic) ,7.72(1H,d,aroma
tic),7.93(1H,S,aromatic),8.48(1H,S,CON
H), 9.20(1H,S,CONH)。
COCl, δ:ppm)0.88(3H,t,CH3CH2-) ,1.26
(9H,S(CH3)3C-,+22H,m,-CH2-), 1.47(3H,S,CH
3-), 1.53(3H,S,CH3-), 1.62(2H,m,OCH2CH
2-), 2.70(4H,m-NHCOCH2CH2COO-), 4.07(2H,
t,-OCH2-) ,5.69(1H,S,CH), 6.68(1H,S,CON
H),7.20(1H,d,aromatic) ,7.72(1H,d,aroma
tic),7.93(1H,S,aromatic),8.48(1H,S,CON
H), 9.20(1H,S,CONH)。
【0046】MSスペクトル M+ 690
【0047】本発明で使用するイエローカプラーとして
は、一般式(I)で表わされるイエローカプラー1種を
用いても、2種以上を用いてもよく、他の公知のイエロ
ーカプラーと組み合わせて用いてもよい。
は、一般式(I)で表わされるイエローカプラー1種を
用いても、2種以上を用いてもよく、他の公知のイエロ
ーカプラーと組み合わせて用いてもよい。
【0048】本発明の一般式(I)で表されるイエロー
カプラー(以下、本発明のイエローカプラーという。)
のハロゲン化銀カラー感光材料(以下、単に感光材料と
いうことあり)における好ましい使用量は0.01〜1
0mmol/m2の範囲であり、より好ましくは0.05〜5
mmol/m2の範囲、最も好ましくは0.1〜2mmol/m2の
範囲である。もちろん、一般式(I)のカプラーは2種
以上併用して用いてもよい。また、一般式(I)で表さ
れるカプラー以外のカプラーと併用することもできる。
カプラー(以下、本発明のイエローカプラーという。)
のハロゲン化銀カラー感光材料(以下、単に感光材料と
いうことあり)における好ましい使用量は0.01〜1
0mmol/m2の範囲であり、より好ましくは0.05〜5
mmol/m2の範囲、最も好ましくは0.1〜2mmol/m2の
範囲である。もちろん、一般式(I)のカプラーは2種
以上併用して用いてもよい。また、一般式(I)で表さ
れるカプラー以外のカプラーと併用することもできる。
【0049】本発明の感光材料は、本発明のイエローカ
プラーを含有する層を支持体上に少なくとも1層有すれ
ばよく、本発明イエローカプラーを含有する層として
は、支持体上の親水性コロイド層であればよく、一般的
な感光材料は、支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、
緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感性ハロゲン化銀乳
剤層を少なくとも一層ずつこの順で塗設して構成するこ
とができるが、これと異なる順序であっても良い。ま
た、赤外感光性ハロゲン化銀乳剤層を前記の感光性乳剤
層の少なくとも一つの替りに用いることもできる。これ
らの感光性乳剤層には、それぞれの波長域に感度を有す
るハロゲン化銀乳剤と、感光する光と補色の関係にある
色素を形成するカラーカプラーを含有させることで減色
法の色再現を行うことができる。但し、感光性乳剤層と
カラーカプラーの発色色相とは、上記のような対応を持
たない構成としても良い。本発明においては本発明のイ
エローカプラーは特に青感性ハロゲン化銀乳剤層に使用
することが好ましい。
プラーを含有する層を支持体上に少なくとも1層有すれ
ばよく、本発明イエローカプラーを含有する層として
は、支持体上の親水性コロイド層であればよく、一般的
な感光材料は、支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、
緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感性ハロゲン化銀乳
剤層を少なくとも一層ずつこの順で塗設して構成するこ
とができるが、これと異なる順序であっても良い。ま
た、赤外感光性ハロゲン化銀乳剤層を前記の感光性乳剤
層の少なくとも一つの替りに用いることもできる。これ
らの感光性乳剤層には、それぞれの波長域に感度を有す
るハロゲン化銀乳剤と、感光する光と補色の関係にある
色素を形成するカラーカプラーを含有させることで減色
法の色再現を行うことができる。但し、感光性乳剤層と
カラーカプラーの発色色相とは、上記のような対応を持
たない構成としても良い。本発明においては本発明のイ
エローカプラーは特に青感性ハロゲン化銀乳剤層に使用
することが好ましい。
【0050】本発明のイエローカプラーは種々の公知分
散方法により感光材料に導入でき、高沸点有機溶媒(必
要に応じて低沸点有機溶媒を併用)に溶解し、ゼラチン
水溶液に乳化分散してハロゲン化銀乳剤に添加する水中
油滴分散法が好ましい。水中油滴分散法に用いられる高
沸点溶媒の例は米国特許第2,322,027号などに
記載されている。また、ポリマー分散法の1つとしての
ラテックス分散法の工程、効果、含浸用のラテックスの
具体例は、米国特許第4,199,363号、西独特許
出願第(OLS)2,541,274号、同2,54
1,230号、特公昭53−41091号及び欧州特許
公開第029104号等に記載されており、また有機溶
媒可溶性ポリマーによる分散についてPCT国際公開第
WO88/00723号明細書に記載されている。
散方法により感光材料に導入でき、高沸点有機溶媒(必
要に応じて低沸点有機溶媒を併用)に溶解し、ゼラチン
水溶液に乳化分散してハロゲン化銀乳剤に添加する水中
油滴分散法が好ましい。水中油滴分散法に用いられる高
沸点溶媒の例は米国特許第2,322,027号などに
記載されている。また、ポリマー分散法の1つとしての
ラテックス分散法の工程、効果、含浸用のラテックスの
具体例は、米国特許第4,199,363号、西独特許
出願第(OLS)2,541,274号、同2,54
1,230号、特公昭53−41091号及び欧州特許
公開第029104号等に記載されており、また有機溶
媒可溶性ポリマーによる分散についてPCT国際公開第
WO88/00723号明細書に記載されている。
【0051】前述の水中油滴分散法に用いることのでき
る高沸点有機溶媒としては、フタル酸エステル類〔例え
ば、ジブチルフタレート、ジシクロヘキシルフタレー
ト、ジ−2−エチルヘキシルフタレート、デシルフタレ
ート、ビス(2,4−ジ−tert−アミルフェニル)フタ
レート、ビス(2,4−ジ−tert−アミルフェニル)イ
ソフタレート、ビス(1,1−ジエチルプロピル)フタ
レート〕、リン酸又はホスホン酸のエステル類(例え
ば、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェ
ート、2−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、ト
リシクロヘキシルホスフェート、トリ−2−エチルヘキ
シルホスフェート、トリドデシルホスフェート、トリブ
トキシエチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフ
ェート、ジ−2−エチルヘキシルフェニルホスホネー
ト)、安息香酸エステル類(例えば、2−エチルヘキシ
ルベンゾエート、ドデシルベンゾエート、2−エチルヘ
キシル−p−ヒドロキシベンゾエート)、スルホンアミ
ド類(例えば、N−ブチルベンゼンスルホンアミド)、
アルコール類又はフェノール類(例えば、イソステアリ
ルアルコール、2,4−ジ−tert−アミルフェノー
ル)、脂肪族カルボン酸エステル類(例えば、ビス(2
−エチルヘキシル)セバケート、ジオクチルアゼペー
ト、グリセロールトリブチレート、イソステアリルラク
テート、トリオクチルシトレート)、アニリン誘導体
(N,N−ジブチル−2−ブトキシ−5−tert−オクチ
ルアニリン)、炭化水素類(例えば、パラフィン、ドデ
シルベンゼン、ジイソプロピルナフタレン)、塩素化パ
ラフィン類等が挙げられる。また補助溶媒としては、沸
点が30℃以上、好ましくは50℃以上約160℃以下
の有機溶剤等が使用でき、典型例としては、例えば、酢
酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエ
チルケトン、シクロヘキサノン、2−エトキシエチルア
セテート、ジメチルホルムアミドが挙げられる。
る高沸点有機溶媒としては、フタル酸エステル類〔例え
ば、ジブチルフタレート、ジシクロヘキシルフタレー
ト、ジ−2−エチルヘキシルフタレート、デシルフタレ
ート、ビス(2,4−ジ−tert−アミルフェニル)フタ
レート、ビス(2,4−ジ−tert−アミルフェニル)イ
ソフタレート、ビス(1,1−ジエチルプロピル)フタ
レート〕、リン酸又はホスホン酸のエステル類(例え
ば、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェ
ート、2−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、ト
リシクロヘキシルホスフェート、トリ−2−エチルヘキ
シルホスフェート、トリドデシルホスフェート、トリブ
トキシエチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフ
ェート、ジ−2−エチルヘキシルフェニルホスホネー
ト)、安息香酸エステル類(例えば、2−エチルヘキシ
ルベンゾエート、ドデシルベンゾエート、2−エチルヘ
キシル−p−ヒドロキシベンゾエート)、スルホンアミ
ド類(例えば、N−ブチルベンゼンスルホンアミド)、
アルコール類又はフェノール類(例えば、イソステアリ
ルアルコール、2,4−ジ−tert−アミルフェノー
ル)、脂肪族カルボン酸エステル類(例えば、ビス(2
−エチルヘキシル)セバケート、ジオクチルアゼペー
ト、グリセロールトリブチレート、イソステアリルラク
テート、トリオクチルシトレート)、アニリン誘導体
(N,N−ジブチル−2−ブトキシ−5−tert−オクチ
ルアニリン)、炭化水素類(例えば、パラフィン、ドデ
シルベンゼン、ジイソプロピルナフタレン)、塩素化パ
ラフィン類等が挙げられる。また補助溶媒としては、沸
点が30℃以上、好ましくは50℃以上約160℃以下
の有機溶剤等が使用でき、典型例としては、例えば、酢
酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエ
チルケトン、シクロヘキサノン、2−エトキシエチルア
セテート、ジメチルホルムアミドが挙げられる。
【0052】本発明において適用されるハロゲン化銀乳
剤やその他の素材(添加剤など)および写真構成層(層
配置など)、並びにこの感光材料を処理するために適用
される処理法や処理用添加剤としては、特開昭62−2
15272号、特開平2−33144号、欧州特許EP
0,355,660A2号に記載されているものが好ま
しく用いられる。更には、特開平5−34889号、同
4−359249号、同4−313753号、同4−2
70344号、同5−66527号、同4−34548
号、同4−145433号、同2−854号、同1−1
58431号、同2−90145号、同3−19453
9号、同2−93641号、欧州特許EP0,520,
457A2号等に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
料やその処理方法も好ましい。
剤やその他の素材(添加剤など)および写真構成層(層
配置など)、並びにこの感光材料を処理するために適用
される処理法や処理用添加剤としては、特開昭62−2
15272号、特開平2−33144号、欧州特許EP
0,355,660A2号に記載されているものが好ま
しく用いられる。更には、特開平5−34889号、同
4−359249号、同4−313753号、同4−2
70344号、同5−66527号、同4−34548
号、同4−145433号、同2−854号、同1−1
58431号、同2−90145号、同3−19453
9号、同2−93641号、欧州特許EP0,520,
457A2号等に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
料やその処理方法も好ましい。
【0053】本発明に用いられるハロゲン化銀として
は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃塩臭化銀、沃臭化銀
などを用いることができるが、特に迅速処理の目的には
沃化銀を実質的に含まない塩化銀含有率が90モル%以
上100モル%以下、更には95モル%以上100モル
%以下、特に98モル%以上100モル%以下の塩臭化
銀又は純塩化銀乳剤の使用が好ましい。
は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃塩臭化銀、沃臭化銀
などを用いることができるが、特に迅速処理の目的には
沃化銀を実質的に含まない塩化銀含有率が90モル%以
上100モル%以下、更には95モル%以上100モル
%以下、特に98モル%以上100モル%以下の塩臭化
銀又は純塩化銀乳剤の使用が好ましい。
【0054】また、本発明に係わる感光材料には、画像
のシャープネス等を向上させる目的で親水性コロイド層
に、欧州特許EP0,337,490A2号の第27〜
76頁に記載の、処理により脱色可能な染料(なかでも
オキソノール系染料)を感光材料の680nmに於ける光
学反射濃度が0.70以上になるように添加したり、支
持体の耐水性樹脂層中に2〜4価のアルコール類(例え
ばトリメチロールエタン)等で表面処理された酸化チタ
ンを12重量%以上(より好ましくは14重量%以上)
含有させるのが好ましい。
のシャープネス等を向上させる目的で親水性コロイド層
に、欧州特許EP0,337,490A2号の第27〜
76頁に記載の、処理により脱色可能な染料(なかでも
オキソノール系染料)を感光材料の680nmに於ける光
学反射濃度が0.70以上になるように添加したり、支
持体の耐水性樹脂層中に2〜4価のアルコール類(例え
ばトリメチロールエタン)等で表面処理された酸化チタ
ンを12重量%以上(より好ましくは14重量%以上)
含有させるのが好ましい。
【0055】また、本発明に係わる感光材料は、カプラ
ーと共に欧州特許EP0,277,589A2号に記載
のような色像保存性改良化合物を使用するのが好まし
い。特にピラゾロアゾール系マゼンタカプラーとの併用
が好ましい。
ーと共に欧州特許EP0,277,589A2号に記載
のような色像保存性改良化合物を使用するのが好まし
い。特にピラゾロアゾール系マゼンタカプラーとの併用
が好ましい。
【0056】即ち、発色現像処理後に残存する芳香族ア
ミン系現像主薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ
実質的に無色の化合物を生成する化合物(F)および/
又は発色現像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像
主薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実
質的に無色の化合物を生成する化合物(G)を同時又は
単独に用いることが、例えば処理後の保存における膜中
残存発色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応に
よる発色色素生成によるステイン発生その他の副作用を
防止する上で好ましい。
ミン系現像主薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ
実質的に無色の化合物を生成する化合物(F)および/
又は発色現像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像
主薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実
質的に無色の化合物を生成する化合物(G)を同時又は
単独に用いることが、例えば処理後の保存における膜中
残存発色現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応に
よる発色色素生成によるステイン発生その他の副作用を
防止する上で好ましい。
【0057】また、本発明に係わる感光材料には、親水
性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や
細菌を防ぐために、特開昭63−271247号に記載
のような防黴剤を添加するのが好ましい。
性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や
細菌を防ぐために、特開昭63−271247号に記載
のような防黴剤を添加するのが好ましい。
【0058】また、本発明に係わる感光材料に用いられ
る支持体としては、ディスプレイ用に白色ポリエステル
系支持体又は白色顔料を含む層がハロゲン化銀乳剤層を
有する側の支持体上に設けられた支持体を用いてもよ
い。更に鮮鋭性を改良するために、アンチハレーション
層を支持体のハロゲン化銀乳剤層塗布側又は裏面に塗設
するのが好ましい。特に反射光でも透過光でもディスプ
レイが観賞できるように、支持体の透過濃度を0.35
〜0.8の範囲に設定するのが好ましい。
る支持体としては、ディスプレイ用に白色ポリエステル
系支持体又は白色顔料を含む層がハロゲン化銀乳剤層を
有する側の支持体上に設けられた支持体を用いてもよ
い。更に鮮鋭性を改良するために、アンチハレーション
層を支持体のハロゲン化銀乳剤層塗布側又は裏面に塗設
するのが好ましい。特に反射光でも透過光でもディスプ
レイが観賞できるように、支持体の透過濃度を0.35
〜0.8の範囲に設定するのが好ましい。
【0059】本発明に係わる感光材料は可視光で露光さ
れても赤外光で露光されてもよい。露光方法としては低
照度露光でも高照度短時間露光でもよく、特に後者の場
合には一画素当りの露光時間が10-4秒より短いレーザ
ー走査露光方式が好ましい。また、露光に際して、米国
特許第4,880,726号に記載のバンド・ストップ
フィルターを用いるのが好ましい。これによって光混色
が取り除かれ、色再現性が著しく向上する。
れても赤外光で露光されてもよい。露光方法としては低
照度露光でも高照度短時間露光でもよく、特に後者の場
合には一画素当りの露光時間が10-4秒より短いレーザ
ー走査露光方式が好ましい。また、露光に際して、米国
特許第4,880,726号に記載のバンド・ストップ
フィルターを用いるのが好ましい。これによって光混色
が取り除かれ、色再現性が著しく向上する。
【0060】
【実施例】以下、本発明を実施例をもって説明するが、
本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例1 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに種々の写
真構成層を塗布して、以下に示す層構成の多層カラー印
画紙(101)を作製した。塗布後は下記のようにして
調製した。
本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例1 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに種々の写
真構成層を塗布して、以下に示す層構成の多層カラー印
画紙(101)を作製した。塗布後は下記のようにして
調製した。
【0061】第一層塗布液調製 イエローカプラー(RY−9)122.0g、色像安定
剤(Cpd−2)7.5g、色像安定剤(Cpd−3)
16.7g、色像安定剤(Cpd−5)8.0gを、溶
媒(Solv−3)22g、溶媒(Solv−9)22
g及び酢酸エチル180mlに溶解し、この溶液を10%
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム86mlを含む1
0%ゼラチン水溶液1000gに乳化分散させて乳化分
散物Aを調製した。一方、塩臭化銀乳剤A(立方体、平
均粒子サイズ0.88μm の大サイズ乳剤Aと0.70
μm の小サイズ乳剤Aとの3:7混合物(銀モル比)。
粒子サイズ分布の変動係数はそれぞれ0.08と0.1
0。各サイズ乳剤とも臭化銀0.3モル%を、塩化銀を
基体とする粒子表面の一部に局在含有させた)を調製し
た。この乳剤には下記に示す青感性増感色素A、B及び
Cが銀1モル当り大サイズ乳剤Aに対しては、それぞれ
8.0×10-5モル、また小サイズ乳剤Aに対しては、
それぞれ1.0×10-4モル添加されている。また、こ
の乳剤の化学熟成は硫黄増感剤と金増感剤が添加して行
われた。前記の乳化分散物Aとこの塩臭化銀乳剤Aとを
混合溶解し、以下に示す組成となるように第一層塗布液
を調製した。乳剤塗布量は銀量換算塗布量を示す。
剤(Cpd−2)7.5g、色像安定剤(Cpd−3)
16.7g、色像安定剤(Cpd−5)8.0gを、溶
媒(Solv−3)22g、溶媒(Solv−9)22
g及び酢酸エチル180mlに溶解し、この溶液を10%
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム86mlを含む1
0%ゼラチン水溶液1000gに乳化分散させて乳化分
散物Aを調製した。一方、塩臭化銀乳剤A(立方体、平
均粒子サイズ0.88μm の大サイズ乳剤Aと0.70
μm の小サイズ乳剤Aとの3:7混合物(銀モル比)。
粒子サイズ分布の変動係数はそれぞれ0.08と0.1
0。各サイズ乳剤とも臭化銀0.3モル%を、塩化銀を
基体とする粒子表面の一部に局在含有させた)を調製し
た。この乳剤には下記に示す青感性増感色素A、B及び
Cが銀1モル当り大サイズ乳剤Aに対しては、それぞれ
8.0×10-5モル、また小サイズ乳剤Aに対しては、
それぞれ1.0×10-4モル添加されている。また、こ
の乳剤の化学熟成は硫黄増感剤と金増感剤が添加して行
われた。前記の乳化分散物Aとこの塩臭化銀乳剤Aとを
混合溶解し、以下に示す組成となるように第一層塗布液
を調製した。乳剤塗布量は銀量換算塗布量を示す。
【0062】第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布
液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤とし
ては1−オキシ−3,5−ジクロロ−s−トリアジンナ
トリウム塩を用いた。また、各層にCpd−12、Cp
d−13、Cpd−14及びCpd−15をそれぞれ全
量が15.0mg/m2、60.0mg/m2、5.0mg/m2及
び10.0mg/m2となるように添加した。各感光性乳剤
層の塩臭化銀乳剤には下記の分光増感色素をそれぞれ用
いた。 青感性乳剤層
液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤とし
ては1−オキシ−3,5−ジクロロ−s−トリアジンナ
トリウム塩を用いた。また、各層にCpd−12、Cp
d−13、Cpd−14及びCpd−15をそれぞれ全
量が15.0mg/m2、60.0mg/m2、5.0mg/m2及
び10.0mg/m2となるように添加した。各感光性乳剤
層の塩臭化銀乳剤には下記の分光増感色素をそれぞれ用
いた。 青感性乳剤層
【0063】
【化13】
【0064】(ハロゲン化銀1モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては、それぞれ1.4×10-4モル、また小サ
イズ乳剤に対しては、それぞれ1.7×10-4モル添加
した。) 緑感性乳剤層
剤に対しては、それぞれ1.4×10-4モル、また小サ
イズ乳剤に対しては、それぞれ1.7×10-4モル添加
した。) 緑感性乳剤層
【0065】
【化14】
【0066】(増感色素Dをハロゲン化銀1モル当た
り、大サイズ乳剤に対しては3.0×10-4モル、また
小サイズ乳剤に対しては3.6×10-4モル、また、増
感色素Eをハロゲン化銀1モル当たり、大サイズ乳剤に
対しては4.0×10-5モル、また小サイズ乳剤に対し
ては7.0×10-5モル、また、増感色素Fをハロゲン
化銀1モル当たり、大サイズ乳剤に対しては2.0×1
0-4モル、また小サイズ乳剤に対しては2.8×10-4
モル添加した。) 赤感性乳剤層
り、大サイズ乳剤に対しては3.0×10-4モル、また
小サイズ乳剤に対しては3.6×10-4モル、また、増
感色素Eをハロゲン化銀1モル当たり、大サイズ乳剤に
対しては4.0×10-5モル、また小サイズ乳剤に対し
ては7.0×10-5モル、また、増感色素Fをハロゲン
化銀1モル当たり、大サイズ乳剤に対しては2.0×1
0-4モル、また小サイズ乳剤に対しては2.8×10-4
モル添加した。) 赤感性乳剤層
【0067】
【化15】
【0068】(ハロゲン化銀1モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては、それぞれ5.0×10-5モル、また小サ
イズ乳剤に対しては、それぞれ8.0×10-5モル添加
した。)
剤に対しては、それぞれ5.0×10-5モル、また小サ
イズ乳剤に対しては、それぞれ8.0×10-5モル添加
した。)
【0069】更に、下記の化合物をハロゲン化銀1モル
当たり2.6×10-3モル添加した。
当たり2.6×10-3モル添加した。
【0070】
【化16】
【0071】また青感性乳剤層、緑感性乳剤層及び赤感
性乳剤層に対し、1−(5−メチルウレイドフェニル)
−5−メチルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化
銀1モル当たり3.3×10-4モル、1.0×10-3モ
ル及び5.9×10-4モル添加した。さらに、第二層、
第四層、第六層及び第七層にもそれぞれ0.2mg/m2、
0.2mg/m2、0.6mg/m2、0.1mg/m2となるよう
に添加した。また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対
し、4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a,7−
テトラザインデンをそれぞれハロゲン化銀1モル当た
り、1×10-4モルと2×10-4モル添加した。また、
イラジエーション防止のために、乳剤層に下記の染料
(カッコ内は塗布量を表す)を添加した。
性乳剤層に対し、1−(5−メチルウレイドフェニル)
−5−メチルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化
銀1モル当たり3.3×10-4モル、1.0×10-3モ
ル及び5.9×10-4モル添加した。さらに、第二層、
第四層、第六層及び第七層にもそれぞれ0.2mg/m2、
0.2mg/m2、0.6mg/m2、0.1mg/m2となるよう
に添加した。また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対
し、4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a,7−
テトラザインデンをそれぞれハロゲン化銀1モル当た
り、1×10-4モルと2×10-4モル添加した。また、
イラジエーション防止のために、乳剤層に下記の染料
(カッコ内は塗布量を表す)を添加した。
【0072】
【化17】
【0073】(層構成)以下に各層の層構成を示す。数
字は塗布量(g/m2)を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換
算塗布量を表す。
字は塗布量(g/m2)を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換
算塗布量を表す。
【0074】支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料(TiO2;含有率1
5重量%)と青味染料(群青)を含む〕
5重量%)と青味染料(群青)を含む〕
【0075】 第一層(青感性乳剤層) 前記塩臭化銀乳剤A 0.27 ゼラチン 1.60 イエローカプラー(RY−9) 0.61 色像安定剤(Cpd−2) 0.04 色像安定剤(Cpd−3) 0.08 色像安定剤(Cpd−5) 0.04 溶媒(Solv−3) 0.11 溶媒(Solv−9) 0.11
【0076】 第二層(混色防止層) ゼラチン 0.99 混色防止剤(Cpd−4) 0.10 溶媒(Solv−1) 0.07 溶媒(Solv−2) 0.20 溶媒(Solv−3) 0.15 溶媒(Solv−7) 0.12
【0077】 第三層(緑感性乳剤層) 塩臭化銀乳剤(立方体、平均粒子サイズ0.55μm の大サイズ 乳剤Bと0.39μm の小サイズ乳剤Bとの1:3混合物(銀 モル比)。粒子サイズ分布の変動係数はそれぞれ0.10と0. 08。各サイズ乳剤とも臭化銀0.8モル%を塩化銀を基体と する粒子表面の一部に局在含有させた) 0.13 ゼラチン 1.35 マゼンタカプラー(ExM−1) 0.12 紫外線吸収剤(UV−1) 0.12 色像安定剤(Cpd−2) 0.01 色像安定剤(Cpd−5) 0.01 色像安定剤(Cpd−6) 0.01 色像安定剤(Cpd−7) 0.08 色像安定剤(Cpd−8) 0.01 溶媒(Solv−4) 0.30 溶媒(Solv−5) 0.15
【0078】 第四層(混色防止層) ゼラチン 0.72 混色防止剤(Cpd−4) 0.07 溶媒(Solv−1) 0.05 溶媒(Solv−2) 0.15 溶媒(Solv−3) 0.12 溶媒(Solv−7) 0.09
【0079】 第五層(赤感性乳剤層) 塩臭化銀乳剤(立方体、平均粒子サイズ0.50μm の大サイズ 乳剤Cと0.41μm の小サイズ乳剤Cとの1:4混合物(銀 モル比)。粒子サイズ分布の変動係数はそれぞれ0.09と0. 11。各サイズ乳剤とも臭化銀0.8モル%を塩化銀を基体と する粒子表面の一部に局在含有させた) 0.18 ゼラチン 0.80 シアンカプラー(ExC−1) 0.28 紫外線吸収剤(UV−3) 0.19 色像安定剤(Cpd−1) 0.24 色像安定剤(Cpd−6) 0.01 色像安定剤(Cpd−8) 0.01 色像安定剤(Cpd−9) 0.04 色像安定剤(Cpd−10) 0.01 溶媒(Solv−1) 0.01 溶媒(Solv−6) 0.21
【0080】 第六層(紫外線吸収層) ゼラチン 0.64 紫外線吸収剤(UV−2) 0.39 色像安定剤(Cpd−7) 0.05 溶媒(Solv−8) 0.05
【0081】 第七層(保護層) ゼラチン 1.01 ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体(変性度17%) 0.04 流動パラフィン 0.02 界面活性剤(Cpd−11) 0.01
【0082】以下に用いた化合物を示す。
【0083】
【化18】
【0084】
【化19】
【0085】
【化20】
【0086】
【化21】
【0087】
【化22】
【0088】
【化23】
【0089】
【化24】
【0090】
【化25】
【0091】
【化26】
【0092】
【化27】
【0093】
【化28】
【0094】以上のように作製した試料101に対し
て、第一層のイエローカプラー(RY−9)を表Aに示
したように置き換え、他は試料101とまったく同様に
して試料102〜121を作製した。このときイエロー
カプラーは等モル量になるように置き換えた。さらに、
101〜128の乳剤を5℃にて30時間保存した乳剤
を用いて試料201〜228を作製した。各試料に対し
て感光計(富士写真フイルム社製FWH型光源の色温度
3200K)を使用して、塗布銀量の約35%が現像さ
れグレイを与えるような露光を行った。上記試料をペー
パー処理機を用いて下記の処理工程で各50m2連続処理
を行った。
て、第一層のイエローカプラー(RY−9)を表Aに示
したように置き換え、他は試料101とまったく同様に
して試料102〜121を作製した。このときイエロー
カプラーは等モル量になるように置き換えた。さらに、
101〜128の乳剤を5℃にて30時間保存した乳剤
を用いて試料201〜228を作製した。各試料に対し
て感光計(富士写真フイルム社製FWH型光源の色温度
3200K)を使用して、塗布銀量の約35%が現像さ
れグレイを与えるような露光を行った。上記試料をペー
パー処理機を用いて下記の処理工程で各50m2連続処理
を行った。
【0095】 処理工程 温 度 時 間 補充量* カラー現像 38.5℃ 45秒 73ミリリットル 漂白定着 35℃ 45秒 60ミリリットル** リンス(1) 35℃ 30秒 リンス(2) 35℃ 30秒 リンス(3) 35℃ 30秒 360ミリリットル 乾 燥 80℃ 60秒 * 感光材料1m2当たりの補充量 **上記60ミリリットルに加えて、リンス(1) より感光材料1
m2当たり120ミリリットルを流し込んだ。 (リンスは(3) から(1) への3タンク向流方式とし
た。)
m2当たり120ミリリットルを流し込んだ。 (リンスは(3) から(1) への3タンク向流方式とし
た。)
【0096】各処理液の組成は以下の通りである。 〔カラー現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 水 800 ミリリットル 800 ミリリットル エチレンジアミン四酢酸 3.0 g 3.0 g 4,5−ジヒドロキシベンゼン−1,3−ジスルホン酸 2ナトリウム塩 0.5 g 0.5 g トリエタノールアミン 12.0 g 12.0 g 塩化カリウム 6.5 g 臭化カリウム 0.03 g 炭酸カリウム 27.0 g 27.0 g 蛍光増白剤(WHITEX 4 住友化学製) 1.0 g 3.0 g 亜硫酸ナトリウム 0.1 g 0.1 g ジナトリウム−N,N−ビス(スルホナートエチル) ヒドロキシルアミン 5.0 g 10.0 g トリイソプロピルナフタレン(β)スルホン酸ナト リウム 0.1 g 0.1 g N−エチル−N−(β−メタンスルホンアミドエチル) −3−メチル−4−アミノアニリン・3/2硫酸 ・1水塩 5.0 g 11.5 g 水を加えて 1000 ミリリットル 1000 ミリリットル pH(25℃/水酸化カリウム及び硫酸にて調整) 10.00 11.00
【0097】 〔漂白定着液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 水 600 ミリリットル 150 ミリリットル チオ硫酸アンモニウム(750g/リットル) 93 ミリリットル 230 ミリリットル 亜硫酸アンモニウム 40 g 100 g エチレンジアミン四酢酸(III) アンモニウム 55 g 135 g エチレンジアミン四酢酸 5 g 12.5 g 硝酸(67%) 30 g 65 g 水を加えて 1000 ミリリットル 1000 ミリリットル pH(25℃/酢酸及びアンモニア水にて調整) 5.8 5.6
【0098】 〔リンス液〕(タンク液と補充液は同じ) 塩素化イソシアヌール酸ナトリウム 0.02g 脱イオン水(導電率5μs/cm以下) 1000ミリリットル pH 6.5
【0099】次に各試料に青色光で階調露光を行い、前
記ランニング処理液にて処理を行った。処理後の試料の
発色濃度を青色光で測定し、イエロー最大発色濃度Dmax
を求めた。この結果を表Aに示した。
記ランニング処理液にて処理を行った。処理後の試料の
発色濃度を青色光で測定し、イエロー最大発色濃度Dmax
を求めた。この結果を表Aに示した。
【0100】
【表1】
【0101】表Aから明らかなように本発明のイエロー
カプラーは公知のイエローカプラーRY−1〜10に対
して高い発色性を示す。
カプラーは公知のイエローカプラーRY−1〜10に対
して高い発色性を示す。
【0102】さらに公知のイエローカプラーは溶解性に
劣るために乳剤を5℃にて30日間冷蔵保存した後の発
色性(Dmax) が著しく低下するが、本発明のイエローカ
プラーはいずれも発色性の低下が殆ど見られず、本発明
のイエローカプラーの溶解性の良さを示している。
劣るために乳剤を5℃にて30日間冷蔵保存した後の発
色性(Dmax) が著しく低下するが、本発明のイエローカ
プラーはいずれも発色性の低下が殆ど見られず、本発明
のイエローカプラーの溶解性の良さを示している。
【0103】実施例2 実施例1の各試料を8万ルックスの蛍光灯光源の下で1
4日間光照射し、初濃度1.5における色像残存率を求
めた。また、各試料を80℃−70%RH下に20日間
保管し、初濃度1.5における色像残存率を求めた。
4日間光照射し、初濃度1.5における色像残存率を求
めた。また、各試料を80℃−70%RH下に20日間
保管し、初濃度1.5における色像残存率を求めた。
【0104】
【表2】
【0105】表Bより明らかなように、公知のイエロー
カプラーに対して、本発明のカプラーは、熱、湿度、光
に対する堅牢性に優れる。
カプラーに対して、本発明のカプラーは、熱、湿度、光
に対する堅牢性に優れる。
【0106】
【発明の効果】本発明のイエローカプラーは、溶解性に
優れ、乳剤を長期冷蔵保存しても発色性の低下を生じ
ず、また堅牢性にも優れている。
優れ、乳剤を長期冷蔵保存しても発色性の低下を生じ
ず、また堅牢性にも優れている。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成7年1月31日
【手続補正1】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項1
【補正方法】変更
【補正内容】
【化1】 一般式(I)中、R1 はアルキル基、シクロアルキル
基、アリール基又はヘテロ環基を表し、R2 は水素原
子、脂肪族基、ハロゲン原子、脂肪族オキシ基、アリー
ルオキシ基又はアミノ基を表す。R3 及びR4 はそれぞ
れ独立に水素原子、脂肪族基又はアリール基を表し、R
5 はアルキル基、アルケニル基またはアリール基を表
す。R6 は置換基を表し、R7 及びR8 はそれぞれ独立
に水素原子、アルキル基、アルコキシ基又はアリールオ
キシ基を表す。Wは-N(R9)- 、酸素原子又は硫黄原子を
表し、R9 は水素原子、アルキル基、アラルキル基又は
アリール基を表す。mは2〜20の整数を、nは0〜3
の整数を表す。ただし、R9 がベンジル基のとき、R7
及びR8 が共に水素原子になることはない。
基、アリール基又はヘテロ環基を表し、R2 は水素原
子、脂肪族基、ハロゲン原子、脂肪族オキシ基、アリー
ルオキシ基又はアミノ基を表す。R3 及びR4 はそれぞ
れ独立に水素原子、脂肪族基又はアリール基を表し、R
5 はアルキル基、アルケニル基またはアリール基を表
す。R6 は置換基を表し、R7 及びR8 はそれぞれ独立
に水素原子、アルキル基、アルコキシ基又はアリールオ
キシ基を表す。Wは-N(R9)- 、酸素原子又は硫黄原子を
表し、R9 は水素原子、アルキル基、アラルキル基又は
アリール基を表す。mは2〜20の整数を、nは0〜3
の整数を表す。ただし、R9 がベンジル基のとき、R7
及びR8 が共に水素原子になることはない。
【手続補正2】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0007
【補正方法】変更
【補正内容】
【0007】
【化2】
【手続補正3】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0016
【補正方法】変更
【補正内容】
【0016】一般式(I)にてR2 は好ましくは水素原
子、ハロゲン原子(例えば、フッ素、塩素、臭素、ヨウ
素)、C数1〜30の脂肪族オキシ基(例えば、メトキ
シ、i−プロポキシ、t−ブトキシ、ベンジルオキシ、
シクロヘキシルオキシ)、C数6〜36のアリールオキ
シ基(例えば、フェノキシ、2−ナフトキシ、4−メト
キシフェノキシ、2−クロルフェノキシ)、C数1〜3
0の脂肪族基(例えば、メチル、i−プロピル、t−ブ
チル、ベンジル、トリフルオロメチル、シクロヘキシ
ル)、C数0〜30のアミノ基(例えば、N,N−ジメ
チルアミノ、N−シクロヘキシルアミノ、N−ブチルア
ミノ)であり、更に好ましくはR2 はハロゲン原子、脂
肪族オキシ基、アリールオキシ基であり、より好ましく
はハロゲン原子またはC数1〜20のアルコキシ基であ
り、更に好ましくは塩素原子またはメトキシ基であり、
最も好ましくは塩素原子である。
子、ハロゲン原子(例えば、フッ素、塩素、臭素、ヨウ
素)、C数1〜30の脂肪族オキシ基(例えば、メトキ
シ、i−プロポキシ、t−ブトキシ、ベンジルオキシ、
シクロヘキシルオキシ)、C数6〜36のアリールオキ
シ基(例えば、フェノキシ、2−ナフトキシ、4−メト
キシフェノキシ、2−クロルフェノキシ)、C数1〜3
0の脂肪族基(例えば、メチル、i−プロピル、t−ブ
チル、ベンジル、トリフルオロメチル、シクロヘキシ
ル)、C数0〜30のアミノ基(例えば、N,N−ジメ
チルアミノ、N−シクロヘキシルアミノ、N−ブチルア
ミノ)であり、更に好ましくはR2 はハロゲン原子、脂
肪族オキシ基、アリールオキシ基であり、より好ましく
はハロゲン原子またはC数1〜20のアルコキシ基であ
り、更に好ましくは塩素原子またはメトキシ基であり、
最も好ましくは塩素原子である。
【手続補正4】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0042
【補正方法】変更
【補正内容】
【0042】カルボン酸(1) 62.9g(0.2mol)、
ジメチルホルムアミド1mlを塩化メチレン100mlに溶
解、攪拌し、オキザリルクロライド((COCl)2)38.1
g(0.3mol)を10分かけて滴下し、さらに1時間攪
拌した。アスピレーターにて減圧濃縮し、酸クロライド
(2) を得た。
ジメチルホルムアミド1mlを塩化メチレン100mlに溶
解、攪拌し、オキザリルクロライド((COCl)2)38.1
g(0.3mol)を10分かけて滴下し、さらに1時間攪
拌した。アスピレーターにて減圧濃縮し、酸クロライド
(2) を得た。
【手続補正5】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0043
【補正方法】変更
【補正内容】
【0043】アニリン類(3) 53.8g(0.2mol)、
ピリジン17.4g(0.22mol)をジメチルホルム
アミド100mlに溶解、攪拌し、酸クロライド(2)
(0.2mol)をジメチルホルムアミドに溶解させて30
分かけて滴下した。水300ml、アセトニトリル100
mlを加えて、アミド(4) を結晶化させ、濾別し、水及び
アセトニトリルで洗浄し、アミド類(4) の結晶100.
3g(88.7%)を得た。
ピリジン17.4g(0.22mol)をジメチルホルム
アミド100mlに溶解、攪拌し、酸クロライド(2)
(0.2mol)をジメチルホルムアミドに溶解させて30
分かけて滴下した。水300ml、アセトニトリル100
mlを加えて、アミド(4) を結晶化させ、濾別し、水及び
アセトニトリルで洗浄し、アミド類(4) の結晶100.
3g(88.7%)を得た。
【手続補正6】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0045
【補正方法】変更
【補正内容】
【0045】融点79℃、NMR スペクトル(300MHz,
CDCl3,δ:ppm)0.88(3H,t,CH3CH2-) ,1.26
(9H,S,(CH3)3C-,+22H,m,-CH2-),1.47(3H,S,CH
3-), 1.53(3H,S,CH3-), 1.62(2H,m,OCH2CH
2-), 2.70(4H,m,-NHCOCH2CH2COO-),4.07(2H,
t,-OCH2-) ,5.69(1H,S,CH), 6.68(1H,S,CON
H),7.20(1H,d,aromatic) ,7.72(1H,d,aroma
tic),7.93(1H,S,aromatic),8.48(1H,S,CON
H), 9.20(1H,S,CONH)。
CDCl3,δ:ppm)0.88(3H,t,CH3CH2-) ,1.26
(9H,S,(CH3)3C-,+22H,m,-CH2-),1.47(3H,S,CH
3-), 1.53(3H,S,CH3-), 1.62(2H,m,OCH2CH
2-), 2.70(4H,m,-NHCOCH2CH2COO-),4.07(2H,
t,-OCH2-) ,5.69(1H,S,CH), 6.68(1H,S,CON
H),7.20(1H,d,aromatic) ,7.72(1H,d,aroma
tic),7.93(1H,S,aromatic),8.48(1H,S,CON
H), 9.20(1H,S,CONH)。
【手続補正7】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0094
【補正方法】変更
【補正内容】
【0094】以上のように作製した試料101に対し
て、第一層のイエローカプラー(RY−9)を表Aに示
したように置き換え、他は試料101とまったく同様に
して試料102〜126を作製した。このときイエロー
カプラーは等モル量になるように置き換えた。さらに、
101〜126の乳剤を5℃にて30時間保存した乳剤
を用いて試料201〜226を作製した。各試料に対し
て感光計(富士写真フイルム社製FWH型光源の色温度
3200K)を使用して、塗布銀量の約35%が現像さ
れグレイを与えるような露光を行った。上記試料をペー
パー処理機を用いて下記の処理工程で各50m2連続処理
を行った。
て、第一層のイエローカプラー(RY−9)を表Aに示
したように置き換え、他は試料101とまったく同様に
して試料102〜126を作製した。このときイエロー
カプラーは等モル量になるように置き換えた。さらに、
101〜126の乳剤を5℃にて30時間保存した乳剤
を用いて試料201〜226を作製した。各試料に対し
て感光計(富士写真フイルム社製FWH型光源の色温度
3200K)を使用して、塗布銀量の約35%が現像さ
れグレイを与えるような露光を行った。上記試料をペー
パー処理機を用いて下記の処理工程で各50m2連続処理
を行った。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 森垣 政和 神奈川県南足柄市中沼210番地 富士写真 フイルム株式会社内
Claims (2)
- 【請求項1】 支持体上の少なくとも一層に下記一般式
(I)で表わされるイエロー色素形成カプラーを少なく
とも1種含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー
感光材料。 【化1】 一般式(I)中、R1 はアルキル基、シクロアルキル
基、アリール基又はヘテロ環基を表し、R2 は脂肪族
基、ハロゲン原子、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基
又はアミノ基を表す。R3 及びR4 はそれぞれ独立に水
素原子、脂肪族基又はアリール基を表し、R5 はアルキ
ル基、アルケニル基またはアリール基を表す。R6 は置
換基を表し、R7 及びR8 はそれぞれ独立に水素原子、
アルキル基、アルコキシ基又はアリールオキシ基を表
す。Wは-N(R9)- 、酸素原子又は硫黄原子を表し、R9
は水素原子、アルキル基、アラルキル基又はアリール基
を表す。mは2〜20の整数を、nは0〜3の整数を表
す。ただし、R9 がベンジル基のとき、R7 及びR8 が
共に水素原子になることはない。 - 【請求項2】 一般式(I)において、R2 は塩素原子
を表すことを特徴とする請求項1に記載のハロゲン化銀
カラー感光材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30640694A JPH08160576A (ja) | 1994-12-09 | 1994-12-09 | ハロゲン化銀カラー感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30640694A JPH08160576A (ja) | 1994-12-09 | 1994-12-09 | ハロゲン化銀カラー感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08160576A true JPH08160576A (ja) | 1996-06-21 |
Family
ID=17956637
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30640694A Pending JPH08160576A (ja) | 1994-12-09 | 1994-12-09 | ハロゲン化銀カラー感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08160576A (ja) |
-
1994
- 1994-12-09 JP JP30640694A patent/JPH08160576A/ja active Pending
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