JPH09274294A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 写真用試薬の溶解性及び分散安定性に優れ、
画像の色再現性が良好で、しかも色像の堅牢性に優れた
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する。 【解決手段】 支持体上の親水性コロイド層の少なくと
も一層に下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（Ｉ） 【化１】 （一般式（Ｉ）中、Ｒ¹ 、Ｒ² は、それぞれ脂肪族基、
芳香族基もしくはヘテロ環基を表し、Ｒ³ は、置換基を
表す。ｍ、ｎは、０〜５の整数値を表す。但し、ｍ＋ｎ
≦５である。Ｒ¹ とＲ² は、互いに連結して、環を形成
しても良い。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀感光材
料に関するものであり、特に、耐拡散性色素を形成する
耐拡散カプラーをハロゲン化銀乳剤中に内蔵し、カラー
画像を形成するハロゲン化銀カラー感光材料に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】従来、水に難溶性の写真有用試薬｛（例
えば、油溶性カプラー、褪色、色カブリまたは混色の防
止に用いる酸化防止剤（例えば、アルキルハイドロキノ
ン類、アルキルフェノール類、クロマン類、クマロン
類）、硬膜剤、油溶性フィルター染料、油溶性紫外線吸
収剤、油溶性蛍光増白剤、ＤＩＲ化合物（例えば、ＤＩ
Ｒハイドロキノン、無呈色ＤＩＲカプラー類）、現像
薬、色素現像薬、ＤＲＲ化合物、ＤＤＲカプラー｝は適
切なオイル形成剤すなわち、高沸点溶媒に溶解し、親水
性有機コロイド、特に、ゼラチンの水溶液中に、界面活
性剤の存在のもとに分散した状態で親水性有機コロイド
層（例えば、感光性乳剤層、フィルター層、バック層、
アンチハレーション層、中間層、保護層）に含有させて
用いられる。高沸点有機溶剤としては、フタル酸エステ
ル系や、リン酸エステル系化合物が一般に用いられてい
る。

【０００３】高沸点有機溶媒であるフタル酸エステル系
化合物やリン酸エステル系化合物は、ゼラチン等のコロ
イドとの親和性、カプラーの分散性、発色色像の安定性
への影響、発色色像の色相への影響、感光材料中での化
学的安定性及び安価に入手できること等の点で優れてお
り、多く用いられてきた。しかしながらこれらの公知の
高沸点有機溶媒（例えば、フタル酸エステル系化合物や
リン酸エステル系化合物）は、高性能を求められている
最近の感光材料にとって、特に色像の光、熱、湿度に因
る褪色及びステイン発生の防止効果の点で未だ不十分で
あった。このように、最近の感光材料に用いられる高沸
点有機溶媒には種々の要件が課せられている。例えば、
安価に入手又は製造できること、写真用試薬の溶解性、
分散安定性に優れていること、現像性、写真性に悪影響
のないこと、化学的安定性に優れていること、色像の褪
色防止効果に優れていること等が一般的な要件である。

【０００４】ところで、カラー感光材料において、色相
に優れているピラゾロアゾール系マゼンタカプラーや、
ピロロアゾール系シアンカプラーから形成される色素
は、フイルム膜中で会合し易く、その会合体による吸収
の最大吸収波長は、色素単量体のものとは異なり、会合
体による吸収が大きいと色再現上好ましくない。また、
色素の最大吸収波長を色素の構造そのものを変えずに、
色素と同一層に用いる添加剤等によって、長波長化や短
波長化をうまく調節できれば、より色再現の好ましいカ
ラー感光材料を安価なコストで提供することができる。

【０００５】このような問題に対して、色素形成耐拡散
性カプラー等の分散媒となり得る高沸点有機溶媒の中
に、イエロー、マゼンタ、シアン各色素の最大吸収波長
を短、長波長化させたり、色素の会合を抑制、又は、促
進させて吸収波形を変えたりする効果を有しているもの
があることが見出されている。例えば、欧州特許第０３
０９１６０Ａ１号の尿素化合物、欧州特許第０３０９１
６０Ａ１号のアミド化合物等があげられる。しかしなが
ら、これらの化合物では、色素の色相を好ましくするこ
とと分散媒として用いた時に必要な素材の溶解性や分散
安定性を良くすることとの両立が困難であることが多
く、また、カプラーより形成される色素の熱、湿度、光
による褪色性が、悪化することが多かった。これらを解
決する化合物としては、特開平６−２５８８００号、同
６−２５８８０１号、同６−２５８８０２号に記載の化
合物が知られている。しかしながら、これらの化合物を
用いた時のカプラーより形成される色素の光褪色性は、
必ずしも充分なレベルではなく、更なる改良が必要であ
った。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、写真
用試薬の溶解性及び分散安定性に優れ、画像の色再現性
が良好で、しかも色像の堅牢性に優れたハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の上記の目的は下
記のハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成され
た。すなわち、（１）支持体上の親水性コロイド層の少
なくとも一層に非発色性の下記一般式（Ｉ）で表される
化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー
写真感光材料、一般式（Ｉ）

【０００８】

【化３】

【０００９】（一般式（Ｉ）中、Ｒ¹ 、Ｒ² は、それぞ
れ脂肪族基、芳香族基もしくはヘテロ環基を表し、Ｒ³
は、置換基を表す。ｍ、ｎは、０〜５の整数値を表す。
但し、ｍ＋ｎ≦５である。Ｒ¹ とＲ² は、互いに連結し
て、環を形成しても良い。）、及び（２）前記一般式
（Ｉ）で表される化合物の少なくとも１種を含有する層
が、下記一般式（II）で表されるシアンカプラーの少な
くとも１種、または、一般式(III) で表されるマゼンタ
カプラーの少なくとも１種を含有することを特徴とする
（１）項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料、

【００１０】

【化４】

【００１１】（式中、Ｚ¹ 及びＺ² は、ヘテロ原子が窒
素原子であるアゾール環を形成するのに必要な非金属原
子群を表す。Ｒ¹¹及びＲ¹²は、それぞれハメットの置換
基定数σｐ値が０．３０以上の電子吸引性基を表す。Ｒ
¹³は、水素原子又は置換基を表す。Ｘ¹ 及びＸ² は、水
素原子又は発色現像主薬の酸化体とカップリング反応し
て離脱する基を表す。）を提供するものである。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下に本発明の化合物について詳
しく述べる。Ｒ¹ 、Ｒ² は、それぞれ脂肪族基、芳香族
基もしくはヘテロ環基を表す。Ｒ¹、Ｒ² が、脂肪族基
である時、直鎖状でも、分岐鎖状でも、環状でもよく、
また飽和であっても、不飽和であってもよく、更に置換
されていても、無置換であってもよい。例えば炭素数１
〜３６の直鎖または分岐鎖アルキル基、アラルキル基、
アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シク
ロアルケニル基で、詳しくは、例えばメチル、エチル、
アリル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｔ−ア
ミル、イソアミル、ヘキシル、ｔ−オクチル、２−エチ
ルヘキシル、イソノニル、ドデシル、トリデシル、クロ
ロメチル、トリフルオロメチル、メトキシエチル、シク
ロペンチル、シクロヘキシルを表す。Ｒ¹ 、Ｒ² として
好ましくは、無置換の脂肪族基であり、より好ましくは
炭素数１〜１８であり、特に炭素数３〜１０が好まし
い。更に好ましくは、Ｒ¹ 、Ｒ² が同じであり、炭素数
３〜８の環状のアルキル基であることが最も好ましい。

【００１３】Ｒ¹ 、Ｒ² が、芳香族基を表す時、芳香族
部位は、置換されていても、無置換でもよく、単環で
も、縮合環でも良い。炭素数６〜３６のものが好まし
く、更に単環がより好ましい。具体例としては、フェニ
ル、４−ｔ−ブチルフェニル、２−メチルフェニル、
２，４，６−トリメチルフェニル、２−メトキシフェニ
ル、４−メトキシフェニル、２，６−ジクロロフェニ
ル、２−クロロフェニル、２，４−ジクロロフェニル等
が挙げられる。Ｒ¹ 、Ｒ² がヘテロ環基を表す時、ヘテ
ロ環基としては、窒素原子、酸素原子またはイオウ原子
を有する５〜８員の飽和または不飽和環で炭素数１〜３
６のものが好ましい。更に好ましくは、窒素原子を含む
５員または６員環で、そのうち６員環が特に好ましい。

【００１４】具体例として、イミダゾール、ピラゾー
ル、トリアゾール、ラクタム化合物、ピペリジン、ピリ
ジン、ピロリジン、ピロール、モルホリン、ピラゾリジ
ン、チアゾリジン、ピラゾリンなどが挙げられる。Ｒ¹
とＲ² が連結して環を形成してもよく、その環としては
上記のヘテロ環について説明した環のうち、含窒素ヘテ
ロ環が該当する。

【００１５】一般式（Ｉ）において、Ｒ³ は、置換基を
表す。置換基としては、アリール基（好ましくは炭素数
６〜３６）、アルキル基（好ましくは炭素数１〜３
６）、水酸基、ハロゲン原子（例えば、フッ素、塩素、
臭素）、カルバモイル基（例えば、エチルカルバモイ
ル、ジメチルカルバモイル）、アルコキシカルボニル基
（例えば、エトキシカルボニル、イソプロポキシカルボ
ニル）、アシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ）、
スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド、ｐ
−トルエンスルホンアミド）、ウレイド基（例えば、メ
チルウレイド、ジメチルウレイド）、アルキルアミノ基
（例えば、メチルアミノ、ジエチルアミノ）、アルコキ
シ基（例えば、メトキシ、エトキシ）、アリールオキシ
基（例えば、フェノキシ、ｏ−メトキシフェニル）、ア
ルキルチオ基（例えば、メチルチオ、エチルチオ）、ア
リールチオ基（例えば、フェニルチオ）、ニトロ基、シ
アノ基、スルファモイル基、（例えば、メチルスルファ
モイル）、スルフォニル基（例えば、メタンスルフォニ
ル）、カルボキシル基、ホスホノ基である。これらの基
は、可能な場合には、同様の置換基を有していてもよ
い。ｍ、ｎは、０〜５の整数を表し、好ましくは、ｍは
０〜２の整数を、ｎは１〜３の整数を表す。

【００１６】以下に、一般式（Ｉ）で表される本発明の
具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。

【００１７】

【化５】

【００１８】

【化６】

【００１９】

【化７】

【００２０】

【化８】

【００２１】

【化９】

【００２２】

【化１０】

【００２３】

【化１１】

【００２４】

【化１２】

【００２５】

【化１３】

【００２６】一般式（Ｉ）の化合物はＪＡＣＳ，７５巻
２６８６頁（１９５３年）、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．，５
２巻 ２３７頁（１９５３年）に記載の方法に準じて合
成することができる。以下に発明の化合物の具体的な合
成例を示す。

【００２７】合成例１．例示化合物（５）の合成 下記ルートにより例示化合物（５）を合成した。

【００２８】１００ｇのイソフタロイルクロリドをアセ
トニトリル１０００ｍｌに溶解し、３６２ｇのジンクロ
ヘキシルアミンを室温下、ゆっくり滴下した。反応後、
酢酸エチルを５００ｍｌ添加し、充分撹拌した後、塩を
濾過した。濾液を濃縮後、アセトニトリル５００ｍｌを
加え、冷却した。析出した結晶を濾過することにより、
目的の例示化合物を１６５ｇ得た。融点は、１５７−１
５８℃であった。他の化合物も同様に合成できる。

【００２９】本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物
は、支持体上の少なくとも１層に含有されるが、親水性
コロイド層であればよく、色素形成耐拡散性カプラーを
少なくとも１種含有するハロゲン化銀乳剤層に好ましく
含有せしめることができる。

【００３０】本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物
は、発色用還元剤または現像主薬の酸化体とカップリン
グ反応して色素を形成することがない、非発色性の化合
物であり、従って、分子構造中にカプラー残基を有する
ことがない。一般式（Ｉ）で表される化合物の使用量
は、目的に応じて変化させることができ、特に限定され
ない。使用量としては、感光材料１ｍ² 当たり、０．０
００２ｇ〜２０ｇが好ましく、０．００１ｇ〜５ｇがよ
り好ましく、通常、カプラー等の写真有用試薬に対し
て、重量比で、０．１〜４の範囲が一般的であり、０．
１〜２の範囲が好ましい。

【００３１】本発明において一般式（Ｉ）で表される化
合物を用いて写真用試薬を分散・溶解するのが好まし
い。この場合通常、分散媒体が用いられる。本発明の一
般式（Ｉ）で表される化合物とカプラー等の写真有用試
薬とからなる分散物の分散媒体に対する使用量は、重量
比で分散媒体１に対して一般に２〜０．１、好ましく
は、１．０〜０．２の範囲である。ここで分散媒体とし
ては、例えばゼラチンが代表的であり、その他にはポリ
ビニルアルコール等の親水性ポリマーが挙げられる。本
発明における分散物は、本発明に用いられる化合物及び
写真有用試薬の他、目的に応じて種々の化合物を含有す
ることができる。本発明の一般式（Ｉ）で表される化合
物は、従来公知の高沸点有機溶媒と併用しうる。これら
公知の高沸点有機溶媒を併用する場合、同一層中での高
沸点有機溶媒の全量に対して、本発明に用いられる化合
物は、重量比で、好ましくは１０％以上、さらに好まし
くは３０％以上使用する。

【００３２】本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物と
併用しうる高沸点溶媒の例は、米国特許第 2,322,027号
等に記載されている。常圧での沸点が１７５℃以上の高
沸点有機溶媒の具体例としては、フタル酸エステル類
（例えば、ジブチルフタレート、ジシクロヘキシルフタ
レート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、デシルフ
タレート、ビス(2,4−ジ−ｔ−アミルフェニル）フタレ
ート、ビス(2,4−ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフタレ
ート、ビス(1,1−ジエチルプロピル）フタレート）、リ
ン酸又はホスホン酸のエステル類（例えば、トリフェニ
ルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−エチ
ルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘキシ
ルホスフェート、トリ−２−エチルヘキシルホスフェー
ト、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチルホ
スフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ−２
−エチルヘキシルフェニルホスホネート）、安息香酸エ
ステル類（例えば、２−エチルヘキシルベンゾエート、
ドデシルベンゾエート、２−エチルヘキシル−ｐ−ヒド
ロキシベンゾエート）、アミド類（例えば、Ｎ，Ｎ−ジ
エチルドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリルアミ
ド、Ｎ−テトラデシルピロリドン）、スルホンアミド類
（例えば、Ｎ−ブチルベンゼンスルホンアミド）、アル
コール類又はフェノール類（イソステアリルアルコー
ル、 2,4−ジ−ｔ−アミルフェノール）、脂肪族カルボ
ン酸エステル類（例えば、ビス（２−エチルヘキシル）
セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリ
ブチレート、イソステアリルラクテート、トリオクチル
シトレート）、アニリン誘導体（Ｎ，Ｎ−ジブチル−２
−ブトキシ−５−ｔ−オクチルアニリン等）、炭化水素
類（例えば、パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプ
ロピルナフタレン）、塩素化パラフィン類等が挙げられ
る。また、補助溶媒としては、沸点が３０℃以上、好ま
しくは５０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤等が使用で
き、典型例としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチル
ホルムアミドが挙げられる。

【００３３】本発明において使用できる写真有用試薬と
しては、色素形成耐拡散性カプラー（イエローカプラ
ー、シアンカプラー、マゼンタカプラー）の他に、褪
色、色カブリまたは混色の防止に用いる酸化防止剤（例
えば、アルキルハイドロキノン類、アルキルフェノール
類、クロマン類、クマロン類）、硬膜剤、油溶性フィル
ター染料、油溶性紫外線吸収剤、油溶性蛍光増白剤、Ｄ
ＩＲ化合物（例えば、ＤＩＲハイドロキノン類、無呈色
ＤＩＲカプラー類）、現像薬、色素現像薬、ＤＤＲレド
ックス化合物、ＤＤＲカプラー等が挙げられる。

【００３４】イエローカプラーとしては、例えば米国特
許第 3,933,501号、同 4,022,620号、同 4,326,024号、
同 4,401,752号、同 4,248,961号、特公昭58−10739
号、英国特許第 1,425,020号、同 1,476,760号、米国特
許第 3,973,968号、同 4,314,023号、同 4,511,649号、
欧州特許第 249473A号、同 446863A号、同447969号、特
開昭63−23145 号、同63−123047号、特開平１−250944
号、同１−213648号、同２−139544号、同３−179042
号、同３−203545号に記載のものが挙げられる。

【００３５】マゼンタカプラーとしては、５−ピラゾロ
ン系及びピラゾロアゾール系の化合物が挙げられ、米国
特許第 4,310,619号、同 4,351,897号、欧州特許第 736
36号、米国特許第 3,061,432号、同 3,725,067号、リサ
ーチ・ディスクロージャー誌,No.24220( 1984 年６月)
、特開昭60−33552 号、リサーチ・ディスクロージャ
ー誌,No.24230( 1984 年６月) 、特開昭60−43659 号、
同61−72238 号、同60−35730 号、同55−118034号、同
60−185951号、米国特許第 4,500,630号、同 4,540,654
号、同 4,556,630号、国際公開WO88/04795号等に記載さ
れている。

【００３６】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第 4,05
2,212号、同 4,146,396号、同 4,228,233号、同 4,296,
200号、同 2,369,929号、同 2,801,171号、同 2,772,16
2号、同 2,895,826号、同 3,772,002号、同 3,758,308
号、同 4,334,011号、同 4,327,173号、西独特許公開第
3329729号、欧州特許第 121365A号、同 249453A号、米
国特許第 3,446,622号、同 4,333,999号、同 4,775,616
号、同 4,451,559号、同 4,427,767号、同 4,690,889
号、同 4,254,212号、同 4,296,199号、特開昭61−4265
8 号等に記載のものが好ましい。更に特開昭64−553
号、同64−554 号、同64−555 号、同64−556号、特願
平３−280964号、同３−335916号に記載のアゾール系カ
プラーや、米国特許第 4,818,672号、特開平２−33144
号に記載のイミダゾール系カプラー又は特開昭64−3226
0 号に記載のイミダゾール系カプラー、米国特許第5,25
6,526 号、同5,384,236 号等に記載のピロロアゾール系
カプラー、あるいは特開昭64−32260 号に記載の環状活
性メチレン型シアンカプラーも使用することができる。

【００３７】本発明において、一般式（Ｉ）で示される
化合物は、カプラーの中でも特に、下記一般式（II）で
表されるシアンカプラー又は下記一般式（III)で表され
るマゼンタカプラーと同一層に用いると色素の最大吸収
波長の位置や会合ピークの大きさに、非常に影響を及ぼ
すので、より好ましい。

【００３８】

【化１４】

【００３９】（式中、Ｚ¹ 及びＺ² は、ヘテロ原子が窒
素原子であるアゾール環を形成するのに必要な非金属原
子群を表す。Ｒ¹¹及びＲ¹²はそれぞれハメットの置換基
定数σ_p 値が０．３０以上の電子吸引性基を表す。Ｒ¹³
は水素原子又は置換基を表す。Ｘ¹ 及びＸ² は水素原子
又は発色用還元剤又は発色現像主薬の酸化体とカップリ
ング反応して離脱する基を表す。） Ｚ¹ 及びＺ² で形成されるアゾール環としては、下記の
ものが挙げられる。

【００４０】

【化１５】

【００４１】式中Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵は水素原子又は置換基を表
す。Ｚ¹ 及びＺ² としては上記のＺ−２、Ｚ−３が好ま
しく、特にＺ−２が好ましい。Ｒ¹¹及びＲ¹²はハメット
の置換基定数σ_p 値が０．３０以上の電子吸引性基であ
る。好ましい上限としてはσ_p 値が１．０以下の電子吸
引性基である。ハメット則はベンゼン誘導体の反応また
は平衡に及ぼす置換基の影響を定量的に論ずるために１
９３５年に L. P. Hammettにより提唱された経験則であ
るが、これは今日広く妥当性が認められている。ハメッ
ト則により求められた置換基定数にはσ_p 値とσ_m 値が
あり、これらの値は多くの一般的な成書に記載がある
が、例えば、J. A. Dean編「 Lange's Handbook of Che
mistry」第１２版、１９７９年（ McGraw-Hill）や「化
学の領域増刊」、１２２号、９６〜１０３頁、１９７９
年（南江堂）に詳しい。本発明においてＲ¹¹、Ｒ¹²はハ
メットの置換基定数σ_p 値により規定されるが、これら
の成書に記載の文献既知の値がある置換基にのみ限定さ
れるという意味ではなく、その値が文献未知であっても
ハメット則に基づいて測定した場合にその範囲内に含ま
れる限り包含されることは勿論である。

【００４２】Ｒ¹¹、Ｒ¹²を詳しく述べると、σ_p 値が
０．３０以上の電子吸引性基としては、アシル基（例え
ば、アセチル、３−フェニルプロパノイル、ベンゾイ
ル、４−ドデシルオキシベンゾイル）、カルバモイル基
（例えば、カルバモイル、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ
−フェニルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイ
ル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）カルバモイル、
Ｎ−（４−ｎ−ペンタデカンアミド）フェニルカルバモ
イル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル、Ｎ−
｛３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピ
ル｝カルバモイル）、アルコキシカルボニル基（例え
ば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、イソプ
ロピルオキシカルボニル、ｔ−ブチルオキシカルボニ
ル、イソブチルオキシカルボニル、ブチルオキシカルボ
ニル、ドデシルオキシカルボニル、オクタデシルオキシ
カルボニル、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルシク
ロヘキシルオキシカルボニル）、アリールオキシカルボ
ニル基（例えば、フェノキシカルボニル）、シアノ基、
ニトロ基、スルフィニル基（例えば、３−フェノキシプ
ロピルスルフィニル、３−ペンタデシルフェニルスルフ
ィニル）、スルホニル基（例えば、メタンスルホニル、
オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、トルエンス
ルホニル）、スルホニルオキシ基（メタンスルホニルオ
キシ、トルエンスルホニルオキシ）、スルファモイル基
（例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロ
ピルスルファモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチ
ル）スルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルフ
ァモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル）、少なく
とも３つ以上の弗素原子で置換されたアルキル基（例え
ば、トリフルオロメタン、ヘプタフルオロプロパン）、
パーフルオロアリール基（例えば、ペンタフルオロフェ
ニル）等を挙げることができる。

【００４３】代表的なσ_p 値が０．３０以上の電子吸引
性基及びそのσ_p 値を挙げると、シアノ基（０．６
６）、ニトロ基（０．７８）、トリフルオロメチル基
（０．５４）、カルボキシル基（０．４５）、アセチル
基（０．５０）、ベンゾイル基（０．４３）、トリフル
オロメタンスルホニル基（０．９２）、メタンスルホニ
ル基（０．７２）、ベンゼンスルホニル基（０．７
０）、メタンスルフィニル基（０．４９）、カルバモイ
ル基（０．３６）、メトキシカルボニル基（０．４
５）、エトキシカルボニル基（０．４５）、フェノキシ
カルボニル基（０．４４）、ピラゾリル基（０．３
７）、メタンスルホニルオキシ基（０．３６）、ジメト
キシホスホリル基（０．６０）、スルファモイル基
（０．５７）、ペンタフルオロフェニル基（０．４１）
等である。

【００４４】一般式（II）においては、Ｒ¹¹及びＲ¹²は
それぞれシアノ基、アシル基、カルバモイル基又はアル
コキシカルボニル基又はアリールオキシカルボニル基が
好ましく、Ｒ¹¹はシアノ基であり、Ｒ¹²が−ＣＯ₂ −Ｒ
¹⁷（Ｒ¹⁷はアルキル基又はアリール基を表す。）で表さ
れる基であることが更に好ましい。Ｒ¹⁷としては、分岐
アルキル基もしくは、環状アルキル基であることが特に
好ましく、環状アルキル基がもっとも好ましい。

【００４５】Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵は水素原子又は置換基を
表し、置換基としてはアリール基（好ましくは炭素数６
〜３０、例えば、フェニル、ｍ−アセチルアミノフェニ
ル、ｐ−メトキシフェニル）、アルキル基（好ましくは
炭素数１〜３０、例えば、メチル、トリフルオロメチ
ル、エチル、イソプロピル、ヘプタフルオロプロピル、
ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−ドデシル）、シアノ
基、ホルミル基、アシル基（好ましくは炭素数１〜３
０、例えば、アセチル、ピバロイル、ベンゾイル、フロ
イル、２−ピリジンカルボニル）、カルバモイル基（好
ましくは炭素数１〜３０、例えば、メチルカルバモイ
ル、エチルカルバモイル、ジメチルカルバモイル、ｎ−
オクチルカルバモイル）、アルコキシカルボニル基（好
ましくは炭素数１〜３０、例えば、メトキシカルボニ
ル、エトキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、
ジフェニルメチルカルボニル）、アリールオキシカルボ
ニル基（好ましくは炭素数７〜３０、例えば、フェノキ
シカルボニル、ｐ−メトキシフェノキシカルボニル、ｍ
−クロロフェノキシカルボニル、ｏ−メトキシフェノキ
シカルボニル）、ホルミルアミノ基、アシルアミノ基
〔好ましくは炭素数１〜３０のアルキルカルボニルアミ
ノ基、（例えば、アセチルアミノ、プロピオニルアミ
ノ、シアノアセチルアミノ）、好ましくは炭素数７〜３
０のアリールカルボニルアミノ基、（例えば、ベンゾイ
ルアミノ、ｐ−トレイルアミノ、ペンタフルオロベンゾ
イルアミノ、ｍ−メトキシベンゾイルアミノ）、好まし
くは炭素数４〜３０のヘテリルカルボニルアミノ基、
（例えば、２−ピリジルカルボニルアミノ、３−ピリジ
ルカルボニルアミノ、フロイルアミノ）〕、アルコキシ
カルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０、例え
ば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルア
ミノ、メトキシエトキシカルボニルアミノ）、アリール
オキシカルボニルアミノ基、（好ましくは炭素数７〜３
０、例えば、フェノキシカルボニルアミノ、ｐ−メトキ
シフェノキシカルボニルアミノ、ｐ−メチルフェノキシ
カルボニルアミノ、ｍ−クロロフェノキシカルボニルア
ミノ）、スルホンアミド基、スルホンアミド基（好まし
くは炭素数１〜３０、例えば、メタスルホンアミド、ベ
ンゼンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミ
ド）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜３０、例え
ば、メチルウレイド、ジメチルウレイド、ｐ−シアノフ
ェニルウレイド）、スルファモイルアミノ基（好ましく
は炭素数１〜３０、例えば、メチルアミノスルホニルア
ミノ、エチルアミノスルホニルアミノ、アニリノスホニ
ルアミノ）、無置換アミノ基、アルキルアミノ基（好ま
しくは炭素数１〜３０、例えば、メチルアミノ、ジメチ
ルアミノ、エチルアミノ、ジエチルアミノ、ｎ−ブチル
アミノ）、アリールアミノ基、（好ましくは炭素数６〜
３０、例えば、アニリノ）、アルコキシ基（好ましくは
炭素数１〜３０、例えば、メトキシ、エトキシ、イソプ
ロポキシ、ｎ−ブトキシ、メトキシエトキシ、ｎ−ドデ
シルオキシ）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６
〜３０、例えば、フェノキシ、ｍ−クロロフェノキシ、
ｐ−メトキシフェノキシ、ｏ−メトキシフェノキシ）、
ヘテリルオキシ基（好ましくは炭素数３〜３０、例え
ば、テトラヒドロピラニルオキシ、３−ピロジルオキ
シ、２−（１，３−ベンゾイミダゾリル）オキシ）、ア
ルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜３０、例えば、メ
チルチオ、エチルチオ、ｎ−ブチルチオ、ｔ−ブチルチ
オ）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜３０、例
えば、フェニルチオ）、ヘテリルチオ基（好ましくは炭
素数３〜３０、例えば、２−ピリジルチオ、２−（１，
３−ベンゾイミダゾリル）チオ、１−ヘキサデシル−
１，２，３，４−テトラゾリル−５−チオ、１−（３−
Ｎ−オクタデシルカルバモイル）フェニル−１，２，
３，４−テトラゾリル−５−チオ）、ヘテロ環基（好ま
しくは炭素数３〜３０、例えば、２−ベンゾオキサゾリ
ル、２−ベンゾチアゾリル、１−フェニル−２−ベンズ
イミダゾリル、５−クロロ−１−テトラゾリル、１−ピ
ロリル、２−フラニル、２−ピリジル、３−ピリジ
ル）、ハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素）、ヒドロキ
シ基、ニトロ基、スルファモイル基（好ましくは炭素数
０〜３０、例えば、メチルスルファモイル、ジメチルス
ルファモイル、エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロ
ピルスルファモイル）、スルホニル基（好ましくは炭素
数１〜３０、例えば、メタンスルホニル、ベンゼンスル
ホニル、トルエンスルホニル、トリフルオロメタンスル
ホニル、ジフルオロメタンスルホニル）、アルキルオキ
シ基（好ましくは炭素数１〜３０、例えば、ホルミルオ
キシ、アセチルオキシ、ベンゾイルオキシ）、カルバモ
イルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３０、例えば、メ
チルカルバモイルオキシ、ジエチルカルバモイルオキ
シ）、イミド基（好ましくは炭素数４〜３０、例えば、
こはく酸イミド、フタルイミド）、スルフィニル基（好
ましくは炭素数１〜３０、例えば、ジエチルアミノスル
フィニル）、ホスホリル基（好ましくは炭素数０〜３
０、例えば、ジメトキシホスホリル、ジフェニルホスホ
リル）、カルボキシル基、ホスホノ基、無置換のアミノ
基である。これらの基は可能な場合には同様の置換基を
有していてもよい。Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵としてはアルキル基、ア
リール基が好ましい。Ｒ¹³としては特に分岐アルキル基
が好ましい。Ｒ¹⁵としてはアリール基がより好ましく、
アルコキシ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、ア
ルキル基等で置換されたアリール基が更に好ましい。

【００４６】Ｘ¹ 及びＸ² は、水素原子又は発色用還元
剤又はカラー現像主薬の酸化体とカップリング反応して
離脱する基（以下、「離脱基」という）を表す。離脱基
としては、ハロゲン原子（例えば、フッ素、塩素、臭
素）、アルコキシ基（例えば、エトキシ、ドデシルオキ
シ、メトキシエチルカルバモイルメトキシ、カルボキシ
プロピルオキシ、メチルスルホニルエトキシ）、アリー
ルオキシ基（例えば、４−クロロフェノキシ、４−メト
キシフェノキシ、４−カルボキシフェノキシ）、アシル
オキシ基（例えば、アセトキシ、テトラデカノイルオキ
シ、ベンゾイルオキシ）、複素環アシルオキシ基（例え
ば、モルホリノカルボニルオキシ、チオモルホリノカル
ボニルオキシ）、スルホニルオキシ基（例えば、メタン
スルホニルオキシ、トルエンスルホニルオキシ）、アシ
ルアミノ基（例えば、ジクロロアセチルアミノ、ヘプタ
フルオロブチリルアミノ）、スルホンアミド基（例え
ば、メタンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミ
ド）、アルコキシカルボニルオキシ基（例えば、エトキ
シカルボニルオキシ、ベンジルカルボニルオキシ）、ア
リールカルボニルオキシ基（例えば、ベンゾイルオキ
シ、２，６−ジクロロベンゾイルオキシ）、アリールオ
キシカルボニルオキシ基（例えば、フェノキシカルボニ
ルオキシ）、アルキルチオ基（例えば、カルボキシメチ
ルチオ）、アリールチオ基（例えば、２−ブトキシ−５
−ｔ−オクチルフェニルチオ）、複素環チオ基（例え
ば、テロラゾリルチオ）、カルバモイルオキシ基（例え
ばジアリルカルバモイルオキシ）、カルバモイルアミノ
基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイルアミノ、Ｎ−フェ
ニルカルバモイルアミノ）、複素環オキシ基（ピリミジ
ノオキシ、トリアジノオキシ）、５員若しくは６員の含
窒素ヘテロ環基（例えば、イミダゾリル、ピラゾリル、
トリアゾリル、テトラゾリル、１，２−ジヒドロ−２−
オキソ−１−ピリジル）、イミド基（例えば、スクシン
イミド、ヒダントイニル）、芳香族アゾ基（例えば、フ
ェニルアゾ）、スルフィニル基（例えば、２−ブトキシ
−５−ｔ−オクチルフェニルスルフィニル）、スルホニ
ル基（例えば、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニ
ルスルホニル）等が挙げられる。Ｘ¹ 及びＸ² として
は、ハロゲン原子、アリールチオ基、複素環アシルオキ
シ基、アリールカルボニルオキシ基、カルバモイルオキ
シ基が好ましい。

【００４７】一般式（II）又は(III) で表されるカプラ
ーは、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴又はＲ¹⁵の基中に一般式
（II）又は(III) のカプラー残基を有して、二量体以上
の多量体を形成してもよいし、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴
又はＲ¹⁵の基が、高分子鎖を有した単重合体若しくは共
重合体を形成してもよい。高分子鎖と結合した単重合体
若しくは共重合体とは、一般式（II）又は(III) のカプ
ラー残基を有する付加重合体エチレン型不飽和化合物の
単独重合体若しくは共重合体が典型例である。この場
合、一般式（II）又は(III) のカプラー残基を有する発
色繰り返し単位は重合体中に１種以上含有されていても
よく、共重合成分としてのアクリル酸エステル、メタク
リル酸エステル、マレイン酸エステル類の如き、非発色
性のエチレン性モノマーの１種又は２種以上を含む共重
合体であってもよい。一般式（II）又は(III) で表され
る化合物の具体例を以下に挙げるが本発明はこれに限定
されるものではない。

【００４８】

【化１６】

【００４９】

【化１７】

【００５０】

【化１８】

【００５１】

【化１９】

【００５２】

【化２０】

【００５３】

【化２１】

【００５４】

【化２２】

【００５５】

【化２３】

【００５６】

【化２４】

【００５７】

【化２５】

【００５８】

【化２６】

【００５９】

【化２７】

【００６０】

【化２８】

【００６１】

【化２９】

【００６２】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出する化合物もまた本発明で使用できる。現像抑制
剤を放出するＤＩＲカプラーは、リサーチ・ディスクロ
ージャー誌,No.17643 のVII −Ｆ項に記載された特許
や、その他、特開昭57−151944号、同57−154234号、同
60−184248号、同63−37346 号、米国特許第 4,248,962
号、同 4,782,012号に記載されたものが好ましい。現像
時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出するカプ
ラーとしては、英国特許第2,097,140 号、同 2,131,188
号、特開昭59−157638号、同59−170840号に記載のもの
が好ましい。

【００６３】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第4,130,427号等に記
載の競争カプラー、米国特許第 4,283,472号、同 4,33
8,393号、同 4,310,618号等に記載の多当量カプラー、
特開昭60−185950号、特開昭62−24252 号等に記載のＤ
ＩＲレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放
出カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物又は
ＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第 1
73302A号に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラ
ー、リサーチ・ディスクロージャー誌、No.11449、同N
o.24241、特開昭61-201247 号等に記載の漂白促進剤放
出カプラー、米国特許第 4,553,477号等に記載のリガン
ド放出カプラー、特開昭63−75747 号に記載のロイコ色
素を放出するカプラー、米国特許第 4,774,181号に記載
の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられる。

【００６４】本発明でのこれらのカラーカプラーの標準
的な使用量は、感光性ハロゲン化銀１モル当たり０．０
０１〜１モルの範囲であり、好ましくはイエローカプラ
ーでは、０．０１〜０．５モル、マゼンタカプラーで
は、０．００３〜０．３モル、シアンカプラーでは、
０．００２〜０．３モルである。本発明に用いられる化
合物は、公知の褪色防止剤と併用してもよく、その場
合、褪色防止効果は更に大きくなる。また、一般式
（Ｉ）で表される化合物同士を２種以上併用しても構わ
ない。併用し得るシアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用の有機褪色防止剤としては、ハイドロキノン類、
６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクロマン
類、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、
ビスフェノール類を中心としたヒンダードフェノール
類、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、ア
ミノフェノール類、ヒンダードアミン類及びこれら各化
合物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化した
エーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げら
れる。また、（ビスサリチルアルドキシマト）ニッケル
錯体及び（ビス−Ｎ，Ｎ−ジアルキルジチオカルバマ
ト）ニッケル錯体に代表される金属錯体等も使用でき
る。

【００６５】そのような有機褪色防止剤の具体例として
は、米国特許第 2,360,290号、同 2,418,613号、同 2,7
00,453号、同 2,701,197号、同 2,728,659号、同 2,73
2,300号、同 2,735,765号、同 3,982,944号、同 4,430,
425号、英国特許第 1363921号、米国特許第 2,710,801
号、同 2,816,028号等に記載のハイドロキノン類；米国
特許第 3,432,300号、同 3,573,050号、同 3,574,627
号、同 3,698,909号、同 3,764,337号、特開昭52−1522
25号等に記載の6 −ヒドロキシクロマン類、5 −ヒドロ
キシクロマン類、スピロクロマン類；米国特許第 4,36
0,589号に記載のスピロインダン類；米国特許第 2,735,
765号、英国特許第 2066975号、特開昭59−10539 号、
特公昭57−19765 号等に記載のｐ−アルキコシフェノー
ル類；米国特許第 3,700,455号、同 4,228,235号、特開
昭52−72224 号、特公昭52−6623号等に記載のヒンダー
ドフェノール類；米国特許第 3,457,079号に記載の没食
子酸誘導体；米国特許第 4,332,886号に記載のメチレン
ジオキシベンゼン類；特公昭56−21144 号記載のアミノ
フェノール類；米国特許第 3,336,135号、同 4,268,593
号、英国特許第 1326889号、同 1354313号、同 1410846
号、特公昭51−1420号、特開昭58−114036号、同59−53
846 号、同59−78344 号等に記載のヒンダードアミン
類；米国特許第 4,050,938号、同 4,241,155号、英国特
許第 2027731(A) 号等に記載の金属錯体等が挙げられ
る。これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカプラ
ーに対し、通常５〜100 重量％をカプラー等と共乳化し
て感光層に添加することにより、目的を達成することが
できる。

【００６６】本発明のハロゲン化銀感光材料は、色カブ
リ防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノ
ール誘導体、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体等
を含有してもよい。また、シアン色素像の熱及び特に光
による劣化を防止するためには、シアン発色層及びそれ
に隣接する両側の少なくとも一層に紫外線吸収剤を導入
することがより効果的である。紫外線吸収剤としては、
アリール基で置換されたベンゾトリアゾール化合物（例
えば、米国特許第 3,533,794号に記載のもの）、４−チ
アゾリドン化合物（例えば、米国特許第 3,314,794号や
同 3,352,681号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物
（例えば、特開昭46−2784号に記載のもの）、ケイ皮酸
エステル化合物（例えば、米国特許第 3,705,805号、同
3,707,395号に記載のもの）、ブタジエン化合物（例え
ば、米国特許第 4,045,229号に記載のもの）、ベンズオ
キサゾール化合物（例えば、米国特許第 3,406,070号や
同 4,271,307号に記載のもの）あるいはトリアジン化合
物（例えば、特開昭46−3335号に記載のもの）を用いる
ことができる。紫外線吸収性のカプラー（例えば、α−
ナフトール系のシアン色素形成カプラー）や、紫外線吸
収性のポリマー等を用いてもよい。これらの紫外線吸収
剤は特定の層に媒染されていてもよい。中でも前記のア
リール基で置換されたベンゾトリアゾール化合物が好ま
しい。

【００６７】本発明の感光材料は、その支持体上の少な
くとも１層に本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物の
少なくとも１種を含有するものである。カラー感光材料
においては、一般に、支持体上に青感性ハロゲン化銀乳
剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感性ハロゲン化
銀乳剤層をそれぞれ少なくとも１層ずつ、この順で塗設
して構成することができるが、これと異なる順序であっ
てもよい。また、赤外感光性ハロゲン化銀乳剤層を前記
の感光性乳剤層の少なくとも１つの代わりに用いること
ができる。これらの感光性乳剤層には、それぞれの波長
域に感度を有するハロゲン化銀乳剤と、感光する光と補
色の関係にある色素を形成するカラーカプラーを含有さ
せることで減色法の色再現を行うことができる。即ち、
青感性ハロゲン化銀乳剤層には耐拡散性イエロー色素を
形成する耐拡散性イエローカプラーを、緑感性ハロゲン
化銀乳剤層には耐拡散性マゼンタ色素を形成する耐拡散
性マゼンタカプラーを、赤感性ハロゲン化銀乳剤層には
耐拡散性マゼンタ色素を形成する耐拡散性シアンカプラ
ーを含有する。ただし、感光性乳剤層とカラーカプラー
の発色色相は、上記のような対応を持たない構成として
もよい。

【００６８】本発明の感光材料は、例えば、黒白フィル
ム、カラーペーパー、カラー反転ペーパー、直接ポジカ
ラー感光材料、カラーネガフィルム、カラーポジフィル
ム、カラー反転フィルム等に適用できる。中でも、反射
支持体を有するカラー感光材料（例えばカラーペーパ
ー、カラー反転ペーパー）やポジ画像を有するカラー感
光材料（例えば、直接ポジカラー感光材料、カラーポジ
フィルム、カラー反転フィルム）への適用が好ましく、
特に、反射支持体を有するカラー感光材料への適用が好
ましい。

【００６９】本発明に用いられるハロゲン化銀として
は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、ヨウ塩臭化銀、ヨウ臭
化銀、ヨウ塩化銀等を用いることができるが、主に撮影
用の観点から高感度を目的とするカラーネガフィルム、
カラー反転フィルムやカラー反転ペーパー等場合には、
沃化銀を１〜２０モル％含有する、ヨウ塩臭化銀、ヨウ
臭化銀又はヨウ塩化銀乳剤；予めかぶらされていない内
部潛像型の直接ポジカラー感光材料の場合には、臭化銀
含有率が５０〜１００モル％の塩臭化銀又は純臭化銀乳
剤、特に迅速処理を目的とするカラーペーパー等にはヨ
ウ化銀を実質的に含まない（好ましくは１モル％以下）
塩化銀含有率が９０〜１００モル％、更には、９５〜１
００モル％、特に９８〜１００モル％の塩臭化銀又は純
塩化銀乳剤の使用が好ましい。

【００７０】本発明の感光材料には、画像のシャープネ
ス等を向上させる目的で親水性コロイド層に、欧州特許
第0337490A2 号の第27〜76頁に記載の、処理により脱色
可能な染料（なかでもオキソノール系染料）を該感光材
料の６８０ｎｍにおける光学反射濃度が０．７０以上に
なるように添加したり、支持体の耐水性樹脂層中に２〜
４価のアルコール類（例えばトリメチロールエタン）等
で表面処理された酸化チタンを１２重量％以上（より好
ましくは１４重量％以上）含有させるのが好ましい。

【００７１】また、本発明の感光材料には、カプラーと
共に欧州特許第0277589A2 号に記載のような色像保存性
改良化合物を使用するのが好ましい。特に前記のピラゾ
ロアゾールカプラーやピロロアゾールカプラーとの併用
が好ましい。即ち、発色現像処理後に残存する芳香族ア
ミン系現像主薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ
実質的に無色の化合物を生成する化合物及び／又は発色
現像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸
化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無
色の化合物を生成する化合物を同時に又は単独に用いる
ことが、例えば処理後の保存における膜中残存発色現像
主薬（発色用還元剤）ないしその酸化体とカプラーの反
応による発色色素生成によるステイン発生その他の副作
用を防止する上で好ましい。

【００７２】また、本発明の感光材料には、親水性コロ
イド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や細菌を
防ぐために、特開昭63−271247号に記載のような防黴剤
を添加するのが好ましい。また、本発明の感光材料に用
いられる支持体としては、ディスプレイ用に白色ポリエ
ステル系支持体又は白色顔料を含む層がハロゲン化銀乳
剤層を有する側の支持体上に設けられた支持体を用いて
もよい。更に鮮鋭性を改良するために、アンチハレーシ
ョン層を支持体のハロゲン化銀乳剤層塗布側又は裏面に
塗設するのが好ましい。特に反射光でも透過光でもディ
スプレイが鑑賞できるように、支持体の透過濃度を０．
３５〜０．８の範囲に設定するのが好ましい。

【００７３】本発明の感光材料は、像露光され、発色現
像された後、漂白能を有する処理液（漂白液及び漂白定
着液）で処理される。これらについては、リサーチ・デ
ィスクロージャー,No.17643 の第28〜29頁及び同No.187
16の第615 頁左欄〜右欄を参照することができる。例え
ば、発色現像処理工程、漂白工程、定着工程、水洗処理
工程が行われる。漂白液を用いた漂白工程と定着液を用
いた定着工程の代わりに、漂白定着液を用いた漂白定着
処理工程を行うこともできるし、漂白処理工程、定着処
理工程、漂白定着工程を任意の順に組み合わせてもよ
い。水洗処理工程の代わりに安定化工程を行ってもよい
し、水洗処理工程の後に安定化工程を行ってもよい。ま
た、これらの処理工程に組み合わせて、前硬膜処理工
程、その中和工程、停止定着処理工程、後硬膜処理工
程、調整工程、補力工程等を行ってもよい。カラー反転
画像を得るには、像露光後、第一現像し、反転処理して
から、発色現像工程以降が行われる。尚、この場合に
は、発色現像工程の漂白工程の間には、調整工程が一般
には行われる。上述の工程間には、任意に中間水洗工程
を設けてもよい。

【００７４】本発明において適用されるハロゲン化銀乳
剤やその他の素材（添加剤等）及び写真構成層（層配置
等）、並びにこの感光材料を処理するために適用される
処理法や処理用添加剤としては、下記表１〜５の特許公
報や欧州特許第0519190A2 号に記載のものが好ましく、
特に欧州特許第0355660A2 号に記載されているものが好
ましく用いられる。

【００７５】

【表１】

【００７６】

【表２】

【００７７】

【表３】

【００７８】

【表４】

【００７９】

【表５】

【００８０】

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
するが、本発明はこれにより限定されるものではない。

【００８１】

【実施例】

実施例１．ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体
表面にコロナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウムを含むゼラチン下塗層を設け、更
に、種々の写真構成層を塗布して、以下に示す層構成の
多層カラー印画紙（１０１）を作製した。塗布液は下記
のようにして調製した。

【００８２】第五層塗布液調製 一般式（Ｉ）のシアンカプラー（Ｃ−１）１０ｇを、溶
媒（Ｓｏｌｖ−８）２０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−８）
３ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−１３）１０ｇ及び酢酸エチ
ル５０ｍｌに溶解し、この溶液を界面活性剤（Ｃｐｄ−
１２）１．２ｇを含む１２％ゼラチン水溶液４００ｇに
乳化分散させて平均サイズが０．１８μｍの乳化物Ｃを
調製した。一方、塩臭化銀乳剤Ｃ（立方体、平均粒子サ
イズ０．５０μｍの大サイズ乳剤Ｃと０．４１μｍの小
サイズ乳剤Ｃとの１：４混合物（銀モル比）。粒子サイ
ズ分布の変動係数はそれぞれ０．０９と０．１１。各サ
イズ乳剤とも臭化銀０．８モル％を、塩化銀を基体とす
る粒子表面の一部に局在含有させた）を調製した。この
乳剤には、下記に示す赤感性増感色素Ｇ、Ｈを銀１モル
当たり大サイズ乳剤Ｃに対しては、それぞれ５．０×１
０^-5モル、また、小サイズ乳剤Ｃに対しては、それぞれ
８．０×１０^-5モル添加した。更に、添加剤Ｘをハロゲ
ン化銀１モル当たり、２．６×１０^-3添加した。この乳
剤の化学熟成は硫黄増感剤と金増感剤を添加して最適に
行われた。前記の乳化分散物Ｃとこの塩臭化銀剤Ｃとを
混合溶解し、以下に示す組成となるように第五層塗布液
を調製した。乳剤塗布量は銀量換算塗布量を示す。

【００８３】第一層から第七層用の塗布液も第五層塗布
液と同様の方法で調製した。これらの塗布液は調製後１
５分で塗布した。各層のゼラチン硬膜剤としては１−オ
キシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩
を用いた。また、各層にＡＳ−１、ＡＳ−２、ＡＳ−３
及びＡＳ−４をそれぞれ全量が１５．０ｍｇ／ｍ² 、
６．０ｍｇ／ｍ² 、５．０ｍｇ／ｍ² 及び１０．０ｍｇ
／ｍ² となるように添加した。

【００８４】

【化３０】

【００８５】各感光性乳剤層の塩臭化銀乳剤には下記の
分光増感色素をそれぞれ用いた。 青感性乳剤層

【００８６】

【化３１】

【００８７】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては、それぞれ１．４×１０^-4モル、また小サ
イズ乳剤に対しては、それぞれ１．７×１０^-4モル添加
した。 緑感性乳剤層

【００８８】

【化３２】

【００８９】（増感色素Ｄをハロゲン化銀１モル当た
り、大サイズ乳剤に対しては、３．０×１０^-4モル、ま
た小サイズ乳剤に対しては３．６×１０^-4モル、また、
増感色素Ｅをハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤
に対しては４．０×１０^-5モル、また小サイズ乳剤に対
しては７．０×１０^-5モル、また、増感色素Ｆをハロゲ
ン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては、２．０
×１０^-4モル、また小サイズ乳剤に対しては２．８×１
０^-4モル添加した。） 赤感性乳剤層

【００９０】

【化３３】

【００９１】（ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳
剤に対しては、それぞれ５．０×１０^-5モル、また、小
サイズ乳剤に対しては、それぞれ８．０×１０^-5モル添
加した。更に、赤感性乳剤層に下記の化合物をハロゲン
化銀１モル当たり、２．６×１０^-3モル添加した。

【００９２】

【化３４】

【００９３】また、青感性乳剤層、緑感性乳剤層及び赤
感性乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン
化銀１モル当たり、３．３×１０^-4モル、１．０×１０
^-3モル及び５．９×１０^-4モル添加した。更に、第二
層、第四層、第六層及び第七層にもそれぞれ０．２ｍｇ
／ｍ² 、０．２ｍｇ／ｍ² 、０．６ｍｇ／ｍ² 、０．１
ｍｇ／ｍ² となるように添加した。また、青感性乳剤層
と緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデンをそれぞれハロゲ
ン化銀１モル当たり、１×１０^-4モルと２×１０^-4モル
添加した。またイラジエーション防止水溶性染料とし
て、下記に示す化合物を第二、第四及び第六層に分割し
て添加した。

【００９４】

【化３５】

【００９５】（層構成）以下に各層の組成を示す。数字
は塗布量（ｇ／ｍ² ）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換
算塗布量を表す。 支持体 ポリエチレンラミネート紙 ［第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ₂ 含有率
１５重量％）と青味染料（群青）を含む］

【００９６】 第一層（青感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ａ（立方体、平均粒子サイズ０．８８μｍの大サイズ乳剤Ａと０ ．７０μｍの小サイズ乳剤Ａとの３：７混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の 変動係数をそれぞれ０．０８と０．１０。各サイズ乳剤とも臭化銀０．３モル％ を塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた。） ０．２６ ゼラチン １．４ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．６４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０７８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０３８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０８５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０２０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．００５０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．１１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０．１１

【００９７】 第二層（混色防止層） ゼラチン １．０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．１１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０６５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．２２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．０８０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．０１０ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ｂ） ０．０７０

【００９８】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５μｍの大サイズ乳剤Ｂと０．３ ９μｍの小サイズ乳剤Ｂとの１：３混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動 係数をそれぞれ０．１０と０．０８。各サイズ乳剤とも臭化銀０．７モル％を基 体とする粒子表面の一部に局在含有させた。） ０．１１ ゼラチン １．３ マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．１３ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ａ） ０．１２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０１０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０２０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０１０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０８０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０３０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．００２０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．２２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１１

【００９９】 第四層（混色防止層） ゼラチン １．０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−４） ０．１１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．０６５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ０．２２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．０８０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−７） ０．０１０ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ｂ） ０．０７０

【０１００】 第五層（赤感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５０μｍの大サイズ乳剤と、０． ４１μｍの小サイズ乳剤との１：４混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動 係数は、それぞれ０．０９と０．１１、各サイズ乳剤とも臭化銀０．８モル％を 塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた。） ０．０８５ ゼラチン ０．９９ シアンカプラー（Ｃ−１） ０．１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−８） ０．３０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１３） ０．１５

【０１０１】 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン ０．６３ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ｃ） ０．３５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０５０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−９） ０．０５０

【０１０２】 第七層（保護層） 酸処理ゼラチン １．０ ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体 ０．０４３ （変性度１７％） 流動パラフィン ０．０１８ 界面活性剤（Ｃｐｄ−１１） ０．０２６

【０１０３】

【化３６】

【０１０４】

【化３７】

【０１０５】

【化３８】

【０１０６】

【化３９】

【０１０７】

【化４０】

【０１０８】

【化４１】

【０１０９】

【化４２】

【０１１０】

【化４３】

【０１１１】

【化４４】

【０１１２】

【化４５】

【０１１３】以上のように作製した感光材料１０１に対
して、下記表６に示すように第五層の組成を変更した以
外は全く同様にして、感光材料１０２〜１１５を作製し
た。試料１０２〜１１８について、表６に示す通り、本
発明の化合物の添加（試料１０２〜１１５）、比較用化
合物の添加（試料１１６〜１１８）及びカプラーの変更
等を行った。また、これらの試料を作製する際に調製し
たカプラー含有親油性微粒子の平均粒子サイズは、全て
０．１７〜０．１９μｍの範囲にあった。このようにし
て得られた塗布試料は、室温で１４日保存した後に以下
に述べる評価を行った。

【０１１４】まず、感光材料１０２を塗布銀量の約３０
％が現像されるような像様露光後、ペーパー処理機を用
いて、下記処理工程にてカラー現像液がタンク容量の２
倍量補充されるまで連続処理を行った。

【０１１５】 処理工程 温 度 時間 補充量 タンク容量 カラー現像 ３８．５℃ ４５秒 ７３ｍｌ ５００ｍｌ 漂白定着 ３０〜３５℃ ４５秒 ６０ｍｌ ５００ｍｌ リンス ３０〜３５℃ ２０秒 −−− ５００ｍｌ リンス ３０〜３５℃ ２０秒 −−− ５００ｍｌ リンス ３０〜３５℃ ２０秒 ３７０ｍｌ ５００ｍｌ 乾燥 ７０〜８０℃ ６０秒 ＊補充量は感光材料１ｍ² あたり （リンスは→への３タンク向流方式とした）

【０１１６】各処理液の組成は以下の通りである。 カラー現像液 タンク液 補充量 水 ７００ｍｌ ７００ｍｌ トリイソプロピレン（β）スルホン酸 ナトリウム ０．１ｇ ０．１ｇ エチレンジアミン四酢酸 ３．０ｇ ３．０ｇ １，２−ジヒドロキシベンゼン−４，６− ジスルホン酸２ナトリウム塩 ０．５ｇ ０．５ｇ トリエタノールアミン １２．０ｇ １２．０ｇ 塩化カリウム ６．５ｇ − 臭化カリウム ０．０３ｇ − 炭酸カリウム ２７．０ｇ ２７．０ｇ 蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ ４、住友化学製）１．０ｇ ３．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ０．１ｇ ０．１ｇ ジエチルヒドロキシルアミン １．０ｇ １．０ｇ ジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナート エチル）ヒドロキシルアミン １０．０ｇ １３．０ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホン アミドエチル）−３−メチル−４ −アミノアニリン硫酸塩 ５．０ｇ １１．５ｇ 水を加えて １０００ｍｌ １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃） １０．０ １１．０

【０１１７】 漂白定着液（タンク液と補充液は同じ） 水 ６００ｍｌ チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／リットル） １００ｍｌ 亜硫酸アンモニウム ４０ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄（III)アンモニウム ５５ｇ エチレンジアミン四酢酸鉄二ナトリウム ５ｇ 臭化アンモニウム ４０ｇ 硝酸（６７％） ３０ｇ 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ（２５℃）（酢酸及びアンモニア水にて） ４．８

【０１１８】リンス液（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐ
ｍ以下）

【０１１９】次に、各試料に感光計（富士写真フイルム
株式会社製、ＦＷＨ型、光源の色温度３２００°Ｋ）を
用いて、センシトメトリー用三色分解光学ウエッジで階
調露光を与えた。この時の露光は０．１秒の露光時間で
２５０ＣＭＳの露光量になるように行った。これら試料
を用い以下の評価を行った。

【０１２０】評価１（色再現性） 露光済みの試料はペーパー処理機を用いて、前記のラン
ニング液で処理を行った。処理後各試料のシアン発色部
（赤色露光部）に対し最大吸収波長における吸光度が
１．０である部分の吸収スペクトルを測定した。このス
ペクトルの６００ｎｍにおける吸光度の大きさをＤ
_600nm とし、会合の大きさの尺度とした。Ｄ_600nm の値
が小さい程、会合が小さいことを表す。

【０１２１】評価２（光堅牢性） 評価１の処理工程で処理した試料を、２０万ルックスの
高照度キセノン光照射器を用いて９日間光照射した。照
射時には、熱線カットフィルターと３６０ｎｍでの光透
過率が５０％である紫外線カットフィルターを用いた。
光照射前のシアン濃度が２．０及び０．５の点の光照射
後のシアン濃度残存率（％）を求め光堅牢性を評価し
た。評価結果を表６に示す。

【０１２２】

【表６】

【０１２３】表６の結果から明らかなように、高沸点有
機溶媒単独の試料１０１、本発明外のＣＳ−１、ＣＳ−
２、ＣＳ−３を添加した試料に対し、本発明に係わる化
合物を添加した１０２〜１１５等は、いずれもＤ_600nm
が小さい値を示し、会合が抑制されることがわかる。そ
れは、添加量が多い程、顕著である。また本発明の化合
物を用いた場合、光堅牢性は、高濃度部のみならず低濃
度部においても優れていることがわかる。

【０１２４】実施例２ 特開平４−３５９２４９号の実施例４における多層カラ
ー反転感光材料試料４０１の第９層の高沸点有機溶媒Ｏ
ｉｌ−１（フタル酸ジブチル）を本発明に係わる化合物
６（０．１ｇ／ｍ² ）におきかえ、第１０層に本発明に
係わる化合物６を０．０５ｇ／ｍ² 加え、第１１層の高
沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１（フタル酸ジブチル）を本発明
に係わる化合物６（０．０８ｇ／ｍ² ）におきかえた以
外は、該実施例４と同様にして作製した試料３０１を３
５ｍｍ幅にスリットし、市販のフィルムと同じフォーマ
ットでパーフォレーション加工した後に均一な露光を与
え、この実施例４の処理Ｎｏ．１１にて吊り下げ式自動
現像機を用いて処理を行ったところ、優れた色相と色像
堅牢性が確認された。

【０１２５】

【発明の効果】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材
料は使用する写真用試薬の溶解性及び分散安定性に優
れ、かつ、色再現性が良好で、色像の堅牢性の優れた画
像を与えるという優れた作用効果を奏する。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成８年６月７日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００２

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００２】

【従来の技術】従来、水に難溶性の写真有用試薬｛例え
ば、油溶性カプラー、褪色、色カブリまたは混色の防止
に用いる酸化防止剤（例えば、アルキルハイドロキノン
類、アルキルフェノール類、クロマン類、クマロン
類）、硬膜剤、油溶性フィルター染料、油溶性紫外線吸
収剤、油溶性蛍光増白剤、ＤＩＲ化合物（例えば、ＤＩ
Ｒハイドロキノン、無呈色ＤＩＲカプラー類）、現像
薬、色素現像薬、ＤＲＲ化合物、ＤＤＲカプラー｝は適
切なオイル形成剤すなわち、高沸点溶媒に溶解し、親水
性有機コロイド、特に、ゼラチンの水溶液中に、界面活
性剤の存在のもとに分散した状態で親水性有機コロイド
層（例えば、感光性乳剤層、フィルター層、バック層、
アンチハレーション層、中間層、保護層）に含有させて
用いられる。高沸点有機溶剤としては、フタル酸エステ
ル系や、リン酸エステル系化合物が一般に用いられてい
る。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１７

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１７】

【化５】

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１８

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１８】

【化６】

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２８

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２８】１００ｇのイソフタロイルクロリドをアセ
トニトリル１０００ｍｌに溶解し、３６２ｇのジシクロ
ヘキシルアミンを室温下、ゆっくり滴下した。反応後、
酢酸エチルを５００ｍｌ添加し、充分攪拌した後、塩を
濾過した。濾液を濃縮後、アセトニトリル５００ｍｌを
加え、冷却した。析出した結晶を濾過することにより、
目的の例示化合物を１６５ｇ得た。融点は、１５７−１
５８℃であった。他の化合物も同様に合成できる。

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３９】（式中、Ｚ^１及びＺ^２は、ヘテロ原子が窒
素原子であるアゾール環を形成するのに必要な非金属原
子群を表す。Ｒ^１１及びＲ^１２はそれぞれハメットの置
換基定数σ_Ｐ値が０．３０以上の電子吸引性基を表す。
Ｒ^１３は水素原子又は置換基を表す。Ｘ^１及びＸ^２は水
素原子又は発色用還元剤もしくは発色現像主薬の酸化体
とカップリング反応して離脱する基を表す。） Ｚ^１及びＺ^２で形成されるアゾール環としては、下記の
ものが挙げられる。

【手続補正６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４５】Ｒ^１３、Ｒ^１４、Ｒ^１５は水素原子又は置
換基を表し、置換基としてはアリール基（好ましくは炭
素数６〜３０、例えば、フェニル、ｍ−アセチルアミノ
フェニル、ｐ−メトキシフェニル）、アルキル基（好ま
しくは炭素数１〜３０、例えば、メチル、トリフルオロ
メチル、エチル、イソプロピル、ヘプタフルオロプロピ
ル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｎ−ドデシル）、シア
ノ基、ホルミル基、アシル基（好ましくは炭素数１〜３
０、例えば、アセチル、ピバロイル、ベンゾイル、フロ
イル、２−ピリジンカルボニル）、カルバモイル基（好
ましくは炭素数１〜３０）例えば、メチルカルバモイ
ル、エチルカルバモイル、ジメチルカルバモイル、ｎ−
オクチルカルバモイル）、アルコキシカルボニル基（好
ましくは炭素数１〜３０、例えば、メトキシカルボニ
ル、エトキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、
ジフェニルメチルカルボニル）、アリールオキシカルボ
ニル基（好ましくは炭素数７〜３０）例えば、フェノキ
シカルボニル、ｐ−メトキシフェノキシカルボニル、ｍ
−クロロフェノキシカルボニル、ｏ−メトキシフェノキ
シカルボニル）、ホルミルアミノ基、アシルアミノ基
〔好ましくは炭素数１〜３０のアルキルカルボニルアミ
ノ基、（例えば、アセチルアミノ、プロピオニルアミ
ノ、シアノアセチルアミノ）、好ましくは炭素数７〜３
０のアリールカルボニルアミノ基、（例えば、ベンゾイ
ルアミノ、ｐ−トレイルアミノ、ペンタフルオロベンゾ
イルアミノ、ｍ−メトキシベンゾイルアミノ）、好まし
くは炭素数４〜３０のヘテリルカルボニルアミノ基、
（例えば、２−ピリジルカルボニルアミノ、３−ピリジ
ルカルボニルアミノ、フロイルアミノ）〕、アルコキシ
カルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２〜３０）例え
ば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルア
ミノ、メトキシエトキシカルボニルアミノ）、アリール
オキシカルボニルアミノ基、（好ましくは炭素数７〜３
０、例えば、フェノキシカルボニルアミノ、ｐ−メトキ
シフェノキシカルボニルアミノ、ｐ−メチルフェノキシ
カルボニルアミノ、ｍ−クロロフェノキシカルボニルア
ミノ）、スルホンアミド基（好ましくは炭素数１〜３
０、例えば、メタンスルホンアミド、ベンゼンスルホン
アミド、ｐ−トルエンスルホンアミド）、ウレイド基
（好ましくは炭素数１〜３０、例えば、メチルウレイ
ド、ジメチルウレイド、ｐ−シアノフェニルウレイ
ド）、スルファモイルアミノ基（好ましくは炭素数１〜
３０、例えば、メチルアミノスルホニルアミノ、エチル
アミノスルホニルアミノ、アニリノスルホニルアミ
ノ）、無置換アミノ基、アルキルアミノ基（好ましくは
炭素数１〜３０、例えば、メチルアミノ、ジメチルアミ
ノ、エチルアミノ、ジエチルアミノ、ｎ−ブチルアミ
ノ）、アリールアミノ基（好ましくは炭素数６〜３０）
例えば、アニリノ）、アルコキシ基（好ましくは炭素数
１〜３０、例えば、メトキシ、エトキシ、イソプロポキ
シ、ｎ−ブトキシ、メトキシエトキシ、ｎ−ドデシルオ
キシ）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜３
０）例えば、フェノキシ、ｍ−クロロフェノキシ、ｐ−
メトキシフェノキシ、ｏ−メトキシフェノキシ）、ヘテ
リルオキシ基（好ましくは炭素数３〜３０、例えば、テ
トラヒドロピラニルオキシ、３−ピロジルオキシ、２−
（１，３−ベンゾイミダゾリル）オキシ）、アルキルチ
オ基（好ましくは炭素数１〜３０、例えば、メチルチ
オ、エチルチオ、ｎ−ブチルチオ、ｔ−ブチルチオ）、
アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜３０）例えば、
フェニルチオ）、ヘテリルチオ基（好ましくは炭素数３
〜３０、例えば、２−ピリジルチオ、２−（１，３−ベ
ンゾイミダゾリル）チオ、１−ヘキサデシル−１，２，
３，４−テトラゾリル−５−チオ、１−（３−Ｎ−オク
タデシルカルバモイル）フェニル−１，２，３，４−テ
トラゾリル−５−チオ）、ヘテロ環基（好ましくは炭素
数３〜３０）例えば、２−ベンゾオキサゾリル、２−ベ
ンゾチアゾリル、１−フェニル−２−ベンズイミダゾリ
ル、５−クロロ−１−テトラゾリル、１−ピロリル、２
−フラニル、２−ピリジル、３−ピリジル）、ハロゲン
原子（フッ素、塩素、臭素）、ヒドロキシ基、ニトロ
基、スルファモイル基（好ましくは炭素数０〜３０、例
えば、メチルスルファモイル、ジメチルスルファモイ
ル、エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルフ
ァモイル）、スルホニル基（好ましくは炭素数１〜３
０、例えば、メタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、
トルエンスルホニル、トリフルオロメタンスルホニル、
ジフルオロメタンスルホニル）、アシルオキシ基（好ま
しくは炭素数１〜３０、例えば、ホルミルオキシ、アセ
チルオキシ、ベンゾイルオキシ）、カルバモイルオキシ
基（好ましくは炭素数１〜３０、例えば、メチルカルバ
モイルオキシ、ジエチルカルバモイルオキシ）、イミド
基（好ましくは炭素数４〜３０、例えば、こはく酸イミ
ド、フタルイミド）、スルフィニル基（好ましくは炭素
数１〜３０、例えば、ジエチルアミノスルフィニル）、
ホスホリル基（好ましくは炭素数０〜３０、例えば、ジ
メトキシホスホリル、ジフェニルホスホリル）、カルボ
キシル基、ホスホノ基、無置換のアミノ基である。これ
らの基は可能な場合には同様の置換基を有していてもよ
い。Ｒ^１４、Ｒ^１５としてはアルキル基、アリール基が
好ましい。Ｒ^１３としては特に分岐アルキル基が好まし
い。Ｒ^１５としてはアリール基がより好ましく、アルコ
キシ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アルキル
基等で置換されたアリール基が更に好ましい。

【手続補正７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４６】Ｘ^１及びＸ^２は、水素原子又は発色用還元
剤もしくはカラー現像主薬の酸化体とカップリング反応
して離脱する基（以下、「離脱基」という）を表す。離
脱基としては、ハロゲン原子（例えば、フッ素、塩素、
臭素）、アルコキシ基（例えば、エトキシ、ドデシルオ
キシ、メトキシエチルカルバモイルメトキシ、カルボキ
シプロピルオキシ、メチルスルホニルエトキシ）、アリ
ールオキシ基（例えば、４−クロロフェノキシ、４−メ
トキシフェノキシ、４−カルボキシフェノキシ）、アシ
ルオキシ基（例えば、アセトキシ、テトラデカノイルオ
キシ、ベンゾイルオキシ）、複素環アシルオキシ基（例
えば、モルホリノカルボニルオキシ、チオモルホリノカ
ルボニルオキシ）、スルホニルオキシ基（例えば、メタ
ンスルホニルオキシ、トルエンスルホニルオキシ）、ア
シルアミノ基（例えば、ジクロロアセチルアミノ、ヘプ
タフルオロブチリルアミノ）、スルホンアミド基（例え
ば、メタンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミ
ド）、アルコキシカルボニルオキシ基（例えば、エトキ
シカルボニルオキシ、ベンジルカルボニルオキシ）、ア
リールカルボニルオキシ基（例えば、ベンゾイルオキ
シ、２，６−ジクロロベンゾイルオキシ）、アリールオ
キシカルボニルオキシ基（例えば、フェノキシカルボニ
ルオキシ）、アルキルチオ基（例えば、カルボキシメチ
ルチオ）、アリールチオ基（例えば、２−ブトキシ−５
−ｔ−オクチルフェニルチオ）、複素環チオ基（例え
ば、テロラゾリルチオ）、カルバモイルオキシ基（例え
ばジアリルカルバモイルオキシ）、カルバモイルアミノ
基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイルアミノ、Ｎ−フェ
ニルカルバモイルアミノ）、複素環オキシ基（ピリミジ
ノオキシ、トリアジノオキシ）、５員若しくは６員の含
窒素ヘテロ環基（例えば、イミダゾリル、ピラゾリル、
トリアゾリル、テトラゾリル、１，２−ジヒドロ−２−
オキソ−１−ピリジル）、イミド基（例えば、スクシン
イミド、ヒダントイニル）、芳香族アゾ基（例えば、フ
ェニルアゾ）、スルフィニル基（例えば、２−ブトキシ
−５−ｔ−オクチルフェニルスルフィニル）、スルホニ
ル基（例えば、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニ
ルスルホニル）等が挙げられる。Ｘ^１及びＸ^２として
は、ハロゲン原子、アリールチオ基、複素環アシルオキ
シ基、アリールカルボニルオキシ基、カルバモイルオキ
シ基が好ましい。

【手続補正８】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００６５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００６５】そのような有機褪色防止剤の具体例として
は、米国特許第２，３６０，２９０号、同２，４１８，
６１３号、同２，７００，４５３号、同２，７０１，１
９７号、同２，７２８，６５９号、同２，７３２，３０
０号、同２，７３５，７６５号、同３，９８２，９４４
号、同４，４３０，４２５号、英国特許第１３６３９２
１号、米国特許第２，７１０，８０１号、同２，８１
６，０２８号等に記載のハイドロキノン類；米国特許第
３，４３２，３００号、同３，５７３，０５０号、同
３，５７４，６２７号、同３，６９８，９０９号、同
３，７６４，３３７号、特開昭５２−１５２２２５号等
に記載の６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシク
ロマン類、スピロクロマン類；米国特許第４，３６０，
５８９号に記載のスピロインダン類；米国特許第２，７
３５，７６５号、英国特許第２０６６９７５号、特開昭
５９−１０５３９号、特公昭５７−１９７６５号等に記
載のｐ−アルコキシフェノール類；米国特許第３，７０
０，４５５号、同４，２２８，２３５号、特開昭５２−
７２２２４号、特公昭５２−６６２３号等に記載のヒン
ダードフェノール類；米国特許第３，４５７，０７９号
に記載の没食子酸誘導体；米国特許第４，３３２，８８
６号に記載のメチレンジオキシベンゼン類；特公昭５６
−２１１４４号記載のアミノフェノール類；米国特許第
３，３３６，１３５号、同４，２６８，５９３号、英国
特許第１３２６８８９号、同１３５４３１３号、同１４
１０８４６号、特公昭５１−１４２０号、特開昭５８−
１１４０３６号、同５９−５３８４６号、同５９−７８
３４４号等に記載のヒンダードアミン類；米国特許第
４，０５０，９３８号、同４，２４１，１５５号、英国
特許第２０２７７３１（Ａ）号等に記載の金属錯体等が
挙げられる。これらの化合物は、それぞれ対応するカラ
ーカプラーに対し、通常５〜１００重量％をカプラー等
と共乳化して感光層に添加することにより、目的を達成
することができる。

【手続補正９】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００９６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００９６】 第一層（青感性乳剤層） 塩臭化銀乳剤Ａ（立方体、平均粒子サイズ０．８８μｍの大サイズ乳剤Ａと０ ．７０μｍの小サイズ乳剤Ａとの３：７混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の 変動係数はそれぞれ０．０８と０．１０。各サイズ乳剤とも臭化銀０．３モル％ を塩化銀を基体とする粒子表面の一部に局在含有させた。） ０．２６ ゼラチン １．４ イエローカプラー（ＥｘＹ） ０．６４ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１） ０．０７８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０３８ 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） ０．０８５ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０２０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） ０．００５０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） ０．１１ 溶媒（Ｓｏｌｖ−６） ０．１１

【手続補正１０】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００９８

【補正方法】変更

【補正内容】

【００９８】 第三層（緑感性乳剤層） 塩臭化銀剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５μｍの大サイズ乳剤Ｂと０．３ ９μｍの小サイズ乳剤Ｂとの１：３混合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動 係数はそれぞれ０．１０と０．０８。各サイズ乳剤とも臭化銀０．７モル％を基 体とする粒子表面の一部に局在含有させた。） ０．１１ ゼラチン １．３ マゼンタカプラー（Ｍ−１） ０．１３ 紫外線吸収剤（ＵＶ−Ａ） ０．１２ 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） ０．０１０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） ０．０２０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） ０．０１０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） ０．０８０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） ０．０３０ 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） ０．００２０ 溶媒（Ｓｏｌｖ−３） ０．１５ 溶媒（Ｓｏｌｖ−４） ０．２２ 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） ０．１１

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上の親水性コロイド層の少なくと
   も一層に非発色性の下記一般式（Ｉ）で表される化合物
   を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
   光材料。 一般式（Ｉ） 【化１】 （一般式（Ｉ）中、Ｒ¹ 、Ｒ² は、それぞれ脂肪族基、
   芳香族基もしくはヘテロ環基を表し、Ｒ³ は、置換基を
   表す。ｍ、ｎは、０〜５の整数値を表す。但し、ｍ＋ｎ
   ≦５である。Ｒ¹ とＲ² は、互いに連結して、環を形成
   しても良い。）
2. 【請求項２】 前記一般式（Ｉ）で表される化合物の少
   なくとも１種を含有する層が、下記一般式（II）で表さ
   れるシアンカプラーの少なくとも１種、または、一般式
   (III) で表されるマゼンタカプラーの少なくとも１種を
   含有することを特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀
   カラー写真感光材料。 【化２】 （式中、Ｚ¹ 及びＺ² は、ヘテロ原子が窒素原子である
   アゾール環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。
   Ｒ¹¹及びＲ¹²は、それぞれハメットの置換基定数σｐ値
   が０．３０以上の電子吸引性基を表す。Ｒ¹³は、水素原
   子又は置換基を表す。Ｘ¹ 及びＸ² は、水素原子又は発
   色現像主薬の酸化体とカップリング反応して離脱する基
   を表す。）