JPH08162114A - リチウム二次電池 - Google Patents
リチウム二次電池Info
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- JPH08162114A JPH08162114A JP6329643A JP32964394A JPH08162114A JP H08162114 A JPH08162114 A JP H08162114A JP 6329643 A JP6329643 A JP 6329643A JP 32964394 A JP32964394 A JP 32964394A JP H08162114 A JPH08162114 A JP H08162114A
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- Japan
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- active material
- electrode active
- battery
- limn
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-
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 電池の充放電に伴う正極活物質と導電剤との
接触抵抗の増大を抑制でき、且つ容量を低下させること
なくサイクル特性を向上させたリチウム二次電池を提供
する。 【構成】 リチウム二次電池の正極１に用いる正極活物
質を、ＬｉxＭｎyＯ2粉末の表面にＬｉaＭbＯ2（ここで
はＭはＣｒ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉなどの遷移金属元素の中
から選ばれた１種または２種以上の元素である）層が形
成された複合体粉末で構成する。
接触抵抗の増大を抑制でき、且つ容量を低下させること
なくサイクル特性を向上させたリチウム二次電池を提供
する。 【構成】 リチウム二次電池の正極１に用いる正極活物
質を、ＬｉxＭｎyＯ2粉末の表面にＬｉaＭbＯ2（ここで
はＭはＣｒ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉなどの遷移金属元素の中
から選ばれた１種または２種以上の元素である）層が形
成された複合体粉末で構成する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はリチウム二次電池に関す
るもので、さらに詳しくはその正極活物質に関するもの
である。
るもので、さらに詳しくはその正極活物質に関するもの
である。
【０００２】
【従来の技術】従来、リチウム二次電池の正極活物質と
して高エネルギー密度化の観点から一般式ＬｉＡＯ2で
表すことのできるリチウムコバルト酸化物やリチウムニ
ッケル酸化物などの層状化合物や、ＬｉＭｎ2Ｏ4および
ＬｉＭｎＯ2を含む一連のリチウムマンガン酸化物が正
極材料として使用されている。
して高エネルギー密度化の観点から一般式ＬｉＡＯ2で
表すことのできるリチウムコバルト酸化物やリチウムニ
ッケル酸化物などの層状化合物や、ＬｉＭｎ2Ｏ4および
ＬｉＭｎＯ2を含む一連のリチウムマンガン酸化物が正
極材料として使用されている。
【０００３】しかし、リチウムコバルト酸化物やリチウ
ムニッケル酸化物は、その主要元素であるコバルトが高
価で且つ資源的な問題があったり、リチウムニッケル酸
化物は合成方法の困難さから材料のコストメリットがな
いなどの問題があり、低コスト化への要望からマンガン
酸化物系の開発が強く要求されている。
ムニッケル酸化物は、その主要元素であるコバルトが高
価で且つ資源的な問題があったり、リチウムニッケル酸
化物は合成方法の困難さから材料のコストメリットがな
いなどの問題があり、低コスト化への要望からマンガン
酸化物系の開発が強く要求されている。
【０００４】しかし、一般的なＬｉＭｎＯ2およびＬｉ
Ｍｎ2Ｏ4を含む一連のリチウムマンガン複合酸化物は、
電子抵抗が大きいことや、充放電に伴う粒子の膨脹収縮
による粒子破壊から電子伝導を担う導電剤との接触が不
十分となることなどの問題から十分な電子伝導を確保す
る必要があり、電極構成において導電剤量および導電剤
の種類に規制が生じるためエネルギー密度が低下する。
あるいは充放電の繰り返しに伴い結晶格子の歪みや、粒
子破壊による粒子間での電子伝導およびリチウムイオン
の拡散が遮断される部位が生じるなどの要因で、サイク
ル特性も良くないという問題があった。
Ｍｎ2Ｏ4を含む一連のリチウムマンガン複合酸化物は、
電子抵抗が大きいことや、充放電に伴う粒子の膨脹収縮
による粒子破壊から電子伝導を担う導電剤との接触が不
十分となることなどの問題から十分な電子伝導を確保す
る必要があり、電極構成において導電剤量および導電剤
の種類に規制が生じるためエネルギー密度が低下する。
あるいは充放電の繰り返しに伴い結晶格子の歪みや、粒
子破壊による粒子間での電子伝導およびリチウムイオン
の拡散が遮断される部位が生じるなどの要因で、サイク
ル特性も良くないという問題があった。
【０００５】これらの問題に対する方策としてＬｉxＭ
ｎyＯ2中のマンガンを他元素により置換することによ
り、活物質自身の電子伝導性および充放電に伴う粒子歪
みの低減を試みる検討が盛んに行われており、実際に活
物質自身の性能向上に効果があることが知られている
（特開平４−１４１９５４号公報）。
ｎyＯ2中のマンガンを他元素により置換することによ
り、活物質自身の電子伝導性および充放電に伴う粒子歪
みの低減を試みる検討が盛んに行われており、実際に活
物質自身の性能向上に効果があることが知られている
（特開平４−１４１９５４号公報）。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかし、例えばスピネ
ル構造を有するＬｉＭｎ2Ｏ4はマンガンの一部を他元素
に置換することによりサイクル特性が向上するが、一方
では粒子の電子抵抗が十分に低減できないことで正極電
極中の導電剤が多量に必要になる。あるいは他元素置換
することによりスピネル構造において４Ｖ付近の電位で
充放電に関与する価数変化を行う元素種がないため、そ
の分充放電反応に関与しないリチウムイオンが生じ、逆
効果として容量が低下するなどといった問題が依然残さ
れている。
ル構造を有するＬｉＭｎ2Ｏ4はマンガンの一部を他元素
に置換することによりサイクル特性が向上するが、一方
では粒子の電子抵抗が十分に低減できないことで正極電
極中の導電剤が多量に必要になる。あるいは他元素置換
することによりスピネル構造において４Ｖ付近の電位で
充放電に関与する価数変化を行う元素種がないため、そ
の分充放電反応に関与しないリチウムイオンが生じ、逆
効果として容量が低下するなどといった問題が依然残さ
れている。
【０００７】
【課題を解決するための手段】上記の問題点を解決する
手段として本発明は、リチウム二次電池の正極活物質を
ＬｉxＭｎyＯ2とＬｉaＭbＯ2（ここでＭはＣｒ，Ｆｅ，
Ｃｏ，Ｎｉなどの遷移金属元素の中から選ばれた１種ま
たは２種以上の元素である）との複合体粉末で構成した
ものである。
手段として本発明は、リチウム二次電池の正極活物質を
ＬｉxＭｎyＯ2とＬｉaＭbＯ2（ここでＭはＣｒ，Ｆｅ，
Ｃｏ，Ｎｉなどの遷移金属元素の中から選ばれた１種ま
たは２種以上の元素である）との複合体粉末で構成した
ものである。
【０００８】前記複合体粉末は、ＬｉxＭｎyＯ2（ここ
でｘ，ｙはそれぞれ０＜ｘ≦１．１５，０．８５≦ｙ≦
１．３０である）粉末の表面にＬｉaＭbＯ2（ここで
ａ，ｂはそれぞれ０＜ａ≦１．１５，０．８５≦ｂ≦
１．３０である）層が形成されたものである。
でｘ，ｙはそれぞれ０＜ｘ≦１．１５，０．８５≦ｙ≦
１．３０である）粉末の表面にＬｉaＭbＯ2（ここで
ａ，ｂはそれぞれ０＜ａ≦１．１５，０．８５≦ｂ≦
１．３０である）層が形成されたものである。
【０００９】上記正極活物質中、ＬｉxＭｎyＯ2のｘ，
ｙ値は０＜ｘ≦１．１５，０．８５≦ｙ≦１．３０の範
囲であり、一連のリチウムマンガン複合酸化物に対して
有効であり、また、ＬｉaＭbＯ2中の他元素Ｍは４Ｖ付
近の電位で充放電反応に関与するＣｒ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎ
ｉのリチウム複合酸化物が良く、特にＬｉＣｏＯ2，Ｌ
ｉＮｉＯ2が良い。
ｙ値は０＜ｘ≦１．１５，０．８５≦ｙ≦１．３０の範
囲であり、一連のリチウムマンガン複合酸化物に対して
有効であり、また、ＬｉaＭbＯ2中の他元素Ｍは４Ｖ付
近の電位で充放電反応に関与するＣｒ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎ
ｉのリチウム複合酸化物が良く、特にＬｉＣｏＯ2，Ｌ
ｉＮｉＯ2が良い。
【００１０】本発明の複合体粉末を得るためには、例え
ばスピネル構造を有するＬｉＭｎ2Ｏ4粒子の表面にＬｉ
ＣｏＯ2層を有する複合体を例にとると、一般的な方法
（例えば炭酸リチウムＬｉ2ＣＯ3と三酸化二マンガンＭ
ｎ2Ｏ3をモル比１＋ｘ：２で混合し、８００℃程度で焼
成する）で合成されたＬｉ1+xＭｎ2Ｏ4を用い、これを
粉砕した粉体をｘモルのコバルトを含有する硝酸コバル
トＣｏ(ＮＯ3)2水溶液中に分散させ十分攪拌した後、水
を蒸発させる。この粉末を３００〜４００℃程度の比較
的低温で再度焼成することによりＬｉＭｎ2Ｏ4結晶構造
中にコバルトが拡散することなくＬｉＭｎ2Ｏ4粒子表面
にＬｉＣｏＯ2の表面層を形成することができる。
ばスピネル構造を有するＬｉＭｎ2Ｏ4粒子の表面にＬｉ
ＣｏＯ2層を有する複合体を例にとると、一般的な方法
（例えば炭酸リチウムＬｉ2ＣＯ3と三酸化二マンガンＭ
ｎ2Ｏ3をモル比１＋ｘ：２で混合し、８００℃程度で焼
成する）で合成されたＬｉ1+xＭｎ2Ｏ4を用い、これを
粉砕した粉体をｘモルのコバルトを含有する硝酸コバル
トＣｏ(ＮＯ3)2水溶液中に分散させ十分攪拌した後、水
を蒸発させる。この粉末を３００〜４００℃程度の比較
的低温で再度焼成することによりＬｉＭｎ2Ｏ4結晶構造
中にコバルトが拡散することなくＬｉＭｎ2Ｏ4粒子表面
にＬｉＣｏＯ2の表面層を形成することができる。
【００１１】
【作用】本発明による正極活物質を使用したリチウム二
次電池は、一連のリチウムマンガン複合酸化物、あるい
はリチウムマンガン複合酸化物中マンガンの一部を異種
元素置換した正極活物質を使用したものに比較して、粒
子表面がＬｉaＭbＯ2で被覆されており、電子伝導性が
良好で、且つ電池の充放電に伴う粒子の膨脹収縮による
粒子破壊が抑制されることや、表面層を形成しているＬ
ｉＣｏＯ2などが電池の反応に寄与するため他元素で置
換したものと比較して容量の低下が起こらないため著し
く電池の性能が向上する。
次電池は、一連のリチウムマンガン複合酸化物、あるい
はリチウムマンガン複合酸化物中マンガンの一部を異種
元素置換した正極活物質を使用したものに比較して、粒
子表面がＬｉaＭbＯ2で被覆されており、電子伝導性が
良好で、且つ電池の充放電に伴う粒子の膨脹収縮による
粒子破壊が抑制されることや、表面層を形成しているＬ
ｉＣｏＯ2などが電池の反応に寄与するため他元素で置
換したものと比較して容量の低下が起こらないため著し
く電池の性能が向上する。
【００１２】
【実施例】以下、本発明をスピネル構造ＬｉＭｎ2Ｏ4を
例にとり、複合元素としてコバルトを使用した実施例に
基づいて説明する。
例にとり、複合元素としてコバルトを使用した実施例に
基づいて説明する。
【００１３】実施例１ 炭酸リチウムＬｉ2ＣＯ3と三酸化二マンガンＭｎ2Ｏ3を
Ｌｉ：Ｍｎ＝１．０＋ｘ：２．０のモル比となるよう混
合し、８００℃で熱処理することにより合成したＬｉ
1+xＭｎ2Ｏ4をｘモルのコバルトを有するコバルト塩水
溶液に拡散し十分攪拌し、水を蒸発させた後、粒子を３
００〜４００℃程度の比較的低温で再度焼成することに
よりＬｉＭｎ2Ｏ4−ＬｉＣｏＯ2複合体粉末を得た。
Ｌｉ：Ｍｎ＝１．０＋ｘ：２．０のモル比となるよう混
合し、８００℃で熱処理することにより合成したＬｉ
1+xＭｎ2Ｏ4をｘモルのコバルトを有するコバルト塩水
溶液に拡散し十分攪拌し、水を蒸発させた後、粒子を３
００〜４００℃程度の比較的低温で再度焼成することに
よりＬｉＭｎ2Ｏ4−ＬｉＣｏＯ2複合体粉末を得た。
【００１４】上記の方法で得られた複合体粉末を正極活
物質に使用し、図１の断面図で示すコイン型リチウム二
次電池を作製した。
物質に使用し、図１の断面図で示すコイン型リチウム二
次電池を作製した。
【００１５】まず、正極１は、上記正極活物質粉末を使
用し、これに導電剤としてアセチレンブラック、粘着剤
としてポリテトラフルオロエチレン粉末を８０：１６：
４の重量比で混練し、これをローラープレスにより厚み
０．５ｍｍのシート状に成形した後、直径１６ｍｍの円
形に打ち抜いたものを正極集電体６を介して正極缶４に
圧着して用いた。
用し、これに導電剤としてアセチレンブラック、粘着剤
としてポリテトラフルオロエチレン粉末を８０：１６：
４の重量比で混練し、これをローラープレスにより厚み
０．５ｍｍのシート状に成形した後、直径１６ｍｍの円
形に打ち抜いたものを正極集電体６を介して正極缶４に
圧着して用いた。
【００１６】負極２は、厚み０．３ｍｍのリチウム箔を
直径１５ｍｍの円形に打ち抜き、負極集電体７を介して
負極缶５に圧着して用いた。
直径１５ｍｍの円形に打ち抜き、負極集電体７を介して
負極缶５に圧着して用いた。
【００１７】一方、セパレータ３にはポリプロピレン製
微多孔膜を用い、電解液にはプロピレンカーボネートと
ジエチルカーボネートの混合溶媒（体積比１：１）にＬ
ｉＣｌＯ4を１ｍｏｌ／ｌ溶解したものを使用した。
微多孔膜を用い、電解液にはプロピレンカーボネートと
ジエチルカーボネートの混合溶媒（体積比１：１）にＬ
ｉＣｌＯ4を１ｍｏｌ／ｌ溶解したものを使用した。
【００１８】上記正極１、負極２、セパレータ３、電解
液、および絶縁パッキング８を用いて直径２０ｍｍ、厚
さ１．６ｍｍのコイン型リチウム電池を作製した。この
電池をＡ１とする。
液、および絶縁パッキング８を用いて直径２０ｍｍ、厚
さ１．６ｍｍのコイン型リチウム電池を作製した。この
電池をＡ１とする。
【００１９】実施例２ 上記実施例１にて合成した正極活物質を使用し、正極電
極として正極活物質：導電剤：結着剤の重量比率を９
０：６：４とした以外は、実施例１と全く同様にして本
発明電池Ａ２を作製した。
極として正極活物質：導電剤：結着剤の重量比率を９
０：６：４とした以外は、実施例１と全く同様にして本
発明電池Ａ２を作製した。
【００２０】比較例１ 炭酸リチウムＬｉ2ＣＯ3と三酸化二マンガンＭｎ2Ｏ3を
Ｌｉ：Ｍｎ＝１．０：２．０のモル比となるよう秤量、
混合し、８００℃程度で熱処理することによりＬｉＭｎ
2Ｏ4正極活物質を得た。この正極活物質を使用する以外
は、実施例１と全く同様にして比較例電池Ｂ１を作製し
た。
Ｌｉ：Ｍｎ＝１．０：２．０のモル比となるよう秤量、
混合し、８００℃程度で熱処理することによりＬｉＭｎ
2Ｏ4正極活物質を得た。この正極活物質を使用する以外
は、実施例１と全く同様にして比較例電池Ｂ１を作製し
た。
【００２１】比較例２ 比較例１で合成されたＬｉＭｎ2Ｏ4正極活物質を使用
し、正極電極として正極活物質：導電剤：結着剤の重量
比率を９０：６：４とした以外は、実施例１と全く同様
にして比較例電池Ｂ２を作製した。
し、正極電極として正極活物質：導電剤：結着剤の重量
比率を９０：６：４とした以外は、実施例１と全く同様
にして比較例電池Ｂ２を作製した。
【００２２】比較例３ 炭酸リチウムＬｉ2ＣＯ3と三酸化二マンガンＭｎ2Ｏ3お
よび水酸化コバルトＣｏ(ＯＨ)2をＬｉ：Ｍｎ：Ｃｏ＝
１．０：１．９：０．１のモル比となるよう秤量、混合
し、８００℃程度で熱処理することによりＬｉＭｎ1.9
Ｃｏ0.1Ｏ4正極活物質を得た。この正極活物質を使用す
る以外は、実施例１と全く同様にして比較例電池Ｂ３を
製作した。
よび水酸化コバルトＣｏ(ＯＨ)2をＬｉ：Ｍｎ：Ｃｏ＝
１．０：１．９：０．１のモル比となるよう秤量、混合
し、８００℃程度で熱処理することによりＬｉＭｎ1.9
Ｃｏ0.1Ｏ4正極活物質を得た。この正極活物質を使用す
る以外は、実施例１と全く同様にして比較例電池Ｂ３を
製作した。
【００２３】比較例４ 比較例３で合成されたＬｉＭｎ1.9Ｃｏ0.1Ｏ4正極活物
質を使用し、正極活物質：導電剤：結着剤の重量比率を
９０：６：４とした以外は、実施例１と全く同様にして
比較例電池Ｂ４を作製した。
質を使用し、正極活物質：導電剤：結着剤の重量比率を
９０：６：４とした以外は、実施例１と全く同様にして
比較例電池Ｂ４を作製した。
【００２４】この様にして作製した電池Ａ１，Ａ２，Ｂ
１，Ｂ２，Ｂ３，Ｂ４についての容量−サイクル特性を
図２，３示す。
１，Ｂ２，Ｂ３，Ｂ４についての容量−サイクル特性を
図２，３示す。
【００２５】図２から本発明電池Ａ１は比較例電池Ｂ
１，Ｂ３に比較して初期容量が高く、サイクル特性が向
上していることが分かる。
１，Ｂ３に比較して初期容量が高く、サイクル特性が向
上していることが分かる。
【００２６】また、図３から本発明電池Ａ２は比較例電
池Ｂ２，Ｂ４に比較してサイクル初期からの容量低下は
観測されず、サイクル特性は良好であることが分かる。
池Ｂ２，Ｂ４に比較してサイクル初期からの容量低下は
観測されず、サイクル特性は良好であることが分かる。
【００２７】図２からＬｉＭｎ2Ｏ4中のマンガンの一部
をコバルトで置換することにより、サイクル特性が向上
していることが明らかであるが、初期容量がコバルトに
よる置換量により低下していることが分かる。一方、本
発明にあるようにＬｉＭｎ2Ｏ4の粒子表面をＬｉＣｏＯ
2層で被覆したＬｉＭｎ2Ｏ4−ＬｉＣｏＯ2複合酸化物
は、初期容量を低下させることなくサイクル特性を向上
することができる。このことは、ＬｉＭｎ2Ｏ4粒子表面
に被覆されたＬｉＣｏＯ２が電池の充放電反応に関与す
る為であると推察される。
をコバルトで置換することにより、サイクル特性が向上
していることが明らかであるが、初期容量がコバルトに
よる置換量により低下していることが分かる。一方、本
発明にあるようにＬｉＭｎ2Ｏ4の粒子表面をＬｉＣｏＯ
2層で被覆したＬｉＭｎ2Ｏ4−ＬｉＣｏＯ2複合酸化物
は、初期容量を低下させることなくサイクル特性を向上
することができる。このことは、ＬｉＭｎ2Ｏ4粒子表面
に被覆されたＬｉＣｏＯ２が電池の充放電反応に関与す
る為であると推察される。
【００２８】また、図３から本発明の正極活物質は、正
極電極中の導電剤の重量分率が実用電池に近いレベルに
おいて容量−サイクル特性が良好であり、ＬｉＭｎ2Ｏ4
やマンガンをコバルトで一部置換したＬｉＭｎ2-xＣｏx
Ｏ4の比較電池Ｂ２，Ｂ４と比較すると明らかである。
このことは、ＬｉＭｎ2Ｏ4の粒子表面をＬｉＣｏＯ2で
被膜しているため、ＬｉＭｎ2Ｏ4の本質にあるような導
電剤との接触抵抗が低減されたためと考えられる。ま
た、粒子表面を被覆したＬｉＣｏＯ2中を電子がスムー
ズに流れると考えられ、よって活物質粒子の電気化学的
反応が速やかに行われるものと推測される。
極電極中の導電剤の重量分率が実用電池に近いレベルに
おいて容量−サイクル特性が良好であり、ＬｉＭｎ2Ｏ4
やマンガンをコバルトで一部置換したＬｉＭｎ2-xＣｏx
Ｏ4の比較電池Ｂ２，Ｂ４と比較すると明らかである。
このことは、ＬｉＭｎ2Ｏ4の粒子表面をＬｉＣｏＯ2で
被膜しているため、ＬｉＭｎ2Ｏ4の本質にあるような導
電剤との接触抵抗が低減されたためと考えられる。ま
た、粒子表面を被覆したＬｉＣｏＯ2中を電子がスムー
ズに流れると考えられ、よって活物質粒子の電気化学的
反応が速やかに行われるものと推測される。
【００２９】以上、本発明についてスピネル構造を有す
るＬｉＭｎ2Ｏ4を例にとり、複合元素としてコバルトを
使用し説明したが、本発明はＬｉxＭｎyＯ2（ここで
ｘ，ｙはそれぞれ０＜ｘ≦１．１５，０．８５≦ｙ≦
１．３０である）で表わすことができる一連のリチウム
マンガン複合酸化物に対して有効であり、さらに複合元
素としてはＣｒ，Ｆｅ，Ｎｉなどの遷移金属元素に対し
ても有効である。
るＬｉＭｎ2Ｏ4を例にとり、複合元素としてコバルトを
使用し説明したが、本発明はＬｉxＭｎyＯ2（ここで
ｘ，ｙはそれぞれ０＜ｘ≦１．１５，０．８５≦ｙ≦
１．３０である）で表わすことができる一連のリチウム
マンガン複合酸化物に対して有効であり、さらに複合元
素としてはＣｒ，Ｆｅ，Ｎｉなどの遷移金属元素に対し
ても有効である。
【００３０】
【発明の効果】本発明の電池において、正極活物質であ
るリチウムマンガン複合酸化物の粒子表面にＬｉaＭbＯ
2層が形成されているため、電池の充放電に伴う正極活
物質と導電剤との接触抵抗の増大を抑制でき、且つ容量
を低下させることなくサイクル特性を向上させることが
可能となり、全体として電池のエネルギー密度を向上す
ることができる。
るリチウムマンガン複合酸化物の粒子表面にＬｉaＭbＯ
2層が形成されているため、電池の充放電に伴う正極活
物質と導電剤との接触抵抗の増大を抑制でき、且つ容量
を低下させることなくサイクル特性を向上させることが
可能となり、全体として電池のエネルギー密度を向上す
ることができる。
【図１】本発明の実施例電池に係るコイン型リチウム二
次電池の断面図である。
次電池の断面図である。
【図２】実施例Ａ１、比較例Ｂ１，Ｂ３電池の容量−サ
イクル特性を示す図である。
イクル特性を示す図である。
【図３】実施例Ａ２、比較例Ｂ２，Ｂ４電池の容量−サ
イクル特性を示す図である。
イクル特性を示す図である。
１ 正極 ２ 負極 ３ セパレータ ４ 正極缶 ５ 負極缶 ６ 正極集電体 ７ 負極集電体 ８ 絶縁パッキング
Claims (2)
- 【請求項１】 正極活物質がＬｉxＭｎyＯ2とＬｉaＭb
Ｏ2（ここでＭはＣｒ，Ｆｅ，Ｃｏ，Ｎｉなどの遷移金
属元素の中から選ばれた１種または２種以上の元素であ
る）との複合体粉末からなるリチウム二次電池。 - 【請求項２】 前記複合体粉末は、ＬｉxＭｎyＯ2（こ
こでｘ，ｙはそれぞれ０＜ｘ≦１．１５，０．８５≦ｙ
≦１．３０である）粉末の表面にＬｉaＭbＯ2（ここで
ａ，ｂはそれぞれ０＜ａ≦１．１５，０．８５≦ｂ≦
１．３０である）層が形成してなるものである請求項１
記載のリチウム二次電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6329643A JPH08162114A (ja) | 1994-12-02 | 1994-12-02 | リチウム二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6329643A JPH08162114A (ja) | 1994-12-02 | 1994-12-02 | リチウム二次電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08162114A true JPH08162114A (ja) | 1996-06-21 |
Family
ID=18223639
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6329643A Pending JPH08162114A (ja) | 1994-12-02 | 1994-12-02 | リチウム二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08162114A (ja) |
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0955210A (ja) * | 1995-08-11 | 1997-02-25 | Sony Corp | 正極活物質及びそれを用いた非水電解質二次電池 |
| WO1999005734A1 (en) * | 1997-07-25 | 1999-02-04 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Positive active material and non-aqueous secondary cell made by using the same |
| JP2000030709A (ja) * | 1998-07-15 | 2000-01-28 | Nissan Motor Co Ltd | マンガン系リチウムイオン電池 |
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