JPH08162120A - 固体電解質型電気化学セル - Google Patents

固体電解質型電気化学セル

Info

Publication number
JPH08162120A
JPH08162120A JP6297500A JP29750094A JPH08162120A JP H08162120 A JPH08162120 A JP H08162120A JP 6297500 A JP6297500 A JP 6297500A JP 29750094 A JP29750094 A JP 29750094A JP H08162120 A JPH08162120 A JP H08162120A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
electrode
solid electrolyte
nio
ysz
stabilized zirconia
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP6297500A
Other languages
English (en)
Inventor
Toshihiko Setoguchi
稔彦 瀬戸口
Akihiro Yamashita
晃弘 山下
Nobuaki Murakami
信明 村上
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Heavy Industries Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Heavy Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Heavy Industries Ltd filed Critical Mitsubishi Heavy Industries Ltd
Priority to JP6297500A priority Critical patent/JPH08162120A/ja
Publication of JPH08162120A publication Critical patent/JPH08162120A/ja
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30Hydrogen technology
    • Y02E60/50Fuel cells

Landscapes

  • Electrodes For Compound Or Non-Metal Manufacture (AREA)
  • Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
  • Inert Electrodes (AREA)
  • Fuel Cell (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】この発明は、高性能な燃料極を有することを主
要な目的とする。 【構成】イットリア安定化ジルコニアに粒径10μm以
下の酸化ニッケルを重量分率で45〜80wt%混合し
た燃料極を具備したことを特徴とする固体電解質型電気
化学セル。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】この発明は、固体電解質型電気化
学セルの改良に関する。
【0002】
【従来の技術】固体電解質を用いた電気化学セルには、
燃料電池、及び高温水蒸気電解セルがある。燃料電池で
は電極を設けた酸素イオン導電性固体電解質を900℃
から1000℃の高温にして、この固体電解質を隔壁と
して、一方に燃料ガス、もう一方に空気を供給し、固体
電解質型の両面に設けた電極において電気化学反応を進
行させて外部に電力を取り出す。
【0003】高温水蒸気電解の場合は、電極を設けた酸
素イオン導電性固体電解質を900℃から1000℃の
高温にして、この固体電解質を隔壁として、一方に水蒸
気、他方に空気を供給し、水蒸気側電極(陰極)が負電
位となるように電極間に電圧を印加すると、陰極で水蒸
気が還元されて水素ガスと酸素イオンとなり、生成した
酸素イオンは固体電解質を空気側電極(陽極)へと拡散
する。
【0004】陽極では酸素イオンが電子を放出し酸素ガ
スとなる。陰極で発生した水素ガスは、製品水素として
利用される。固体電解質電気化学セルの燃料極材料とし
て、Ni−YSZサーメットは最も一般的に用いられて
いる。この電極は調整段階ではNiOとYSZの混合物
であるが、作動条件下でNiOが還元されて電極活性を
有するNiとなる。Niは燃料極に要求される条件の多
くを満たしており、低コストであることからも、有望な
燃料極材料と位置付けられている。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】上述したように、Ni
−YSZサーメットは最も一般的に用いられているが、
熱膨脹係数が電解質である安定化ジルコニアに比べて大
きく、Ni単独で用いる場合には界面で熱応力が発生
し、亀裂,剥離等の原因となる。また、Niは高温,還
元雰囲気において凝集する傾向があり、固体電解質電気
化学セル作動時の経時的な性能劣化の1つの要因となっ
ている。
【0006】この発明はこうした事情を考慮してなされ
たもので、イットリア安定化ジルコニアに粒径10μm
以下の酸化ニッケルを重量分率で45〜80wt%混合
した燃料極を用いることにより、高性能な燃料極を有す
る固体電解質型電気化学セルを提供することを目的とす
る。
【0007】
【課題を解決するための手段】上述した問題を解決する
には、(1) 熱機械的特性,高温,還元雰囲気での安定性
に優れる新規燃料極材料を探索する方法、あるいは(2)
Niに安定化ジルコニアを混合する等により電極の微細
構造を制御することで、物理的な特性を制御する方法と
が考えられる。Ni−YSZサーメットの望ましい構造
としては、例えば下記の1)〜4)がある。
【0008】1)Ni粒子同士の連結が充分で、高い電子
伝導性が確保されていること、 2)Ni粒子とYSZ粒子の接触が良く、Ni粒子の焼結
・凝集を抑え得ること、 3)サーメット中のYSZ粒子同士、あるいは電解質とY
SZ粒子との付きが良く、有効な電極反応サイトが厚み
をもった層状に分布するように作られていること、 4)ガスの拡散を妨げない適度な多孔性を持つこと、 本発明では、Ni−YSZサーメットの微細構造を原料
のNiOとYSZの組成比,粒径によって制御すること
により燃料極性能の向上を行った。
【0009】即ち、この発明は、イットリア安定化ジル
コニアに粒径10μm以下の酸化ニッケルを重量分率で
45〜80wt%混合した燃料極を具備したことを特徴
とする固体電解質型電気化学セルである。
【0010】
【作用】本発明の固体電解質型電気化学セルは、上述の
ように構成されるため、セルの低抵抗化が可能となる。
抵抗の低下は電流を流したときの電圧降下(過電圧)を
低減することになる。以下の例(図3〜図5)では、こ
の過電圧の大小で性能を評価しており、過電圧が小さい
ほど高性能であることを意味している。
【0011】
【実施例】以下、この発明の一実施例を図面を参照して
説明する。電解質材料である8mol%Y23 を固溶
させたZrO2 (イットリア安定化ジルコニア,以下Y
SZと略す,粒径0.2μm)を、室温で150Kg/
cm2 ,10分間,一軸成形にてφ20mm,厚さ1m
mの円盤状に成形し、更に室温で2.5t/cm2 ,3
min(分) で、静水圧プレスをかけた。この成形体を、空
気中で1500℃,5時間焼結することにより、緻密な
YSZ電解質板を得ることができた。YSZ電解質の表
面の粗さを統一するために、電解質の表面をSiC耐水
ペーパー#1500で研磨した。なお、粒径はJISの
遠心沈降法によって測定した平均粒径である。
【0012】燃料極には、NiとYSZを混合したサー
メットを用いた。サーメットは0.6μm,2.2μ
m,5.5μm,15μmの平均粒径を有するNiOと
0.2μmの平均粒径を有するYSZをテレピン油中で
混合した後、3本ローラーを用いて混合して目的のスラ
リー電極を得た。NiO含有率は、40wt%,50w
t%,60wt%,80wt%である。
【0013】例えば、燃料電池の場合、一方は燃料極で
他方は空気極となり電池を構成しているが、ここではモ
デル実験として、2電極とも燃料雰囲気においてハーフ
セルを用いて電極の評価を行なった。ハーフセルの電解
質材料には、先に作製したYSZ電解質板を用いた。
【0014】燃料極は、図1(A),(B)に示すよう
に、YSZ電解質板1の表面に先ほどのNiO−YSZ
スラリーを直径8mmφだけ塗布して作用極(試験極)
2とした。対極3には、いずれの試料にも、80wt%
NiO−YSZを用いた。参照極4には、図1に示すよ
うにPt電極を取り付けた。いずれの電極を用いた場合
にも、電極焼き付けは、空気中、1400℃,1時間で
行なった。
【0015】図2は、過電圧,分極抵抗測定時の図1の
電極評価素子及び装着部分の説明図である。得られたハ
ーフセル(電極評価素子)21は、図2に示すようにPt
メッシュ22にスプリングで圧縮させ、前記Ptメッシュ
22につながっているPt線23を介して外部の測定機器と
接続させた。なお、図中の符号24は多孔質アルミナ板、
符号25は磁製管である。
【0016】ハーフセル試料による電極特性評価は、図
3に示すような装置を用いたカレントインターラプター
法により評価した。なお、図中の符号31は作用極2,参
照極4に接続されたエレクトロメーター、符号32はこの
エレクトロメーターに接続されたオシロスコープ、符号
33は作用極2,対極3に接続されたカレントパルスジュ
ネレータ、符号34,35は夫々このカレントパルスジュネ
レータに順次接続されたファンクションジュネレータ,
パーソナルコンピュータである。この方法は、通電状態
から電流を遮断したときの電圧の減衰曲線から、応答速
度の早い電圧降下と本報告で問題とした過電圧とを分離
して測定することができる。
【0017】80wt%,60wt%,50wt%,4
0wt%NiO−YSZスラリー塗布膜の電極特性の評
価を行なった。この時のNiO粒径は0.6μm、YS
Zは0.2μmである。図4及び図5に水素導入後(9
7vol%H2 −3vol%H2 O)、1時間後のアノ
ーディック(SOFCモード,酸化反応が進行するよう
に電流を流した場合)およびカソーディック(SOFE
モード、還元反応が進行するように電流を流した場合)
過電圧のNiO濃度依存性をそれぞれ示す。過電圧はで
きるだけ小さい方が良いが、測定した電流値0.2〜
0.5Acm-2(実際使用する電流は1Acm-2以下で
ある)において、夫々0.2V以下が好ましい。
【0018】図4,図5より、アノーデイック,カソー
ディックいずれの方向に分極させた場合でも、NiOが
50及び60wt%において、過電圧は最も小さくなる
ことが分かる。また、図4,図5中のプロットを内挿す
ることにより、電極反応の進行に対して45〜80wt
%NiOの範囲の組成は良好な過電圧特性を示すことが
わかる。
【0019】NiO量を60wt%,YSZ粒径を0.
2μmに固定し、NiOの粒径を0.6〜15μmまで
変化させた試料、1A,2A,3A,4Aにおいて、そ
の電極特性を比較評価した。図6には0.2Acm-2
け電流を流したときの過電圧を示した。試料1Aにおい
て最も小さい過電圧を示したが、このことより、仕込の
NiO粒径を小さくするほど電気性能は向上することが
分かった。また、図よりNiOが10μm以下であれ
ば、0.2V以下の低過電圧値を維持できることが分か
った。
【0020】上述したように、固体電解質燃料電池及び
高温水蒸気電解セル等の燃料極として、イットリア安定
化ジルコニアに対して10μm以下の粒径の酸化ニッケ
ルを混合し、酸化ニッケルの重量分率が45wt%〜8
0wt%とすることにより、燃料極性能を向上させるこ
とができる。
【0021】
【発明の効果】以上詳述したようにこの発明によれば、
イットリア安定化ジルコニアに粒径10μm以下の酸化
ニッケルを重量分率で45〜80wt%混合した燃料極
を用いることにより、高性能な燃料極を有する信頼性の
高い固体電解質型電気化学セルを提供できる。
【図面の簡単な説明】
【図1】この発明の一実施例に係る固体電解質型電気化
学セルに使用される電極評価素子の説明図で、図1
(A)は平面図、図1(B)は図1(A)の側面図。
【図2】過電圧,分極抵抗測定時の図1の電極評価素子
及び装着部分の説明図。
【図3】ハーフセル使用による電極特性評価を行なうた
めのカレントインターラプラー測定回路図。
【図4】Ni−YSZサーメットのアノーデイック過電
圧のNi濃度依存性を示す特性図。
【図5】Ni−YSZサーメットのカソーデイック過電
圧のNi濃度依存性を示す特性図。
【図6】NiO粒径の過電圧に及ぼす影響を確認するた
めの過電圧とNiO粒径との関係を示す特性図。
【符号の説明】
1…YSZ電解質板、 2…作用極、
3…対極。21…電極評価素子、 22…Ptメ
ッシュ、 23…Pt線、24…多孔質アルミナ板、
25…磁製管。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成7年7月6日
【手続補正1】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0004
【補正方法】変更
【補正内容】
【0004】陽極では酸素イオンが電子を放出し酸素ガ
スとなる。陰極で発生した水素ガスは、製品水素として
利用される。固体電解質電気化学セルの燃料極材料とし
て、Ni−YSZサーメットは最も一般的に用いられて
いる。この電極は調製段階ではNiOとYSZの混合物
であるが、作動条件下でNiOが還元されて電極活性を
有するNiとなる。Niは燃料極に要求される条件の多
くを満たしており、低コストであることからも、有望な
燃料極材料と位置付けられている。
【手続補正2】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0017
【補正方法】変更
【補正内容】
【0017】80wt%,60wt%,50wt%,4
0wt%NiO−YSZスラリー塗布膜の電極特性の評
価を行なった。この時のNiO粒径は0.6μm、YS
Zは0.2μmである。図4及び図5に水素導入後(9
7vol%H2 −3vol%H2 O)、1時間後のアノ
ーディック(SOFCモード,酸化反応が進行するよう
に電流を流した場合)およびカソーディック(SOSE
モード、還元反応が進行するように電流を流した場合)
過電圧のNiO濃度依存性をそれぞれ示す。過電圧はで
きるだけ小さい方が良いが、測定した電流値0.2〜
0.5Acm-2(実際使用する電流は1Acm-2以下で
ある)において、夫々0.2V以下が好ましい。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 イットリア安定化ジルコニアに粒径10
    μm以下の酸化ニッケルを重量分率で45〜80wt%
    混合した燃料極を具備したことを特徴とする固体電解質
    型電気化学セル。
JP6297500A 1994-11-30 1994-11-30 固体電解質型電気化学セル Withdrawn JPH08162120A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP6297500A JPH08162120A (ja) 1994-11-30 1994-11-30 固体電解質型電気化学セル

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP6297500A JPH08162120A (ja) 1994-11-30 1994-11-30 固体電解質型電気化学セル

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH08162120A true JPH08162120A (ja) 1996-06-21

Family

ID=17847320

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP6297500A Withdrawn JPH08162120A (ja) 1994-11-30 1994-11-30 固体電解質型電気化学セル

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH08162120A (ja)

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1998028808A1 (en) * 1996-12-20 1998-07-02 Tokyo Gas Co., Ltd. Fuel electrode of solid electrolyte type fuel cell and process for the preparation of the same
WO1999059936A1 (en) * 1998-05-20 1999-11-25 Nippon Shokubai Co., Ltd. Porous ceramic sheet, process for producing the same, and setter for use in the process
JP2005339905A (ja) * 2004-05-25 2005-12-08 Kyocera Corp 燃料電池セル及び燃料電池
JP2008034305A (ja) * 2006-07-31 2008-02-14 Tokyo Gas Co Ltd 固体酸化物形燃料電池のアノード還元法
WO2012128201A1 (ja) * 2011-03-18 2012-09-27 日本碍子株式会社 固体酸化物形燃料電池
JP5090575B1 (ja) * 2011-03-18 2012-12-05 日本碍子株式会社 固体酸化物形燃料電池
JP5091346B1 (ja) * 2011-03-18 2012-12-05 日本碍子株式会社 固体酸化物形燃料電池
JP2020135928A (ja) * 2019-02-13 2020-08-31 株式会社豊田中央研究所 固体酸化物形燃料電池用燃料極
WO2020196236A1 (ja) * 2019-03-27 2020-10-01 国立大学法人山梨大学 固体酸化物形電解セル、その運転方法及び運転システム
CN114335641A (zh) * 2022-01-06 2022-04-12 苏州华清京昆新能源科技有限公司 一种低温烧结电解质致密制备方法

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1998028808A1 (en) * 1996-12-20 1998-07-02 Tokyo Gas Co., Ltd. Fuel electrode of solid electrolyte type fuel cell and process for the preparation of the same
US6790474B1 (en) 1996-12-20 2004-09-14 Tokyo Gas Co., Ltd. Fuel electrode of solid oxide fuel cell and process for the production of the same
WO1999059936A1 (en) * 1998-05-20 1999-11-25 Nippon Shokubai Co., Ltd. Porous ceramic sheet, process for producing the same, and setter for use in the process
US6344426B1 (en) 1998-05-20 2002-02-05 Nippon Shokubai Co., Ltd. Porous ceramic sheet, process for producing the same, and setter for use in the process
JP2005339905A (ja) * 2004-05-25 2005-12-08 Kyocera Corp 燃料電池セル及び燃料電池
JP2008034305A (ja) * 2006-07-31 2008-02-14 Tokyo Gas Co Ltd 固体酸化物形燃料電池のアノード還元法
WO2012128201A1 (ja) * 2011-03-18 2012-09-27 日本碍子株式会社 固体酸化物形燃料電池
JP5090575B1 (ja) * 2011-03-18 2012-12-05 日本碍子株式会社 固体酸化物形燃料電池
JP5091346B1 (ja) * 2011-03-18 2012-12-05 日本碍子株式会社 固体酸化物形燃料電池
US8945789B2 (en) 2011-03-18 2015-02-03 Ngk Insulators, Ltd. Solid oxide fuel cell
JP2020135928A (ja) * 2019-02-13 2020-08-31 株式会社豊田中央研究所 固体酸化物形燃料電池用燃料極
WO2020196236A1 (ja) * 2019-03-27 2020-10-01 国立大学法人山梨大学 固体酸化物形電解セル、その運転方法及び運転システム
JPWO2020196236A1 (ja) * 2019-03-27 2020-10-01
US12516430B2 (en) 2019-03-27 2026-01-06 University Of Yamanashi Solid oxide electrolysis cell, and method and system for operating same
CN114335641A (zh) * 2022-01-06 2022-04-12 苏州华清京昆新能源科技有限公司 一种低温烧结电解质致密制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Basu et al. Processing of high-performance anode-supported planar solid oxide fuel cell
JP3100979B2 (ja) セラミック固体電解質ベース電気化学的酸素濃縮器
Jørgensen et al. Effect of sintering temperature on microstructure and performance of LSM–YSZ composite cathodes
JP3351791B2 (ja) 固体酸化物燃料電池
US7108938B2 (en) Single cell for a solid oxide fuel cell
Van Herle et al. Oxygen diffusion through silver cathodes for solid oxide fuel cells
KR20010024177A (ko) 고체 산화물 연료전지용 소결전극
GB2134317A (en) Solid electrolyte fuel cell
JP3542802B2 (ja) 焼結電解質にサーメット電極層を取り付ける方法
Jiang Resistance measurement in solid oxide fuel cells
JP3599894B2 (ja) 固体電解質型燃料電池の燃料電極
JPH08162120A (ja) 固体電解質型電気化学セル
JP3565696B2 (ja) 固体電解質型燃料電池の電極の製造方法
JP3218555B2 (ja) 保護層付きセリア系固体電解質
US3404040A (en) Article comprising stabilized zirconia and a current collector embedded therein
Ding et al. Electrochemical characteristics of samaria-doped ceria infiltrated strontium-doped LaMnO3 cathodes with varied thickness for yttria-stabilized zirconia electrolytes
JPH05190183A (ja) 固体電解質型燃料電池
JP2948453B2 (ja) 固体電解質型燃料電池
JP3533694B2 (ja) 多孔質性導電材料粉末とその製造方法、および燃料電池の製造方法
Zhang et al. Effect of SrTi0. 3Fe0. 6Co0. 1O3 Infiltration on the Performance of LSM-YSZ Cathode Supported Solid Oxide Fuel Cells with Sr (Ti, Fe) O3 Anodes
JPH10247498A (ja) 燃料極材料
Ishihara et al. Electrophoretic deposition of stabilized zirconia for solid oxide fuel cells
JPH1154131A (ja) 固体電解質型燃料電池の燃料電極、その成膜方法及びそれに用いる燃料電極材料
JP3553305B2 (ja) 固体電解質型燃料電池の燃料極
Visco et al. Fabrication and performance of thin-film SOFCs

Legal Events

Date Code Title Description
A300 Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300

Effective date: 20020205