JPH08164588A - 複合プラスチック成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は、芯材層と表皮層との接着強度に優
れ、かつ、ソフトタッチ性に優れ、ベタツキがなく、
艶、色調、美観（視覚性、意匠性）等に優れた、塗装工
程の合理化された複合プラスチック成形品を提供するこ
とを目的とする。 【構成】 熱可塑性樹脂よりなる芯材層の外周部又は表
面に、(1) ＳＢＳ、ＳＥＢＳ、水添ＳＩＳ、水添ＳＢＩ
Ｓなどのゴム成分、(2) オレフィン系樹脂、及び(3) 末
端に水酸基を有するジエンポリマー若しくはその水素添
加物、又はエチレンと水酸基含有不飽和化合物との共重
合体、の各特定量を組合せた熱可塑性エラストマーより
なる表皮層が形成され、更に、この表皮層の表面に塗膜
が形成されてなる複合プラスチック成形品。 【効果】 本発明に係る複合プラスチック成形品は、芯
材層と表皮層との接着強度に優れ、かつ、ソフトタッチ
性に優れ、ベタツキがなく、艶、色調、美観（視覚性、
意匠性）等に優れている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、複合プラスチック成形
品に関するものである。詳しくは、熱可塑性樹脂からな
る芯材層の外周部または表面に、熱可塑性エラストマー
組成物からなる表皮層が形成され、この表皮層の表面に
塗膜が形成されてなる複合プラスチック成形品に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、熱可塑性樹脂の成形品に傷がつき
難くする、美観（視覚性、意匠性）を向上させる、ソフ
トな触感を得るなどの目的の為に、芯材層となる成形品
の外周部または表面に、軟質樹脂からなる表皮層を形成
した複合成形品が提案され、実用化されている。そして
芯材層形成用樹脂には、一般にポリエチレン、ポリプロ
ピレンに代表されるオレフィン系樹脂や、ＡＳ樹脂、Ａ
ＢＳ樹脂に代表されるスチレン系樹脂等が用いられ、ま
た、表皮層形成用樹脂には、軟質ポリ塩化ビニル又はオ
レフィン系熱可塑性エラストマーなどが用いられ、後者
はレザー又は発泡シートとして芯材層に付着させたもの
が使用されている。

【０００３】他方、最近、成形品の軽量化、低コスト化
のために、複合成形品の芯材層として、オレフィン系樹
脂が多く使用されるようになったが、オレフィン系樹脂
は上記のレザー又は発泡シートからなる表皮層との接着
性が悪く、これを改良するためにオレフィン系樹脂製成
形品の表面をプライマー処理するとか、プラズマ処理す
る等の方法が提案されているが、作業環境の悪化、コス
トアップは避けられない。

【０００４】この様な欠点を改良した方法として、例え
ば、芯材層を射出成形金型にインサートし、このインサ
ート物の表面に射出成形法で表皮層を形成する、いわゆ
る、インサート成形法（特開昭６１−２１３１４５号公
報、特開昭６３−２２７３１３号公報など）が提案され
ている。

【０００５】上記インサート成形法によって得られた複
合成形品の表面は、ソフトタッチ性はあるものの、ベタ
ツキ性があり、ホコリが付きやすい、表面の感触が不十
分であるなどの欠点があるばかりでなく、艶、色調が悪
く、美観（視覚性、意匠性）に欠けるものであった。こ
のような欠点を改良するために、表皮層形成用樹脂とし
てポリブテンを配合したスチレン系熱可塑性エラストマ
ーを用い、さらに表皮層の表面に塗料を塗布する技術が
提案されている（特開昭６４−２２５１９号公報）。し
かし、本発明者らの実験によると、この技術によって製
造した複合成形品は、表皮層のベタツキ性、表面の感触
は改良されるものの、表皮層と塗料との密着性が十分で
はなかった。

【０００６】しかし、表皮層形成材料として、オレフィ
ン系熱可塑性エラストマーやスチレン系熱可塑性エラス
トマーを使用した場合には、複合成形品の表面にベタツ
キ感があることや、傷つき易いこと、ホコリが付きやす
いことから、表面を塗装をすることが必ず必要であり、
従来より、塗装工程の合理化が求められていた。このよ
うな欠点を改良するために、変性したスチレン系熱可塑
性エラストマーを使用することも試みられているが（特
開平６−１４３３３２号公報）、材質が軟らかいため、
特殊な塗料が必須であった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、芯材
層と表皮層との接着強度、表皮層の表面と塗膜との接着
強度の双方に優れ、かつ、ソフトタッチ性に優れ、ベタ
ツキ性がなく、艶、色調、美観（視覚性、意匠性）等に
優れた、塗装工程の合理化された複合プラスチック成形
品を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、請求項１に記載の発明においては、熱可塑性樹脂か
らなる芯材層と、この芯材層の外周部又は表面に、下記
成分（Ａ）を２０〜８０重量部、下記成分（Ｂ）を８０
〜２０重量部及び下記成分（Ｃ）及び／又は成分（Ｄ）
を成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計量１００重量部に対し
て０．０１〜１０重量部配合してなる熱可塑性エラスト
マー組成物からなる表皮層が形成され、この表皮層の表
面には塗膜が形成されてなることを特徴とする複合プラ
スチック成形品とするという手段を講じているものであ
る。 成分（Ａ）：エラストマー性スチレン・共役ジエンブロ
ック共重合体の水素添加物及び／又はオレフィン系共重
合体ゴム 成分（Ｂ）：オレフィン系樹脂 成分（Ｃ）：末端に水酸基を有するジエンポリマー又は
その水素添加物 成分（Ｄ）：エチレンと水酸基を有する不飽和化合物と
の共重合体

【０００９】また、請求項５に記載の発明においては、
熱可塑性樹脂からなる芯材層と、この芯材層の外周部又
は表面に、下記成分（Ａ）を２０〜８０重量部、下記成
分（Ｂ）を８０〜２０重量部及び下記成分（Ｃ）及び／
又は成分（Ｄ）を成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計量１０
０重量部に対して０．０１〜１０重量部配合してなる熱
可塑性エラストマー組成物からなる表皮層が形成され、
この表皮層の表面にはウレタン系塗膜が形成されてなる
ことを特徴とする自動車部品とするという手段を講じて
いるものである。 成分（Ａ）：エラストマー性スチレン・共役ジエンブロ
ック共重合体の水素添加物及び／又はオレフィン系共重
合体ゴム 成分（Ｂ）：オレフィン系樹脂 成分（Ｃ）：末端に水酸基を有するジエンポリマー又は
その水素添加物 成分（Ｄ）：エチレンと水酸基を有する不飽和化合物と
の共重合体

【００１０】〔発明の具体的説明〕以下、本発明を詳細
に説明する。本発明に係る複合プラスチック成形品は、
(1) 熱可塑性樹脂からなる芯材層、(2) 特定の熱可塑性
エラストマー組成物からなる表皮層、及び(3) 塗膜、と
によって形成されてなる。

【００１１】［１］芯材層を形成する熱可塑性樹脂 熱可塑性樹脂は、複合プラスチック成形品（以下「複合
成形品」と言うことがある）の芯材層を形成する。この
芯材層を形成する熱可塑性樹脂は、ＪＩＳ−Ｋ７２０３
による曲げ弾性率が５００ＭＰａ以上、好ましくは８０
０ＭＰａ以上、特に好ましくは１，０００ＭＰａ以上の
熱可塑性樹脂が好適である。自動車用部品である場合に
は、複合プラスチック成形品用の熱可塑性樹脂のＪＩＳ
−Ｋ７２０３による曲げ弾性率は、１，２００ＭＰａ以
上が好ましく、特に１，４００ＭＰａ以上が好適であ
る。

【００１２】熱可塑性樹脂としては、オレフィン系樹
脂、ポリカーボネート樹脂、スチレン系樹脂、アクリル
系樹脂、塩化ビニル系樹脂、変性ポリフェニレンエーテ
ル樹脂、ナイロン６、ナイロン１１、ナイロン１２等の
ポリアミド樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブ
チレンテレフタレート等のポリエステル樹脂などが挙げ
られる。中でも好ましいのは、オレフィン系樹脂、ポリ
カーボネート樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、
塩化ビニル系樹脂、変性ポリフェニレンエーテル樹脂で
ある。これら熱可塑性樹脂は、単独でも２種類以上の混
合物であってもよい。

【００１３】より具体的には、オレフィン系樹脂として
は、エチレン系樹脂、プロピレン系樹脂、ポリブテン−
１樹脂等が挙げられる。エチレン系樹脂としては、ポリ
エチレン、エチレン・α−オレフィン共重合体、エチレ
ン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・（メタ）アクリル
酸共重合体、エチレン・（メタ）アクリル酸エステル共
重合体等を挙げることができる。ポリエチレンとして
は、低密度ポリエチレン（分岐状エチレン重合体）、中
密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン（直鎖状エチレ
ン重合体）等が挙げられる。エチレン・α−オレフィン
共重合体としては、エチレン・ブテン−１共重合体、エ
チレン・ヘキセン共重合体、エチレン・ヘプテン共重合
体、エチレン・オクテン共重合体、エチレン・４−メチ
ルペンテン−１共重合体等が挙げられる。

【００１４】プロピレン系樹脂としては、ポリプロピレ
ン、プロピレン・エチレンランダム共重合体、プロピレ
ン・エチレンブロック共重合体等が挙げられる。これら
オレフィン系樹脂は、単独でも２種類以上の混合物であ
ってもよい。オレフィン系樹脂の中で特に好ましいの
は、プロピレン・エチレンブロック共重合体である。

【００１５】スチレン系樹脂としては、一般用ポリスチ
レン（ＧＰＰＳ）、ゴム強化ポリスチレン（ＨＩＰ
Ｓ）、ＡＳ樹脂（アクリロニトリル・スチレン共重合
体）、ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル・ブタジエン・ス
チレン共重合体）、ＡＡＳ樹脂（アクリロニトリル・ア
クリル系ゴム・スチレン共重合体）、ＡＣＳ樹脂（アク
リロニトリル・塩素化ポリエチレン・スチレン共重合
体）、ＡＥＳ樹脂（アクリロニトリル・ＥＰＤＭ・スチ
レン共重合体）、ＭＡＳ樹脂（マレイミド・スチレン共
重合体）、ＭＢＳ樹脂（メチルメタクリレート・ブタジ
エン・スチレン共重合体）などが挙げられ、スチレンの
一部をα−メチルスチレンで置換えたものであってもよ
い。これらスチレン系樹脂は乳化重合法、塊状−懸濁重
合法、塊状重合法、懸濁重合法などによって製造するこ
とができる。

【００１６】上記熱可塑性樹脂には、熱可塑性エラスト
マーや、各種添加剤を配合することができる。配合でき
る熱可塑性エラストマーとしては、エチレン・プロピレ
ン共重合ゴム（ＥＰＭ）、エチレン・ブテン共重合ゴム
（ＥＢＭ）、エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重
合ゴム（ＥＰＤＭ）、エチレン・プロピレン・ブテン共
重合ゴム、スチレン・ブタジエン共重合ゴム（ＳＢ
Ｒ）、スチレン・イソプレン共重合ゴム、ポリブタジエ
ン等のエラストマーが挙げられる。配合できる添加剤と
しては、タルク、炭酸カルシウム、マイカ等のフィラ
ー、パラフィンオイル等の可塑剤、酸化防止剤、熱安定
剤、光安定剤、紫外線吸収剤、中和剤、滑剤、潤滑剤、
防曇剤、アンチブロッキング剤、スリップ剤、分散剤、
着色剤、防菌剤、蛍光増白剤等が挙げられる。

【００１７】［２］表皮層を形成する熱可塑性エラスト
マー組成物 熱可塑性エラストマー組成物は、芯材層の表面に表皮層
を形成し、成形品表面に傷がつき難くし、美観（視覚
性、意匠性）を向上させるための塗膜との密着性を高め
るとともに、ソフトタッチ性を付与するなどの機能を果
たす。この表皮層を形成する熱可塑性エラストマー組成
物は、ＪＩＳ−Ｋ７２０３による曲げ弾性率が５００Ｍ
Ｐａ未満、かつ、ＪＩＳ−Ｋ６３０１によるＪＩＳ−Ａ
硬度が５０を超えるものが好ましい。曲げ弾性率が上記
範囲を越える場合は、塗装性に劣り、ＪＩＳ−Ａ硬度が
上記範囲未満では、成形性（離型性）に劣るものとな
る。曲げ弾性率は上記範囲の中でも４００ＭＰａ未満が
好ましく、より好ましくは３５０ＭＰａ未満のものであ
る。ＪＩＳ−Ａ硬度は、上記範囲の中でも５５以上１０
０以下のものが好ましい。上記物性を持つ熱可塑性エラ
ストマー組成物は、上記の物性を満たすのが好ましい
が、その他、組成は以下に詳細に説明する通りの成分
（Ａ)、成分（Ｂ)及び成分（Ｃ)、又は、成分（Ａ)、成
分（Ｂ)及び成分（Ｄ)よりなるものであることを必須と
する。

【００１８】（１）必須成分 以下、必須成分を詳細に説明する。なお、以下に記載す
る熱可塑性エラストマー組成物用の各成分の重量平均分
子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー法（ＧＰＣ）によ
り測定し、ポリスチレン換算の重量平均分子量を意味す
る。ＧＰＣによる測定例を挙げれば、次の通りである。

【００１９】使用する機器は、１５０Ｃ ＡＬＣ／ＧＰ
Ｃ（ＭＩＬＬＩＰＯＲＥ社製）で、カラムは昭和電工
（株）製のＡＤ８０Ｍ／Ｓを３本使用し、溶媒はｏ−ジ
クロロベンゼンとし、温度１４０℃、流速１ｍｌ／分、
注入量２００μｌ、濃度は２ｍｇ／ｍｌ（酸化防止剤と
して２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−フェノールを０．２
重量％添加）、濃度検出はＦＯＸＢＯＲＯ社製赤外分光
光度計ＭＩＲＡＮ １Ａにより、波長３．４２μｍで測
定する。

【００２０】成分（Ａ）：成分（Ａ）は、（ａ)エラス
トマー性スチレン・共役ジエンブロック共重合体の水素
添加物及び／又は（ｂ)オレフィン系共重合体ゴムであ
る。 （ａ)エラストマー性スチレン・共役ジエンブロック共
重合体の水素添加物 本発明においてスチレン・共役ジエンブロック共重合体
の水素添加物とは、スチレンと共役ジエンとのエラスト
マー性ブロック共重合体を水素添加して得られたもので
あり、ここで好適な共役ジエンはブタジエン、イソプレ
ン又はこれらの混合物である。共役ジエンがイソプレン
とブタジエンの混合物である場合には、混合物の重量比
（イソプレン／ブタジエン）は、９９／１〜１／９９、
好ましくは９０／１０〜３０／７０、特に好ましくは８
０／２０〜４０／６０のものである。

【００２１】（ａ）の具体例としては、スチレン・ブタ
ジエンブロック共重合体の水素添加物（以下、単に「水
添Ｓ−Ｂ−Ｓ」と略記することがある。）であるスチレ
ン・エチレン・ブチレン・スチレン共重合体（ＳＥＢ
Ｓ）、又は、スチレン・イソプレンブロック共重合体の
水素添加物（以下、単に「水添Ｓ−Ｉ−Ｓ」と略記する
ことがある。）であるスチレン・エチレン・プロピレン
・スチレン共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン・ブタジエ
ン・イソプレンブロック共重合体の水素添加物（以下、
単に「水添Ｓ−ＢＩ−Ｓ」と略記することがある。）な
どを挙げることができる。

【００２２】これら（ａ）エラストマー性スチレン・共
役ジエンブロック共重合体の水素添加物は、重量平均分
子量が５０，０００〜５００，０００の範囲で選ぶのが
良い。重量平均分子量が、上記範囲未満のものはゴム弾
性、機械的強度に劣る傾向にあり、また、上記範囲を超
えるものは成形性に劣る傾向があり、いずれも好ましく
ない。上記範囲にある重量平均分子量の中でも好ましい
のは６０，０００〜４００，０００であり、特に好まし
いのは７０，０００〜３００，０００である。

【００２３】（ａ）エラストマー性スチレン・共役ジエ
ンブロック共重合体のスチレン含有量は、５〜５０重量
％、好ましくは８〜４５重量％、特に好ましくは１０〜
４０重量％であるものである。スチレン含有量が５重量
％未満のものは、ゴム弾性と強度に劣り、５０重量％を
越えるものは柔軟性に劣るものである。また、１，２−
ミクロ構造が６０％未満、好ましくは４５％未満の範囲
のものである。１，２−ミクロ構造が６０％を越えるも
のは柔軟性に劣るものである。エラストマー性スチレン
・ブロック共重合体の水素添加率は、９５％以上のもの
が耐候性の点から好ましい。また、（ａ）エラストマー
性スチレン・共役ジエンブロック共重合体の水素添加物
は、好適にはＪＩＳ−Ｋ６３０１によるＪＩＳ−Ａ硬度
が９８以下、好ましくは９５以下、特に好ましくは９０
以下のものである。

【００２４】これら（ａ）エラストマー性スチレン・共
役ジエンブロック共重合体の水素添加物の製造方法とし
ては、例えば、特公昭４０−２３７９８号公報に記載さ
れた方法により、リチウム触媒を用いて不活性溶媒中で
スチレン・共役ジエンブロック共重合体を合成し、次い
で、例えば、特公昭４２−８７０４号、特公昭４３−６
６３６号、特開昭５９−１３３２０３号、特開昭６０−
７９００５号各公報に記載された方法により、不活性溶
媒中で水素添加触媒の存在下に水素添加する方法等を挙
げることができる。また、水添Ｓ−ＢＩ−Ｓは、例えば
特開平３−１８８１１４号公報に記載された方法により
合成することができる。

【００２５】（ｂ)オレフィン系共重合体ゴム 本発明においてオレフィン系共重合体ゴムとは、エチレ
ンと他の単量体との共重合体であってゴム状弾性を有す
るものを言う。（ｂ）オレフィン系共重合体ゴムの具体
例としては、エチレン・プロピレン共重合ゴム（ＥＰ
Ｍ）、エチレン・ブテン−１共重合ゴム（ＥＢＭ）や、
非共役ジエンとして、５−エチリデンノルボルネン、５
−メチルノルボルネン、５−ビニルノルボルネン、ジシ
クロペンタジエン等を用いたエチレン・プロピレン・非
共役ジエン共重合ゴム（ＥＰＤＭ）を挙げることができ
る。

【００２６】 これら（ｂ）オレフィン系共重合体ゴム
は、重量平均分子量が５０，０００〜１，０００，００
０である。重量平均分子量が上記範囲未満のものはゴム
弾性、機械的強度に劣る傾向があり、重量平均分子量が
上記範囲を越えるものは、成形性に劣る傾向がある。上
記範囲にある重量平均分子量で好ましいのは、６０，０
００〜８００，０００であり、特に好ましいのは８０，
０００〜５００，０００である。

【００２７】オレフィン系共重合体ゴムがエチレン・プ
ロピレン共重合ゴム（ＥＰＭ）の場合には、プロピレン
含量が１０〜６０重量％、好ましくは１５〜５５重量
％、ムーニー粘度ＭＬ_1+４ （１００℃）が５〜３５
０、好ましくは１０〜３００の共重合体ゴムを用いるこ
とが好ましい。

【００２８】これら（ｂ)オレフィン系共重合体ゴムの
製造法や形状は、特に限定されないものである。また、
それらを有機パーオキサイドの存在下に加熱処理し、主
としてラジカルによって架橋したものであってもよい。
成分（Ａ）として、上記（ａ）と上記（ｂ）を併用する
場合には、（ａ）と（ｂ）とを重量比で、５／９５〜９
５／５の割合で組合せるのがよく、中でも好ましいのは
１０／９０〜９０／１０の割合である。

【００２９】成分（Ｂ)：成分（Ｂ)はオレフィン系樹脂
であり、プロピレン系樹脂、エチレン系樹脂、結晶性ポ
リブテン−１樹脂、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エ
チレン（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン（メタ）
アクリル酸エステル共重合体等のエチレン系樹脂などを
挙げることができる。

【００３０】プロピレン系樹脂としては、プロピレンの
単独重合体、プロピレンを主成分とする共重合体樹脂
で、具体的には、プロピレン・エチレンランダム共重合
体、プロピレン・エチレンブロック共重合体等を挙げる
ことができる。これらの中では、塗膜との密着性の観点
から、プロピレン・エチレンブロック共重合体が好まし
い。

【００３１】エチレン系樹脂としては、常法により製造
された、高圧法により得られる低密度ポリエチレン樹脂
（分岐状エチレン重合体）や、中低圧法により得られる
エチレン単独重合体である高密度ポリエチレン樹脂（直
鎖状エチレン共重合体）や、中低圧法により得られるエ
チレンと直鎖α−オレフィンとの共重合体である低密
度、中密度、高密度ポリエチレン樹脂を挙げることがで
きる。

【００３２】上記エチレンと共重合し得る単量体である
直鎖α−オレフィンとしては、ブテン−１、ペンテンー
１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン−１、オクテン
−１等が挙げることができ、これらは２種以上併用した
ものでもよい。エチレン系樹脂を常法により製造する場
合の条件としては、例えば、特公昭５６−１８１３２号
公報等に記載されているように、一般に、圧力５〜２，
５００ｋｇ／ｃｍ² 、温度５０〜３００℃の条件下で、
チーグラー型触媒、バナジウム型触媒、カミンスキー型
触媒等を使用して、エチレンとα−オレフィンを共重合
する方法が採られる。

【００３３】成分（Ｂ)としての上記オレフィン系樹脂
の中では、プロピレン系樹脂が好ましく、特に好ましく
は、メルトフローレート（ＭＦＲ）（ＪＩＳ−Ｋ６７５
８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．０１〜１００
ｇ／１０分の範囲のプロピレン系樹脂である。ＭＦＲが
上記範囲未満のものを用いた場合は、射出成形性が悪化
し、得られた射出成形品の外観、特にフローマークの発
生が著しくなる傾向にある。また、ＭＦＲが上記範囲を
越えるものを用いた場合は、材料強度が低下する傾向に
あり、いずれも好ましくない。上記範囲のＭＦＲを持つ
プロピレン系樹脂の中では、０．０５〜８０ｇ／１０分
のものが好ましく、特に好ましいのは０．１〜６０ｇ／
１０分のものである。プロピレン系樹脂のエチレン含量
は、０〜１５重量％のものであり、好ましくは０〜１３
重量％のもの、特に好ましくは０〜１０重量％の範囲内
のものである。なお、プロピレン系樹脂中のエチレン含
量は、赤外スペクトル分析法等により測定することがで
きる。

【００３４】結晶性ブテン−１樹脂としては、エチレ
ン、プロピレン等の他の単量体を少量（２０重量％以
下）含有していてもよいブテンー１を主成分とする単量
体混合物を重合させた結晶性樹脂が挙げられる。この結
晶性ブテン−１樹脂の物性について述べれば、密度は
０．８９０〜０．９２５ｇ／ｃｍ³ 、好ましくは０．８
９３〜０．９２３ｇ／ｃｍ³ 、特に好ましくは０．９０
０〜０．９２０ｇ／ｃｍ³ であり、メルトフローレート
（ＭＦＲ）（ＪＩＳ−Ｋ６７５８、１９０℃、２．１６
ｋｇ荷重）は０．０１〜１，０００ｇ／１０分、好まし
くは０．０５〜５００ｇ／１０分、特に好ましくは０．
１〜１００ｇ／１０分のものであり、結晶化度は３０％
以上、好ましくは３０〜７０％であり、重量平均分子量
は１０，０００〜３，０００，０００、好ましくは５
０，０００〜２，５００，０００の範囲のものである。

【００３５】成分（Ｃ）：成分（Ｃ）は、末端に水酸基
を有するジエンポリマー又はその水素添加物を言い、熱
可塑性エラストマーからなる表皮層と、この表皮層の表
面に形成する塗膜との密着性を向上させる機能を果た
す。成分（Ｃ）は、末端に水酸基を有するジエンポリマ
ー又はその水素添加物であり、そのうち、末端に水酸基
を有するジエンポリマーとしては、例えば、ポリヒドロ
キシポリブタジエンが挙げられる。具体的には、末端に
少なくとも一個の水酸基を有し、重量平均分子量が２０
０〜１００，０００、好ましくは５００〜５０，００
０、特に好ましくは８００〜１０，０００の、常温で液
体、半固体、固体のポリマーが含まれる。１分子当りの
平均水酸基数は、通常は１〜１０であり、中でも１．５
〜５のものが特に好ましく、水酸基価は通常は１５〜２
５０であり、中でも２５〜１２５（ＫＯＨｍｇ／ｇ）の
ものが好ましい。

【００３６】末端に水酸基を有するジエンポリマーは、
１，３−ジエンを原料に用いて、周知の方法、例えばラ
ジカル重合法、アニオン重合法等によって製造すること
ができる。具体的には、例えば特開昭５１−７１３９１
号公報に記載の方法等を挙げることが出来る。

【００３７】この末端に水酸基を有するジエンポリマー
を、ラジカル重合により製造する場合には、過酸化水素
を重合開始剤として用いて、ジエン系モノマーを重合す
ることにより容易に得られる。また、アニオン重合によ
り製造する場合には、共役ジエンを周知の方法に従っ
て、アニオン重合触媒、例えば、アルカリ金属または有
機アルカリ金属化合物を用いて重合させることにより得
られた、両末端の少なくとも一方にアルカリ金属が結合
した構造のリビングポリマーに、例えば、モノエポキシ
化合物、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、アセト
ン、又はハロゲノアルキレンオキシド、ポリエポキシド
等を反応させればよい。これらポリマーの原料モノマー
としては、少なくとも１種類の共役ジエンモノマーが使
用される。共役ジエンモノマーとしては、１，３−ブタ
ジエン、１，３−ペンタジエン、イソプレン、クロロプ
レン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１−フ
ェニル−１，３−ブタジエン等を挙げることができる。

【００３８】末端に水酸基を有するジエンポリマーの水
素添加物は、上述の末端に水酸基を有するジエンポリマ
ーに、水素添加することによって得られるものである。
末端に水酸基を有するジエンポリマーの水素添加物は、
例えば、特開昭５１−７１３９１号公報に記載されてい
るような、通常の水素添加方法によって得られる。水素
添加の程度は、ポリマー中に含まれる二重結合の全部又
は部分的に、水素添加したものであってよく、ヨウ素価
は、通常は０〜２０、中でも０〜５（ｇ／１００ｇ）の
ものが特に好ましい。これらの末端に水酸基を有するジ
エンポリマー又はその水素添加物は、それぞれ単独で
も、複数種の混合物として使用することができる。

【００３９】成分（Ｄ）：成分（Ｄ）は、エチレン、水
酸基を有する不飽和化合物、場合により第三の共重合性
成分を含んだ共重合体であり、成分（Ｃ）と同様、表皮
層とこの表皮層の表面に形成する塗膜との密着性を向上
させる機能を果たす。例えば、エチレンと２−ヒドロキ
シエチルメタクリレートがランダムに、又はある一定な
間隔をおいて共重合しているポリマーのことであるが、
ここでは構造的な見地から分岐状又は、炭素鎖中に規則
的又は不規則的に、水酸基を有する不飽和化合物が共重
合している構造を持つもの全般を指す。

【００４０】成分（Ｄ）の共重合体の組成について言え
ば、水酸基を有する不飽和化合物の含有量が０．１〜５
０重量％であり、中でも好ましいのは０．５〜４５重量
％、特に好ましいのは１〜４０重量％のものである。第
三の共重合性成分は、０〜２５重量％の範囲で選ぶこと
ができる。成分（Ｄ）の重量平均分子量は、塗装性の観
点から、２００〜２００，０００の範囲で選ぶのがよ
い。この範囲外の場合は、塗装性が著しく低下するので
好ましくない。上記範囲の中で好ましいのは、５００〜
１００，０００であり、特に好ましくは８００〜１０，
０００の範囲のものであり、常温で液体、半固体、固体
のポリマーが含まれる。

【００４１】水酸基を有する不飽和化合物としては、２
−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエ
チルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレ
ート、ポリ（エチレングリコール）モノメタクリレート
などを挙げることができる。第三の共重合性成分として
は、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチル
アクリレート、メチルメタクリレートなどの不飽和カル
ボン酸エステル；スチレン、α−メチルスチレン、ビニ
ルトルエンなどのビニル化合物；アクリロニトリルなど
のニトリル化合物、２−ビニルピリジン、４−ビニルピ
リジンなどのビニルピリジン；メチルビニルエーテル、
２−クロルエチルビニルエーテルなどのビニルエーテ
ル；アクリルアミドなどが挙げられる。これらは不飽和
化合物は、単独でも複数の混物であってもよい。そし
て、成分（Ｄ）を構成する共重合体は、単独でも複数の
混合物であってもよい。

【００４２】エチレンと水酸基を有する不飽和化合物と
の共重合体は、エチレンと水酸基を有する不飽和化合物
を原料に用いて、周知の方法、例えば、高圧ラジカル重
合法などによって製造することができる。この共重合体
を高圧ラジカル重合法により製造する場合には、エチレ
ン、水酸基を有する不飽和化合物及びラジカル反応開始
剤を、例えば、圧力を１，０００〜３，０００ｋｇ／ｃ
ｍ² 、温度を９０〜２８０℃に保たれた反応域中に、エ
チレン：水酸基を有する不飽和化合物の比を、１：０．
０００１〜１：０．０２の範囲に維持しつつ連続的に供
給し、原料エチレンの３〜２０％を前記共重合体に変え
て、反応域から共重合体を連続的に取り出す方法によれ
ばよい。

【００４３】（２）必須成分の配合比：熱可塑性エラス
トマー組成物を構成する各必須成分の配合比は、次の比
率とする。まず、成分（Ａ）と成分（Ｂ）とは、成分
（Ａ）を成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計量に対して２０
〜８０重量％とし、成分（Ｂ）を成分（Ａ）と成分
（Ｂ）の合計量に対して８０〜２０重量％とする。成分
（Ａ）の配合割合が上記範囲未満では、得られる表皮層
の塗装性が劣ったものとなり、成分（Ａ）の配合割合が
上記範囲を越えるときは、成形品を製造する際に離型性
が不良となり、いずれも好ましくない。上記成分（Ａ）
と成分（Ｂ）との配合割合の範囲の中でも、好ましい割
合は、成分（Ａ）２５〜７５重量％、成分（Ｂ）７５〜
２５重量％であり、特に好ましい配合割合は、成分
（Ａ）３０〜７０重量％、成分（Ｂ）７０〜３０重量％
である。

【００４４】また、成分（Ｃ）及び／又は成分（Ｄ）
は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計１００重量部に対し
て０．０１〜１０重量部の範囲で配合するのがよい。成
分（Ｃ）及び／又は成分（Ｄ）が上記範囲より少ない場
合は、表皮層の表面と塗膜との密着性が不十分となり、
上記範囲を越える場合は芯材層と表皮層との剥離が起り
易くなり、いずれも好ましくない。成分（Ｃ）及び／又
は成分（Ｄ）の上記配合割合の中で好ましいのは、０．
０５〜９重量部であり、特に好ましいのは０．１〜８重
量部である。なお、成分（Ｃ）と成分（Ｄ）は併用する
ことができるが、併用する場合の成分（Ａ）と成分
（Ｂ）の合計１００重量部に対して０．０１〜１０重量
部の範囲で配合するのがよい。

【００４５】（３）塗装性向上成分 表皮層を形成する熱可塑性エラストマー組成物には、上
記必須成分に加え、塗装性を向上させるため、更に、以
下の成分（Ｅ）〜成分（Ｇ）のうち１種または２種以上
を配合することができる。

【００４６】成分（Ｅ）：成分（Ｅ）は、エチレンとカ
ルボキシル基（酸無水物を含む）含有不飽和化合物、場
合により第三の共重合性成分を含んだ共重合体であり、
表皮層の表面と、この表面に形成する塗膜との密着性を
向上させる機能を果たす。成分（Ｅ）のエチレンとカル
ボキシル基（酸無水物を含む）含有不飽和化合物との共
重合体としては、例えば、エチレンとアクリル酸がラン
ダムに、又はある一定の間隔をおいて共重合しているポ
リマーのことであるが、ここでは構造的な見地から分岐
状又は、炭素鎖中に不規則又は規則的に、カルボキシル
基（酸無水物を含む）含有不飽和化合物が共重合してい
る構造を持つもの全般を指す。

【００４７】成分（Ｅ）の共重合体の組成について述べ
れば、カルボキシル基（酸無水物を含む）含有不飽和化
合物の含有量は０．０１〜５０重量％の範囲とするのが
好ましい。中でも０．１〜４０重量％が好ましく、特に
１〜３０重量％のものが好ましい。成分（Ｅ）の共重合
体の重量平均分子量は、塗装性の観点から、２００〜２
００，０００の範囲が好ましい。重量平均分子量が上記
範囲外の場合は、塗装性が著しく低下するので好ましく
ない。中でも好ましいのは５００〜１００，０００であ
り、特に好ましいのは８００〜１０，０００であり、常
温で液体、半固体、固体のポリマーが含まれる。

【００４８】カルボキシル基（酸無水物を含む）含有不
飽和化合物としては、炭素数３〜８の不飽和カルボン
酸、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン
酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノメチルエステル、
マレイン酸モノエチルエステルなどを挙げることができ
る。

【００４９】第三の共重合性成分としては、メチルアク
リレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、
メチルメタクリレートなどの不飽和カルボン酸エステ
ル；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンな
どのビニル化合物；アクリロニトリルなどのニトリル化
合物、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジンなどの
ビニルピリジン；メチルビニルエーテル、２−クロルエ
チルビニルエーテルなどのビニルエーテル；アクリルア
ミドなどが挙げられる。これらは複数を混合して使用す
ることもできる。

【００５０】そして、これらの共重合体は、それぞれ単
独でも複数の混合物として使用することができる。エチ
レンとカルボキシル基（酸無水物を含む）含有不飽和化
合物との共重合体は、エチレンとカルボキシル基（酸無
水物を含む）含有不飽和化合物を原料に用いて、周知の
方法、例えば、高圧ラジカル重合法などによって製造す
ることができる。

【００５１】この共重合体を高圧ラジカル重合法により
製造する場合には、エチレン、カルボキシル基（酸無水
物を含む）含有不飽和化合物、及びラジカル反応開始剤
を、例えば、圧力を１，０００〜３，０００ｋｇ／ｃｍ
² 、温度を９０〜２８０℃に保たれた反応域中に、エチ
レン：カルボキシル基（酸無水物を含む）含有不飽和化
合物の比を、１：０．０００１〜１：０．０２の範囲に
維持しつつ連続的に供給し、原料エチレンの３〜２０％
を前記共重合体に変えて、反応域から共重合体を連続的
に取り出す方法によればよい。

【００５２】成分（Ｆ）：成分（Ｆ）は、次の式（Ｉ）
によって表される有機スズ化合物であり、表皮層の表面
と、この表皮層の表面に形成する塗膜、特にウレタン系
塗膜との密着性を向上させる機能を果たす。

【００５３】

【化１】

【００５４】式（Ｉ）において、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ
⁴ は炭素数１〜１２の飽和炭化水素基であり、それぞれ
が同じでも異なっていても良く、好ましくは炭素数３〜
１２の飽和炭化水素基である。Ｘ¹ は酸素原子、硫黄原
子、マレイン酸等であり、好ましくは酸素原子、マレイ
ン酸である。Ｙ¹ 、Ｙ² は脂肪酸、マレイン酸誘導体、
メルカプタン、メルカプト酸等であり、それぞれが同じ
でも異なっていても良く、好ましくは脂肪酸、マレイン
酸誘導体である。ｎは０〜３０の整数であり、好ましく
は０〜２５の整数、特に好ましくは０〜２０の整数であ
る。

【００５５】式（Ｉ）によって表される有機スズ化合物
の具体例としては、モノブチル・スズ・トリメチルマレ
ート、モノブチル・スズ・トリオクチルマレート、ジブ
チル・スズ・ジラウレート、ジブチル・スズ・ラウレー
ト、メチルマレート、ジブチル・スズ・ジオレイルマレ
ート、ジブチル・スズ・ジメチルマレート、ジブチル・
スズ・マレート、ジブチル・スズ・メトキシメチルマレ
ート、ジブチル・スズ・ジオクチルマレート、ジブチル
・スズ・ジオクチル・チオグリコレート、ジブチル・ス
ズ・ジラウリル・メルカプタイド、トリベンジル・スズ
・オクチルマレート、トリベンジル・トリメチルマレー
ト等を挙げることができる。そして、これら有機スズ化
合物は、それぞれ単独でも、複数種の混合物であっても
よい。

【００５６】成分（Ｇ）：成分（Ｇ）は、第３級アミン
化合物であり、表皮層の表面と、この表皮層の表面に形
成する塗膜、特にウレタン系塗膜との密着性を向上させ
る機能を果たす。成分（Ｇ）としての第３級アミン化合
物には、第３級アミン構造を有する低分子化合物、及
び、高分子化合物が含まれる。

【００５７】(i) 第３級アミン構造を有する低分子化合
物 第３級アミン構造を有する低分子化合物としては、その
分子量が約１，０００以下のものを指す。具体的には、
トリエチルアミン、ジメチルアミノプロピルアミン、ジ
エチルアミノプロピルアミン、テトラグアニジン、１，
８−ジアザビシクロ−（５，４，０）−７−ウンデセ
ン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）ラウリルア
ミン、及び、テトラキス（Ｍ−メチル−２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピリジル）−１，２，３，４−ブ
タンテトラカルボキシレート等が挙げられる。

【００５８】(ii)第３級アミン構造を有する高分子化合
物 第３級アミン構造（「第３級アミノ基」と言うことがあ
る）を有する高分子化合物としては、その分子中に第３
級アミン構造を少なくとも一つ有し、分子量が約１，０
００〜５００，０００程度までのポリマーが含まれる。
構造的には、分岐状又は直鎖状の分子鎖中、もしくは分
子鎖末端に、第３級アミン構造が存在していたり、第３
級アミン構造を有する基がペンダントしている構造のも
の全般を指す。常温での形態は、液体状、半固体状、固
体状のいずれであってもよい。

【００５９】具体的には、（イ）第３級アミン構造含有
重合性化合物（以下「第３級アミノ基含有不飽和化合
物」と言うことがある）の付加重合又は縮合重合によっ
て得られる単独重合体（ホモポリマー）、（ロ）第３級
アミノ基含有不飽和化合物と他の重合性単量体との共重
合体、及び（ハ）第３級アミン構造を側鎖又は分子鎖末
端に持つグラフト変性重合体等が挙げられる。

【００６０】なお、ここで第３級アミン構造含有重合性
化合物（第３級アミノ基含有不飽和化合物）とは、第３
級アミン構造（第３級アミノ基）を少なくとも一つ有
し、その他に、付加重合の可能な不飽和基、又は縮合重
合の可能な官能基を少なくとも一つ有する化合物を言
う。第３級アミノ基含有不飽和化合物としては、２−ビ
ニルピリジン、４−ビニルピリジン等のビニルピリジン
類や、次式（II）で表されるものが挙げられる。

【００６１】

【化２】

【００６２】式（II）において、Ｒ¹¹は水素原子又は炭
素数１〜４の炭化水素基、好ましくは水素原子又は炭素
数１〜２の飽和炭化水素基である。Ｘ² はカルボニル
基、芳香族環、脂肪族環又は炭素数１〜１２のアルキル
鎖であり、好ましくはカルボニル基、芳香族環、脂肪族
環、特に好ましくはカルボニル基である。Ｒ¹²は炭素数
１〜１２の炭化水素基、炭素数１〜１２のＸ² 基側に酸
素原子のついたアルコキシル基、硫黄原子又は−ＮＲ¹⁵
Ｒ¹⁶−であり、好ましくは炭素数１〜１２のＸ² 基側に
酸素原子のついたアルコキシル基または−ＮＲ¹⁵Ｒ¹⁶−
であり、特に好ましくは、炭素数１〜１２のＸ² 基側に
酸素原子のついたアルコキシル基である。

【００６３】Ｒ¹³、Ｒ¹⁴は、炭素数１〜１２のアルキル
鎖、炭素数１〜６のグリコールユニットからなるポリア
ルキレングリコール鎖、脂肪族環及び芳香族環構造等か
らなる置換基であり、好ましくは炭素数１〜６のアルキ
ル基であり、特に好ましくは炭素数１〜３のアルキル基
である。また、ここでＲ¹³、Ｒ1⁴は同じでも異なってい
てもよい。Ｒ¹⁵は、水素原子又は炭素数１〜１２の炭化
水素基、好ましくは水素原子、又は炭素数が１〜６の炭
化水素基、特に好ましくは炭素数が１〜４の炭化水素基
である。Ｒ¹⁶は、炭素数２〜１２の炭化水素基であり、
好ましくは炭素数が２〜６の炭化水素基、特に好ましく
は炭素数が２〜６の飽和炭化水素基である。

【００６４】好ましい第３級アミノ基含有不飽和化合物
の例としては、２−（ジメチルアミノ）エチルアクリレ
ート、２−（ジエチルアミノ）エチルアクリレート、２
−（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート、２−（ジ
エチルアミノ）エチルメタクリレート、２−〔ジ（ｔ−
ブチル）アミノ〕エチルアクリレート、２−〔ジ（ｔ−
ブチル）アミノ〕エチルメタリレート、３−（ジメチル
アミノ）−プロピルアクリルアミド、及び３−（ジメチ
ルアミノ）−プロピルメタクリアミド等を挙げることが
できる。

【００６５】上記（ロ）の共重合体を得る際の上記第３
級アミノ基含有不飽和化合物と共重合し得る単量体とし
ては、共重合体を付加重合によって得る場合は、α−オ
レフィン類、ビニル芳香族化合物類、不飽和カルボン酸
化合物類、ニトリル化合物類、ビニルエーテル類、ビニ
ルエステル類、共役ジエン類、ハロゲン化ビニル類、及
びアクリルアミド類等である。オレフィン系の単量体成
分としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン等のα
−オレフィン類を挙げることができるが、これらの中で
は、特にエチレンが好ましい。

【００６６】上記（ロ）の共重合体を縮合重合によって
得る場合の単量体としては、ジオール化合物類、ポリオ
ール化合物類、ジカルボン酸化合物類、ポリカルボン酸
（酸無水物も含む）化合物類、ジアミン化合物類、ジイ
ミノ化合物類、ラクタム環、ラクトン類及びホルムアル
デヒド類等を挙げることができる。

【００６７】上記（ロ）の共重合体の場合、第３級アミ
ン構造含有重合性化合物の含有量は０．０１〜５０重量
％、好ましくは０．１〜４０重量％、特に好ましくは
０．１〜３０重量％である。（ロ）の共重合体の溶液粘
度は、１〜１００ｃｐｓ、好ましくは１〜５０ｃｐｓ、
特に好ましくは１〜３０ｃｐｓである。ここで、溶液粘
度とは、（ロ）の共重合体を８０℃に加熱したトルエン
に、５重量％の濃度に溶解し、完全に溶解させた後、室
温（２３℃）に放冷し、このものをＢ型粘度計で測定し
たものを言う。

【００６８】第３級アミン構造を有する高分子化合物
が、（ハ）のグラフト変性重合体である場合は、その幹
ポリマーはオレフィン系重合体、スチレン系重合体、ア
クリル系重合体、ジエン系重合体、ポリアミド類、ポリ
イミド類、ポリエステル類、ポリウレタン類、ポリエー
テル類及びポリケトン類等を挙げることができる。

【００６９】オレフィン系重合体としては、エチレン系
樹脂、プロピレン系樹脂等のオレフィン系樹脂、オレフ
ィン系エラストマー、スチレン系エラストマー、非共役
ジエン類を含む共重合体樹脂等を挙げることができる。
これらの中では、エチレン系樹脂、プロピレン系樹脂、
オレフィン系エラストマー及びスチレン系エラストマー
を用いることが好ましい。幹ポリマーは、単独でも、複
数種の混合物であってもよい。

【００７０】上記（ハ）のグラフト変性重合体は、前記
第３級アミン構造含有重合性化合物、必要があれば他の
共重合性単量体を存在させて、周知の方法、例えば、高
圧ラジカル重合法、含浸グラフト重合法、混練グラフト
法等によって製造することができる。

【００７１】高圧ラジカル重合法による場合は、エチレ
ン、第３級アミン構造含有重合性化合物及びラジカル重
合開始剤を、例えば圧力１，０００〜３，０００気圧、
温度９０〜３００℃に保たれた反応帯域中に、エチレ
ン：第３級アミン構造含有重合性化合物の比を１：０．
０００１〜１：０．１に維持しつつ連続的に供給して、
転化率３〜２０％にてエチレン共重合体とし、反応帯域
からこの共重合体を連続的に取り出すことによって製造
される。

【００７２】また、含浸グラフト重合法による製造の場
合には、オレフィン系ポリマーのペレット、第３級アミ
ノ基含有不飽和化合物及びラジカル重合開始剤を、水溶
媒中に懸濁させ、第３級アミノ基含有不飽和化合物と開
始剤を、オレフィン系ポリマーのペレットに含浸させて
から、開始剤の分解温度まで加熱し、ペレット内でグラ
フト反応を起こさせ、変性させることによって製造され
る。

【００７３】さらに、混練グラフト法による製造の場合
には、例えば、オレフィン系樹脂、非共役ジエンを含む
共重合体樹脂、又はエラストマーに、第３級アミノ基含
有不飽和化合物をドライブレンドし、要すれば反応開始
剤として有機過酸化物を用い、温度８０〜２５０℃に設
定した押出機中で、溶融混練することによって製造する
ことができる。

【００７４】なお、（ハ）のグラフト変性重合体を製造
する際に、使用できる他の共重合性単量体成分として
は、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチル
アクリレート、メチルメタリレート等の不飽和カルボン
酸エステル類；スチレン、α−メチルスチレン、ビニル
トルエン等のビニル芳香族化合物類；アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル等のニトリル化合物類；２−ビ
ニルピリジン、４−ビニルピリジン等のビニルピリジン
類；メチルビニルエーテル、２−クロルエチルビニルエ
ーテル等のビニルエーテル類；塩化ビニル、臭化ビニル
等のハロゲン化ビニル類；酢酸ビニル等のビニルエステ
ル類；アクリルアミド等を挙げることができる。これら
は、単独でも、複数種の混合物として用いることもき
る。以上挙げた成分（Ｇ）の第３級アミン化合物の中で
は、(a) の低分子化合物よりは(b) の高分子化合物を用
いることが好ましい。

【００７５】成分（Ｅ）、成分（Ｆ）、成分（Ｇ）は、
これら３種のうちの少なくとも１種を、成分（Ａ）、成
分（Ｂ）及び、成分（Ｃ）及び／又は成分（Ｄ）の合計
１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部配合する
のがよい。熱可塑性エラストマー組成物に、これらの少
なくとも１種を上記の範囲で配合すると、表皮層の表面
と塗膜、特にウレタン系塗膜との付着性が強化される
が、この範囲を越えると、不経済であるばかりでなく、
配合した成分が表皮層からブリードアウトし、表皮層の
表面と塗膜との付着強度が低下し、好ましくない。な
お、成分（Ｅ）〜成分（Ｇ）は２種以上を併用するとき
は、成分（Ａ）〜成分（Ｄ）の合計１００重量部に対し
て、０．０１〜１０重量部配合するのがよい。

【００７６】（４）付加的配合材 上記熱可塑性エラストマー組成物には、目的に応じて、
従来から周知の熱可塑性エラストマー用配合材、各種の
熱可塑性樹脂用添加剤を配合できる。配合材、添加剤の
例としては、炭化水素系ゴム用軟化剤、各種可塑剤、酸
化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、中和
剤、滑剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、スリップ
剤、架橋剤、架橋助剤、着色剤、難燃剤、分散剤、帯電
防止剤等等を挙げることができる。

【００７７】更に、本発明の効果を著しく損なわない範
囲内で、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、結晶
性ブテンー１樹脂等の各種熱可塑性樹脂、オレフィン系
熱可塑性エラストマー等の各種エラストマー、無機フィ
ラー等の各種樹脂配合材を配合することができる。以下
に、配合材、添加剤の中で、炭化水素系ゴム用軟化剤、
無機フィラー及び熱可塑性樹脂について説明する。

【００７８】（ｉ）炭化水素系ゴム用軟化剤｛成分
（Ｈ）｝ 炭化水素系ゴム用軟化剤は、熱可塑性エラストマー組成
物の硬度調整、及び成形時の溶融流動性を調節する機能
を果たす。本発明で付加的成分として用いられる炭化水
素系ゴム用軟化剤としては、芳香族環、ナフテン環及び
パラフィン環の三者を適宜組合せた混合物が知られてい
る。この成分（Ｈ）は、その重量平均分子量が３００〜
２，０００の範囲のもの、中でも５００〜１，５００の
ものが好ましい。

【００７９】パラフィン鎖炭素数が全炭素中の５０％以
上を占めるものがパラフィン系オイルと呼ばれ、ナフテ
ン環炭素数が３０〜４５％のものがナフテン系オイルと
呼ばれ、芳香族炭素数が３０％より多いものが芳香族系
オイルと呼ばれて区分されている。パラフィン系オイル
としては、重量平均分子量が３００〜２，０００、好ま
しくは５００〜１，５００のものを挙げることができ
る。また、他の物性について言えば、温度４０℃での動
粘度が２０〜８００ｃＳｔ、好ましくは５０〜６００ｃ
Ｓｔ、流動点が０〜−４０℃、好ましくは０〜−３０
℃、及び、引火点（ＣＯＣ）が２００〜４００℃、好ま
しくは２５０〜３５０℃のオイルが好適に使用される。
上記３種のオイルの中では、耐候性の観点から、パラフ
ィン系オイルが好ましい。

【００８０】成分（Ｈ）の添加量は、成分（Ａ）と成分
（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、０〜２５０重量
部、好ましくは５〜２００重量部、特に好ましくは１０
〜１５０重量部配合することが好適である。成分（Ｈ）
の添加時期は、熱可塑性エラストマー組成物を調製する
前に予め成分（Ａ）に配合してもよく、熱可塑性エラス
トマー組成物を調製する際に配合してもよい。

【００８１】（ii）無機フィラー｛成分（Ｉ）｝ 無機フィラーは、熱可塑性エラストマー組成物の硬度、
密度、成形品の光沢を調整する機能を果たす。本発明で
付加的成分として用いられる無機フィラーとしては、タ
ルク、マイカ、ガラス繊維、ウィスカー、炭素繊維、炭
酸カルシウム、ガラスバルーン等を挙げることができ
る。

【００８２】中でも、タルク、マイカ等の板状の無機フ
ィラー、ガラス繊維、ウィスカー、炭素繊維等の繊維状
の無機フィラーが、複合成形品とした時に成形品の収
縮、収縮による反り、ひけの点で好適である。好ましい
タルクとしては、比表面積が３７，０００ｃｍ² ／ｇ以
上、好ましくは４０，０００ｃｍ² ／ｇ以上、長さが実
質的に１５μｍ以下、好ましくは１０μｍ以下、平均粒
径が１．０〜３．０μｍ、好ましくは０．８〜２．５μ
ｍ、かつ平均アスペクト比が５以上、好ましくは６以上
のものである。

【００８３】ここで、タルクの長さが「実質的に」と
は、タルク粒子の大部分がこの範囲にあるものを言う。
また、平均粒径の測定は、レーザー光散乱方式粒度分布
計を用いて測定した値であり、そのような測定装置とし
ては、例えば、堀場製作所製ＬＡ−５００型は測定精度
が優れているので望ましい。さらに、直径、長さ、アス
ペクト比等は、顕微鏡等により測定した値である。

【００８４】上記特性を有するタルクは、例えば、タル
ク原石を衝撃式粉砕機やミクロ型粉砕機で粉砕して、更
にミクロンミル、ジェット型粉砕機で微粉砕した後、サ
イクロンやミクロンセパレーター等で分級調整し、製造
することができる。成分（Ｉ）の添加量は、成分（Ａ）
と成分（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、０〜２０
０重量部、好ましくは５〜１５０重量部、特に好ましく
は１０〜１５０重量部の範囲である。

【００８５】(iii) 成分（Ｂ）以外の熱可塑性樹脂｛成
分（Ｊ）｝ 熱可塑性樹脂は、熱可塑性エラストマー組成物の剛性を
調節することを目的として成分（Ｂ）以外の熱可塑性樹
脂を配合することができる。成分（Ｂ）以外の熱可塑性
樹脂としては、芯材層を形成する熱可塑性樹脂として既
に説明したものと同義である。この成分（Ｊ）は単独で
も、複数種の混合物であってもよい。

【００８６】成分（Ｊ）の配合量は、成分（Ａ）と成分
（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、一般に１〜３０
０重量部の範囲で、好ましくは２０〜２５０重量部の範
囲で配合することが好ましい。成分（Ｈ）〜成分（Ｊ）
は、それぞれ単独でも、複数種の混合物として使用する
こともできる。上記成分（Ｈ）〜成分（Ｊ）の配合時期
は、特に制限がなく、成分（Ａ）ないし成分（Ｃ）を各
所定量秤量し、これらを配合して混練する方法でもよい
し、予め成分（Ａ）又は成分（Ｂ）に配合・混練する方
法であってもよい。

【００８７】［３］複合プラスチック成形品 本発明に係る複合プラスチック成形品（又は「複合成形
品」）は、前記の［１］熱可塑性樹脂と、上記［２］熱
可塑性エラストマー組成物とを原料として製造される。
複合成形品の製造法は特に制限はなく、従来から熱可塑
性樹脂の成形法として周知の方法、例えば、Ｔダイラミ
ネート成形法、共押出成形法、ブロー成形法、射出成形
法（インサート射出成形法、二色射出成形法、コアバッ
ク射出成形法、サンドイッチ射出成形法、インジェクシ
ョンプレス成形法、ガスインジェクション成形法等）等
の各種成形法によることができる。中でも、射出成形法
によるのが好適である。

【００８８】上記成形法のうち、サンドイッチ射出成形
法とは、まずゲートより表皮層形成用の熱可塑性エラス
トマー組成物を射出し、その射出完了後又は射出しつつ
芯材層形成用の熱可塑性樹脂を同時に射出し、芯材層形
成用の熱可塑性樹脂を成形品のほぼ全領域に流動させる
成形方法である。また、インサート射出成形法とは、予
め射出成形法によって熱可塑性樹脂製の芯材層を成形
し、この芯材層を最終製品製造用金型キャビテイにイン
サートした後、この芯材層表面と金型キャビテイ表面と
で形成される空隙に、熱可塑性エラストマー組成物を射
出し表皮層を形成する成形方法である。

【００８９】さらに、二色射出成形法とは、２台以上の
射出成形機を用いて、まず熱可塑性樹脂によって芯材層
を成形し、次いで、金型を回転又は移動させることによ
り、金型のキャビティを交換し、芯材層表面と金型キャ
ビテイ表面とで空隙を形成し、この空隙に、熱可塑性エ
ラストマー組成物を射出して表皮層を成形する成形方法
である。

【００９０】さらにまた、コアバック射出成形法とは、
１台の射出成形機と１個の金型を用いて、まず、金型キ
ャビテイを縮小した状態で熱可塑性樹脂を射出して芯材
層を形成し、次いで、金型のキャビティ容積を拡大さ
せ、芯材層表面と金型キャビテイ表面とで空隙を形成
し、この空隙に、熱可塑性エラストマー組成物を射出し
て表皮層を成形する成形方法である。

【００９１】射出成形法によって複合成形品の芯材層を
製造する際の条件としては、熱可塑性樹脂の種類、芯材
層の大きさ、構造等にもよるが、成形温度は１００〜３
００℃、好ましくは１５０〜２８０℃、射出圧力は５０
〜１，０００ｋｇ／ｃｍ² 、好ましくは１００〜８００
ｋｇ／ｃｍ² の範囲で選ばれる。

【００９２】芯材層の表面に表皮層を形成する際の条件
としては、熱可塑性エラストマー組成物の種類、表皮層
の厚さ、表皮層の大きさ、構造等にもよるが、成形温度
は１５０〜２６０℃、好ましくは１６０〜２５０℃の範
囲で選ぶことが重要である。上限を越える場合は、複合
成形品の外観異常が発生し易く、下限以下の温度の場合
は、芯材層と表皮層との熱融着性が悪くなり、いずれも
好ましくない。また、射出圧力は５０〜１，０００ｋｇ
／ｃｍ² 、好ましくは１００〜８００ｋｇ／ｃｍ² であ
る。

【００９３】複合成形品の表皮層の厚さは、複合成形品
の用途、大きさ、構造等にもよるが、平均肉厚を０．５
〜３ｍｍの範囲とすることが重要であり、上記範囲を越
えるものは成形品の剛性が劣り、上記範囲未満のものは
芯材層と表皮層との熱融着性が悪く、かつ、ソフトタッ
チ性が改善されないので、好ましくない。

【００９４】［４］塗膜 本発明に係る複合プラスチック成形品は、表皮層の表面
に塗膜が形成されている。塗膜は、成形品表面のベタツ
キ感、ホコリの付き易さ、傷つき易さなどを改良し、同
時に、艶、色調、美観（視覚性、意匠性）を向上させる
機能を果たす。

【００９５】塗膜を形成する為に用いられる塗料は、一
般的に市場より入手できる塗料であればよく、アクリル
・ウレタン系塗料、又は、ポリエステル・ウレタン系塗
料等のイソシアナート化合物を用いて硬化反応を起こす
様なウレタン系塗料、アクリル・メラミン系塗料、又
は、ポリエステル・メラミン系塗料等のＮ−アルキオー
ル基含有化合物を用いて、硬化反応を起こす様なメラミ
ン系塗料を挙げることができる。これら塗料の中でも、
表皮層の表面との密着性、塗膜の柔軟性、ソフトタッチ
性、亀裂の生じ易さ等の観点から、ウレタン系塗料が好
ましい。

【００９６】ウレタン系塗料の中でも、塩素化ウレタン
ポリオール、塩素化ポリエステルアクリルポリオール、
塩素化アクリルポリオール等の塩素化ポリオール類；塩
素化ポリプロピレンで変性したウレタンポリオール、同
様に変性したポリエステルアクリルポリオール、同様に
変性したアクリルポリオール等の塩素化ポリプロピレン
で変性したポリオール類；マレイン化ウレタンポリオー
ル、マレイン化ポリエステルアクリルポリオール、マレ
イン化アクリルポリオール等のマレイン化ポリオール
類；塩素化ポリプロピレン、塩素化ポリエチレン等の塩
素化ポリオレフィン類；マレイン化ポリプロピレン、マ
レイン化ポリエチレン等のマレイン化ポリオレフィン
類；スチレン・共役ジエンブロック共重合体の水素添加
物、又はそのマレイン化物などの樹脂を含む塗料が好ま
しい。スチレン・共役ジエンブロック共重合体の水素添
加物、又はそのマレイン化物は、表皮層との付着性を向
上させることができる。

【００９７】表皮層の表面に塗膜を形成するには、周知
の塗布方法によることができ、中でもスプレー法が好ま
しい。表皮層の表面に形成する塗膜の厚さは、複合成形
品の用途、大きさ、構造などにもよるが、一般には１〜
２００μｍの範囲が選ぶことができる。

【００９８】なお、表皮層の表面に塗膜を形成する場合
には、表皮層の表面に、プライマーを塗布したり、プラ
ズマ処理等の前処理をすることなしに、塗料を直接塗布
することができる。これは、表皮層が特定の熱可塑性エ
ラストマー組成物よりなるので、表皮層の表面と塗膜と
の接着力が向上するからである。なお、表皮層の表面に
塗膜を形成するに先立ち、ホコリや機械油などの汚れの
除去を目的として、イソプロピルアルコール等のアルコ
ール類、アルカリ性水溶液、又は酸性水溶液、水、空
気、窒素ガスなどによって、表皮層の表面を洗浄しても
よい。

【００９９】［５］複合プラスチック成形品の用途 本発明に係る複合プラスチック成形品は、各種工業部品
として使用することができる。具体的には、インストル
メントパネル、センターパネル、センターコンソールボ
ックス、グローボックス、ドアトリム、ピラー、アーム
レスト、アシストグリップ、ハンドル、エアバックカバ
ー等の自動車内装部品、バンパー、モール、プロテクタ
ー等の自動車外装部品、掃除機のハウジング、ＯＡ機器
の各種キートップや各種部品やハウジング等の家電部
品、各種カバー部品等に使用することができる。

【０１００】

【実施例】以下に示す実施例によって、本発明を更に具
体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、
以下の記載例に限定されるものではない。なお、以下に
記載の例において、原料の熱可塑性樹脂、熱可塑性エラ
ストマー組成物の物性、成形品外観、塗料の塗装性等
は、以下に記載の方法で評価した。

【０１０１】（１）ＪＩＳ−Ａ硬度 インラインスクリュータイプ射出成形機｛東芝機械
（株）製小型射出成形機；ＩＳ９０Ｂ｝によって、シリ
ンダー温度２１０℃、金型温度４０℃、射出圧力５００
ｋｇ／ｃｍ² なる条件で、１２０mm×８０mm×２mmの大
きさのシートを成形した。このシートを用いて、ＪＩＳ
−Ｋ６３０１に準拠してＪＩＳ−Ａ硬度を測定した。 （２）曲げ弾性率 上記（１）に記載の方法で成形したシートから、ＪＩＳ
−Ｋ７２０３に準拠した試験片を、打抜き法により作成
した。得られた試験片について、ＪＩＳ−Ｋ７２０３に
準拠して曲げ弾性率を測定した。

【０１０２】（３）成形品外観 二色射出成形機｛（株）高橋精機工業所製；ＫＳ−２Ｃ
−６８０｝、又はサンドイッチ射出成形機｛日精樹脂工
業（株）製；ＦＳ３６０Ｓ１００ＡＳＥＤ｝を用いて、
以下に記載の原材料を用いて、シリンダー温度を２２０
℃として、３００mm×３００mm×２mmの芯材層を成形
し、次いでこの芯材層の表面に厚さ２mmの表皮層を形成
した。ただし、比較例６にあっては、シリンダー温度を
２８０℃として成形したものである。上に記載の手順で
複合成形品を製造する際に、離型不良やショートショッ
トのない場合、及び、著しい外観不良（デラミネーショ
ン、ブリードアウトなど）がない場合を成形品外観を
「良好」と判定し、不良現象が発生したときを「不良」
と判定した。

【０１０３】（４）塗装性 上記（３）に記載の方法で得られた複合成形品の表面
を、イソプロピルアルコールを含ませた脱脂綿で二、三
度軽く拭いた後、エアースプレーガンを用いて、塗膜の
厚さが約３０μｍになる様に、市販の二液型ウレタン系
塗料を塗布し、焼付け乾燥処理を行った後、室温で４８
時間放置し、碁盤目付着試験を行った。ピール剥離強度
試験は、上と同様の手順で、複合成形品の表面に厚さを
約１００μｍの塗膜を形成して、実施したものである。

【０１０４】（碁盤目付着試験法）約３０μｍ厚さの塗
膜を有する複合成形品の表皮層表面に、片刃カミソリ
で、直行する縦横１１本ずつの平行線を２mm間隔で引い
て碁盤目を１００個作った。この碁盤目を形成した部分
に、セロハン粘着テープ（ＪＩＳーＺ１５２２）を載置
し圧着して付着させ、塗膜の面と粘着テープの接着面と
が約３０度の角度を形成する様に維持しつつ、一気に引
き剥し、碁盤目で囲まれた部分の表皮層の表面に塗膜が
付着残存した碁盤目の数を計数した。

【０１０５】（ピール剥離強度試験法）約１００μｍ厚
さの塗膜を有する複合成形品の表皮層表面に、片刃カミ
ソリで、１cm幅の直線カットを刻設し、表皮層表面から
塗膜を剥がし、剥がした塗膜部分と剥がされた表皮層部
分とを、それぞれ対向する引張り試験機のチャック間に
挟み、両者で直線を形成する様に（１８０°裏返す様
に）、この塗膜の帯状部分を５０mm／分の速度で引張
り、塗膜が剥離する荷重を読み取った。

【０１０６】［１］芯材層用熱可塑性樹脂 実施例及び比較例において、芯材層を形成した熱可塑性
樹脂の種類、特性の詳細は、次の通りである。 ＰＰ：三菱化学（株）製「三菱ポリプロ ＢＣ０３Ｃ」
で、ＪＩＳ−Ｋ７２０３による曲げ弾性率が１，５００
ＭＰａのもの。 ＰＰＣ−１：「三菱ポリプロ ＢＣ０３Ｃ」とタルク
（富士タルク（株）製ＭＴ−７）とを、重量比で７：３
の割合で混合し、二軸押出機で混練しペレット化したも
ので、ＪＩＳ−Ｋ７２０３による曲げ弾性率が３，８０
０ＭＰａのもの。 ＰＰＣ−２：「三菱ポリプロ ＢＣ０３Ｃ」、ＥＰＭ
（日本合成ゴム（株）製ＥＰ０７Ｐ）及びタルク（同
上）の三成分を、重量比で７：１：２の割合で混合し、
二軸押出機で混練しペレット化したもので、ＪＩＳ−Ｋ
７２０３による曲げ弾性率が２，６００ＭＰａのもの。

【０１０７】［２］表皮層形成用熱可塑性エラストマー
組成物 実施例及び比較例ににおいて、表皮層形成用の熱可塑性
エラストマー組成物の各成分の種類、特性の詳細は、表
−１〜表−１０に示す通りである。

【０１０８】

【表１】

【０１０９】

【表２】

【０１１０】

【表３】

【０１１１】

【表４】

【０１１２】

【表５】

【０１１３】

【表６】

【０１１４】

【表７】

【０１１５】

【表８】

【０１１６】

【表９】

【０１１７】

【表１０】

【０１１８】［実施例１〜２６、比較例１〜６］表皮層
形成用熱可塑性エラストマー組成物は、次の様に調製し
た。まず、表−１〜表−１０に示す原材料を、表−１１
〜表−１４に示す配合組成（重量部）に秤量した。この
表−１１〜表−１４に示す配合組成の合計量１００重量
部に対して、フェノール系酸化防止剤（商品名「イルガ
ノックス１０１０」）０．１重量部を添加し、シリンダ
ー径４５ｍｍの二軸押出機(L/D=33)によって、設定温度
２００℃の条件下で溶融混練し、熱可塑性エラストマー
組成物ペレットを得た。得られたペレットにつき、前記
の方法で各種物性、成形品外観などを評価した。

【０１１９】なお、実施例１８においては、表１２に示
す配合組成（重量部）を秤量し、予め、バンバリーミキ
サーを用いて１７０℃の温度で６分間混練した後、シー
ト状にし、このシートをカットしペレットとした。次い
で、このペレットを表１２に示す配合組成の合計量１０
０重量部に対して、フェノール系酸化防止剤（商品名
「イルガノックス１０１０」）０．１重量部と、パーオ
キサイドとして２，５−ジメチル−２，５ージ（ｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキサン−３（商品名「カヤヘキサＡ
Ｄ」）を０．３重量部、架橋助剤としてジビニルベンゼ
ンを０．２重量部を添加し、シリンダー径４５ｍｍの二
軸押出機(L/D=33)によって、設定温度２２０℃の条件下
で熱処理（架橋処理）を行ない、部分架橋熱可塑性エラ
ストマー組成物のペレットを得た。得られたペレットに
つき、前記の方法で各種物性、成形品外観などを評価し
た。これらの評価結果を、表−１１〜表−１４に示す。

【０１２０】

【表１１】

【０１２１】

【表１２】

【０１２２】

【表１３】

【０１２３】

【表１４】

【０１２４】表−１１〜表−１４から、次のことが明ら
かになる。 (1) 本発明の請求項１に記載の複合成形品は、成形品外
観及び塗装性（碁盤目付着試験とピール剥離強度試験に
より判定）の双方に優れている。 (2) これに対して、比較例の複合成形品は、成形品外観
及び塗装性の双方に優れているものはなく、いずれか一
方において劣っている。

【０１２５】

【発明の効果】本発明は、上記の通りであり、次の様な
有利な効果を奏し、その産業上の利用価値は極めて大で
ある。 １．本発明に係る複合プラスチック成形品は、芯材層の
表面に表皮層が形成されているので、ソフトタッチ性に
優れている。 ２．本発明に係る複合プラスチック成形品は、表皮層が
特定組成の熱可塑性エラストマー組成物によって構成さ
れているので、芯材層と表皮層との接着性に優れてい
る。 ３．本発明に係る複合プラスチック成形品は、表皮層の
表面に塗膜が形成されているので、ベタツキ性がなく、
従って成形品表面にホコリが付着し難い。 ４．本発明に係る複合プラスチック成形品は、表皮層が
特定組成の熱可塑性エラストマー組成物によって構成さ
れているので、表皮層の表面にプライマー処理やプラズ
マ処理などの特殊な表面処理を施すことなく、表皮層の
表面に直接塗膜を形成することができる。 ５．本発明に係る複合プラスチック成形品は、表皮層が
特定組成の熱可塑性エラストマー組成物によって構成さ
れているので、表皮層の表面と塗膜との接着性に優れ、
剥離し難く、成形品外観に優れている。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ２９Ｋ 23:00 75:00 101:12 Ｂ２９Ｌ 9:00 31:58

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 熱可塑性樹脂からなる芯材層と、この芯
   材層の外周部又は表面に、下記成分（Ａ）を２０〜８０
   重量部、下記成分（Ｂ）を８０〜２０重量部及び下記成
   分（Ｃ）及び／又は成分（Ｄ）を成分（Ａ）と成分
   （Ｂ）の合計量１００重量部に対して０．０１〜１０重
   量部配合してなる熱可塑性エラストマー組成物からなる
   表皮層が形成され、この表皮層の表面には塗膜が形成さ
   れてなることを特徴とする複合プラスチック成形品。 成分（Ａ）：エラストマー性スチレン・共役ジエンブロ
   ック共重合体の水素添加物及び／又はオレフィン系共重
   合体ゴム 成分（Ｂ）：オレフィン系樹脂 成分（Ｃ）：末端に水酸基を有するジエンポリマー又は
   その水素添加物 成分（Ｄ）：エチレンと水酸基を有する不飽和化合物と
   の共重合体
2. 【請求項２】 熱可塑性エラストマー組成物に、さらに
   下記の成分（Ｅ）ないし成分（Ｇ）の少なくとも１種
   が、熱可塑性エラストマー組成物１００重量部に対して
   以下の割合で配合されたものであることを特徴とする、
   請求項１又は請求項２に記載の複合プラスチック成形
   品。 成分（Ｅ）：エチレンとカルボキシル基（酸無水物を含
   む）含有不飽和化合物との共重合体…０．０１〜１０重
   量部 成分（Ｆ）：有機スズ化合物…０．０１〜１０重量部 成分（Ｇ）：第３級アミン化合物…０．０１〜１０重量
   部
3. 【請求項３】 熱可塑性エラストマー組成物が、ＪＩＳ
   −Ｋ７２０３による曲げ弾性率が５００ＭＰａ未満で、
   かつ、ＪＩＳ−Ｋ６３０１によるＪＩＳ−Ａ硬度が５０
   を越えるものであることを特徴とする、請求項１ないし
   請求項３いづれか１項に記載の複合プラスチック成形
   品。
4. 【請求項４】 表皮層の表面に形成された塗膜が、ウレ
   タン系塗料によって形成されたものであることを特徴と
   する、請求項１ないし請求項３いづれか１項に記載の複
   合プラスチック成形品。
5. 【請求項５】 熱可塑性樹脂からなる芯材層と、この芯
   材層の外周部又は表面に、下記成分（Ａ）を２０〜８０
   重量部、下記成分（Ｂ）を８０〜２０重量部及び下記成
   分（Ｃ）及び／又は成分（Ｄ）を成分（Ａ）と成分
   （Ｂ）の合計量１００重量部に対して０．０１〜１０重
   量部配合してなる熱可塑性エラストマー組成物からなる
   表皮層が形成され、この表皮層の表面にはウレタン系塗
   膜が形成されてなることを特徴とする自動車部品。 成分（Ａ）：エラストマー性スチレン・共役ジエンブロ
   ック共重合体の水素添加物及び／又はオレフィン系共重
   合体ゴム 成分（Ｂ）：オレフィン系樹脂 成分（Ｃ）：末端に水酸基を有するジエンポリマー又は
   その水素添加物 成分（Ｄ）：エチレンと水酸基を有する不飽和化合物と
   の共重合体