JPH08165121A - 負屈折力型・屈折率分布型光学素子の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 所望の屈折率分布形状となり、焼成に伴う割
れ等がない負屈折力型・屈折率分布型光学素子を得る。 【構成】 ゾルゲル法において、シリコンアルコキシド
を加水分解した溶液に酢酸カリウム水溶液および酢酸鉛
水溶液と酢酸の混合液を加え、攪拌し得たゾルを注型し
てゲル化させ母材ゲルを作製する工程と、このゲルを酢
酸鉛および酢酸カリウムのエタノール溶液またはエタノ
ールを５０ｖｏｌ％以上含有する溶液に浸漬する工程
と、前記ゲルをアセトン／イソプロパノール混合液に浸
漬する工程と、前記ゲルを酢酸鉛アルコール溶液に浸漬
しゲル中に酢酸鉛を導入して分布を付与する工程と、分
布を付与したゲルをアセトン／イソプロパノール混合液
に再度浸漬する工程と、このゲルを乾燥、焼結する工程
とを有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、カメラ、顕微鏡等の光
学レンズとして利用される屈折率分布型光学素子（以
下、「ＧＲＩＮ」という）の製造方法に係り、ＧＲＩＮ
の中で、特に鉛成分の含有量が中心から外周へ向かって
増加するように含有する負屈折力型ＧＲＩＮの製造方法
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般に、ＧＲＩＮを作製する方法とし
て、イオン交換法、分子スタッフィング法、ゾルゲル法
が知られている。

【０００３】ところで、ＧＲＩＮの屈折率分布は、ガラ
ス媒質中の金属酸化物濃度の濃度勾配に起因するもので
ある。屈折率への寄与の大きな金属酸化物の濃度分布を
中心から外周にむかって高く分布させた場合、屈折率も
中心から外周にむかって高くなるように分布した負屈折
力型ＧＲＩＮとなる。

【０００４】負屈折力型ＧＲＩＮレンズを作製する方法
として、イオン交換法でタリウムを凹形状に分布させた
例が、特開昭４９−２４４４７号公報に開示されてい
る。また、ゾルゲル法により作製したドライゲルあるい
は焼結ゲルを母体多孔質とし、この母体多孔質を溶液に
浸漬しリンを凹形状に分布させた例が、特開昭６０−１
６６２４０号公報に開示されている。

【０００５】また、ゾルゲル法により、正屈折力型ＧＲ
ＩＮを作製した例が、特開平３−２９５８１８号公報に
開示されている。これは、シリコンのアルコキシドとホ
ウ素のアルコキシドを加水分解した溶液中に酢酸鉛水溶
液と酢酸の混合溶液を加え、ゲル化して得られた湿潤ゲ
ルを、酢酸鉛に対する溶解度の小さい溶液に順次浸漬し
ていき、酢酸鉛の微結晶を湿潤ゲル細孔中に析出させ、
その後酢酸カリウムを含む溶液に含浸してゲル中の酢酸
鉛の液中の酢酸カリウムを交換したのちに、再度酢酸鉛
に対する溶解度の小さい溶液に順次浸漬していくこと
で、酢酸鉛の微結晶を湿潤ゲル細孔中に沈澱させる方法
である。この方法により得られたＧＲＩＮは、凸状に分
布した酢酸鉛と、凹状に分布した酢酸カリウムを含有し
ている。

【０００６】ゾルゲル法により負屈折力型ＧＲＩＮを作
製した例としては、特開平５−３０６１２６号公報に、
凹状に分布する金属種を予めゾル調製段階にドープして
おくことにより、短い分布付与時間でベースの屈折率を
高くした負屈折力型ＧＲＩＮを得る方法が開示されてい
る。分布付与液の溶媒としては、酢酸鉛を溶解するのに
十分な溶媒を用いなくならないので、酢酸カリウムに対
しては必ず溶解度が高い溶液を使用しなければならず、
この分布付与液中に浸漬する時間、すなわち、分布付与
時間が短いほど、ゲル中に侵入する高溶解度の溶液の量
が少ないため、酢酸カリウムの過度の溶出を防ぐことが
でき、酢酸カリウムの凸状分布を維持しやすい。酢酸カ
リウムは熱膨張係数の調整のためにゲル多孔質中に分布
させており、この分布がうまく固定できるということ
は、熱膨張係数の調整をうまく行い割れのない焼成体を
得るために不可欠である。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】負屈折力型ＧＲＩＮの
作製方法として知られているイオン交換法は、凹凸に分
布させる金属種がＴｌ，Ａｇ等の１価金属に限られるた
め、屈折率分布のバリエーションが乏しいという欠点が
ある。

【０００８】また、ゾルゲル法により負屈折力型ＧＲＩ
Ｎを付与した例（特開昭６０−１６６２４０号公報）で
は、多価金属に濃度勾配をもたせることができるため、
イオン交換法と比較して分布特性のバリエーションは拡
がるものの、母材となるＳｉＯ₂ 多孔質体として、連続
気孔をもつ乾燥ゲルを用いていることから、金属塩溶液
に含浸したときに細孔中に溶液が侵入するときに細孔中
に生じる気−液界面には毛細管力が働き、母材多孔質体
が割れやすいなどの問題点があった。それに対し、湿潤
ゲルを金属塩溶液に浸漬する場合には、細孔中には液−
液界面が存在するが、ここで生じる毛細管力は溶媒によ
り異なるものの、乾燥ゲルと比べれば遙かに小さいもの
であるので、ゲルを溶液に含浸する際に割れが生じ難
い。

【０００９】一方、ゾルゲル法による湿潤ゲルを利用し
て負屈折力型ＧＲＩＮを作製した特開平５−３０６１２
６号公報記載の方法によれば、ベース屈折率を自由に変
化させることができる方法を示すものであるが、屈折率
分布形状の制御という観点については、以下に述べるよ
うな問題点がある。

【００１０】屈折率分布形状の制御は、従来、分布付与
時間や、分布付与溶液中の金属塩濃度等により屈折率寄
与の大きな成分（例えば鉛）の濃度分布を制御すること
により行ってきたが、負屈折力型ＧＲＩＮを割れなく焼
成するためには、同時に熱膨張係数の分布を調整する成
分（例えばカリウム）の濃度分布も考慮しなければなら
ない。具体的には、鉛成分の凹状成分に対して、カリウ
ムの凸状分布を付与しなければならない。しかし、カリ
ウムの塩は溶解度が高いため、凸状の分布を維持するこ
とは大変難しいことであった。例えば、分布付与時間を
長くした場合には、分布付与液が十分ゲル多孔質体に浸
透するが、分布付与液溶媒に対してカリウム塩の溶解性
が高いことにより、カリウム塩の凸状の分布は崩れ、こ
のようにして得られたゲルを割れなく焼成することは困
難であった。

【００１１】また、上述のような熱膨張係数制御の効果
が得られるカリウム塩の凸分布を得るためには、浸漬工
程で溶解、溶出する分のカリウム塩を考慮して、分布付
与工程以前の処理において、予めカリウム塩を高濃度に
ドープしておく必要がある。特開平３−２９５８１８号
公報に開示されている方法によれば、この前処理工程と
して、酢酸鉛の水／イソプロパノール溶液を用い、この
溶液中の鉛濃度は、ゲル多孔質体細孔中の鉛濃度と等濃
度となるように設定している。負屈折力型ＧＲＩＮを作
製する場合、カリウム塩の溶解度が高いために予め溶出
する分のカリウム塩を割増してゲル中に含有させ、さら
に、ベース屈折率調整のために導入する鉛もゲル中に含
有する。したがって、ゲル中の塩濃度を維持しながら、
不要な溶媒をゲル中から追い出すためには、浸漬溶液中
にゲル中の含有濃度に見合ったカリウム塩および鉛塩を
溶解しておく必要があった。しかしながら、従来の水／
イソプロパノール系を用いた場合には、酢酸カリウム、
酢酸鉛を同時に溶解した場合に、溶液が水リッチな層と
イソプロパノールリッチな層が分層しやすく、そのため
水リッチな層に金属塩が多く溶解し粘性の異なる２種の
溶液による、不均一な溶液系が生じることになりやすい
という問題点があった。

【００１２】本発明は、かかる従来の問題点に鑑みてな
されたもので、ゾルゲル法による負屈折力型ＧＲＩＮの
作製において、所望の屈折率分布形状に制御が可能で、
かつ、熱膨張係数の制御により焼成に伴う割れ等の問題
を呈しない、より実現性の高い負屈折力型ＧＲＩＮを作
製することができる負屈折力型ＧＲＩＮの製造方法を提
供することを目的とする。

【００１３】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、請求項１に係る発明は、ゾルゲル法により負屈折力
型・屈折率分布型光学素子を製造方法するにあたり、シ
リコンアルコキシドを加水分解した溶液に酢酸カリウム
水溶液および酢酸鉛水溶液と酢酸の混合液を加え、攪拌
し得たゾルを注型してゲル化させ母材ゲルを作製する工
程と、このゲルを酢酸鉛および酢酸カリウムのエタノー
ル溶液またはエタノールを５０ｖｏｌ％以上含有する溶
液に浸漬する工程と、前記ゲルをアセトン／イソプロパ
ノール混合液に浸漬する工程と、前記ゲルを酢酸鉛アル
コール溶液に浸漬しゲル中に酢酸鉛を導入して分布を付
与する工程と、分布を付与したゲルをアセトン／イソプ
ロパノール混合液に再度浸漬する工程と、このゲルを乾
燥、焼結する工程とを有するとした。

【００１４】請求項２に係る発明は、請求項１に係る発
明において、前記分布を付与する工程の後に行う前記ア
セトン／イソプロパノール混合液に再度浸漬する工程に
おいて、混合液中のアセトン比率が６０％以上であるこ
とを特徴とする。

【００１５】請求項３に係る発明は、請求項１に係る発
明において、前記分布を付与する工程の後に行う前記ア
セトン／イソプロパノール混合液に再度浸漬する工程
が、アセトン比率が６０％より小さい溶液に浸漬する第
１工程と、アセトン比率が６０％以上である溶液に浸漬
する第２工程とを有し、前記第１工程の溶液に浸漬する
時間の合計Ｔが、Ｔ＜０．１２×ｒ² （ただし、Ｔは時
間（ｈｏｕｒ）、ｒは円柱ゲルの半径（ｍｍ））である
ことを特徴とする。

【００１６】なお、本発明において、アセトン／イソプ
ロパノール混合液のアセトン比率が６０％以上である溶
液には、アセトンが１００％のものも含むものとする。

【００１７】また、ゾルを調整する際に用いる前記シリ
コンアルコキシドとしては、テトラメトキシシラン，テ
トラエトキシシラン，テトラプロポキシシラン，テトラ
ブトキシシラン等を単独あるいは混合させて用いること
ができる。

【００１８】さらに、前記分布付与工程における溶媒と
しては、メタノール、あるいは、メタノールを５０ｖｏ
ｌ％以上含有する非水溶媒を用いることが望ましい。

【００１９】

【作用】シリコンアルコキシドを部分加水分解した溶液
に酢酸カリウム水溶液および酢酸鉛水溶液と酢酸の混合
液を加え、攪拌することにより得たゾルは、シリコンア
ルコキシドが加水分解、縮重合反応することによりゲル
化する。

【００２０】ゲルはシリコンの骨格と骨格間の酢酸鉛お
よび酢酸カリウム溶液からなるものである。次に、この
ゲルを酢酸鉛および酢酸カリウムの溶液に浸漬する工程
では、ゲル中に含有しているゲル作製段階で金属塩の溶
液化のために使用した多くの水分を浸漬に用いた溶液と
交換することは、この後に続く金属塩の微結晶析出を良
好に進めるために重要な工程である。ここで、エタノー
ルまたはエタノールを５０ｖｏｌ％以上含有する溶媒を
用いることにより、酢酸カリウム、酢酸鉛を均一に溶解
することが可能となり、均一な溶液がゲル細孔中をスム
ーズに行き来することができる。また、水を含まないの
でゲル中の溶媒の水比率を効率よく減らすことができ、
この後の工程でゲルをアセトン／イソプロパノール混合
液に順次浸漬することにより、ゲル細孔中に酢酸カリウ
ム、酢酸鉛の微結晶析出を均一に行うことができる。

【００２１】次に、分布付与工程おける作用を述べる。
前述の処理によりゲル細孔中に微結晶として析出した酢
酸カリウムおよび酢酸鉛を、分布付与溶液中の塩濃度と
の濃度差により拡散させることによって分布を付与す
る。酢酸鉛アルコール溶液に浸漬することによって、ゲ
ル中の酢酸カリウムがゲル外へ溶出し、溶液中の酢酸鉛
がゲル中に拡散していく。このようにして、ゲル中に酢
酸鉛の凹状分布および酢酸カリウムの凸状分布を形成す
ることができる。

【００２２】ここで、この分布付与工程において用いる
溶媒としては、アルコールを単独または２種以上を混合
して用いることができる。より好ましくは、メタノール
またはメタノールを５０ｖｏｌ％以上含有する非水溶液
を用いるのがよい。これは、ゲル中の溶媒系から水を排
除しておくことが、後の工程である分布固定工程におい
て酢酸塩、特に、溶解度の高い酢酸カリウムを速やかに
固定することができるからである。また、乾燥工程にお
いてゲルを割れなく乾燥するためにも、表面張力が大き
く割れを誘発しやすいゲル中の水比率を減らしておくこ
とが重要だからである。

【００２３】分布付与に十分な濃度の酢酸鉛を溶解する
ことができる溶媒としては、メタノールが適している。
さらに、この後の分布固定時での酢酸カリウムの溶出を
最小限に抑えたいときには、メタノールにエタノール等
のアルコール類や他の有機溶媒を混合した溶液を用いる
ことも有効である。

【００２４】ここで、溶解中の酢酸鉛濃度の浸漬時間、
浸漬温度等を変化させることにより分布形状を変化させ
ることができるとは言うまでもない。また、分布付与液
中に、０．０１〜０．４ｍｏｌ／ｌ程度の有機酸を添加
することよっても分布形状の操作が可能となる。

【００２５】分布を付与したゲルをアセトン／イソプロ
パノール混合液に再度浸漬することにより、酢酸鉛の凹
状分布および酢酸カリウムの凸状分布をゲル中に固定す
る。このとき、アセトン／イソプロパノール混合比率
は、分布付与液の酢酸鉛の濃度や分布付与時間等を考慮
して決定すべきであり一概に述べることはできない。し
かし、ゲル中の結晶析出による割れや粗大結晶の析出な
どの悪影響の現れない範囲で、アセトン比率をできるだ
け高くすることが望ましい。これは、分布付与の工程で
付与された、酢酸カリウム分布の溶出による崩れ、含有
量の低下を最低限に防ぐためである。

【００２６】本願発明者は、種々検討の結果、分布を付
与する工程の後に浸漬するアセトン／イソプロパノール
混合液中のアセトン比率が６０％以上であれば、酢酸カ
リウムの溶出による分布の崩れ、含有量の低下を防ぎ分
布を固定するために有効であることをつきとめた。

【００２７】また、分布付与の直後にアセトン比率の高
い溶液に浸漬すると結晶が析出したり、割れが生じたり
する場合には、まずはじめに、アセトン比率の低い溶液
に短時間浸漬し、そのあと徐々にアセトン比率の高い溶
液に変更するという方法が有効である。しかし、この場
合にも、アセトン比率が６０％より小さい溶媒に浸漬す
る時間が長くなれば、酢酸カリウムの溶出が進んでしま
い、焼成時に熱膨張率の分布による割れを誘発すること
となるので、ゲル径によって時間は異なるが一定の長さ
以内にとどめる必要がある。

【００２８】また、前記分布を付与する工程の後、アセ
トン／イソプロパノール混合液のアセトン比率が６０％
以上である溶液に浸漬する前に、アセトン比率が６０％
より小さい溶液に浸漬する時間の合計Ｔが、Ｔ＜０．１
２×ｒ² （ただし、Ｔは時間（ｈｏｕｒ）、ｒは円柱ゲ
ルの半径（ｍｍ）とする。）により表される範囲内であ
る場合にも有効な分布の固定がなされる。

【００２９】ここで、浸漬する時間の合計Ｔとは、請求
項３に係る発明における、アセトン比率が６０％より小
さい溶液に浸漬する第１工程を、溶液組成を変えて数段
階に分けて行った場合には、それら各段階の所要時間を
合計するという意味である。

【００３０】アセトン／イソプロパノール混合液のアセ
トン比率は、以上に述べてきたように、ゲル中に金属塩
の微結晶を析出させる上で重要な因子である。アセトン
比率の変化は、より厳密にはゲル中の酢酸鉛、酢酸カリ
ウムの濃度にあわせて、アセトン比率と、それを変化さ
せるステップ数、各ステップの浸漬時間等を決定するの
が望ましい。また、アセトン比率変化は、図１に示すよ
うにステップ状に変化させるだけでなく、図２に示すよ
うに連続的に変化させることも効果的であり、その場合
にも、アセトン比率の小さい溶解度の高い溶液に浸漬さ
せる時間は、前記Ｔ＜０．１２×ｒ² により示される時
間の範囲内となっていることが望ましい。

【００３１】このゲルを乾燥し、ゲル中の溶媒を揮発さ
せ、酢酸鉛および酢酸カリウムを完全に固定したのち、
焼結することにより無孔化し、酢酸鉛の凹状分布に起因
する負の屈折力を有するラジアルＧＲＩＮを製造するこ
とができる。

【００３２】

【実施例】

［実施例１］テトラメトキシシラン５５．７ｍｌに０．
０１Ｎ ＨＣｌ水溶液２３．２ｍｌを加え、１時間加水
分解した溶液に、２．５Ｎ酢酸カリウム水溶液１００ｍ
ｌ，１．２Ｎ酢酸鉛水溶液２０ｍｌ、酢酸５７ｍｌを混
合した液を加え、約３分間激しく攪拌した後、３分間静
置してゾルを調製した。このゾルを直径１８ｍｍのポロ
プロピレン製試験管に１２ｍｌずつ分注した後、ゲル化
させた。

【００３３】このゲル１０本を試験管から取り出し、
０．１０４Ｎ酢酸鉛および０．１０４Ｎ酢酸カリウムエ
タノール溶液５００ｍｌに２４時間浸漬した。次に、ア
セトン比率７０％のアセトン／イソプロパノール混合
液、およびアセトンに２４時間ずつ順次浸漬し、ゲル細
孔中に酢酸カリウム、酢酸鉛の微結晶を析出させた（固
定工程）。その後、０．２Ｍ酢酸鉛、０．０５Ｎ酢酸を
含有するメタノール溶液に２時間浸漬することにより、
酢酸鉛をゲル中にＰｂを凹状に導入した（分布付与工
程）。分布付与後のゲルを、再度、アセトン比率７０％
のアセトン／イソプロパノール混合液に２４時間、およ
びアセトン比率１００％の溶液に２４時間浸漬して酢酸
鉛、酢酸カリウムの微結晶をゲル細孔中に生成させた
（分布固定工程）。分布固定後のゲルをアセトンから取
り出し、３０℃で乾燥させてドライゲルを得た。

【００３４】このドライゲルを、管状炉中で６１０℃ま
で焼結することにより、割れのない無色透明なガラスロ
ッドを得ることができた。このガラスロッドを径方向に
切断し、切断面を研磨して、径方向屈折率分布を測定し
たところ、中心部の屈折率ｎ _d ＝１．５４３ 端部の屈
折率ｎ_d ＝１．６０３ である負屈折力型ＧＲＩＮが得
られたことがわかった。

【００３５】［比較例１］実施例１と同様な方法により
ゲルを作製し、分布付与まで同様の処理により作製し
た。その後、アセトン比率４０％のアセトン／イソプロ
パノール混合液に２４時間、およびアセトン比率１００
％の溶液に２４時間浸漬することにより分布を固定し
た。このゲルを乾燥したのち、焼成したところ、焼成時
に割れが生じた。

【００３６】また、このゲルについて径方向の金属成分
の分布を調べたところ、実施例１のものと比べ、カリウ
ム成分が溶出し、なだらかな分布となっていた。このた
めに、鉛の凹分布に起因する熱膨張係数の分布をカリウ
ム成分でキャンセルすることができず、焼成した際に割
れていたことがわかった。

【００３７】ゲルの半径が約９ｍｍであったので、Ｔ＜
０．１２×ｒ² において右辺が０．１２×９² ＝９．７
２であるが、本比較例ではアセトン比率６０％以上のア
セトン／イソプロパノール混合液（本例ではアセトン比
率１００％にあたる）に浸漬するまでの時間Ｔ＝２４時
間と長かったことから、カリウムが過度に溶出した。

【００３８】［実施例２］実施例１と同様な方法により
ゲルを作製し、分布付与まで同様の処理により作製し
た。その後、アセトン比率４０％のアセトン／イソプロ
パノール混合液に４時間、およびアセトン比率１００％
の溶液に２４時間浸漬することにより分布を固定した。
このゲルを乾燥したのち、管状炉中で６０５℃まで焼結
し、無色透明なガラスロッドを得た。

【００３９】本実施例では、Ｔ＜０．１２×ｒ² におけ
るＴが４時間であり、右辺と比較し短かったため、適当
な熱膨張係数分布となるカリウム分布が固定できたこと
により割れのないガラスロッドを得ることができた。

【００４０】［実施例３］実施例１と同様な方法により
ゲルを作製し、分布付与まで同様の処理により作製し
た。その後、液を循環させることにより浸漬槽内のアセ
トン比率を連続的に５０％から９５％まで変化させた。
このとき、アセトン比率が５０％から６０％に変化する
までに要した時間は２時間であり、この分布固定槽中に
ゲルは３０時間浸漬した。このゲルを乾燥したのち、管
状炉中で６０５℃まで焼結し、無色透明なガラスロッド
を得た。

【００４１】本実施例では、分布固定を連続的にアセト
ン比率を変える方法により行ったが、この場合にもアセ
トン比率を変化させる時間をＴ＜０．１２×ｒ² の範囲
にすることにより、適当な熱膨張係数分布となるカリウ
ム分布が固定でき、割れのないガラスロッドを得ること
ができた。

【００４２】

【発明の効果】以上のように、本発明の方法によれば、
短時間の分布付与工程により、凹状に分布する金属種の
中心位置における濃度が比較的高いＧＲＩＮ、ひいては
ベースの屈折率の比較的高い凹分布ＧＲＩＮを、所望の
金属塩濃度の分布形状を乱すことなく安定して製造でき
る。

【図面の簡単な説明】

【図１】分布固定の際のアセトン比率をステップ状に変
化させる場合のアセトン比率と浸漬時間を表す図であ
る。

【図２】分布固定の再のアセトン比率を連続的に変化さ
せる場合のアセトン比率と浸漬時間を表す図である。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ゾルゲル法において、シリコンアルコキ
   シドを加水分解した溶液に酢酸カリウム水溶液および酢
   酸鉛水溶液と酢酸の混合液を加え、攪拌し得たゾルを注
   型してゲル化させ母材ゲルを作製する工程と、このゲル
   を酢酸鉛および酢酸カリウムのエタノール溶液またはエ
   タノールを５０ｖｏｌ％以上含有する溶液に浸漬する工
   程と、前記ゲルをアセトン／イソプロパノール混合液に
   浸漬する工程と、前記ゲルを酢酸鉛アルコール溶液に浸
   漬しゲル中に酢酸鉛を導入して分布を付与する工程と、
   分布を付与したゲルをアセトン／イソプロパノール混合
   液に再度浸漬する工程と、このゲルを乾燥、焼結する工
   程とを有することを特徴とする負屈折力型・屈折率分布
   型光学素子の製造方法。
2. 【請求項２】 前記分布を付与する工程の後に行う前記
   アセトン／イソプロパノール混合液に再度浸漬する工程
   において、混合液中のアセトン比率が６０％以上である
   ことを特徴とする請求項１記載の負屈折力型・屈折率分
   布型光学素子の製造方法。
3. 【請求項３】 前記分布を付与する工程の後に行う前記
   アセトン／イソプロパノール混合液に再度浸漬する工程
   が、アセトン比率が６０％より小さい溶液に浸漬する第
   １工程と、アセトン比率が６０％以上である溶液に浸漬
   する第２工程とを有し、前記第１工程の溶液に浸漬する
   時間の合計Ｔが、Ｔ＜０．１２×ｒ²（ただし、Ｔは時
   間（ｈｏｕｒ）、ｒは円柱ゲルの半径（ｍｍ））である
   ことを特徴とする請求項１記載の負屈折力型・屈折率分
   布型光学素子の製造方法。