JPH08165348A - リン酸ジエステルポリアルミニウム塩変性オルガノ（ポリ）シロキサン、その製造法及びそれを含有する化粧料 - Google Patents

リン酸ジエステルポリアルミニウム塩変性オルガノ（ポリ）シロキサン、その製造法及びそれを含有する化粧料

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JPH08165348A
JPH08165348A JP30867694A JP30867694A JPH08165348A JP H08165348 A JPH08165348 A JP H08165348A JP 30867694 A JP30867694 A JP 30867694A JP 30867694 A JP30867694 A JP 30867694A JP H08165348 A JPH08165348 A JP H08165348A
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poly
phosphoric acid
carbon atoms
polyaluminum salt
linear
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JP30867694A
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Takeshi Ihara
毅 井原
Shinji Yano
真司 矢野
Katsumi Kita
克己 喜多
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Kao Corp
Original Assignee
Kao Corp
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 オルガノ（ポリ）シロキサンと、そのケイ素
原子に結合する２価のリン酸ジエステルポリアルミニウ
ム塩残基から構成される分子構造を有するリン酸ジエス
テルポリアルミニウム塩変性オルガノ（ポリ）シロキサ
ン、その製造法及びそれを含有する化粧料。 【化１】 〔Ｒ1 はＣ２〜２０のアルキレン基、Ｒ2 はＯＨを有し
てもよいＣ１〜５０のアルキレン基、Ｍはポリヒドロキ
ソアクアアルミニウムイオン、ｐは０〜２０の数、ｎは
Ｍの価数を示す〕 【効果】 シリコーンオイルを安定に乳化し、使用感の
良好な乳化系を構築し、特に化粧料・香粧品用素材とし
て有用である。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、香粧品素材、化粧料素
材等として有用なリン酸ジエステルポリアルミニウム塩
変性オルガノ（ポリ）シロキサン及びその製造法並びに
それを含有し、良好な使用感と安定性を有する化粧料に
関する。
【０００２】
【従来の技術】シリコーンは、主鎖の結合エネルギーが
高く耐熱性、耐酸性、耐候性等に優れることや、表面張
力が低く離形性、潤滑性、撥水性等を有することが知ら
れている。更に、分子間力が小さいため、主鎖が柔軟で
ありガス透過性が高く、また生理的に不活性なため、低
毒性、低刺激性といった特徴をも有する。このようなこ
とから、従来シリコーンは電気、電子、自動車、機械、
医療、化粧品、繊維、紙、パルプ、建材などの広い分野
で使用されている。
【０００３】特に、香粧品や化粧料の分野においては、
ベタツキ感がなく安全性も高いジメチルポリシロキサン
や環状シリコーンが、頭髪の仕上げ剤や化粧品の油分と
して積極的に利用されており、このようなシリコーンオ
イルの特性を有効に活用した技術や、香粧品や化粧料へ
の用途開発の研究が行われてきた。
【０００４】しかしながら、シリコーンオイルは香粧品
用油剤、化粧料用油剤等として重要であるものの、更に
機能性を高めた製品を得るためには幾つかの問題点があ
る。例えばシリコーンオイルは他の化粧料用油剤との相
溶性が悪く、均一に溶解させること、及び安定したシリ
コーンオイルをベースとした製品を調製することが困難
であり、化粧料中からシリコーンオイルが容易にしみ出
し、分離が起こってしまうという欠点を有する。また、
未だ、シリコーンオイルの粘度調節を行い得る剤が存し
ないため、シリコーンオイルを多量に含有する化粧料は
一般に粘度が低く、安定性に劣ったり、使用時に液だれ
が生じる等、多くの問題をかかえている。また、シリコ
ーンオイルを香粧品用油剤、化粧料用油剤等として使用
する場合には、比重差のある物質を組成中に経時的に安
定分散させることが難しいという欠点もあった。
【０００５】そこで、かかる欠点を解決する目的で、シ
リコーンオイルを乳化し、その特性を生かした香粧品基
剤や化粧料基剤として用いるための検討がなされてい
る。代表的なシリコーンオイルの乳化剤としてはポリエ
ーテル変性オルガノ（ポリ）シロキサンが挙げられる
が、これらは、ポリエーテル結合を有する非イオン界面
活性剤の特徴である曇点現象があるため、乳化系におけ
る温度安定性が悪いだけでなく使用感においても十分満
足できるものではない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】従って、化粧料用又は
香粧品用シリコーンオイルを安定に乳化し、優れた使用
感の化粧料を与える乳化剤の開発が望まれていた。
【０００７】
【課題を解決するための手段】かかる実情において、本
発明者らは前記課題を解決すべく鋭意研究を行った結
果、特定のリン酸ジエステルポリアルミニウム塩変性オ
ルガノ（ポリ）シロキサンが、種々の化粧料用又は香粧
品用シリコーンオイルを安定に乳化し、これを化粧料に
配合すれば、べたつきがなく、さっぱりとした良好な使
用感を示し、経時的に安定で、かつ、シリコーンオイル
を多量配合した場合でも液だれを起こさないことを見出
し、本発明を完成するに至った。
【０００８】すなわち本発明は、１又は２以上のオルガ
ノ（ポリ）シロキサン鎖と、そのケイ素原子に結合する
１又は２以上の下記一般式（１）
【０００９】
【化６】
【００１０】〔Ｒ1 ：炭素数２〜２０の直鎖又は分岐鎖
のアルキレン基を示す。 Ｒ2 ：ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数１〜
５０の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示す。 ｐ：０〜２００の数を示す。 Ｍ：ポリヒドロキソアクアアルミニウムイオンを示す。 ｎ：Ｍの価数を示す。〕で表される２価のリン酸ジエス
テルポリアルミニウム塩残基から構成される分子構造を
有するリン酸ジエステルポリアルミニウム塩変性オルガ
ノ（ポリ）シロキサン、その製造法及びそれを含有する
化粧料、並びに当該化合物の製造中間体及びその製造法
を提供するものである。
【００１１】一般式（１）において、Ｒ1 の炭素数２〜
２０のアルキレン基としては、エチレン、プロピレン、
トリメチレン、ブチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチ
レン、ヘプタメチレン、オクタメチレン、ノナメチレ
ン、デカメチレン、ウンデカメチレン、ドデカメチレ
ン、トリデカメチレン、テトラデカメチレン、ペンタデ
カメチレン、ヘキサデカメチレン基等が挙げられるが、
特に炭素数２〜１２の直鎖のアルキレン基が好ましい。
【００１２】また、Ｒ2 のヒドロキシル基が置換してい
てもよい炭素数１〜５０の直鎖又は分岐鎖のアルキレン
基としては、メチレン、エチレン、トリメチレン、プロ
ピレン、１−メチルプロピレン、ブチレン、ペンタメチ
レン、３−メチルブチレン、１，１−ジメチルプロピレ
ン、ヘキサメチレン、オクタメチレン、ノナメチレン、
デカメチレン、ウンデカメチレン、２−ヒドロキシエチ
レン、２−ヒドロキシブチレン、２−ヒドロキシオクタ
メチレン基等が挙げられるが、特に炭素数１〜１０の直
鎖のアルキレン基が好ましい。
【００１３】ｐは０〜２００の数を示すが、０〜１０の
数が好ましく、特に０〜１の数が好ましい。
【００１４】一般式（１）中、Ｍn+で表されるポリヒド
ロキソアクアアルミニウムイオンは、ヒドロキソアクア
アルミニウムイオンが重縮合したものであり、次のよう
な基本構造単位（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）がその塩基度
に応じた割合で含まれているものと考えられている。
【００１５】
【化７】
【００１６】本発明の変性オルガノ（ポリ）シロキサン
としては、それぞれ１又は２以上のオルガノ（ポリ）シ
ロキサン鎖と前記の２価のリン酸ジエステルポリアルミ
ニウム塩残基とが、シロキサンのケイ素原子において結
合した構造のものであれば特に限定されないが、最も好
ましいものは、次の一般式（２）で表される構造を有す
るものである。
【００１７】
【化８】
【００１８】〔Ｒ1 ，Ｒ2 ，ｐ，Ｍ，ｎ：前記と同じ意
味を示す。 Ｒ3 〜Ｒ20：それぞれ炭素数１〜２２のアルキル基もし
くはアルコキシル基又はフェニル基を示す。このうちＲ
7 とＲ16は共同して−Ｏ−基を形成してもよい。 ｑ，ｒ，ｓ，ｔ，ｕ，ｖ：それぞれ０〜１０００の数を
示す。ただし、これらのすべてが同時に０となることは
ない。〕
【００１９】本発明の変性オルガノ（ポリ）シロキサン
は、ケイ素原子に結合する水素原子を少なくとも１個有
するオルガノ（ポリ）シロキサンに、下記一般式（３）
【００２０】
【化９】
【００２１】〔Ｒ1 ，Ｒ2 ，ｐ，Ｍ，ｎ：前記と同じ意
味を示す。〕で表される末端不飽和リン酸ジエステルポ
リアルミニウム塩を反応せしめることにより製造するこ
とができる。
【００２２】本発明の製造法において原料として用いら
れるオルガノ（ポリ）シロキサンとしては、ケイ素原子
に結合した水素原子を少なくとも１個有するものであれ
ば特に限定されないが、好ましい具体例として以下のも
のが挙げられる。
【００２３】
【化１０】
【００２４】〔Ｒ21〜Ｒ31：それぞれアルキル基（好ま
しくは炭素数１〜２２）、アルコキシル基（好ましくは
炭素数１〜２２）又はフェニル基を示す。 Ｙ1 ，ｆ個のＹ2 ，Ｙ3 ：少なくとも１個は水素原子、
残余はアルキル基（好ましくは炭素数１〜２２）、アル
コキシル基（好ましくは炭素数１〜２２）又はフェニル
基を示す。 ｇ個のＹ4 ：少なくとも１個は水素原子、残余はアルキ
ル基（好ましくは炭素数１〜２２）、アルコキシル基
（好ましくは炭素数１〜２２）又はフェニル基を示す。 ｆ，ｊ：０〜１０００の数を示す。 ｇ：３〜２０の数を示す。 ｈ，ｉ，ｋ：１〜１０００の数を示す。〕
【００２５】これらのオルガノ（ポリ）シロキサンの具
体例としては、例えば、１，３，５，７，９−ペンタメ
チルシクロペンタシロキサン、１，３，５，７−テトラ
メチルシクロテトラシロキサン、１，１，１，３，５，
７，７，７−オクタメチルテトラシロキサン、トリス
（トリメチルシロキシ）シラン、１，１，３，３，５，
５−ヘキサメチルトリシロキサン、１，１，１，３，
５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン、ペンタメチ
ルジシロキサン、１，１，３，３−テトラメチルジシロ
キサン、１，３−ジフェニル−１，３−ジメチルジシロ
キサン、１，１，１，３，３，５，５−ヘプタメチルト
リシロキサン、メチルトリス（ジメチルシロキシ）シラ
ン、１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチルテ
トラシロキサン等を挙げることができる。
【００２６】本発明において、かかるオルガノ（ポリ）
シロキサンは、公知の方法により製造したものを使用す
ることもできるが、市販品をそのまま使用することもで
き、その具体例としてはＴＳＦ４８４、ＴＳＦ４８３、
ＸＦ４０−Ａ２６０６、ＸＦ４０−Ａ１６２９、ＸＦ４
０−Ａ５１４９、ＸＦ４０−Ａ２４８４（以上、東芝シ
リコーン社製）等が挙げられる。
【００２７】また、本発明製造法に用いられる一般式
（３）で表わされる末端不飽和リン酸ジエステルポリア
ルミニウム塩は、公知の方法により製造され、どのよう
な製法により製造されたものでもよく、例えば次の方法
により製造したものを用いることができる。すなわち、
まずオキシハロゲン化リンと、これの２〜４倍モル、好
ましくは２〜２．５倍モルの末端に不飽和結合を有する
アルコール〔ＣＨ2＝ＣＨ−Ｒ2−（ＯＲ1）p−ＯＨ；Ｒ
1、Ｒ2 及びｐは前記と同じ意味を示す。〕とを、テト
ラヒドロフラン、ジエチルエーテル、塩化メチレン、ト
ルエン等の溶媒中でトリエチルアミン、トリブチルアミ
ン、ピリジン等の触媒の存在下、−３０〜−１０℃で２
〜４時間、次いで０〜１０℃で２〜１２時間反応させて
対応するリン酸ジエステル（４）を得る。
【００２８】
【化１１】
【００２９】〔Ｒ1 ，Ｒ2 ，ｐ：前記と同じ意味を示
す。〕
【００３０】このリン酸ジエステル（４）はそのまま用
いてもよいが、水性媒体への分散性又は溶解性を向上さ
せるため、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、モ
ノエタノールアミン、ジエタノールアミン等のアルカノ
ールアミン、リジン、アルギニン等の塩基性アミノ酸な
どの塩に変換して用いるのが好ましい。
【００３１】このようにして得られたリン酸ジエステル
（４）又はその塩に、水性媒体中で次の示性式（５） Ala(OH)bXc ・dH2O （５） 〔Ｘ：価数ｘの水酸イオン以外のアニオンを示す。 ａ，ｂ，ｃ：３ａ＝ｂ＋ｃｘを満たす正の整数を示す。 ｄ：０以上の整数を示す。〕で表される塩基性ポリアル
ミニウム塩を反応させることにより、末端不飽和リン酸
ジエステルポリアルミニウム塩（３）が得られる。
【００３２】ここで用いられる塩基性ポリアルミニウム
塩（５）の対イオンＸとしては特に制限されず、塩素、
臭素、ヨウ素等のハロゲンイオンの他、硝酸、過塩素酸
等の１価アニオン、硝酸等の２価アニオンが挙げられ
る。この塩基性ポリアルミニウム塩の具体例としては、
Ａｌ2（ＯＨ）5Ｃｌ、Ａｌ3（ＯＨ）3Ｃｌ6、Ａｌ
16（ＯＨ）42Ｃｌ6、Ａｌ3（ＯＨ）3Ｂｒ6、Ａｌ16（Ｏ
Ｈ）42Ｂｒ6、Ａｌ3（ＯＨ） 3Ｉ6、Ａｌ16（ＯＨ）
42（ＳＯ4）3等が挙げられる。これらの示性式で示され
る化合物の水性媒体中での構造には不明な点も多いが、
例えばＡｌ2（ＯＨ）5Ｃｌ・２Ｈ2Ｏなる示性式で示さ
れるアルミニウムクロロヒドレートは、水溶液中では１
２個のアルミニウム原子が１個のアルミニウム原子をと
りかこんだ多核イオン、すなわち［Ａｌ13Ｏ4（ＯＨ）
24（Ｈ2Ｏ）12］7+なる形で存在すると考えられている
〔ジャーナル・オブ・ザ・ソサイエティ・オブ・コスメ
ティック・ケミスツ（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ
Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｃｈｅｍｉ
ｓｔｓ），第３３巻，２８１−２９５頁（１９８
２）〕。
【００３３】上記反応は、リン酸ジエステル（４）又は
その塩と、これに対して１／（２ｎ）〜１０倍当量の塩
基性ポリアルミニウム塩（５）のそれぞれを、テトラヒ
ドロフラン、エタノール、メタノール、ブタノール、１
−プロパノール、イソプロピルアルコール等の溶媒と水
との混合溶媒又は水に溶解又は懸濁し、２０〜７０℃に
て混合することにより行われる。次いで必要に応じて再
結晶、洗浄等して精製することにより、末端不飽和リン
酸ジエステルポリアルミニウム塩（３）が得られる。
【００３４】このようにして得られた末端不飽和リン酸
ジエステルポリアルミニウム塩（３）は、文献未記載の
新規化合物である。
【００３５】本発明の変性オルガノ（ポリ）シロキサン
は、前述のＳｉ−Ｈを有するオルガノ（ポリ）シロキサ
ンと上記リン酸ジエステルポリアルミニウム塩（３）と
を、これらの総量の１〜１００倍重量のトルエン、ヘキ
サン、クロロホルム、ジイソプロピルエーテル、テトラ
ヒドロフラン等の両原料を溶解し得る溶媒中で、２０〜
１００℃にて１〜１０時間反応させればよい。
【００３６】なお、本反応においては、反応を促進する
目的で、白金、ロジウム、ニッケル、パラジウム等の遷
移金属、これらの遷移金属の化合物、これらの遷移金属
の錯体などの触媒を原料総量の１０-4〜１０-6倍モル添
加するのが好ましい。また、原料のオルガノ（ポリ）シ
ロキサンと末端不飽和リン酸ジエステルポリアルミニウ
ム塩の反応比は、目的化合物である変性オルガノ（ポ
リ）シロキサンの変性度に応じて適宜決定すればよく、
特に限定されないが、例えば原料のオルガノ（ポリ）シ
ロキサン中のＳｉ−Ｈ結合の数をＪとし、そのＪ個のＳ
ｉ−Ｈ結合のすべてを変性させる場合には、末端不飽和
リン酸ジエステルポリアルミニウム塩を、オルガノ（ポ
リ）シロキサンのＪ／２倍モル以上、好ましくはＪ／２
〜５Ｊ倍モル用いればよい。
【００３７】反応終了後、触媒を除去するために活性炭
等を加えて濾過した後、溶媒を留去し、次いでアセトン
可溶分を除去すれば、本発明のリン酸ジエステルポリア
ルミニウム塩変性オルガノ（ポリ）シロキサンが得られ
る。
【００３８】かくして得られるリン酸ジエステルポリア
ルミニウム塩変性オルガノ（ポリ）シロキサンは、本発
明においては、乳化剤として作用するものであり、その
用途も、シリコーンオイルの使用される分野であれば、
電気、電子、自動車、機械、医薬、化粧品、繊維、紙、
パルプ、建材、塗料等、特に限定されないが、化粧料用
とする場合には、全量中に０．０１〜３０重量％、特に
０．３〜６重量％配合するのが好ましい。０．０１重量
％未満ではシリコーンオイルを安定に乳化させることは
できず、また３０重量％を超えると系全体の粘度が著し
く高くなり、使用時ののびが悪く、べたつき感を与える
ので化粧料として好ましくない。
【００３９】本発明化粧料には、上記必須成分の他、目
的に応じて、本発明の効果を損わない範囲において、ジ
メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサ
ン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチル
シクロペンタシロキサン等のシリコーンオイルの他、
水、一般化粧料用油剤、保湿剤、細胞間脂質（セラミド
等）、紫外線吸収剤、キレート類、pH調整剤、防腐剤、
増粘剤、色素、香料、薬効成分、他の乳化剤、洗浄剤成
分等を適宜配合することができる。
【００４０】本発明化粧料は、前記成分を常法に従って
混合、攪拌し、これに水相となる成分を添加することに
より安定なＷ／Ｏ又はＯ／Ｗ乳化化粧料とすることがで
きる。更に、この乳化物に粉体を好ましくは１０〜４０
重量％、より好ましくは１５〜３０重量％配合すること
により乳液状又はクリーム状ファンデーションとするこ
とができる。粉体としては、一般に化粧料に用いられる
粉体、例えばタルク、マイカ、カオリン、セリサイト等
の体質顔料；酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、群青等の
無機顔料；チタンマイカ系パール顔料；及び青色４０４
号、赤色２０２号、黄色４０１号等の有機顔料を挙げる
ことができ、これらの１種又は２種以上を任意に選択し
て用いることができる。また、整髪料、シャンプー、リ
ンス等の頭髪化粧料とすることもできる。
【００４１】
【発明の効果】本発明のリン酸ジエステルポリアルミニ
ウム塩変性オルガノ（ポリ）シロキサンは、電気、電
子、自動車、機械、医薬、化粧品、繊維、紙、パルプ、
建材、塗料等の種々の分野で用いられるシリコーンオイ
ルを安定に乳化し、使用感の良好な乳化系を構築すると
いう点で非常に有用であり、特に、化粧料や香粧品用素
材として有用である。
【００４２】従ってこれを含有する本発明化粧料は、シ
リコーンオイルの有するべたつきがなく、さっぱりとし
た良好な使用感や撥水性等の特徴を何ら損なうことがな
く、経時的に安定で、かつシリコーンオイルを多量に配
合した場合においても液だれを起こすことがなく、極め
て有用である。
【００４３】
【実施例】次に実施例を挙げて本発明を更に説明する
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００４４】実施例１ リン酸ジアリルオキシエチル
エステルポリアルミニウム塩
【００４５】
【化１２】
【００４６】〔式中、ＭＡＩは｛［Ａｌ13Ｏ4（ＯＨ）
24（Ｈ2Ｏ）12 ］7+｝1/7 を示す。以下同様。〕
【００４７】リン酸ジアリルオキシエチルエステル５０
ｇ、水酸化ナトリウム７．５１ｇ、イオン交換水５０ｇ
及びエタノール１０mlを混合し、６０℃に昇温した。そ
の後塩基性塩化アルミニウム（Ｌｏｃｒｏｎ Ｐ，
（株）マツモト工商製）３７．１ｇをイオン交換水１０
０mlに溶解した溶液を滴下し、前記の温度を保ったま
ま、３時間攪拌した。反応終了後、反応生成物を濾過
し、イオン交換水、エタノールで洗浄し、標記化合物
（ａ）８０．２ｇを得た。
【００４８】1H-NMR(CDCl3)δ(ppm) 3.66：-P-O-CH2-CH2 -O- 4.05：-P-O-CH2 -CH2-O- 4.17：-CH2-O-CH3 -CH=CH2 5.24：-CH2-O-CH2-CH=CH2 5.89：-CH2-O-CH2-CH=CH2
【００４９】実施例２ リン酸ジウンデセニルエステ
ルポリアルミニウム塩
【００５０】
【化１３】
【００５１】リン酸ジウンデセニルエステル４０．２
ｇ、水酸化ナトリウム４．２ｇ、イオン交換水５０ｇ及
びエタノール９０mlを混合し、６０℃に昇温した。その
後塩基性塩化アルミニウム（Ｌｏｃｒｏｎ Ｐ，（株）
マツモト工商製）２０ｇをイオン交換水６０mlに溶解し
た溶液を滴下し、前記の温度を保ったまま、３時間攪拌
した。反応終了後、反応生成物を濾過し、イオン交換
水、エタノールで洗浄し、標記化合物（ｂ）５５ｇを得
た。
【００５２】1H-NMR(CDCl3)δ(ppm) 1.19：-P-O-CH2-CH2-(CH2 )6-CH2-CH=CH2 1.53：-P-O-CH2-CH2 -(CH2)6-CH2-CH=CH2 1.87：-P-O-CH2-CH2-(CH2)6-CH2 -CH=CH2 3.66：-P-O-CH2 -CH2-(CH2)6-CH2-CH=CH2 4.94：-P-O-CH2-CH2-(CH2)6-CH2-CH=CH2 5.80：-P-O-CH2-CH2-(CH2)6-CH2-CH=CH2
【００５３】実施例３ リン酸ジアリルオキシノニル
エステルポリアルミニウム塩
【００５４】
【化１４】
【００５５】リン酸ジアリルオキシノニルエステル４
６．２ｇ、水酸化ナトリウム４．０ｇ、イオン交換水５
０ｇ及びエタノール１００mlを混合し、６０℃に昇温し
た。その後塩基性塩化アルミニウム（Ｌｏｃｒｏｎ
Ｐ，（株）マツモト工商製）２０ｇをイオン交換水１０
０mlに溶解した溶液を滴下し、前記の温度を保ったま
ま、３時間攪拌した。反応終了後、反応生成物を濾過
し、イオン交換水、エタノールで洗浄し、標記化合物
（ｃ）を得た。
【００５６】1H-NMR(CDCl3)δ(ppm) 1.30：-P-O-CH2-CH2-(CH2 )5-CH2-CH2-O-CH2-CH=CH2 1.58：-P-O-CH2-CH2 -(CH2)5-CH2 -CH2-O-CH2-CH=CH2 3.38：-P-O-CH2-CH2-(CH2)5-CH2-CH2 -O-CH2-CH=CH2 3.94：-P-O-CH2-CH2-(CH2)5-CH2-CH2-O-CH2 -CH=CH2 4.03：-P-O-CH2 -CH2-(CH2)5-CH2-CH2-O-CH2-CH=CH2 5.18：-P-O-CH2-CH2-(CH2)5-CH2-CH2-O-CH2-CH=CH2 5.88：-P-O-CH2-CH2-(CH2)5-CH2-CH2-O-CH2-CH=CH2
【００５７】実施例４
【００５８】
【化１５】
【００５９】化合物（ａ）２０ｇ、ヘキサン５０ml及び
トルエン５０mlを混合し、化合物（ａ）が溶解した後、
ペンタメチルジシロキサン１７ｇを添加した。塩化白金
酸（１％イソプロピルアルコール溶液）０．０３mlを添
加し、７０℃で７時間熟成させた。活性炭１ｇ及びメタ
ノール２０mlを入れ、５０℃で１時間攪拌した後、活性
炭を濾過し、濾液を濃縮することによりリン酸ジエステ
ルポリアルミニウム塩変性オルガノ（ポリ）シロキサン
（ｄ）３６．８ｇを得た。
【００６０】1H-NMR(CDCl3)δ(ppm) -0.05：Si(CH3)3-O-Si(CH3 )2-CH2- 0.01：Si(CH3 )3-O-Si(CH3)2-CH2- 0.40：-CH2-O-CH2-CH2-CH2 -Si 1.49：-CH2-O-CH2-CH2 -CH2-Si 3.66：-P-O-CH2-CH2 -O-CH2 -CH2-CH2-Si 4.05：-P-O-CH2 -CH2-O-
【００６１】実施例５
【００６２】
【化１６】
【００６３】化合物（ｃ）２０ｇ、ヘキサン５０ml及び
トルエン５０mlを混合し、化合物（ｃ）が溶解した後、
ペンタメチルジシロキサン９．２ｇを添加した。塩化白
金酸（１％イソプロピルアルコール溶液）０．０３mlを
添加し、７０℃で７時間熟成させた。活性炭１ｇ及びメ
タノール１０mlを入れ、５０℃で１時間攪拌した後、活
性炭を濾過し、濾液を濃縮することによりリン酸ジエス
テルポリアルミニウム塩変性オルガノ（ポリ）シロキサ
ン（ｅ）２８．５ｇを得た。
【００６４】1H-NMR(CDCl3)δ(ppm) -0.04：Si(CH3)3-O-Si(CH3 )2-CH2- 0.01：Si(CH3 )3-O-Si(CH3)2-CH2- 0.35：-P-O-CH2-CH2-(CH2)5-CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH2 -Si 1.21：-P-O-CH2-CH2-(CH2 )5-CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH2-Si 1.49：-P-O-CH2-CH2 -(CH2)5-CH2 -CH2-O-CH2-CH2 -CH2-Si 3.28：-P-O-CH2-CH2-(CH2)5-CH2-CH2 -O-CH2 -CH2-CH2-Si 3.94：-P-O-CH2 -CH2-(CH2)5-CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH2-Si
【００６５】実施例６
【００６６】
【化１７】
【００６７】化合物（ｂ）２０ｇ、ヘキサン５０ml及び
トルエン５０mlを混合し、化合物（ｂ）が溶解した後、
ペンタメチルジシロキサン１０．２ｇを添加した。塩化
白金酸（１％イソプロピルアルコール溶液）０．０３ml
を添加し、７０℃で７時間熟成させた。活性炭１ｇ及び
メタノール１０mlを入れ、５０℃で１時間攪拌した後、
活性炭を濾過し、濾液を濃縮することによりリン酸ジエ
ステルポリアルミニウム塩変性オルガノ（ポリ）シロキ
サン（ｆ）２９．５ｇを得た。
【００６８】1H-NMR(CDCl3)δ(ppm) -0.04：Si(CH3)3-O-Si(CH3 )2-CH2- 0.01：Si(CH3 )3-O-Si(CH3)2-CH2- 0.37：-P-O-CH2-CH2-(CH2)8-CH2 -Si 1.19：-P-O-CH2-CH2-(CH2 )8-CH2-Si 1.54：-P-O-CH2-CH2 -(CH2)8-CH2-Si 3.67：-P-O-CH2 -CH2-(CH2)8-CH2-Si
【００６９】実施例７
【００７０】
【化１８】
【００７１】化合物（ａ）２０ｇ、ヘキサン５０ml及び
トルエン５０mlを混合し、化合物（ａ）が溶解した後、
１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン７．７ｇを
添加した。塩化白金酸（１％イソプロピルアルコール溶
液）０．０３mlを添加し、７０℃で７時間熟成させた。
活性炭１ｇ及びメタノール２０mlを入れ、５０℃で１時
間攪拌した後、活性炭を濾過し、濾液を濃縮することに
よりリン酸ジエステルポリアルミニウム塩変性オルガノ
（ポリ）シロキサン（ｇ）２６．８ｇを得た。
【００７２】1H-NMR(CDCl3)δ(ppm) -0.05：-Si(CH3 )2-CH2- 0.41：-CH2-O-CH2-CH2-CH2 -Si 1.49：-CH2-O-CH2-CH2 -CH2-Si 3.67：-P-O-CH2-CH2 -O-CH2 -CH2-CH2-Si 4.07：-P-O-CH2 -CH2-O-
【００７３】実施例８
【００７４】
【化１９】
【００７５】化合物（ｃ）２０ｇ、ヘキサン５０ml及び
トルエン５０mlを混合し、化合物（ｃ）が溶解した後、
１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン４．２ｇを
添加した。塩化白金酸（１％イソプロピルアルコール溶
液）０．０３mlを添加し、７０℃で７時間熟成させた。
活性炭１ｇ及びメタノール１０mlを入れ、５０℃で１時
間攪拌した後、活性炭を濾過し、濾液を濃縮することに
よりリン酸ジエステルポリアルミニウム塩変性オルガノ
（ポリ）シロキサン（ｈ）２３．５ｇを得た。
【００７６】1H-NMR(CDCl3)δ(ppm) -0.04：-Si(CH3 )2-CH2- 0.40：-P-O-CH2-CH2-(CH2)5-CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH2 -Si 1.31：-P-O-CH2-CH2-(CH2 )5-CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH2-Si 1.55：-P-O-CH2-CH2 -(CH2)5-CH2 -CH2-O-CH2-CH2 -CH2-Si 3.30：-P-O-CH2-CH2-(CH2)5-CH2-CH2 -O-CH2 -CH2-CH2-Si 3.99：-P-O-CH2 -CH2-(CH2)5-CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH2-Si
【００７７】実施例９
【００７８】
【化２０】
【００７９】化合物（ｂ）２０ｇ、ヘキサン５０ml及び
トルエン５０mlを混合し、化合物（ｂ）が溶解した後、
１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン４．６ｇを
添加した。塩化白金酸（１％イソプロピルアルコール溶
液）０．０３mlを添加し、７０℃で７時間熟成させた。
活性炭１ｇ及びメタノール１０mlを入れ、５０℃で１時
間攪拌した後、活性炭を濾過し、濾液を濃縮することに
よりリン酸ジエステルポリアルミニウム塩変性オルガノ
（ポリ）シロキサン（ｉ）２４．１ｇを得た。
【００８０】1H-NMR(CDCl3)δ(ppm) -0.04：-Si(CH3 )2-CH2- 0.38：-P-O-CH2-CH2-(CH2)8-CH2 -Si 1.20：-P-O-CH2-CH2-(CH2 )8-CH2-Si 1.56：-P-O-CH2-CH2 -(CH2)8-CH2-Si 3.80：-P-O-CH2 -CH2-(CH2)8-CH2-Si
【００８１】実施例１０
【００８２】
【化２１】
【００８３】〔式中、ＴＭＳはトリメチルシリル基を示
す。以下同様。〕
【００８４】化合物（ａ）２０ｇ、ヘキサン５０ml及び
トルエン５０mlを混合し、化合物（ａ）が溶解した後、
１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキ
サン２５．５ｇを添加した。塩化白金酸（１％イソプロ
ピルアルコール溶液）０．０３mlを添加し、７０℃で７
時間熟成させた。活性炭１ｇ及びメタノール２０mlを入
れ、５０℃で１時間攪拌した後、活性炭を濾過し、濾液
を濃縮することによりリン酸ジエステルポリアルミニウ
ム塩変性オルガノ（ポリ）シロキサン（ｊ）４４．８ｇ
を得た。
【００８５】1H-NMR(CDCl3)δ(ppm) -0.06：-Si(CH3 )-CH2- 0.01：Si(CH3 )3-O-Si(CH3)-CH2- 0.43：-CH2-O-CH2-CH2-CH2 -Si 1.50：-CH2-O-CH2-CH2 -CH2-Si 3.68：-P-O-CH2-CH2 -O-CH2 -CH2-CH2-Si 4.09：-P-O-CH2 -CH2-O-
【００８６】実施例１１
【００８７】
【化２２】
【００８８】化合物（ｃ）２０ｇ、ヘキサン５０ml及び
トルエン５０mlを混合し、化合物（ｃ）が溶解した後、
１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキ
サン１３．８ｇを添加した。塩化白金酸（１％イソプロ
ピルアルコール溶液）０．０３mlを添加し、７０℃で７
時間熟成させた。活性炭１ｇ及びメタノール１０mlを入
れ、５０℃で１時間攪拌した後、活性炭を濾過し、濾液
を濃縮することによりリン酸ジエステルポリアルミニウ
ム塩変性オルガノ（ポリ）シロキサン（ｋ）３２．９ｇ
を得た。
【００８９】1H-NMR(CDCl3)δ(ppm) -0.04：-Si(CH3 )-CH2- 0.01：Si(CH3 )3-O-Si(CH3)-CH2- 0.39：-P-O-CH2-CH2-(CH2)5-CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH2 -Si 1.30：-P-O-CH2-CH2-(CH2 )5-CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH2-Si 1.56：-P-O-CH2-CH2 -(CH2)5-CH2 -CH2-O-CH2-CH2 -CH2-Si 3.29：-P-O-CH2-CH2-(CH2)5-CH2-CH2 -O-CH2 -CH2-CH2-Si 3.97：-P-O-CH2 -CH2-(CH2)5-CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH2-Si
【００９０】実施例１２
【００９１】
【化２３】
【００９２】化合物（ｂ）２０ｇ、ヘキサン５０ml及び
トルエン５０mlを混合し、化合物（ｂ）が溶解した後、
１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキ
サン１５．２ｇを添加した。塩化白金酸（１％イソプロ
ピルアルコール溶液）０．０３mlを添加し、７０℃で７
時間熟成させた。活性炭１ｇ及びメタノール１０mlを入
れ、５０℃で１時間攪拌した後、活性炭を濾過し、濾液
を濃縮することによりリン酸ジエステルポリアルミニウ
ム塩変性オルガノ（ポリ）シロキサン（ｌ）３４．９ｇ
を得た。
【００９３】1H-NMR(CDCl3)δ(ppm) -0.05：-Si(CH3 )-CH2- 0.01：Si(CH3 )3-O-Si(CH3)-CH2- 0.39：-P-O-CH2-CH2-(CH2)8-CH2 -Si 1.25：-P-O-CH2-CH2-(CH2 )8-CH2-Si 1.58：-P-O-CH2-CH2 -(CH2)8-CH2-Si 3.83：-P-O-CH2 -CH2-(CH2)8-CH2-Si
【００９４】実施例１３
【００９５】
【化２４】
【００９６】化合物（ａ）２０ｇ、ヘキサン５０ml及び
トルエン５０mlを混合し、化合物（ａ）が溶解した後、
トリス（トリメチルシロキシ）シラン３４．０ｇを添加
した。塩化白金酸（１％イソプロピルアルコール溶液）
０．０３mlを添加し、７０℃で７時間熟成させた。活性
炭１ｇ及びメタノール２０mlを入れ、５０℃で１時間攪
拌した後、活性炭を濾過し、濾液を濃縮することにより
リン酸ジエステルポリアルミニウム塩変性オルガノ（ポ
リ）シロキサン（ｍ）５３．８ｇを得た。
【００９７】1H-NMR(CDCl3)δ(ppm) 0.01：Si(CH3 )3-O-Si 0.40：-CH2-O-CH2-CH2-CH2 -Si 1.49：-CH2-O-CH2-CH2 -CH2-Si 3.65：-P-O-CH2-CH2 -O-CH2 -CH2-CH2-Si 4.05：-P-O-CH2 -CH2-O-
【００９８】実施例１４
【００９９】
【化２５】
【０１００】化合物（ｃ）２０ｇ、ヘキサン５０ml及び
トルエン５０mlを混合し、化合物（ｃ）が溶解した後、
トリス（トリメチルシロキシ）シラン１８．４ｇを添加
した。塩化白金酸（１％イソプロピルアルコール溶液）
０．０３mlを添加し、７０℃で７時間熟成させた。活性
炭１ｇ及びメタノール１０mlを入れ、５０℃で１時間攪
拌した後、活性炭を濾過し、濾液を濃縮することにより
リン酸ジエステルポリアルミニウム塩変性オルガノ（ポ
リ）シロキサン（ｎ）３７．９ｇを得た。
【０１０１】1H-NMR(CDCl3)δ(ppm) 0.01：Si(CH3 )3-O-Si 0.39：-P-O-CH2-CH2-(CH2)5-CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH2 -Si 1.21：-P-O-CH2-CH2-(CH2 )5-CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH2-Si 1.54：-P-O-CH2-CH2 -(CH2)5-CH2 -CH2-O-CH2-CH2 -CH2-Si 3.34：-P-O-CH2-CH2-(CH2)5-CH2-CH2 -O-CH2 -CH2-CH2-Si 3.99：-P-O-CH2 -CH2-(CH2)5-CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH2-Si
【０１０２】実施例１５
【０１０３】
【化２６】
【０１０４】化合物（ｂ）２０ｇ、ヘキサン５０ml及び
トルエン５０mlを混合し、化合物（ｂ）が溶解した後、
トリス（トリメチルシロキシ）シラン２０．３ｇを添加
した。塩化白金酸（１％イソプロピルアルコール溶液）
０．０３mlを添加し、７０℃で７時間熟成させた。活性
炭１ｇ及びメタノール１０mlを入れ、５０℃で１時間攪
拌した後、活性炭を濾過し、濾液を濃縮することにより
リン酸ジエステルポリアルミニウム塩変性オルガノ（ポ
リ）シロキサン（ｏ）３９．９ｇを得た。
【０１０５】1H-NMR(CDCl3)δ(ppm) 0.01：Si(CH3 )3-O-Si 0.39：-P-O-CH2-CH2-(CH2)8-CH2 -Si 1.24：-P-O-CH2-CH2-(CH2 )8-CH2-Si 1.55：-P-O-CH2-CH2 -(CH2)8-CH2-Si 3.88：-P-O-CH2 -CH2-(CH2)8-CH2-Si
【０１０６】実施例１６
【０１０７】
【化２７】
【０１０８】化合物（ａ）５ｇ、ヘキサン５０ml及びト
ルエン５０mlを混合し、化合物（ａ）が溶解した後、Ｘ
Ｆ４０−Ａ２６０６（東芝シリコーン（株）製）２２．
１ｇを添加した。塩化白金酸（１％イソプロピルアルコ
ール溶液）０．０３mlを添加し、７０℃で７時間熟成さ
せた。活性炭１ｇ及びメタノール１０mlを入れ、５０℃
で１時間攪拌した後、活性炭を濾過し、濾液を濃縮する
ことによりリン酸ジエステルポリアルミニウム塩変性オ
ルガノ（ポリ）シロキサン（ｐ）２６．８ｇを得た。
【０１０９】1H-NMR(CDCl3)δ(ppm) 0.01：Si(CH3 )2 0.39：-CH2-O-CH2-CH2-CH2 -Si 1.49：-CH2-O-CH2-CH2 -CH2-Si 3.64：-P-O-CH2-CH2 -O-CH2 -CH2-CH2-Si 4.03：-P-O-CH2 -CH2-O-
【０１１０】実施例１７
【０１１１】
【化２８】
【０１１２】化合物（ｃ）１０ｇ、ヘキサン５０ml及び
トルエン５０mlを混合し、化合物（ｃ）が溶解した後、
ＸＦ４０−Ａ２６０６（東芝シリコーン（株）製）２
４．０ｇを添加した。塩化白金酸（１％イソプロピルア
ルコール溶液）０．０３mlを添加し、７０℃で７時間熟
成させた。活性炭１ｇ及びメタノール１０mlを入れ、５
０℃で１時間攪拌した後、活性炭を濾過し、濾液を濃縮
することによりリン酸ジエステルポリアルミニウム塩変
性オルガノ（ポリ）シロキサン（ｑ）３３．９ｇを得
た。
【０１１３】1H-NMR(CDCl3)δ(ppm) 0.01：Si(CH3 )2 0.40：-P-O-CH2-CH2-(CH2)5-CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH2 -Si 1.22：-P-O-CH2-CH2-(CH2 )5-CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH2-Si 1.55：-P-O-CH2-CH2 -(CH2)5-CH2 -CH2-O-CH2-CH2 -CH2-Si 3.35：-P-O-CH2-CH2-(CH2)5-CH2-CH2 -O-CH2 -CH2-CH2-Si 3.99：-P-O-CH2 -CH2-(CH2)5-CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH2-Si
【０１１４】実施例１８
【０１１５】
【化２９】
【０１１６】化合物（ｂ）１０ｇ、ヘキサン５０ml及び
トルエン５０mlを混合し、化合物（ｂ）が溶解した後、
ＸＦ４０−Ａ２６０６（東芝シリコーン（株）製）２
６．４ｇを添加した。塩化白金酸（１％イソプロピルア
ルコール溶液）０．０３mlを添加し、７０℃で７時間熟
成させた。活性炭１ｇ及びメタノール１０mlを入れ、５
０℃で１時間攪拌した後、活性炭を濾過し、濾液を濃縮
することによりリン酸ジエステルポリアルミニウム塩変
性オルガノ（ポリ）シロキサン（ｒ）３６．０ｇを得
た。
【０１１７】1H-NMR(CDCl3)δ(ppm) 0.01：Si(CH3 )2 0.40：-P-O-CH2-CH2-(CH2)8-CH2 -Si 1.25：-P-O-CH2-CH2-(CH2 )8-CH2-Si 1.57：-P-O-CH2-CH2 -(CH2)8-CH2-Si 3.90：-P-O-CH2 -CH2-(CH2)8-CH2-Si
【０１１８】実施例１９
【０１１９】
【化３０】
【０１２０】化合物（ａ）５ｇ、ヘキサン５０ml及びト
ルエン５０mlを混合し、化合物（ａ）が溶解した後、Ｘ
Ｆ４０−Ａ１６２９（東芝シリコーン（株）製）３４．
７ｇを添加した。塩化白金酸（１％イソプロピルアルコ
ール溶液）０．０３mlを添加し、７０℃で７時間熟成さ
せた。活性炭１ｇ及びメタノール１０mlを入れ、５０℃
で１時間攪拌した後、活性炭を濾過し、濾液を濃縮する
ことによりリン酸ジエステルポリアルミニウム塩変性オ
ルガノ（ポリ）シロキサン（ｓ）３８．８ｇを得た。
【０１２１】1H-NMR(CDCl3)δ(ppm) 0.01：Si-CH3 0.40：-CH2-O-CH2-CH2-CH2 -Si 1.51：-CH2-O-CH2-CH2 -CH2-Si 3.66：-P-O-CH2-CH2 -O-CH2 -CH2-CH2-Si 4.04：-P-O-CH2 -CH2-O-
【０１２２】実施例２０
【０１２３】
【化３１】
【０１２４】化合物（ｃ）１０ｇ、ヘキサン５０ml及び
トルエン５０mlを混合し、化合物（ｃ）が溶解した後、
ＸＦ４０−Ａ１６２９（東芝シリコーン（株）製）３
７．６ｇを添加した。塩化白金酸（１％イソプロピルア
ルコール溶液）０．０３mlを添加し、７０℃で７時間熟
成させた。活性炭１ｇ及びメタノール１０mlを入れ、５
０℃で１時間攪拌した後、活性炭を濾過し、濾液を濃縮
することによりリン酸ジエステルポリアルミニウム塩変
性オルガノ（ポリ）シロキサン（ｔ）４６．９ｇを得
た。
【０１２５】1H-NMR(CDCl3)δ(ppm) 0.01：Si-CH3 0.40：-P-O-CH2-CH2-(CH2)5-CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH2 -Si 1.21：-P-O-CH2-CH2-(CH2 )5-CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH2-Si 1.54：-P-O-CH2-CH2 -(CH2)5-CH2 -CH2-O-CH2-CH2 -CH2-Si 3.36：-P-O-CH2-CH2-(CH2)5-CH2-CH2 -O-CH2 -CH2-CH2-Si 3.98：-P-O-CH2 -CH2-(CH2)5-CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH2-Si
【０１２６】実施例２１
【０１２７】
【化３２】
【０１２８】化合物（ｂ）１０ｇ、ヘキサン５０ml及び
トルエン５０mlを混合し、化合物（ｂ）が溶解した後、
ＸＦ４０−Ａ１６２９（東芝シリコーン（株）製）４
１．４ｇを添加した。塩化白金酸（１％イソプロピルア
ルコール溶液）０．０３mlを添加し、７０℃で７時間熟
成させた。活性炭１ｇ及びメタノール１０mlを入れ、５
０℃で１時間攪拌した後、活性炭を濾過し、濾液を濃縮
することによりリン酸ジエステルポリアルミニウム塩変
性オルガノ（ポリ）シロキサン（ｕ）５１．０ｇを得
た。
【０１２９】1H-NMR(CDCl3)δ(ppm) 0.01：Si-CH3 0.40：-P-O-CH2-CH2-(CH2)8-CH2 -Si 1.26：-P-O-CH2-CH2-(CH2 )8-CH2-Si 1.58：-P-O-CH2-CH2 -(CH2)8-CH2-Si 3.95：-P-O-CH2 -CH2-(CH2)8-CH2-Si
【０１３０】実施例２２
【０１３１】
【化３３】
【０１３２】化合物（ａ）５ｇ、ヘキサン５０ml及びト
ルエン５０mlを混合し、化合物（ａ）が溶解した後、Ｘ
Ｆ４０−Ａ５１４９（東芝シリコーン（株）製）６８．
７ｇを添加した。塩化白金酸（１％イソプロピルアルコ
ール溶液）０．０３mlを添加し、７０℃で７時間熟成さ
せた。活性炭１ｇ及びメタノール１０mlを入れ、５０℃
で１時間攪拌した後、活性炭を濾過し、濾液を濃縮する
ことによりリン酸ジエステルポリアルミニウム塩変性オ
ルガノ（ポリ）シロキサン（ｖ）７２．８ｇを得た。
【０１３３】1H-NMR(CDCl3)δ(ppm) 0.01：Si-CH3 0.40：-CH2-O-CH2-CH2-CH2 -Si 1.52：-CH2-O-CH2-CH2 -CH2-Si 3.67：-P-O-CH2-CH2 -O-CH2 -CH2-CH2-Si 4.02：-P-O-CH2 -CH2-O-
【０１３４】実施例２３
【０１３５】
【化３４】
【０１３６】化合物（ｃ）６ｇ、ヘキサン５０ml及びト
ルエン５０mlを混合し、化合物（ｃ）が溶解した後、Ｘ
Ｆ４０−Ａ５１４９（東芝シリコーン（株）製）４４．
６ｇを添加した。塩化白金酸（１％イソプロピルアルコ
ール溶液）０．０３mlを添加し、７０℃で７時間熟成さ
せた。活性炭１ｇ及びメタノール１０mlを入れ、５０℃
で１時間攪拌した後、活性炭を濾過し、濾液を濃縮する
ことによりリン酸ジエステルポリアルミニウム塩変性オ
ルガノ（ポリ）シロキサン（ｗ）４９．９ｇを得た。
【０１３７】1H-NMR(CDCl3)δ(ppm) 0.01：Si-CH3 0.40：-P-O-CH2-CH2-(CH2)5-CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH2 -Si 1.22：-P-O-CH2-CH2-(CH2 )5-CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH2-Si 1.55：-P-O-CH2-CH2 -(CH2)5-CH2 -CH2-O-CH2-CH2 -CH2-Si 3.37：-P-O-CH2-CH2-(CH2)5-CH2-CH2 -O-CH2 -CH2-CH2-Si 4.00：-P-O-CH2 -CH2-(CH2)5-CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH2-Si
【０１３８】実施例２４
【０１３９】
【化３５】
【０１４０】化合物（ｂ）６ｇ、ヘキサン５０ml及びト
ルエン５０mlを混合し、化合物（ｂ）が溶解した後、Ｘ
Ｆ４０−Ａ５１４９（東芝シリコーン（株）製）４９．
２ｇを添加した。塩化白金酸（１％イソプロピルアルコ
ール溶液）０．０３mlを添加し、７０℃で７時間熟成さ
せた。活性炭１ｇ及びメタノール１０mlを入れ、５０℃
で１時間攪拌した後、活性炭を濾過し、濾液を濃縮する
ことによりリン酸ジエステルポリアルミニウム塩変性オ
ルガノ（ポリ）シロキサン（ｘ）５４．８ｇを得た。
【０１４１】1H-NMR(CDCl3)δ(ppm) 0.01：Si-CH3 0.39：-P-O-CH2-CH2-(CH2)8-CH2 -Si 1.24：-P-O-CH2-CH2-(CH2 )8-CH2-Si 1.56：-P-O-CH2-CH2 -(CH2)8-CH2-Si 3.91：-P-O-CH2 -CH2-(CH2)8-CH2-Si
【０１４２】試験例１ 各実施例で得られた本発明のリン酸ジエステルポリアル
ミニウム塩変性オルガノ（ポリ）シロキサンについて、
化粧料油剤に対する乳化能の評価を行った。
【０１４３】（評価方法）表１に示す化合物３重量％、
ジメチルポリシロキサン（ＫＦ９６Ａ，信越化学社製，
６cs）６０重量％及びイオン交換水２７重量％を、室温
下、ディスパーで５分間１０００rpm にて均一に混合
し、室温で放置したときの外観を目視観察し、以下の基
準に従い評価した。結果を表１に示す。
【０１４４】（評価基準） ◎：全く分離せず、安定にかつ透明性の高い乳化系を構
築している。 ○：全く分離せず、安定に乳化している。 △：やや分離した。 ×：分離した。
【０１４５】
【表１】
【０１４６】
【表２】 実施例２５ 日焼け防止ジェリー （組成） （重量％） （１）本発明化合物（ｆ） ４ （２）デカメチルシクロペンタシロキサン ６６ （３）メチルフェニルポリシロキサン ５ （４）ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソオクチル ２ （５）精製水 ２０ （６）香料 適量
【０１４７】（製法）成分（１）〜（４）を加温し、デ
ィスパーにて均一に溶解する。この中に成分（５）及び
（６）を攪拌しながら添加して乳化させ、日焼け防止ジ
ェリーを得た。このものは、安定で使用感に優れるもの
であった。また、使用時にも指からの液だれは起こらな
かった。
【０１４８】
【表３】 実施例２６ サンスクリーンクリーム （組成） （重量％） （１）本発明化合物（ｋ） ４ （２）デカメチルシクロペンタシロキサン ６０ （３）ジメチルポリシロキサン（６cs） ５ （４）メトキシ桂皮酸オクチル ３ （５）酸化チタン ５ （６）精製水 ２０ （７）香料 適量
【０１４９】（製法）成分（１）〜（４）を加温し、デ
ィスパーにて均一に溶解する。この中に成分（５）、
（６）及び（７）を攪拌しながら添加して乳化させ、サ
ンスクリーンクリームを得た。このものは、安定で使用
感に優れるものであった。また、使用時にも指からの液
だれは起こらなかった。
【０１５０】
【表４】 実施例２７ 乳化型洗浄剤 （組成） （重量％） （１）本発明化合物（ｌ） ３ （２）トリイソステアリン酸ポリオキシエチレン（20） グリセリル １０ （３）スクワラン ３５ （４）デカメチルシクロペンタシロキサン ４２ （５）精製水 １０
【０１５１】（製法）成分（１）〜（４）を加温し、デ
ィスパーにて均一溶解する。この中に成分（５）を攪拌
しながら添加して乳化させ、乳化型洗浄剤を得た。この
ものは、安定で使用感に優れるものであった。また、使
用時にも指からの液だれは起こらなかった。
【０１５２】
【表５】 実施例２８ クリーム状ファンデーション （組成） （重量％） （１）本発明化合物（ｎ） １０ （２）ジメチルポリシロキサン（６cs） ５ （３）オクタメチルシクロテトラシロキサン ４０ （４）グリセリン ２ （５）精製水 残量 （６）顔料：セリサイト ６ 酸化チタン ８ 酸化鉄 １２ （７）ナイロンパウダー ５ （８）ジメチルポリシロキサン・ポリオキシアルキレン 共重合体 １
【０１５３】（製法）成分（１）〜（３）及び（８）を
加温し、ディスパーにて均一溶解した後、成分（６）及
び（７）を添加して、更にディスパーで分散させた。こ
れに成分（４）及び（５）を攪拌しながら添加して乳化
させ、クリーム状ファンデーションを得た。このもの
は、安定で使用感に優れるものであった。また、使用時
にも指から液だれは起こらなかった。
【０１５４】
【表６】 実施例２９ Ｏ／Ｗクリーム （組成） （重量％） （１）本発明化合物（ｋ） ３ （２）モノセチルリン酸 ０．５ （３）スクワラン ２ （４）パルミチン酸イソプロピル ２ （５）オリーブ油 ２ （６）ジメチルポリシロキサン（６cs） ５ （７）オクタメチルシクロテトラシロキサン １０ （８）グリセリン ５ （９）Ｌ−アルギニン ０．５ （１０）エタノール ５ （１１）精製水 残量
【０１５５】（製法）成分（１）〜（７）を加温し、デ
ィスパーにて均一溶解する。これに（８）〜（１１）を
攪拌しながら添加して乳化させ、Ｏ／Ｗクリームを得
た。このものは、安定で使用感に優れるものであった。
また使用時にも指からの液だれは起こらなかった。
【０１５６】
【表７】 実施例３０ 乳化型固形化粧料 （組成） （重量％） （１）本発明化合物（ｏ） ６ （２）ジメチルポリシロキサン（６cs） ３５ （３）顔料：セリサイト １６ 酸化チタン １６ 酸化鉄 ３ （４）ナイロンパウダー １５ （５）精製水 ５ （６）香料 適量
【０１５７】（製法）成分（１）〜（４）を加温し、デ
ィスパーにて均一溶解する。この中に成分（５）及び
（６）を攪拌しながら添加して乳化させ、乳化化粧料を
得た。このものは、安定で使用感に非常に優れるもので
あった。また、使用時にも液だれは起こらなかった。

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 １又は２以上のオルガノ（ポリ）シロキ
    サン鎖と、そのケイ素原子に結合する１又は２以上の下
    記一般式（１） 【化１】 〔Ｒ1 ：炭素数２〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキレン
    基を示す。 Ｒ2 ：ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数１〜
    ５０の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示す。 ｐ：０〜２００の数を示す。 Ｍ：ポリヒドロキソアクアアルミニウムイオンを示す。 ｎ：Ｍの価数を示す。〕 で表される２価のリン酸ジエステルポリアルミニウム塩
    残基から構成される分子構造を有するリン酸ジエステル
    ポリアルミニウム塩変性オルガノポリシロキサン。
  2. 【請求項２】 下記一般式（２）で表される請求項１記
    載のリン酸ジエステルポリアルミニウム塩変性オルガノ
    （ポリ）シロキサン。 【化２】 〔Ｒ1 ：炭素数２〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキレン
    基を示す。 Ｒ2 ：ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数１〜
    ５０の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示す。 Ｒ3 〜Ｒ20：それぞれ炭素数１〜２２のアルキル基もし
    くはアルコキシル基又はフェニル基を示す。このうちＲ
    7 とＲ16は共同して−Ｏ−基を形成してもよい。 ｐ：０〜２００の数を示す。 Ｍ：ポリヒドロキソアクアアルミニウムイオンを示す。 ｎ：Ｍの価数を示す。 ｑ，ｒ，ｓ，ｔ，ｕ，ｖ：それぞれ０〜１０００の数を
    示す。ただし、これらのすべてが同時に０となることは
    ない。〕
  3. 【請求項３】 一般式（２）においてＲ3 〜Ｒ20がすべ
    てメチル基である請求項２記載のリン酸ジエステルポリ
    アルミニウム塩変性オルガノ（ポリ）シロキサン。
  4. 【請求項４】 ケイ素原子に結合する水素原子を少なく
    とも１個有するオルガノ（ポリ）シロキサンに、下記一
    般式（３） 【化３】 〔Ｒ1 ：炭素数２〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキレン
    基を示す。 Ｒ2 ：ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数１〜
    ５０の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示す。 ｐ：０〜２００の数を示す。 Ｍ：ポリヒドロキソアクアアルミニウムイオンを示す。 ｎ：Ｍの価数を示す。〕で表される末端不飽和リン酸ジ
    エステルポリアルミニウム塩を反応せしめることを特徴
    とする請求項１記載のリン酸ジエステルポリアルミニウ
    ム塩変性オルガノ（ポリ）シロキサンの製造方法。
  5. 【請求項５】 下記一般式（３）で表される末端不飽和
    リン酸ジエステルポリアルミニウム塩。 【化４】 〔Ｒ1 ：炭素数２〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキレン
    基を示す。 Ｒ2 ：ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数１〜
    ５０の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示す。 ｐ：０〜２００の数を示す。 Ｍ：ポリヒドロキソアクアアルミニウムイオンを示す。 ｎ：Ｍの価数を示す。〕
  6. 【請求項６】 下記一般式（４） 【化５】 〔Ｒ1 ：炭素数２〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキレン
    基を示す。 Ｒ2 ：ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数１〜
    ５０の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示す。 ｐ：０〜２００の数を示す。〕で表される末端不飽和リ
    ン酸ジエステル又はその塩と、下記示性式（５） Ala(OH)bXc ・dH2O （５） 〔Ｘ：価数ｘの水酸イオン以外のアニオンを示す。 ａ，ｂ，ｃ：３ａ＝ｂ＋ｃｘを満たす正の整数を示す。 ｄ：０以上の整数を示す。〕で表される塩基性ポリアル
    ミニウム塩とを、水性媒体中で反応させることを特徴と
    する請求項５記載の末端不飽和リン酸ジエステルポリア
    ルミニウム塩の製造方法。
  7. 【請求項７】 請求項１〜３のいずれかに記載のリン酸
    ジエステルポリアルミニウム塩変性オルガノ（ポリ）シ
    ロキサンを含有する化粧料。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2019518750A (ja) * 2016-06-27 2019-07-04 ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ．Ｄｓｍ Ｉｐ Ａｓｓｅｔｓ Ｂ．Ｖ． 局所組成物

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