JPH08169943A - エステルポリオールの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】カルボン酸環状化合物と多価活性水素化合物か
らなる含ヒドロキシカルボン酸に対し、特定量のアルキ
レンオキシドの付加を、特定のアミン化合物を触媒とし
て、反応温度８０〜１２０℃、引き続き１２０〜１５０
℃で行う。 【効果】酸価、粘度、アルキレンオキシドの付加量等を
コントロールすることにより、硬質ポリウレタンフォー
ム製造用レジンとして良好な品質を有し、かつ、その硬
質ポリウレタンフォームに良好な物性を与えるエステル
ポリオールが得られた。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はポリウレタン製造用エス
テルポリオールの製造方法に関する。詳しくは、含ヒド
ロキシカルボン酸にアルキレンオキシドを付加してエス
テルポリオールを製造するに際し、触媒としてアミン化
合物を使用するエステルポリオールの製造方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】世界的なフロン規制の最中、シクロペン
タン等に代表されるフロンに替わる発泡剤を用いた硬質
ポリウレタンフォームの製造に際して、従来のポリエー
テルポリオールでは硬質ポリウレタンフォームに求めら
れる熱伝導率、強度等の物性を保持することは困難であ
ることから、近年、レジン成分としてのエステルポリオ
ールが注目を集めている。

【０００３】エステルポリオールは、硬質ウレタンフォ
ームを製造する際レジン成分として通常汎用されている
ポリエーテルポリオール同様、３００〜８００ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇのヒドロキシル価が必要であるのみならず、おお
よそ未反応のカルボン酸が残存しないことが必要不可欠
である。詳しくは、先に出願されている特願平５−１６
７６９８号報に硬質ポリウレタンフォームを製造する際
のエステルポリオール製品中の酸価は５ｍｇＫＯＨ／ｇ
以下と記載されており、より低いものが好ましい。つま
り、エステルポリオールに未反応のカルボン酸が多量残
存する場合、ウレタン製造時にウレタン化触媒の触媒作
用を阻害したり、レジンの貯蔵安定性を低下させる原因
にもなる等の問題が生じるためである。

【０００４】従来、エステルポリオールの製造法とし
て、特開平３−８６７３５号報に記載されているカルボ
ン酸環状無水物と多価アルコールから得られる含ヒドロ
キシカルボン酸または多価カルボン酸との多価アルコー
ルとの脱水縮合反応によるもの等が知られている。しか
しながら、脱水縮合法によるエステルポリオールの製造
法は、高温、長時間を要し、工業的に必ずしも適してい
るとは言えない。

【０００５】一方、カルボン酸とアルキレンオキシドの
付加反応を行う際、公知の事実として触媒が必要であ
り、例えば、文献（表面８−５０８（１９７０）、工化
誌６１−３５８、６１−１４７３等）にアルカリ金属水
酸化物や低級アミン等の触媒性能が詳細に検討されてい
る。しかしながら、これら文献にはモノカルボン酸とア
ルキレンオキシドとの反応例しかなく、本発明に関する
エステルポリオールの製造に対する有用性は不明であっ
た。そこで、本発明者らはそれら触媒を用いて硬質ウレ
タンフォーム製造用エステルポリオールの合成を試みた
結果、様々な好ましくない問題点が明らかとなった。

【０００６】例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ムに代表されるアルカリ金属水酸化物を使用する方法
は、酸価を低下させるために大過剰のアルキレンオキシ
ドを必要とするため好ましくない。すなわち、特願平５
−１６７６９８号報に記載されているように、過剰のア
ルキレンオキシドの付加物を組成物としたエステルポリ
オールはフォームの寸法安定性および圧縮強度を低下す
るため硬質ポリウレタンフォームの製造には好ましくな
いとされているからである。

【０００７】また、通常、アルカリ金属触媒を製品中か
ら除去する場合、適量の酸と水を必要とすることから、
エステル基の加水分解をも引き起こし、その精製は困難
を極めるものとなる。トリエチルアミンに代表される低
級アミン触媒を用いた場合には、製品の色相、臭気等の
品質悪化、ウレタン製造時の反応性へ影響する等の問題
が起き、製品として好ましいとは言えない。

【０００８】また、特開平１−９８８４０号報にポリエ
ーテルポリオールの合成触媒として色相、臭気等の品質
を悪化することなく、精製、濾過工程を必要としない有
用なアミン触媒の記載がある。しかしながら、カルボン
酸に対するアルキレンオキシドの付加に関する記述はな
い。また、本発明者らが概当する触媒を用い、含ヒドロ
キシカルボン酸とアルキレンオキシドの反応を行ったと
ころ、反応温度が１２０℃以下では酸価の低下が不十分
であり、反応温度が１２０℃以上では高温による脱水縮
合も同時に起こり酸価は低下するものの製品の色相悪化
や高粘度化が起こり、硬質ポリウレタンフォームを製造
する場合には適し得ない。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明の目的は
エステルポリオールの製造において従来の技術で挙げら
れる上記の如き問題点を解決し、かつ、硬質ポリウレタ
ンフォームに良好な物性を与えるエステルポリオールを
製造することにある。すなわち、酸価の低下に最小限の
アルキレンオキシドを用い、ポリウレタン製造時の反応
性にも悪影響を及ぼさない、かつ、硬質ポリウレタンフ
ォームに良好な物性を与え、精製、濾過工程を必要とせ
ず、色相、臭気等品質面においても良好な硬質ポリウレ
タン用エステルポリオールの製造を行うことを目的とす
る。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の如
き問題点を解決したエステルポリオールの製造方法を見
出すべく鋭意検討した結果、特定の温度範囲で特定の触
媒を用い、アルキレンオキシドの付加反応と縮合反応を
組み合わせることにより本発明を完成するに至った。

【００１１】即ち、本発明は、カルボン酸環状無水物と
多価活性水素化合物との反応により得られる含ヒドロキ
シカルボン酸とアルキレンオキシドの付加反応によりエ
ステルポリオールを製造する方法において、触媒として
下記の一般式（Ｉ）（化２）で表わされるアミン化合物
を用い、

【化２】 （式（Ｉ）中、Ｒ１は炭素数８〜１８のアルキル基ある
いはアルケニル基を示し、Ｒ２及びＲ３は水素原子ある
いは炭素数１〜８のアルキル基を示す。） カルボキシル基１モルに対し１〜２モルのアルキレンオ
キシド用い、反応温度８０〜１２０℃、引き続き１２０
〜１５０℃で反応させることを特徴とするエステルポリ
オールの製造方法である。

【００１２】本発明に触媒として使用するアミン化合物
は、ジメチルオクチルアミン、トリオクチルアミン、ジ
メチルデシルアミン、ジメチルラウリルアミン、ジメチ
ルスチリルアミン、ジメチルパルメチルアミン、ジメチ
ルオレイルアミン、ジメチルステアリルアミン、ジメチ
ルリノレイックアミン、ジメチルリノレニックアミン等
が用いられる。触媒の使用量は特に制限は無いが、反応
終了後の製品生成量に対して、０．０１〜５．０重量
％、好ましくは０．１〜１．０重量％の量を使用する．

【００１３】本発明に使用されるカルボン酸環状無水物
には、無水フタル酸、ピロメリット酸２無水物、無水コ
ハク酸、無水グルタル酸、無水マレイン酸、テトラクロ
ロ無水フタル酸等が用いられる。これらのカルボン酸環
状無水物は単独で、又は２種以上混合して使用すること
が出来、混合比はいかなる範囲でも使用出来る。

【００１４】多価活性水素化合物には、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、
ジプロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、
１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール等の
ジオール類、グリセリン、トリメチロールエタン、トリ
メチロールプロパン等のトリオール類、ペンタエリスリ
トール、ジグリセリン等のテトロール類、ソルビトール
等のヘキトール類等に代表される脂肪族ポリヒドロキシ
化合物、あるいはブドウ糖、乳糖、麦芽糖、蔗糖、澱粉
等炭水化物、ビスフェノールＡ、フェノールとホルムア
ルデヒドとの縮合物で代表される芳香族ヒドロキシ化合
物、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタ
ノールアミン、イソプロパノールアミン、ジイソプロパ
ノールアミン、トリイソプロパノールアミン等に代表さ
れるアルカノールアミンも含まれる。前に示した如き多
価活性水素化合物にアルキレンオキシドを付加した化合
物も、また、多価活性水素化合物として使用出来る。こ
れらの多価活性水素化合物は単独、また２種以上混合し
て使用することが出来、混合比はいかなる範囲でも使用
出来る。

【００１５】カルボン酸環状無水物と多価活性水素化合
物の反応より得られる含ヒドロキシカルボン酸はその製
造法について特に限定されないが、カルボン酸環状無水
物１モルに対し、０．５〜２．０モルの多価活性水素化
合物を開環付加反応させることが好ましい。０．５モル
以下では製品の粘度が高くなり、２．０モル以上では酸
価が充分低下しないためいずれも好ましくない。また、
得られる含ヒドロキシカルボン酸は多価活性水素化合物
にエタノールアミン、ジエタノールアミンの少なくとも
いずれかを任意の混合比で用いた場合に得られる含ヒド
ロキシアミドとの混合物であっても構わない。アルキレ
ンオキシドには、エチレンオキシド、プロピレンオキシ
ド、ブチレンオキシド、スチレンオキシド等が含まれ、
それぞれ単独あるいは２種以上を混合して使用すること
ができる。

【００１６】本発明のエステルポリオールの製造方法
は、次の如くである 含ヒドロキシカルボン酸と所定量の触媒を仕込み、カル
ボキシル基１モルあたり１〜２モルのアルキレンオキシ
ドを徐々に添加し反応させる。１モル以下では酸価が低
下せず、２モル以上では硬質ポリウレタンフォームの寸
法安定性および圧縮強度等の物性を低下させるため好ま
しくない。

【００１７】反応温度は８０〜１２０℃の間で、主にカ
ルボキシル基とアルキレンオキシドの付加反応を行う。
８０℃以下では反応の進行が極めて遅く、工業的に適さ
ない。また、１２０℃以上では反応系内のカルボン酸と
水酸基の縮合反応により高分子量化が過剰に引き起こさ
れ、最終生成物の粘度が増大するため好ましくない。反
応時の圧力は特に限定されないが、１０ｋｇ／ｃｍ2以
下が好ましい。反応時間も特に限定されないが、反応機
内圧の低下が０．０１〜０．２ｋｇ／ｃｍ2／３０ｍｉ
ｎになる程度の反応時間が好ましい。引き続き、１２０
〜１５０℃に昇温し、残存するカルボン酸と反応系内に
存在する水酸基の縮合反応、かつ、縮合反応により副生
する水とアルキレンオキシドの付加反応を主として行
う。このとき１２０℃以下では、縮合反応が極めて遅い
ため酸価の低下に長時間を要し、工業的に適さない。ま
た、１５０℃以上では、粘度の増大や色相を悪化するた
め好ましくない。製品の酸価は、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下
が好ましいが、更には、１ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好まし
い。

【００１８】

【実施例】以下に、本発明を実施例を挙げて、さらに具
体的に説明する。実施例、比較例及び参考例の結果を、
表−１〜３に示す。

【００１９】

【表１】

【００２０】

【表２】

【００２１】

【表３】

【００２２】実施例１ ６．６８９ｋｇの無水フタル酸、２．０３４ｋｇのグリ
セリン、２．０８１ｋｇの１，４−ブタンジオール及び
６７．５ｇのジメチルパルミチルアミンを内容積３０ｌ
の反応機に装入した。反応機を乾燥窒素で置換し３ｋｇ
／ｃｍ2Ｇまで加圧して昇温し、１００℃で１時間反応
させた後、反応機内を常圧にし、１００℃に設定し、反
応機の内圧が４．０ｋｇ／ｃｍ2Ｇ以下に保たれるよう
に４．１９４ｋｇのプロピレンオキシドを添加した。そ
の後、反応機の内圧低下が０．０５ｋｇ／ｃｍ2／３０
ｍｉｎになるまで５時間攪拌し、１２０℃に昇温した。
その後、内圧の低下が認められなくなるまで５時間攪拌
した。反応終了後、残存するプロピレンオキシドを減圧
により除去し、内温を８０℃に冷却して内容物を取り出
した。得られた製品は１４．５０３ｋｇで薄黄色の透明
液体であり、酸価は残存せず、ヒドロキシル価は４２３
ｍｇＫＯＨ／ｇ、粘度は２５０００ｃｐｓ／２５℃であ
った。

【００２３】比較例１ ６．６８９ｋｇの無水フタル酸、２．０３４ｋｇのグリ
セリン、２．０８１ｋｇのジ１，４−ブタンジオール及
び６７．５ｇのジメチルパルミチルアミンを内容積３０
ｌの反応機に装入し、実施例１と同様の操作により含ヒ
ドロキシカルボン酸化を行った後、温度を１００℃に設
定し、４．４７４ｋｇのプロピレンオキシドを添加し
た。その後、反応機の内圧低下が認められなくなるまで
１０時間攪拌し、反応終了後、残存するプロピレンオキ
シドを減圧により除去し、内温を８０℃に冷却して内容
物を取り出した。得られた製品は１４．７６３ｋｇで薄
黄色の透明液体であり、酸価は７．２ｍｇＫＯＨ／ｇ、
ヒドロキシル価は４００ｍｇＫＯＨ／ｇ、粘度は２５０
００ｃｐｓ／２５℃であった。

【００２４】比較例２ ６．６８９ｋｇの無水フタル酸、２．０３４ｋｇのグリ
セリン、２．０８１ｋｇの１，４−ブタンジオール及び
６７．５ｇのジメチルパルミチルアミンを内容積３０ｌ
の反応機に装入し、実施例１と同様の操作により含ヒド
ロキシカルボン酸化を行った後、温度を１３０℃に設定
し、４．４７４ｋｇのプロピレンオキシドを添加した。
その後、反応機の内圧低下が認められなくなるまで６時
間攪拌した。反応終了後、残存するプロピレンオキシド
を減圧により除去し、内温を８０℃に冷却して内容物を
取り出した。得られた製品は１４．８９５ｋｇで茶褐色
の液体であり、酸価は残存せず、ヒドロキシル価は４０
８ｍｇＫＯＨ／ｇ、粘度は７５０００ｃｐｓ／２５℃で
あった。比較例１では酸価が残り、比較例２では縮合反
応による高分子量化から高粘度化する。実施例１はカル
ボン酸へのアルキレンオキシドの付加と縮合の２段階で
反応を行うことにより、最小限のアルキレンオキシドを
用い、酸価低下と高粘度化を制御することができ、本法
はポリウレタンフォーム製造に最適なエステルポリオー
ルの製造法として有効性が認められる。

【００２５】比較例３ ６．６８９ｋｇの無水フタル酸、２．０３４ｋｇのグリ
セリン、２．０８１ｋｇの１，４−ブタンジオール及び
４５ｇの水酸化カリウムを内容積３０ｌの反応機に装入
し、実施例１と同様の操作により４．１９４ｋｇのプロ
ピレンオキシドを添加した。その後、反応機の内圧が１
ｋｇ／ｃｍ2になるまで８時間攪拌した。反応終了後、
残存するプロピレンオキシドを減圧により除去し、内温
を８０℃に冷却して取り出した製品は１４．２９８ｋｇ
で薄黄色の透明液体であった。本製品は酸価が８１．７
ｍｇＫＯＨ／ｇであり、ヒドロキシル価は３２６．６ｍ
ｇＫＯＨ／ｇであった。本比較例３から分かるように、
水酸化カリウム触媒では、酸価８１．７ｍｇＫＯＨ／ｇ
とアルキレンオキシドのカルボン酸への付加は不十分で
あった。

【００２６】比較例４ ６．６８９ｋｇの無水フタル酸、２．０３４ｋｇのグリ
セリン、２．０８１ｋｇの１．４−ブタンジオール及び
６７．５ｇのトリエチルアミンを内容積３０ｌの反応機
に装入し、４．１９４ｋｇのプロピレンオキシドを用い
以下実施例１と同様の操作を行った。製品は１４．３７
５ｋｇで茶褐色の液体であり、酸価が残存せず、ヒドロ
キシル価は４３８ｋｇ、粘度は６７０００ｃｐｓ／２５
℃であった。

【００２７】比較例５ ６．６８９ｋｇの無水フタル酸、２．０３４ｋｇのグリ
セリン、２．０８１ｋｇの１．４−ブタンジオール及び
６７．５ｇのペンタメチルジエチレントリアミンを内容
積３０ｌの反応機に装入し、４．１９４ｋｇのプロピレ
ンオキシドを用い以下実施例１と同様の操作を行った。
製品は１４．７８９ｋｇで茶褐色の液体であり、酸価が
残存せず、ヒドロキシル価は４１０ｋｇ、粘度は５２０
００ｃｐｓ／２５℃であった。本比較例３および比較例
４では製品の酸価は残存しないものの、茶褐色の液体
で、アミン臭も強く、実際に硬質ポリウレタンフォーム
製造時の使用する場合には極めて堪え難いものである。
実施例１および比較例で得られた結果を表−１に示す。

【００２８】実施例２〜４ 実施例１と同様の方法でエステルポリオールを製造し
た。ただし、触媒としてはジメチルオクチルアミン、ジ
メチラウリルアミン、ジメチルリノレイックアミンを用
いた。

【００２９】実施例５ ６．６８９ｋｇの無水フタル酸、２．０３４ｋｇのグリ
セリン、２．０８１ｋｇの１，２−ブタンジオール及び
６７．５ｇのジメチルパルミチルアミンを内容積３０ｌ
の反応機に装入し、４．１９４ｋｇのプロピレンオキシ
ドを用い実施例１と同様の操作を行った。得られた製品
は１４．７８９ｋｇで薄黄色の透明液体であり、酸価は
残存せず、ヒドロキシル価は４１２ｍｇＫＯＨ／ｇ、粘
度は３５０００ｃｐｓ／２５℃であった。

【００３０】実施例６ ５．２２６ｋｇの無水フタル酸、６．４９７ｋｇのエタ
ノールアミンプロピレンオキシド付加物（ヒドロキシル
価９７５ｍｇＫＯＨ／ｇ）及び６７．５ｇのジメチルパ
ルミチルアミンを内容積３０ｌの反応機に装入し、４．
７１８ｋｇのプロピレンオキシドを用い実施例１と同様
の操作を行った。得られた製品は１４．２８９ｋｇで薄
黄色の透明液体であり、酸価は残存せず、ヒドロキシル
価は４３１ｍｇＫＯＨ／ｇ、粘度は５２０００ｃｐｓ／
２５℃であった。

【００３１】実施例７ ６．３４３ｋｇの無水フタル酸、１．９２９ｋｇの１，
２−ブタンジオール、２．２５０ｋｇのジエタノールア
ミン及び６７．５ｇのジメチルパルミチルアミンを内容
積３０ｌの反応機に装入し、４．４７８ｋｇのプロピレ
ンオキシドを用い実施例１と同様の操作を行った。得ら
れた製品は１４．７６３ｋｇで薄黄色の透明液体であ
り、酸価は残存せず、ヒドロキシル価は４２０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ、粘度は４５０００ｃｐｓ／２５℃であった。

【００３２】実施例８ ５．１７９ｋｇの無水コハク酸、２．３８５ｋｇのグリ
セリン、２．３３０ｋｇの１，２−ブタンジオール、及
び６７．５ｇのジメチルパルミチルアミンを内容積３０
ｌの反応機に装入し、５．１０６ｋｇのプロピレンオキ
シドを用い以下実施例１と同様の操作を行った。得られ
た製品は１４．８９２ｋｇで薄黄色の透明液体であり、
酸価は残存せず、ヒドロキシル価は４８４ｍｇＫＯＨ／
ｇ、粘度は１２０００ｃｐｓ／２５℃であった。

【００３３】実施例９ ６．００９ｋｇのピロメリット酸２無水物、４．１９０
ｋｇのプロピレングリコール、及び６７．５ｇのジメチ
ルパルミチルアミンを内容積３０ｌの反応機に装入し、
４．７９８ｋｇのプロピレンオキシドを用い以下実施例
１と同様の操作を行った。得られた製品は１４．５７８
ｋｇで薄黄色の透明液体であり、酸価は残存せず、ヒド
ロキシル価は４１３ｍｇＫＯＨ／ｇ、粘度は６５０００
ｃｐｓ／２５℃であった。

【００３４】実施例１０ ７．０９３ｋｇの無水フタル酸、２．２０４ｋｇのグリ
セリン、１．４８６ｋｇのエチレングリコール及び６
７．５ｇのジメチルパルミチルアミンを内容積３０ｌの
反応機に装入した。反応機を乾燥窒素で置換し３ｋｇ／
ｃｍ2Ｇまで加圧して昇温し、１００℃で１時間反応さ
せた後、反応機内を２ｋｇ／ｃｍ2Ｇにし、反応温度は
１００℃に設定し、反応機の内圧が４．０ｋｇ／ｃｍ2
Ｇ以下に保たれるように５時間で４．１９４ｋｇエチレ
ンオキシドを添加した。その後、反応機の内圧が３ｋｇ
／ｃｍ2になるまで１時間攪拌し、さらに、１２０℃に
昇温し、３時間反応を行った。反応終了後、残存するエ
チレンオキシドを減圧により除去し、内温を８０℃に冷
却して内容物を取り出した。得られた製品は１４．７８
６ｋｇで薄黄色の透明液体であり、酸価は残存せず、ヒ
ドロキシル価は４４８ｍｇＫＯＨ／ｇ、粘度は１４８０
０ｃｐｓ／２５℃であった。

【００３５】参考例１、比較参考例１〜２ 実施例１で得られたエステルポリオールを用いて硬質ポ
リウレタンフォームを作り物性試験を行った。上記エス
テルポリオール１００ｇにシリコーン製泡剤Ｌ−５４２
０（日本ユニカー社品）１．０ｇ、フレオン１１Ｂ（三
井デュポンフロロケミカル社品）１７．５ｇ、テトラメ
チルヘキサメチレンジアミン２．３ｇ、純水０．５ｇを
加え、よく混合してレジン液とした後、ジフェニルメタ
ンジイソシアナート（ＮＣＯ含有率３０．８％）を、レ
ジン液の活性水素と反応する量を標準にして１．０５倍
量加え、激しくかき混ぜて縦２５ｃｍ×横２５ｃｍ×高
さ１８ｃｍの段ボール製造箱に注入した。

【００３６】発泡による立ち上がりの時間（イニシエー
ションタイム）、フォーム表面の粘り気の無くなる時間
（タックフリータイム）を測定した後、室温で２４時間
熟成後、得られた硬質ポリウレタンフォームの物性試験
を行った。物性試験方法は次の通りである。 （１）比重；ＡＳＴＭ Ｄ−１６２２ ５９Ｔによる。 （２）圧縮強さ；ＡＳＴＭ Ｄ−１６２１ ５９Ｔによ
る。 （３）寸法安定性；１００×１００×１００ｍｍのフォ
ームを表−３に記載の条件で放置し、放置前の長さに対
する放置後の長さの変化率を求めた。

【００３７】フォーム物性を表−３に示した。表−３に
比較のため、比較例１の１００℃の反応で酸価が７．２
であるもの、比較例２の１３０℃の反応で粘度が７５０
００ｃｐｓ／２５℃であるものを用いた発泡特性、フォ
ーム物性を併記した。表−３から本発明の方法により製
造したエステルポリオールの発泡特性は良好であった。
比較例１では反応性が低く、また、発泡途中でイソシア
ネートとレジン相の分離が起った。比較例２においては
混合性が不良で混合時の操作が困難であった。

【００３８】

【発明の効果】本発明の方法はエステルポリオール製造
にあたって、カルボン酸へのアルキレンオキシドの付加
と縮合の２段階で反応を行うことにより、最小限のアル
キレンオキシドを用い、酸価低下と高粘度化を制御する
ことができ、また、精製工程が少なく、品質の安定した
製品が得られる特徴があり、ポリウレタンフォーム製造
に最適なエステルポリオールの製造法として有効性が認
められる。また、本製造法により得られる製品は、色相
淡色、異臭少なく、硬質ポリウレタンフォームの原料と
して優れた品質を持っている。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 高柳 弘 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】カルボン酸環状無水物と多価活性水素化合
   物との反応により得られる含ヒドロキシカルボン酸とア
   ルキレンオキシドの付加反応によりエステルポリオール
   を製造する方法において、触媒として下記の一般式
   （Ｉ）（化１）で表わされるアミン化合物を用い、 【化１】 （式（Ｉ）中、Ｒ１は炭素数８〜１８のアルキル基ある
   いはアルケニル基を示し、Ｒ２及びＲ３は水素原子ある
   いは炭素数１〜８のアルキル基を示す。） カルボキシル基１モルに対し１〜２モルのアルキレンオ
   キシド用い、反応温度８０〜１２０℃、引き続き１２０
   〜１５０℃で反応させることを特徴とするエステルポリ
   オールの製造方法。