JPH0334765B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPH0334765B2
JPH0334765B2 JP58164187A JP16418783A JPH0334765B2 JP H0334765 B2 JPH0334765 B2 JP H0334765B2 JP 58164187 A JP58164187 A JP 58164187A JP 16418783 A JP16418783 A JP 16418783A JP H0334765 B2 JPH0334765 B2 JP H0334765B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
catalyst
tertiary amine
organic
carboxylic acid
polyurethane
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
JP58164187A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS6058418A (ja
Inventor
Shoji Arai
Yutaka Tamano
Yukihiro Tsutsumi
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tosoh Corp
Original Assignee
Tosoh Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tosoh Corp filed Critical Tosoh Corp
Priority to JP58164187A priority Critical patent/JPS6058418A/ja
Priority to US06/647,399 priority patent/US4617286A/en
Priority to DE8484110692T priority patent/DE3477202D1/de
Priority to EP84110692A priority patent/EP0137321B1/en
Publication of JPS6058418A publication Critical patent/JPS6058418A/ja
Publication of JPH0334765B2 publication Critical patent/JPH0334765B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/18—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof
    • C08G18/1875—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof containing ammonium salts or mixtures of secondary of tertiary amines and acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/18—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof
    • C08G18/20—Heterocyclic amines; Salts thereof
    • C08G18/2009—Heterocyclic amines; Salts thereof containing one heterocyclic ring
    • C08G18/2027—Heterocyclic amines; Salts thereof containing one heterocyclic ring having two nitrogen atoms in the ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は軟質および硬質フオーム等のポリウレ
タン発泡触媒として有用な遅延性を有するポリウ
レタン発泡用触媒に関する。更に詳しくは第３級
アミン化合物の有機カルボン酸塩と１−メチル−
４−（２−ジメチルアミノエチル）ピペラジンか
らなる遅延性を有するポリウレタン発泡用触媒に
関する。ポリウレタンフオームは有機ポリイソシ
アネートとポリオールを発泡剤、触媒およびその
他の助剤の存在下に反応させて製造される。従来
このポリウレタン発泡触媒として数多くの有機錫
化合物や第３級アミン化合物が知られており、そ
れ単独もしくは併用することにより工業的にも多
用されている。 近年ポリウレタン工業の著しい発展により、ポ
リウレタンフオームが大型化し、かつフオームの
形状が複雑になつてきている。一方ポリウレタン
フオームの生産性を高めるため、モールドより脱
型するまでの時間を出来るだけ短縮することが要
求されている。こうした要求に対し、原料ポリオ
ールとして３級アミン骨格をもつ反応性の高いア
ミンポリオールや一級のOH基を末端にもつ反応
性高い変性ポリオールが用いられている。また有
機ポリイソシアネートとして、トルエンジイソシ
アネート系より反応性の高いジフエニルメタン−
４，4′−ジイソシアネート系に変えたり、その混
合割合を増やすなど反応性を高め脱型時間を短縮
する方策が採られている。このような反応性の高
い原料系に対し、従来のポリウレタン発泡触媒で
ある有機錫化合物や第３級アミン化合物を用いる
と、さまざまな不都合が生ずる。例えば反応性の
高い原料系で従来の触媒を使用すると原料の有機
ポリイソシアネートとポリオールを混合するや直
ちに重合反応が始まり、発泡したり、液粘度の上
昇が起つたりする。このため、混合液の操作性が
悪くなり、大型モールドのすみずみまで混合液が
流れないとか、発泡した泡の流動性が悪く、複雑
なモールドでは充てんされない欠肉部分が生じ易
くなる。また生成したポリウレタンフオームにク
ラツクや割れが生じ易くなる。これらの不都合を
解消するため活性の弱い触媒を使用すると、反応
が遅くなり、ウレタンフオームの脱型時間が長く
なり、生産性が高められないのである。このよう
な不都合を解消し、生産性を高めるため、ポリウ
レタン発泡触媒として初期活性が弱く、発泡反応
の進行と共に活性の増大する謂ゆる遅延性触媒の
開発が望まれている。 このような性質をもつ遅延性触媒として特開昭
54−130697号公報や特公昭57−56491号公報に記
載の第３級アミン化合物の有機カルボン酸塩があ
る。該第３級アミン化合物の有機カルボン酸塩は
ポリウレタン形成反応の初期において、アミノ基
の全部または一部が有機カルボン酸でブロツクさ
れているため、本来の触媒活性を示さない。しか
し、フオーム形成反応が進行すると、反応温度が
上昇し、第３級アミン塩が熱解離するため、第３
級アミン本来の触媒活性が発現される。このよう
な遅延性触媒として、例えばトリエチレンジアミ
ンやビス（２−ジメチルアミノエチル）エーテル
などの第３級アミン化合物と蟻酸、シアノ酢酸、
２−エチルヘキサン酸などの有機カルボン酸の塩
が知られている。しかし、これらの公知の遅延性
触媒は配合のベースとなる第３級アミン化合物の
初期活性を抑制するために多量の有機カルボン酸
を含んでいる。その結果PHが低く、触媒の貯槽や
発泡機の材質を腐蝕し易いという欠点があつた。
一方、上記欠点を解消するため、有機カルボン酸
の配合量を少なくするとPHを高くすることが可能
であるが、目的とする遅延性を発現しがたいとい
う問題がある。 本発明者らは前記事情に鑑み、有効な遅延性を
もつポリウレタン発泡触媒について鋭意検討した
結果、第３級アミン化合物の有機カルボン酸塩に
対し、１−メチル−４−（２−ジメチルアミノエ
チル）ピペラジン（以下TMNAEPと略記する）
を混合することにより、前記した問題が解消さ
れ、極めて有効な遅延性を示すポリウレタン発泡
触媒となることを見い出し、本発明に到達したの
である。即ち、本発明は第３級アミン化合物の有
機カルボン酸塩とTMNAEPからなる遅延性を有
するポリウレタン発泡触媒を提供するものであ
る。 TMNAEPはJournal of Applied Polymer
Science第４巻、No.11、207頁、1960年に記載され
ており、公知のアミン触媒である。しかしこれま
で第３級アミン化合物の有機カルボン酸塩に
TMNAEPを混合した遅延性触媒はなく、
TMNAEPの混合によつてはじめて公知の遅延性
触媒のもつ問題点を改良することが可能となつた
のである。即ち公知の遅延性触媒にTMNAEPを
混合し、PHを十分高くしても、なおかつ有効な遅
延性を示すことを見い出したのである。 本発明によればTMNAEP以外の公知のアミン
触媒、例えば、トリエチレンジアミン、ビス（２
−ジメチルアミノエチル）エーテル、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ，N′，
N′−テトラメチルプロパンジアミン、Ｎ，Ｎ，
N′，N′−テトラメチルブタンジアミン類、Ｎ，
Ｎ，N′，N′−テトラメチルヘキサメチレンジア
ミン、Ｎ，Ｎ，N′，N″，N″−ペンタメチルジエ
チレントリアミン、Ｎ，Ｎ，N′，N″，N″−ペン
タメチルジプロピレントリアミン、１，４−ジメ
チルピペラジン、Ｎ−（２−ジメチルアミノエチ
ル）モルホリン、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロ
ピル）イミダゾール、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノー
ルアミン、Ｎ，Ｎ，N′−トリメチルアミノエチ
ルエタノールアミンなどを公知の遅延性触媒に混
合し、PHを高めたとしても遅延性が失なわれ、遅
延性触媒のもつ問題点を改良することは不可能で
ある。 本発明によれば、第３級アミン化合物の有機カ
ルボン酸塩にTMNAEPを混合する第一の効果は
公知の遅延性触媒のPHを高くすることが可能であ
ることであり、第二の効果は遅延性触媒中に配合
される有機カルボン酸の配合量を増し、遅延性触
媒の初期活性を効果的に押えることが可能なこと
であり、第三の効果は公知の遅延性触媒に
TMNAEPを混合しても、初期活性を抑制できる
ことであり、第四の効果はポリウレタンフオーム
の生成反応が進み、反応温度が上昇したとき、触
媒活性が著しく増大することである。 本発明の触媒は、このような優れた特徴をもつ
ため、ポリウレタン製造の際に次の様な特徴が発
現される。本発明の触媒は初期活性が弱いため、
原料ポリオールと有機イソシアネートが混合され
てから、フオームの形成反応が開始されるまでの
時間が延長できる。その結果、大型モールドのす
みずみまで原料液を十分流しうるなど混合液の操
作性や液流れ性などが改善できる。本発明の触媒
はフオームの形成反応が進み、反応温度が上昇す
ると、熱解離した第３級アミン化合物と
TMNAEPの触媒活性能が発現される。この結
果、触媒活性は著しく増大し、発泡反応により形
成された泡を複雑なモールドの中へ欠肉すること
なく流動させる。またフオームの硬化速度を短縮
するため、フオームの脱型時間が短縮され、生産
性の大巾な向上に役立つのである。 本発明の触媒は水に溶解したときPHが中性以上
を示すため、触媒貯槽や発泡機の材質を腐蝕する
ことはない。従つて、従来の発泡機をそのまま使
用可能である。本発明の触媒は蒸気圧が低く有機
カルボン酸を混合してあるため、アミン臭が著し
く低減される。従来の第３級アミン触媒の中には
アミン臭がひどく悪臭による作業環境が悪かつた
り悪臭・公害を引起すものもあるが、本発明の触
媒の使用により、アミン臭が低減され作業環境を
改善できる。また本発明の触媒は相溶性に優れた
安定な均一溶液であるため使い易く、貯蔵に伴な
う活性劣化や熱の影響による触媒組成および活性
変化は起らない。このため遅延性を損なわない範
囲で公知の触媒、例えば有機錫化合物や第３級ア
ミン化合物と併用することも出来る。 次に本発明を詳細に説明する。 本発明で使用する第３級アミン化合物の有機カ
ルボン酸塩は、通常ポリウレタンフオームの製造
に使用される第３級アミン化合物に有機カルボン
酸を配合したもの即ち第３級アミン化合物の有機
カルボン酸塩であり、公知の遅延性触媒が含まれ
る。 これら第３級アミン化合物として例えばトリエ
チレンジアミン、ビス（２−ジメチルアミノエチ
ル）エーテル、ジメチルシクロヘキシルアミン、
Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラメチルヘキサメチレン
ジアミン、Ｎ，Ｎ，N′，N″，N″−ペンタメチル
ジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ，N′，N″，N″−
ペンタメチルジプロピレントリアミンなどが例示
されるが、好ましくはトリエチレンジアミン、ビ
ス（２−ジメチルアミノエチル）エーテルまたは
Ｎ，Ｎ，N′，N″，N″−ペンタメチルジエチレン
トリアミンである。 また有機カルボン酸は通常の有機カルボン酸お
よび／またはそれらの混合物で良く、１〜20ケの
炭素数をもつ飽和、不飽和、置換基を有するモノ
カルボン酸およびジカルボン酸である。これらの
有機カルボン酸として例えば蟻酸、酢酸、プロピ
オン酸、酪酸、カプロン酸、２−エチルヘキサン
酸、カプリル酸、シアノ酢酸、ピルビン酸、安息
香酸、蓚酸、マロン酸、コハク酸、マレイン酸な
どが例示されるが、好ましくは蟻酸、シアノ酢
酸、２−エチルヘキサン酸が良い。 該有機カルボン酸量は第３級アミン化合物の１
つのアミノ基に対して0.05〜1.0モル当量が良く、
好ましくは0.1〜0.8モル当量が望ましい。有機カ
ルボン酸量が1.0モル当量以上では触媒の活性が
弱くなりすぎず、フオーム生成時に硬化速度も遅
くなるので好ましくない。また、0.05モル当量以
下では初期活性が抑制できず、効果的な遅延性を
発現しなくなるので好ましくない。 本発明で使用するTMNAEPはＮ−（２−アミ
ノエチル）ピペラジンより公知の方法、例えば米
国特許第4026840号に記載されたロイカルト・ワ
ーラツハ反応や西独特許第2618580号に記載され
た還元メチル化反応を用いて製造できる。 該TMNAEPの混合量は第３級アミン化合物の
種類と有機カルボン酸の種類および量によつて決
められるので、特に限定はされなが、通常第３級
アミン化合物１モルに対し0.01〜10.0倍モル混合
される。 第３級アミン化合物の有機カルボン酸塩からな
る公知の遅延性触媒は塩の結晶化や相分離を防ぐ
ため、通常水や有機溶剤が使用されている。本発
明においても水および有機溶剤の存在は何ら差し
つかえない。好ましい有機溶剤としては２〜４個
の水酸基を有するポリオール、例えばエチレング
リコール、ジエチレングリコール、プロピレング
リコール、ジプロピレングリコール、ブタンジオ
ール類、１，６−ヘキサンジオール、グリセリン
などを例示できるが、通常エチレングリコール、
ジエチレングリコール、プロピレングリコール、
ジプロピレングリコールおよび１，４−ブタンジ
オールを使用すればよい。 本発明の触媒に含まれる有機溶剤量は特に制限
はないが、通常５〜70重量％の範囲であればよ
い。これ以下であると第３級アミン化合物の有機
カルボン酸塩の結晶化や相分離の問題が解決され
ない場合もある。また溶剤量が70重量％以上では
触媒中の第３級アミン化合物の含有量が小さくな
り、ポリウレタンフオームによつては有機溶剤の
影響が無視できないこととなり、フオーム物性を
損ねるなどの不都合を生じ易くなる。 本発明の触媒は通常第３級アミン化合物の有機
カルボン酸塩にTMNAEPをあらかじめ混合した
触媒として用いられるが、ウレタンフオームの製
造にあたり、第３級アミン化合物の有機カルボン
酸塩からなる公知の遅延性触媒とTMNAEPを
各々別々に発泡原液に混合してもよい。 本発明の触媒は例えば公知の遅延性触媒に
TMNAEPを混合するだけでよいが、例えば次の
ようにして造れば良い。即ち、不活性ガス、例え
ば窒素やアルゴン雰囲気下に第３級アミン化合と
有機溶剤を混合する。次に容器を冷却しながら撹
拌し、適当な速度で有機カルボン酸を混合する。
しかる後に所定量のTMNAEPを混合すればよ
い。 かくて製造された遅延性を有する本発明の触媒
はポリウレタンフオームの製造に使用できる。通
常本発明の触媒の使用量はポリオール100部とし
たとき0.01〜10部であるが好ましくは0.05〜５部
である。また通常共触媒として使用される公知の
第３級アミンや有機錫化合物と遅延性を失なわな
い範囲で併用することも出来る。 本発明の触媒でポリウレタンフオームを製造す
るために使用できるポリイソシアネートは公知の
有機ポリイソシアネートであれば良く、例えばト
ルエンジイソシアネート、ジフエニルメタン−
４，4′−ジイソシアネート、重合イソシアネー
ト、脂肪族ポリイソシアネートを例示できる。ま
たポリオールは公知のポリエステルポリオール、
ポリエーテルポリオールであればよく、通常二塩
基酸と多価アルコールより誘導されるポリエステ
ルポリオール類およびグリコール、グリセリン、
ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパ
ン、〓糖の多価アルコールにエチレンオキシドや
プロピレンオキシドの付加反応より得られるポリ
エーテルポリオール類およびアンモニア脂肪族系
アミン化合物、芳香族系アミン化合物より誘導さ
れるアミンポリオール類が公知に含まれる。ポリ
ウレタンの製造において、必要であれば発泡剤と
してハロゲン化メタン類、例えばフレオン11や塩
化メチレン、界面活性剤として有機シリコン化合
物、難燃剤その他の添加剤を用いることが出来
る。これらの添加剤の種類、添加量は公知の形式
と手順を逸脱しないならば、通常使用される範囲
で十分使用できる。 以下、実施例、比較例に基づいて説明するが本
発明はこれら実施例のみに限定されるものではな
い。 実施例 １ 撹拌器を備えた500mlのガラス製丸底フラスコ
に所定量のトリエチレンジアミン（東洋曹達工業
社品TEDA）と有機溶剤としてジプロピレング
リコールを取り、窒素雰囲気下に撹拌混合した。
次に丸底フラスコを冷却しながら滴下ロートより
所定量の95％蟻酸および２−エチルヘキサン酸を
滴下してトリエチレンジアミンの有機カルボン酸
塩からなる液状の触媒を合成した（触媒記号Ｆ−
Ｔ）。 次に有機カルボン酸として全量２−エチルヘキ
サン酸を加えた他は全く同一の手法でトリエチレ
ンジアミンの有機カルボン酸塩からなる触媒液を
合成した（触媒記号Ｈ−Ｔ）。 このようにして調合した２種類のトリエチレン
ジアミンの有機カルボン酸塩からなる触媒液（Ｆ
−Ｔ，Ｈ−Ｔ）の一部を所定量とり、所定量の
TMNAEP（東洋曹達工業社製TOYOCAT−NP）
を混合して、各々の触媒液（触媒記号Ｆ−NP、
Ｈ−NP）を調製した。これらの触媒液は黄味な
いし赤黄味を帯びたやや粘調な液体であつた。こ
のようにして調整した各触媒２ｇを取り、蒸留水
98ｇを加えて25℃でPHを測定した。表１にこれら
の触媒の組成とPHを示す。表１よりＦ−Ｔ，Ｈ−
Ｔ触媒にTMNAEPを混合するとPHが高くなり、
中性以上に改善される。 比較例 １ 実施例１と同様にしてTMNAEPを混合する代
りに他のアミン触媒を混合して触媒液を調製し、
PHも同じ方法で測定した。 使用した他のアミン触媒はジメチルシクロヘキ
シルアミン（DMCHA）、Ｎ，Ｎ，N′，N″，
N″−ペンタメチルジエチレントリアミン
（PMDETA）、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラメチル
ヘキサメチレンジアミン（TMHMDA）、Ｎ，
Ｎ，N′−トリメチルアミノエチルエタノールア
ミン（TMAEEA）である。 調整した触媒組成、PH触媒記号を表−１に示
す。
【表】
【表】
【表】 実施例 ２ トリエチレンジアミンの代りにビス（２−ジメ
チルアミノエチル）エーテル（東洋曹達工業社品
TOYOCAT−ETS）を用いた他は、実施例１と
同様にしてビス（２−ジメチルアミノエチル）エ
ーテルの有機カルボン酸塩からなる触媒液（触媒
記号BF，BH）を調整した。これらの触媒液に
TMNAEPを所定量混合して、各々の触媒液（解
媒記号BF−NP，BT−NP）を調整した。表２
にこれらの触媒の組成を示す。 実施例 ３ トリエチレンジアミンの代りにＮ，Ｎ，N′，
N″，N″−ペンタメチルジエチレントリアミンを
用いた他は実施例１と同様にしてＮ，Ｎ，N′，
N″，N″−ペンタメチルジエチレントリアミンの
有機カルボン酸塩からなる触媒液（触媒記号DF）
を調整した。この触媒液にTMNAEPを所定量混
合して触媒液（触媒記号DF−NP）を調整した。
表−２にこの触媒の組成を示す。
【表】 実施例 ４ 実施例１で調整した触媒を用いて発泡試験を行
なつた。 原料の混合割合（フオーミユレーシヨン）は以
下に示す配合とし、通常の手発泡手順に従つて実
施した。すなわち、ポリオール、水、フレオン、
界面活性剤その他をあらかじめ混合し20℃に保つ
た。この混合液を必要量取り、触媒を加えてＡ液
とした。あらかじめ20℃に保つた有機イソシアネ
ート（Ｂ液）を必要量計り取り、これをＡ液に注
ぎホモミキサーで高速撹拌混合し、２リツトルの
ポリエチレン製容器中でウレタンフオームを形成
させた。 (1) ハンド発泡条件 ミキシング法 T.K.ラボデイスパーSL型撹拌
羽根55φ 撹拌速度と時間 5000rpm、４秒 容器 ポリエチレン製容器（２） 容器温度 30±２℃ 発泡原料液 Ａ液60.0ｇ Ｂ液57.1ｇ 液温 20±１℃ (2) フオーミユレーシヨン アクトコールGR−731) Pbw 100 水 1.5 シリコンＦ−3172) 1.5 フレオンＲ−113) 35 触媒 必要量 タケネート4040A4) 131.3 （Index＝110） １ シユークロース／芳香族アミンをベースと
したポリオールで水酸基価が400のもの（武
田薬品工業社製） ２ シリコン界面活性剤（信越化学工業社製） ３ 三井フロロケミカル社製 ４ クルードTDIでNCO基含有量が34.7％の
もの（武田薬品工業社製） (3) 測定項目 クリームタイム（秒）、ポリウレタンフオー
ム形成反応の始まる時間 ゲルタイム（秒）、ポリウレタンフオームの形
成反応が進み、ゲル化の始まる時間 タツクフリータイム（秒）、ポリウレタンフオ
ームの硬化反応が進み、手感触によりベトツキ
が無くなる時間 フオーム密度ρ（ｇ／）、形成されたウレタン
フオーム全体の密度 ハンド発泡により得られた結果を表２に示す。
表２よりＦ−NP，Ｈ−NP触媒はＦ−Ｔ，Ｈ−
Ｔ触媒と比較し、タツクフリータイムを同じにし
たとき、クリームタイムを早めない。またタツク
フリータイムを同じにしたときゲルタイムを遅ら
せフオームの泡流動性を高めていることが判る。
【表】 比較例 ２ 実施例４と同じ方法で比較例１で調整した触媒
を用いて発泡試験を行ない、実施例４の結果と比
較した。タツクフリータイムを同一としてクリー
ムタイム、ゲルタイムを比較した結果を表４、表
５に示した。この表より実施例１のＦ−NP，Ｈ
−NP以外の比較例の触媒はいずれもクリームタ
イムを短かくする。 次にクリームタイムを同一としてゲルタイム、
タツクフリータイムを比較し、結果を第６表に示
した。第６表より実施例１のＦ−NP，Ｈ−NP
以外の比較例の触媒はいずれもゲルタイム、タツ
クフリータイムを延長した。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】 実施例 ５ 実施例２，３で調整した触媒を用いて、発泡試
験を行ない、結果を表７，８に示した。発泡の諸
条件は実施例４と同様にした。これよりBF−
NP，BH−NP，DF−NP触媒はいずれもそれぞ
れの対応するBF，BH，DF触媒と比較し、タツ
クフリータイムを同じにしたとき、クリームタイ
ム延長する効果がある。
【表】
【表】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 第３級アミン化合物の有機カルボン酸塩と１
    −メチル−４−（２−ジメチルアミノエチル）ピ
    ペラジンからなるポリウレタン用触媒。 ２ 第３級アミン化合物がトリエチレンジアミ
    ン、ビス（２−ジメチルアミノエチル）エーテル
    またはＮ，Ｎ，N′，N″，N″−ペンタメチルジエ
    チレントリアミンである特許請求の範囲第１項記
    載のポリウレタン用触媒。 ３ 有機カルボン酸が炭素数１〜20の有機カルボ
    ン酸である特許請求の範囲第１項記載のポリウレ
    タン用触媒。 ４ 有機カルボン酸が蟻酸または２−エチルヘキ
    サン酸である特許請求の範囲第１または３項記載
    のポリウレタン用触媒。
JP58164187A 1983-09-08 1983-09-08 遅延性を有するポリウレタン用触媒 Granted JPS6058418A (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP58164187A JPS6058418A (ja) 1983-09-08 1983-09-08 遅延性を有するポリウレタン用触媒
US06/647,399 US4617286A (en) 1983-09-08 1984-09-05 Catalyst for polyurethane having delay property
DE8484110692T DE3477202D1 (en) 1983-09-08 1984-09-07 Catalyst having delay property for producing polyurethane
EP84110692A EP0137321B1 (en) 1983-09-08 1984-09-07 Catalyst having delay property for producing polyurethane

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP58164187A JPS6058418A (ja) 1983-09-08 1983-09-08 遅延性を有するポリウレタン用触媒

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS6058418A JPS6058418A (ja) 1985-04-04
JPH0334765B2 true JPH0334765B2 (ja) 1991-05-23

Family

ID=15788344

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP58164187A Granted JPS6058418A (ja) 1983-09-08 1983-09-08 遅延性を有するポリウレタン用触媒

Country Status (4)

Country Link
US (1) US4617286A (ja)
EP (1) EP0137321B1 (ja)
JP (1) JPS6058418A (ja)
DE (1) DE3477202D1 (ja)

Families Citing this family (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6151022A (ja) * 1984-08-21 1986-03-13 Toyo Soda Mfg Co Ltd 高密度弾性ポリウレタンの製造法
JPS62146907A (ja) * 1985-12-20 1987-06-30 Kao Corp ポリウレタンの製造方法
DE3627078A1 (de) * 1986-08-09 1988-02-18 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von formkoerpern auf polyurethan- und/oder polyharnstoff-basis und die nach diesem verfahren erhaltenen formkoerper
GB8701993D0 (en) * 1987-01-29 1987-03-04 Bp Chem Int Ltd Polyurethane foams
US4707501A (en) * 1987-02-13 1987-11-17 Air Products And Chemicals, Inc. Polyurethane foam catalysts that eliminate polyurea-containing polyol based masterbatch cure drift
US4767736A (en) * 1987-02-13 1988-08-30 Air Products And Chemicals, Inc. Polyurethane foam catalysts that eliminate polyurea-containing polyol based masterbatch cure drift
US4758605A (en) * 1987-03-12 1988-07-19 The Dow Chemical Company Stabilization of reactivity of polyester polyol based polyurethane foam components
US4757094A (en) * 1987-05-21 1988-07-12 Reeves Brothers, Inc. Melamine cured polyurethane foam with improved properties
US4757093A (en) * 1987-05-21 1988-07-12 Reeves Brothers, Inc. Flame retardant melamine containing polyurethane foam
US4910230A (en) * 1987-12-25 1990-03-20 Tosoh Corporation Preparation of fine-cell rigid polyurethane foam using amine catalyst
JPH02302487A (ja) * 1989-05-17 1990-12-14 Toagosei Chem Ind Co Ltd ポリエステル系接着剤
GB2232990A (en) * 1989-05-19 1991-01-02 Bp Chem Int Ltd Process for preparing low density polyurethane foam
US5057480A (en) * 1991-02-07 1991-10-15 Air Products And Chemicals, Inc. Blowing reaction catalyst composition that provides cell opening of the resulting polyurethane foam
US5162386A (en) * 1991-05-01 1992-11-10 Basf Corporation Amine catalyst system for water-blown polyurethane foam
CA2132595C (en) * 1993-09-22 1999-03-16 Thomas L. Fishback Polyol composition having good flow and water blown rigid polyurethane foams made thereby having good dimensional stability
US5478494A (en) * 1993-09-22 1995-12-26 Basf Corporation Polyol composition having good flow and formic acid blown rigid polyurethane foams made thereby having good dimensional stability
US5489618A (en) * 1993-11-29 1996-02-06 Osi Specialties, Inc. Process for preparing polyurethane foam
US6307102B1 (en) 1997-10-15 2001-10-23 Tosoh Corporation Amine catalyst for producing polyurethane and polyisocyanurate
JP4147637B2 (ja) * 1998-09-21 2008-09-10 東ソー株式会社 ポリウレタン製造用の触媒
US20070197760A1 (en) * 1999-09-20 2007-08-23 Tosoh Corporation Catalyst for production of polyurethane
US6660781B1 (en) 1999-01-05 2003-12-09 Witco Corporation Process for preparing polyurethane foam
US6395796B1 (en) 1999-01-05 2002-05-28 Crompton Corporation Process for preparing polyurethane foam
US6818675B2 (en) * 2002-08-06 2004-11-16 General Electric Company Process for preparing polyurethane foam
US6762211B1 (en) * 2003-01-03 2004-07-13 Air Products And Chemicals, Inc. Tertiary amino alkyl amide polyurethane catalysts derived from long chain alkyl and fatty carboxylic acids
US6759447B1 (en) * 2003-01-06 2004-07-06 Air Products And Chemicals, Inc. Physical properties of polyurethane foams using tertiary amino alkyl amide catalysts
EP1622856A4 (en) * 2003-05-01 2008-08-27 Huntsman Spec Chem Corp HEAT-ACTIVATED URETHANE AGENTS FROM TERTIARY AMINE
HUE037988T2 (hu) * 2004-08-04 2018-09-28 Foam Supplies Inc A reaktivitás idõbeli fennmaradása és a katalizátor lebomlása a poliuretán habban
CA2669578C (en) * 2006-11-20 2015-01-13 Akzo Nobel Coatings International B.V. Coating composition
BRPI0719116A2 (pt) * 2006-11-20 2013-12-10 Akzo Nobel Coatings Int Bv Composição de revestimento
PL2106415T3 (pl) * 2007-01-19 2016-10-31 Trzeciorzędowe aminy zablokowane kwasami polimerowymi
JP5616183B2 (ja) * 2010-09-28 2014-10-29 サンアプロ株式会社 ポリウレタン樹脂製造用触媒及びポリウレタン樹脂の製造方法
GB2490733A (en) * 2011-05-13 2012-11-14 Mas Res And Innovation Pvt Ltd Polyurethane foam composition and method of manufacturing a foam article
GB2490734A (en) * 2011-05-13 2012-11-14 Mas Res And Innovation Pvt Ltd Polyurethane foam composition and method of manufacturing a foam article
WO2013040765A1 (en) 2011-09-21 2013-03-28 Basf Se Artificial leather with improved flexing endurance properties
US20180037691A1 (en) * 2016-08-03 2018-02-08 Ppg Industries Ohio, Inc. Curable compositions and methods of catalyzing chemical reactions
KR20230170063A (ko) 2021-04-13 2023-12-18 바스프 에스이 무용제형 pu 시스템, 이를 포함하는 인조 가죽 및 인조 가죽을 제조하는 방법
CN115572361B (zh) * 2021-06-21 2025-02-18 万华化学（宁波）容威聚氨酯有限公司 一种酸性聚氨酯硬质泡沫及其制备方法
US20250084224A1 (en) 2021-09-23 2025-03-13 Basf Se Process for preparing polyurethane sheet/laminate with reduced bubbles
WO2024120897A1 (de) 2022-12-07 2024-06-13 Basf Se Dünne schichten aus polyurethan und verfahren zu deren herstellung

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2949431A (en) * 1957-07-17 1960-08-16 Mobay Chemical Corp Preparation of cellular polyurethanes using piperazine catalysts
US3706687A (en) * 1968-01-18 1972-12-19 Henryk S Rudzki Urethane foam production and catalyst therefor comprising a mixture of an aliphatic tertiary amine compound and a tertiary amine salt of an alkylarylsulfonic acid
CA936649A (en) * 1972-01-27 1973-11-06 Air Products And Chemicals Catalysts for polyurethanes
GB1379985A (en) * 1972-02-16 1975-01-08 Air Prod & Chem Process for producing polyurethane foam and catalyst composition therefor
US3862150A (en) * 1972-09-26 1975-01-21 Air Prod & Chem Delayed polyurethane action catalysts
US4080345A (en) * 1973-08-21 1978-03-21 Metzeler Schaum Gmbh Catalyst mixture for use in trimerizing and/or polymerizing isocyanates and/or for the polyaddition of active hydrogen atom containing polyethers and polyisocyanates
GB1455695A (en) * 1973-11-15 1976-11-17 Air Prod & Chem Delayed action catalysts
US4098731A (en) * 1974-07-03 1978-07-04 Bayer Aktiengesellschaft Process for the production of foams
US4165412A (en) * 1977-01-12 1979-08-21 Air Products And Chemicals, Inc. Delayed action catalysts for polyurethanes
US4186255A (en) * 1978-03-13 1980-01-29 Texaco Development Corporation Bis-quaternary ammonium salts as polyisocyanurate catalysts
DE2812256A1 (de) * 1978-03-21 1979-10-04 Bayer Ag Katalysator fuer das polyisocyanatpolyadditionsverfahren
US4456696A (en) * 1981-04-09 1984-06-26 Abbott Laboratories Catalyst for making polyurethanes
US4473666A (en) * 1984-01-30 1984-09-25 Abbott Laboratories Catalyst system for use in producing carboxylic acid blown polyurethane foams

Also Published As

Publication number Publication date
EP0137321B1 (en) 1989-03-15
US4617286A (en) 1986-10-14
EP0137321A1 (en) 1985-04-17
DE3477202D1 (en) 1989-04-20
JPS6058418A (ja) 1985-04-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH0334765B2 (ja)
JP4147637B2 (ja) ポリウレタン製造用の触媒
AU685855B2 (en) Improved process for preparing polyurethane foam
EP1534766B1 (en) Process for preparing polyurethane foam
EP1018525B1 (en) Process for preparing polyurethane foam
CN1860147B (zh) 用于生产硬质聚氨酯泡沫和异氰尿酸酯改性硬质聚氨酯泡沫的催化剂组合物、及使用其的原料共混组合物
EP1312630A1 (en) Process for the production of flexible polyurethane foams
JP2010106192A (ja) ポリウレタン樹脂製造用のアミン触媒組成物及びそれを用いたポリウレタン樹脂の製造方法
US5304578A (en) Process for producing urethane foam having a high density skin layer
JP5365482B2 (ja) ポリウレタン樹脂製造用のアミン触媒組成物及びそれを用いたポリウレタン樹脂の製造方法
JP4432241B2 (ja) ポリウレタン樹脂製造用の触媒組成物及びポリウレタン樹脂の製造方法
JPH02199111A (ja) ポリウレタン製造用触媒組成物
JP3826469B2 (ja) 硬質イソシアヌレートフォームの製造法
JPH11246754A (ja) ポリオール組成物、難燃性ポリウレタン樹脂組成物及びそれらの製造法
JP3826470B2 (ja) 硬質スプレーフォームの製造法
JPS606717A (ja) ポリウレタン発泡触媒
JP5440127B2 (ja) ポリウレタン樹脂製造用のアミン触媒組成物及びそれを用いたポリウレタン樹脂の製造法
JP3849178B2 (ja) 硬質イソシアヌレートフォームの製造法
WO2018098799A1 (en) Process for preparing polyurethane foams
JP2946661B2 (ja) 高弾性ポリウレタンフォームの製造法
JPH01168717A (ja) ファインセル硬質ポリウレタンフォームの製造方法
JPH08169943A (ja) エステルポリオールの製造方法
JPS6220517A (ja) 硬化性に優れたポリウレタン用触媒
JPH01319521A (ja) ポリウレタン重合用触媒組成物
JPH0751613B2 (ja) 高弾性を有する軟質ポリウレタンフォームの製造法