JPH08169948A - ポリカーボネートの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 高分子量であり、かつ触媒の残存や着色のな
いポリカーボネートを安定に製造し得る製造方法。 【構成】 水に不溶性の有機溶媒とアルカリ水溶液との
混合液中で、２５℃における水中でのｐＫ_aが１５．７
４より小さい二価アルコール、又はこの二価アルコール
及び式（Ｉ）で示されるビスフェノール化合物と炭酸エ
ステル形成性化合物とを界面重縮合させるポリカーボネ
ートの製造方法。 （式中、Ｒ^５０及びＲ^５１はハロゲン原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アリール基を表し、Ｗは単結
合、−Ｏ−，−ＣＯ−，−Ｓ−，−ＳＯ−，−ＳＯ
_２−，−ＣＲ^５２Ｒ^５３−（Ｒ^５２及びＲ^５３は水素原
子、トリフルオロメチル基、アルキル基又はアリール基
である。）、シクロアルキリデン基又はα，ω−アルキ
レン基、９−フルオレニリデン基、１，９−メンタンジ
イル基、ピラジリデン基、アリーレン基又はα，ω−シ
ロキサンジイル基を表す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリカーボネートの製
造方法に関し、詳しくは、高分子量であり、かつ着色や
合成に用いた触媒の残留のない高品質の脂肪族又は脂肪
族芳香族ポリカーボネートを安定に製造し得るポリカー
ボネートの製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来知られている代表的なポリカーボネ
ートとしては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン（ビスフェノールＡ）にホスゲンやジフェ
ニルカーボネート等のカーボネート前駆体物質を反応さ
せて得られるビスフェノールＡポリカーボネートがあ
り、透明性、耐熱性、機械的特性等の物性に優れること
から、エンジニアリングプラスチックとして幅広く用い
られている。しかしながら、近年、ポリカーボネートの
用途拡大に伴い、より優れた物性を有したポリカーボネ
ートの開発が望まれており、様々な構造のポリカーボネ
ートが提案されている。また、その用途拡大に伴い、上
記の物性に加えて、用途に応じた各種機能を有するさら
に性能の優れたポリカーボネートの開発も切望されてい
る。そのような要望に応えるためのポリカーボネートの
例としては、反応原料としてアルコール化合物を用いる
脂肪族系のポリカーボネート、脂肪族芳香族系のポリカ
ーボネート、特殊な脂肪族末端基を有するポリカーボネ
ート等がある。しかしながら、アルコール化合物は反応
性が低いことから、ポリカーボネートの一般的な製法で
ある界面重縮合法では反応せず、界面重縮合法による脂
肪族ポリカーボネート及び脂肪族芳香族ポリカーボネー
トの合成や、脂肪族末端基の導入は、不可能とされてき
た。そこで、そのようなアルコール化合物を用いるポリ
カーボネートの合成には、従来、界面重縮合法以外のポ
リカーボネートの重合方法である溶融重合法が用いられ
てきた。しかし、溶融重合法では、反応系中の触媒が重
合体中に残留するという不都合があり、また、溶融重合
法での反応は高温で行われるため、重合体が着色などを
起こし、十分な特性の重合体が得られていない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の従来
技術に見られたポリカーボネートの製造方法の問題点を
解決し、アルコール化合物を原料とし、高分子量であ
り、かつ触媒の残存や着色のないポリカーボネートを容
易に界面重縮合法で安定に製造し得る製造方法を提供す
ることを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者は上記課題を解
決するために鋭意検討した結果、水のｐＫ_aより小さい
ｐＫ_aを有するアルコール類を原料アルコール化合物と
して用いることにより、界面重縮合法によっても脂肪族
ポリカーボネート、脂肪族芳香族ポリカーボネート、脂
肪族基末端ポリカーボネートの合成が可能なことを見出
し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。

【０００５】ここで、ｐＫ_aとは、酸性度定数（Ｋ_a）の
常用対数に負の符号をつけた値である。

【０００６】

【数１】 酸性度定数Ｋ_aは以下のように定義される。

【０００７】一般的な酸をＨＡとすると、水中では、

【０００８】

【化２】 という平衡状態にある。

【０００９】平衡定数Ｋ_eqは、

【００１０】

【数２】 となる。（［ ］は各化学種の濃度を表す。） 通常の希薄溶液においては、水の濃度［Ｈ₂Ｏ］はほと
んど変化せず５５．５Ｍと一定であるので、上記平衡定
数Ｋ_eqは、以下のように別の式として表すことができ
る。この定数が酸性度定数Ｋ_aである。

【００１１】

【数３】 界面重縮合法によるポリカーボネートの合成反応におい
て、アルコール化合物が反応性の化学種を生成するため
には、酸結合剤と反応することが必要である。界面重縮
合では酸結合剤を水に溶かして使用するので、水のｐＫ
_aより大きなｐＫ_aを有するアルコール化合物は、酸結合
剤と反応しない。すなわち、水のｐＫ_aは１５．７４で
あるので、ｐＫ_aが１５．７４より大きなアルコール化
合物は、重縮合反応に必要な化学種を酸結合剤と形成す
ることができず、重合反応を行うことができない。

【００１２】そこで、本発明では、アルコール化合物を
少なくとも原料の一部として用いてポリカーボネートを
合成するにあたり、ｐＫ_aが１５．７４より小さいアル
コール化合物を用いることにより、界面重縮合法による
アルコール化合物を原料とするポリカーボネートの合成
を可能ならしめている。

【００１３】すなわち本発明は、アルカリ水溶液の存在
下で炭酸エステル形成性化合物とジオキシ化合物を用い
て、水に不溶性の有機溶媒とアルカリ水溶液との混合液
中で界面重縮合させるポリカーボネートの製造方法にお
いて、ジオキシ化合物として２５℃における水中でのｐ
Ｋ_aが１５．７４より小さい二価アルコールを用いるこ
とを特徴とするポリカーボネートの製造方法を提供する
ものである。

【００１４】本発明において用いられる二価アルコール
としては、ｐＫ_aが１５．７４より小さいものであれ
ば、特に限定されず、様々な二価アルコールを使用する
ことができる。好ましくはｐＫ_aが１４以下の二価アル
コールが、より好ましくはｐＫ_aが１２以下の二価アル
コールが用いられる。

【００１５】ｐＫ_aが１５．７４より小さい二価アルコ
ールの具体例としては、例えば、２，２−ジフルオロ−
１，３−プロパンジオール、２，２，３，３−テトラフ
ルオロ−１，４−ブタンジオール、２，２，３，３，
４，４−ヘキサフルオロ−１，５−ペンタンジオール、
１Ｈ，１Ｈ，６Ｈ，６Ｈ−パーフルオロ−１，６−ヘキ
サンジオール、１Ｈ，１Ｈ，７Ｈ，７Ｈ−パーフルオロ
−１，７−ヘプタンジオール、１Ｈ，１Ｈ，８Ｈ，８Ｈ
−パーフルオロ−１，８−オクタンジオール、１Ｈ，１
Ｈ，９Ｈ，９Ｈ−パーフルオロ−１，９−ノナンジオー
ル、１Ｈ，１Ｈ，１０Ｈ，１０Ｈ−パーフルオロ−１，
１０−デカンジオール、１Ｈ，１Ｈ，１１Ｈ，１１Ｈ−
パーフルオロ−１，１１−ウンデカンジオール、１Ｈ，
１Ｈ，１２Ｈ，１２Ｈ−パーフルオロ−１，１２−ドデ
カンジオール、２，２，２−トリフルオロ−１，１−エ
タンジオール、２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−
１，１−エタンジオール、１Ｈ−パーフルオロ−１，１
−ブタンジオール、１Ｈ−パーフルオロ−１，１−ペン
タンジオール、１Ｈ−パーフルオロ−１，１−ヘキサン
ジオール、１Ｈ−パーフルオロ−１，１−ヘプタンジオ
ール、１Ｈ−パーフルオロ−１，１−オクタンジオー
ル、１Ｈ−パーフルオロ１，１−ノナンジオール、１Ｈ
−パーフルオロ−１，１−デカンジオール、１Ｈ−パー
フルオロ−１，１−ウンデカンジオール、１Ｈ−パーフ
ルオロ−１，１−ドデカンジオール、パーフルオロプロ
パン−２，２−ジオール、パーフルオロブタン−２，２
−ジオール、パーフルオロペンタン−３，３−ジオー
ル、パーフルオロデカン−２，２−ジオール、パーフル
オロドデカン−２，２−ジオール、パーフルオロテトラ
デカン−２，２−ジオール、１，３−ビス（２−ヒドロ
キシ−２−パーフルオロプロピル）ベンゼン、１，４−
ビス（２−ヒドロキシ−２−パーフルオロデシル）ベン
ゼン等が挙げられる。

【００１６】本発明の方法において、これらの二価アル
コールは１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用し
てもよい。

【００１７】また、本発明の製造方法においては、ジオ
キシ化合物として、上記の２５℃における水中でのｐＫ
_aが１５．７４より小さい二価アルコールに加えて、ビ
スフェノール化合物を共重合体成分として用いることが
できる。

【００１８】共重合成分として用いるビスフェノール化
合物としては、特に制限はなく、様々なものを使用する
ことができるが、例えば、下記一般式（Ｉ）で表される
ビスフェノール化合物を好適に用いることができる。

【００１９】

【化３】 （式中、Ｒ⁵⁰及びＲ⁵¹は各々独立にハロゲン原子、炭素
数１〜６のアルキル基、炭素数５〜７のシクロアルキル
基、炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール基
を表し、Ｗは単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−Ｓ
Ｏ−、−ＳＯ₂−、−ＣＲ⁵²Ｒ⁵³−（Ｒ⁵²及びＲ⁵³は各
々独立に、水素原子、トリフルオロメチル基、炭素数１
〜１０のアルキル基又は炭素数６〜１２の置換若しくは
無置換のアリール基である。）、炭素数５〜１１のシク
ロアルキリデン基又は炭素数２〜１２のα，ω−アルキ
レン基、９−フルオレニリデン基、１，９−メンタンジ
イル基、置換若しくは無置換ピラジリデン基、置換若し
くは無置換の炭素数６〜１２のアリーレン基又はα，ω
−シロキサンジイル基を表し、Ａ及びＢは各々独立に０
〜４の整数を表す。） 一般式（Ｉ）中のＲ⁵⁰及びＲ⁵¹の例であるハロゲン原子
としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原
子がある。特に、塩素原子、臭素原子が好ましい。

【００２０】Ｒ⁵⁰及びＲ⁵¹の例である炭素数１〜６のア
ルキル基の好ましい具体例としては、例えば、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘ
キシル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブ
チル基、ｔｅｒｔ−ブチル基がある。特に、メチル基が
好ましい。

【００２１】Ｒ⁵⁰及びＲ⁵¹の例である炭素数５〜７のシ
クロアルキル基の好ましい具体例としては、例えば、シ
クロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基
がある。特にシクロヘキシル基が好ましい。

【００２２】Ｒ⁵⁰及びＲ⁵¹の例である炭素数６〜１２の
置換若しくは無置換のアリール基の好ましい具体例とし
ては、例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナ
ブチル基、ベンジル基がある。特にフェニル基が好まし
い。

【００２３】なお、Ｒ⁵⁰及びＲ⁵¹は互いに同一であって
もよい、異なっていてもよい。

【００２４】一般式（Ｉ）中のＷの例である−ＣＲ⁵²Ｒ
⁵³−において、Ｒ⁵²及びＲ⁵³の例である炭素数１〜１０
のアルキル基の好ましい具体例としては、例えば、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、
ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシ
ル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基等がある。特に、メチル基、エ
チル基、プロピル基、イソプロピル基が好ましい。

【００２５】Ｒ⁵²及びＲ⁵³の例である炭素数６〜１２の
置換若しくは無置換のアリール基の好ましい具体例とし
ては、例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナ
フチル基、ベンジル基がある。特にフェニル基が好まし
い。

【００２６】Ｒ⁵²及びＲ⁵³の例である炭素数５〜１１の
シクロアルキリデン基の好ましい具体例としては、例え
ば、シクロペンチリデン基、シクロヘキシリデン基、シ
クロヘプチリデン基、シクロオクチリデン基、３，３，
５−トリメチルシクロヘキシリデン基がある。特にシク
ロヘキシリデン基が好ましい。

【００２７】Ｒ⁵²及びＲ⁵³の例である炭素数２〜１２の
α，ω−アルキレン基の好ましい具体例としては、例え
ば、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、
ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン
基、オクタメチレン基、ノナメチレン基、デカメチレン
基がある。特にエチレン基が好ましい。

【００２８】Ｒ⁵²及びＲ⁵³の例である炭素数６〜１２の
アリーレン基の好ましい例としては、フェニレン基、ジ
フェニレン基がある。

【００２９】一般式（Ｉ）で表されるビスフェノール化
合物の具体例としては、例えば、４，４′−ジヒドロキ
シビフェニル、３，３′−ジフルオロ−４，４′−ジヒ
ドロキシビフェニル、４，４′−ジヒドロキシ−３，
３′−ジメチルビフェニル、４，４′−ジヒドロキシ−
２，２′−ジメチルビフェニル、４，４′−ジヒドロキ
シ−３，３′−ジシクロヘキシルビフェニル等の４，
４′−ジヒドロキシビフェニル類；ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）−１，１−ジフェニルメタン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルメタン、ビ
ス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）メタン、ビ
ス（３−ノニル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビ
ス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）メタ
ン、１，１−ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシ−５−メチルフェニル）−１−フェニルメタン、ビ
ス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビ
ス（３−フルオロ−４−ヒドロキシフェニル）メタン、
ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）メ
タン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）メ
タン、ビス（２−ヒドロキシフェニル）メタン、２−ヒ
ドロキシフェニル−４−ヒドロキシフェニルメタン、ビ
ス（２−ヒドロキシ−４−メチルフェニル）メタン、ビ
ス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−４−メチ
ルフェニル）メタン、ビス（２−ヒドロキシ−４，６−
ジメチルフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）エタン、１，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒド
ロキシ−３−メチルフェニル）−１−フェニルエタン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−フェニルフェニ
ル）−１−フェニルエタン、２−（４−ヒドロキシ−３
−メチルフェニル）−２−（４−ヒドロキシフェニル）
−１−フェニルエタン、１，１−ビス（２−ｔｅｒｔ−
ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）エタ
ン、１−フェニル−１，１−ビス（３−フルオロ−４−
ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（２−ヒド
ロキシ−４−メチルフェニル）エタン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（別名：ビスフェ
ノールＡ）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチル
フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−
３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス
（３−イソプロピル−４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−２−メチルフェニ
ル）プロパン、１，１−ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−
４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロパン、２，
２−ビス（３−ｓｅｃ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、２，２−ビス（３−クロロ−４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−フルオロ
−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス
（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（３，５−ジフルオロ−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン（別名：テトラフルオロビスフェノー
ルＡ）、２，２−ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン（別名：テトラクロロビスフェ
ノールＡ）、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパン（別名：テトラブロモビス
フェノールＡ）、２，２−ビス（３−ブロモ−５−クロ
ロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス
（３−ヒドロキシフェニル）−１，１，１，３，３，３
−ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（４−ヒドロ
キシ−３−フェニルフェニル）プロパン、２，２−ビス
（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（２−ヒドロキシ−４，６−ジメチルフェ
ニル）プロパン、２，２−ビス（４−ｓｅｃ−ブチル−
２−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（２
−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）−２−メチルプロパン、１，１−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）−２−メチルプロパン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）ブタン、２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１−
ビス（２−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）ブタン、１，１−ビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４
−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ブタン、１，１−
ビス（４−ヒドロキシ−２−メチル−５−ｔｅｒｔ−ペ
ンチルフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジク
ロロ−４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス
（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）ブタ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メ
チルブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
−３−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）ペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）シクロペンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）ヘキサン、２−エチル−１，１−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）ヘキサン、４，４−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）ヘプタン、１，１−ビス（２−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）
ヘプタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）オ
クタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ノナ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）デカン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサ
ン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニ
ル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−
３、５−ジメチルフェニル）シクロヘキサン、１，１−
ビス（４−ヒドロキシ−３−シクロヘキシルフェニル）
シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３−
フェニルフェニル）シクロヘキサン等のビス（ヒドロキ
シフェニル）アルカン類；ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）エーテル、ビス（３−フルオロ−４−ヒドロキシフ
ェニル）エーテル等のビス（４−ヒドロキシフェニル）
エーテル類；ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィ
ド、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スル
フィド等のビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド
類；ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス
（４−ヒドロキシ３−メチルフェニル）スルホン、ビス
（４−ヒドロキシ−３−フェニルフェニル）スルホン等
のビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン類；４，
４′−ジヒドロキシベンゾフェノン；９，９−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス（４
−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）フルオレン、９，
９−ビス（３−エチル−４−ヒドロキシフェニル）フル
オレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ−３−フェニル
フェニル）フルオレン等のビス（ヒドロキシフェニル）
フルオレン類；４，４′′−ジヒドロキシ−ｐ−ターフ
ェニル等のジヒドロキシ−ｐ−ターフェニル類；４，
４′′′−ジヒドロキシ−ｐ−クォーターフェニル等の
ジヒドロキシ−ｐ−クォーターフェニル類；２，５−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）ピラジン、２，５−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−３，６−ジメチルピラジ
ン、２，５−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２，６
−ジエチルピラジン等のビス（ヒドロキシフェニル）ピ
ラジン類；１，８−ビス（４−ヒドロキシフェニル）メ
ンタン、１，８−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフ
ェニル）メンタン、１，８−ビス（４−ヒドロキシ−
３，５−ジメチルフェニル）メンタン等のビス（ヒドロ
キシフェニル）メンタン類；１，４−ビス［２−（４−
ヒドロキシフェニル）−２−プロピル］ベンゼン、１，
３−［２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピ
ル］ベンゼン等；下記一般式（ＩＩ）で表されるシロキ
サン化合物が挙げられる。

【００３０】

【化４】 （式中、Ｒ³⁰、Ｒ³¹、Ｒ³²及びＲ³³は、各々独立に、水
素原子、メチル基、エチル基などのアルキル基、フェニ
ル基などのアリール基、フッ素原子、塩素原子などのハ
ロゲン原子などを表し、ｘは０〜２０の整数、ｙは０〜
２０００の整数を表す。） 中でも好適に用いられるビスフェノール化合物は、２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１−ジ
フェニルメタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−１−フェニルエタン、２，２−ビス（４−ヒドロ
キシ−３−メチルフェニル）プロパン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシ−３−フェニルフェニル）プロパン、
４，４′−ジヒドロキシビフェニル及びビス（４−ヒド
ロキシフェニル）スルホンであり、特に２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパンが好適に用いられ
る。

【００３１】また、上記の一般式（Ｉ）で表されるビス
フェノール化合物以外に、６，６′−ジヒドロキシ−
３，３，３′，３′−テトラメチルビスインダン等のジ
ヒドロキシビスインダン類；１，３−ジヒドロキシナフ
タレン、１，４−ジヒドロキシナフタレン、１，５−ジ
ヒドロキシナフタレン、２，６−ジヒドロキシナフタレ
ン、２，７−ジヒドロキシナフタレン等のジヒドロキシ
ナフタレン類等も共重合成分として好適に用いられる。

【００３２】これらのビスフェノール化合物は、１種単
独で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。

【００３３】２５℃における水中でのｐＫ_aが１５．７
４より小さい二価アルコールと一般式（Ｉ）で表される
ビスフェノール化合物との使用割合としては、両者から
形成される繰り返し単位の合計に対する二価アルコール
から形成される繰り返し単位の割合が、０．１〜９９モ
ル％、好ましくは１〜５０モル％となるような量で用い
ることが好適である。

【００３４】本発明においては、ジオキシ化合物（２５
℃における水中でのｐＫ_aが１５．７４より小さい二価
アルコール、又はこの二価アルコール及び上記一般式
（Ｉ）で表されるビスフェノール化合物等のビスフェノ
ール類）に加えて、末端停止剤として２５℃における水
中でのｐＫ_aが１５．７４より小さい一価アルコールを
用いることにより、脂肪族末端基を有するポリカーボネ
ートを合成することもできる。

【００３５】本発明において用いられる一価アルコール
としては、ｐＫ_aが１５．７４より小さいものであれ
ば、特に限定されず、様々な一価アルコールを使用する
ことができる。好ましくはｐＫ_aが１４以下の一価アル
コールが、より好ましくはｐＫ_aが１２以下の一価アル
コールが用いられる。

【００３６】ｐＫ_aが１５．７４より小さい一価アルコ
ールの具体例としては、例えば、２，２，２−トリフル
オロエタノール、２，２，３，３，３−ペンタフルオロ
プロパノール、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロブタノール、
１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロペンタノール、１Ｈ，１Ｈ−
パーフルオロヘキサノール、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロ
ヘプタノール、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロオクタノー
ル、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロノナノール、１Ｈ，１Ｈ
−パーフルオロデカノール、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロ
ウンデカノール、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロドデカノー
ル、１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロトリデカノール、１Ｈ，
１Ｈ−パーフルオロテトラデカノール、１Ｈ，１Ｈ−パ
ーフルオロペンタデカノール、α，α，ω−トリヒドロ
パーフルオロエタノール、α，α，ω−トリヒドロパー
フルオロプロパノール、α，α，ω−トリヒドロパーフ
ルオロブタノール、α，α，ω−トリヒドロパーフルオ
ロペンタノール、α，α，ω−トリヒドロパーフルオロ
ヘキサノール、α，α，ω−トリヒドロパーフルオロヘ
プタノール、α，α，ω−トリヒドロパーフルオロオク
タノール、α，α，ω−トリヒドロパーフルオロノナノ
ール、α，α，ω−トリヒドロパーフルオロデカノー
ル、α，α，ω−トリヒドロパーフルオロウンデカノー
ル、α，α，ω−トリヒドロパーフルオロドデカノー
ル、パーフルオロシクロヘキシルエタノール、１，１，
１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロパノール、
１，１，１−トリフルオロ−２−プロパノール、１Ｈ，
１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ−パーフルオロ−２−ペンタノール、
パーフルオロ−ｔｅｒｔ−ブタノール、２−シアノ−
１，１，１−トリフルオロ−２−プロパノール、２−シ
アノ−１，１，１−トリフルオロ−２−ブタノール等が
挙げられる。

【００３７】これらの一価アルコールは１種単独で用い
てもよいし、２種以上を併用してもよい。

【００３８】末端停止剤として上記の一価アルコールを
使用する場合、ジオキシ化合物成分と一価アルコールの
合計に対する一価アルコールの量を、通常、０．０１〜
３０モル％、好ましくは０．１〜１０モル％とすること
が好適である。

【００３９】また、本発明は、アルカリ水溶液の存在下
で炭酸エステル形成性化合物とジオキシ化合物を用い
て、水に不溶性の有機溶媒とアルカリ水溶液との混合液
中で界面重縮合させるポリカーボネートの製造方法にお
いて、ジオキシ化合物として上記一般式（Ｉ）で表され
るビスフェノール化合物を用い、末端停止剤として２５
℃における水中でのｐＫ_aが１５．７４より小さい一価
アルコールを用いることを特徴とするポリカーボネート
の製造方法を提供する。

【００４０】この製造方法において用いられる一価アル
コールの具体例や使用量については、上記と同様であ
る。この製造方法により、ビスフェノール系の繰り返し
単位を有するポリカーボネートに、界面重合法により、
容易に脂肪族末端基を導入することが可能となる。

【００４１】また、この製造方法においても、一般式
（Ｉ）で表されるビスフェノール化合物及び上記一価ア
ルコールをそれぞれ単独で用いてもよいし、それぞれ２
種以上を併用してもよい。

【００４２】本発明の製造方法によって得られるポリカ
ーボネートは、塩化メチレンを溶媒とする濃度０．５ｇ
／ｄｌの溶液の２０℃における還元粘度が０．２〜１
０．０ｄｌ／ｇであることが好ましい。この還元粘度が
０．２ｄｌ／ｇ未満であると、表面硬度等の機械的特性
が不十分となることがあり、この還元粘度が１０．０ｄ
ｌ／ｇを超えると、ポリカーボネートの溶液粘度が上昇
し、ポリカーボネートの製造自体が困難になったり、ポ
リカーボネートを溶液として用いる場合の作業性に支障
が生じることがある。更に好ましくは、０．３〜２．０
ｄｌ／ｇである。

【００４３】また、本発明の製造方法においては、上記
一価アルコール以外の通常用いられる末端停止剤を用い
てもよいし、また通常用いられる分岐剤を使用して、分
岐構造や環状構造を有するポリカーボネートを製造して
もよい。

【００４４】上記一価アルコール以外に使用可能な末端
停止剤としては、一価のカルボン酸及びその誘導体、一
価のフェノールなどを用いることができる。

【００４５】具体的な例としては、フェノール、α−ナ
フトール、β−ナフトール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレ
ゾール、ｐ−クレゾール、２，３−キシレノール、２，
４−キシレノール、２，５−キシレノール、２，６−キ
シレノール、３，４−キシレノール、３，５−キシレノ
ール、ｐ−エチルフェノール，ｐ−プロピルフェノー
ル、ｐ−ブチルフェノール、ｐ−ぺンチルフェノール、
ｐ−ヘキシルフェノール、ｐ−ヘプチルフェノール、ｐ
−オクチルフェノール、ｐ−ノニルフェノール、ｐ−デ
シルフェノール、ｐ−ウンデシルフェノール、ｐ−ドデ
シルフェノール、ｐ−イソプロピルフェノール、ｐ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノール、２，６−ジメチル−ｐ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ペンチル−
４−メチルフェノール、３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェノール、２−メチル−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフ
ェノール、４−ｔｅｒｔ−ペンチルフェノール、２，
４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−フェ
ニルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−
フェニルフェノール、２，６−ジ−ｓｅｃ−ブチル−４
−メチルフェノール、ｏ−アニソール、ｍ−アニソー
ル、ｐ−アニソール、ｏ−クロロフェノール、ｍ−クロ
ロフェノール、ｐ−クロロフェノール、ｏ−ブロモフェ
ノール、ｍ−ブロモフェノール、ｐ−ブロモフェノー
ル、ｐ−エトキシフェノール、ｏ−アミノフェノール、
ｍ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェノール、ｐ−シ
アノフェノール、ｐ−ニトロフェノール、３−メチル−
６−イソプロピルフェノール、２−メチル−５−イソプ
ロピルフェノール、パーフルオロブタン酸、パーフルオ
ロぺンタン酸、パーフルオロヘキサン酸、パーフルオロ
ヘプタン酸、パーフルオロオクタン酸、パーフルオロノ
ナン酸、パーフルオロデカン酸、パーフルオロウンデカ
ン酸、パーフルオロドデカン酸、パーフルオロトリデカ
ン酸、パーフルオロテトラデカン酸、パーフルオロぺン
タデカン酸、パーフルオロヘキサデカン酸、パーフルオ
ロオクタデカン酸、２Ｈ，２Ｈ−パーフルオぺンタン
酸、２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロヘキサン酸、２Ｈ，２Ｈ
−パーフルオロヘプタン酸、２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロ
オクタン酸、２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロノナン酸、２
Ｈ，２Ｈ−パーフルオロデカン酸、２Ｈ，２Ｈ−パーフ
ルオロウンデカン酸、２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロドデカ
ン酸、２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロトリデカン酸、２Ｈ，
２Ｈ，３Ｈ，３Ｈ−パーフルオロヘキサン酸、２Ｈ，２
Ｈ，３Ｈ，３Ｈ−パーフルオロヘプタン酸、２Ｈ，２
Ｈ，３Ｈ，３Ｈ−パーフルオロオクタン酸、２Ｈ，２
Ｈ，３Ｈ，３Ｈ−パーフルオロノナン酸、２Ｈ，２Ｈ，
３Ｈ，３Ｈ−パーフルオロデカン酸、２Ｈ，２Ｈ，５Ｈ
−パーフルオロペンタン酸、２Ｈ，２Ｈ，６Ｈ−パーフ
ルオロヘキサン酸、２Ｈ，２Ｈ，７Ｈ−パーフルオロヘ
プタン酸、２Ｈ，２Ｈ，８Ｈ−パーフルオロオクタン
酸、２Ｈ，２Ｈ，９Ｈ−パーフルオロノナン酸、２Ｈ，
２Ｈ，１０Ｈ−パーフルオロデカン酸、２Ｈ，２Ｈ，１
１Ｈ−パーフルオロウンデカン酸、２Ｈ，２Ｈ，１２Ｈ
−パーフルオロドデカン酸、２Ｈ，２Ｈ，１３Ｈ−パー
フルオロウンデカン酸、又はこれらの酸ハロゲン化物、
ｐ−（パーフルオロペンチル）フェノール、ｐ−（パー
フルオロヘキシル）フェノール、ｐ−（パーフルオロヘ
プチル）フェノール、ｐ−（パーフルオロオクチル）フ
ェノール、ｐ−（パーフルオロノニル）フェノール、ｐ
−（パーフルオロデシル）フェノール、ｐ−（パーフル
オロウンデシル）フェノール、ｐ−（パーフルオロドデ
シル）フェノール、ｐ−（パーフルオロトリデシル）フ
ェノール、ｐ−（パーフルオロテトラデシル）フェノー
ル、ｐ−（パーフルオロペンタデシル）フェノール、ｐ
−（パーフルオロブチルオキシ）フェノール、ｐ−（パ
ーフルオロペンチルオキシ）フェノール、ｐ−（パーフ
ルオロヘキシルオキシ）フェノール、ｐ−（パーフルオ
ロヘプチルオキシ）フェノール、ｐ−（パーフルオロオ
クチルオキシ）フェノール、ｐ−（パーフルオロノニル
オキシ）フェノール、ｐ−（パーフルオロデシルオキ
シ）フェノール、ｐ−（パーフルオロウンデシルオキ
シ）フェノール、ｐ−（パーフルオロドデシルオキシ）
フェノール、ｐ−（パーフルオロトリデシルオキシ）フ
ェノール、ｐ−（パーフルオロテトラデシルオキシ）フ
ェノール、ｐ−（パーフルオロペンタデシルオキシ）フ
ェノール、４−パーフルオロオクチル−２，３，５，６
−テトラフルオロフェノール、４−パーフルオロノニル
−２，３，５，６−テトラフルオロフェノール、４−パ
ーフルオロデシル−２，３，５，６−テトラフルオロフ
ェノール、４−パーフルオロウンデシル−２，３，５，
６−テトラフルオロフェノール、４−パーフルオロドデ
シル−２，３，５，６−テトラフルオロフェノール、４
−パーフルオロトリデシル−２，３，５，６−テトラフ
ルオロフェノール、４−パーフルオロテトラデシル−
２，３，５，６−テトラフルオロフェノール、４−パー
フルオロペンタデシル−２，３，５，６−テトラフルオ
ロフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−パーフルオロブチルフェ
ノール、３−メチル−４−パーフルオロノニルフェノー
ル、ｐ−（２−（１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロオクチルオ
キシ）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２
−プロピル）フェノール、ｐ−（２−（１Ｈ，１Ｈ−パ
ーフルオロノニルオキシ）−１，１，１，３，３，３−
ヘキサフルオロ−２−プロピル）フェノール、ｐ−（２
−（１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロデシルオキシ）−１，
１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロピル）
フェノール、ｐ−（２−（１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロウ
ンデシルオキシ）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフ
ルオロ−２−プロピル）フェノール、ｐ−（２−（１
Ｈ，１Ｈ−パーフルオロドデシルオキシ）−１，１，
１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロピル）フェ
ノール、３，５−ビス（パーフルオロヘキシルオキシカ
ルボニル）フェノール、ｐ−（１Ｈ，１Ｈ−パーフルオ
ロペンチルオキシ）フェノール、ｐ−（１Ｈ，１Ｈ−パ
ーフルオロヘキシルオキシ）フェノール、ｐ−（１Ｈ，
１Ｈ−パーフルオロヘプチルオキシ）フェノール、ｐ−
（１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロオクチルオキシ）フェノー
ル、ｐ−（１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロノニルオキシ）フ
ェノール、ｐ−（１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロデシルオキ
シ）フェノール、ｐ−（１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロウン
デシルオキシ）フェノール、ｐ−（１Ｈ，１Ｈ−パーフ
ルオロドデシルオキシ）フェノール、ｐ−（１Ｈ，１Ｈ
−パーフルオロトリデシルオキシ）フェノール、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸パーフルオロペンチル、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸パーフルオロヘキシル、ｐ−ヒドロキシ安息
香酸パーフルオロヘプチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸パ
ーフルオロオクチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸パーフル
オロノニル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸パーフルオロデシ
ル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸パーフルオロウンデシル、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸パーフルオロドデシル、（ｐ−
ヒドロキシベンジル）パーフルオロヘキサン、（ｐ−ヒ
ドロキシベンジル）パーフルオロヘプタン、（ｐ−ヒド
ロキシベンジル）パーフルオロオクタン、（ｐ−ヒドロ
キシベンジル）パーフルオロノナン、（ｐ−ヒドロキシ
ベンジル）パーフルオロデカン、（ｐ−ヒドロキシベン
ジル）パーフルオロウンデカン、（ｐ−ヒドロキシベン
ジル）パーフルオロドデカン等が挙げられる。

【００４６】この中で好ましく用いられるのは、ｐ−
（ｔｅｒｔ−ブチル）フェノール、ｐ−フェニルフェノ
ール、ｐ−（パーフロオロノニルフェニル）フェノー
ル、ｐ−（パーフルオロキシルフェニル）フェノール、
ｐ−ｔｅｒｔ−パーフルオロブチルフェノール、１−
（ｐ−ヒドロキシベンジル）パーフルオロデカン、ｐ−
（２−（１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロトリデシルオキシ）
−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロピル）
フェノール、３，５−ビス（パーフルオロヘキシルオキ
シカルボニル）フェノール、ｐ−ヒドロキシ安息香酸パ
ーフルオロドデシル、ｐ−（１Ｈ，１Ｈ−パーフルオロ
オクチルオキシ）フェノール等が挙げられる。

【００４７】分岐剤としては、三価以上のフェノール又
はカルボン酸を用いることができる。

【００４８】そのような分岐剤の具体例としては、フロ
ログリシン、ピロガロール、４，６−ジメチル−２，
４，６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−２−ヘプ
テン、２，４−ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒ
ドロキシフェニル）ヘプタン、２，６−ジメチル−２，
４，６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）−３−ヘプ
テン、１，３，５−トリス（２−ヒドロキシフェニル）
ベンゼン、１，３，５−トリス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ベンゼン、トリス（４−ヒドロキシフェニル）フェ
ニルメタン、２，２−ビス（４，４−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）シクロヘキシル）プロパン、２，４−ビ
ス｛２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピル｝
フェノール、２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチ
ルベンジル）−４−メチルフェノール、２−（４−ヒド
ロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニ
ル）プロパン、テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）
メタン、テトラキス（４−（４−ヒドロキシフェニルイ
ソプロピル）フェノキシ）メタン、１，４−ビス
（４′、４″−ジヒドロキシトリフェニルメチル）ベン
ゼン、２，４−ジヒドロキシ安息香酸、トリメシン酸、
シアヌル酸、３，３−ビス（３−メチル−４−ヒドロキ
シフェニル）−２−オキソ−２，３−ジヒドロインドー
ル、３，３−ビス（４−ヒドロキシアリール）オキシイ
ンドール、５−クロロイサチン、５，７−ジクロロイサ
チン、５−ブロモイサチン等が挙げられる。

【００４９】この中で好ましく用いられるのは、フロロ
グリシン、１，３，５−トリス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ベンゼン等である。

【００５０】末端停止剤の総量の好ましい範囲は共重合
組成比として０．０１〜３０ｍｏｌ％、より好ましくは
１〜１０ｍｏｌ％である。

【００５１】分岐剤の総量の好ましい範囲は共重合組成
比として０．０１〜３０ｍｏｌ％、より好ましくは１〜
１０ｍｏｌ％である。

【００５２】末端停止剤及び分岐剤は、上記の各種原料
ジオキシ化合物に共存させて使用するが、その方法とし
ては、ジオキシ化合物と最初から共存させて反応を行い
高分子量化する方法、ジオキシ化合物からなるオリゴマ
ーを作った後、高分子量化する際に両方とも共存させ高
分子量化する方法、ジオキシ化合物からなるオリゴマー
を作った後、先にオリゴマーに末端停止剤を共存させて
オリゴマーと反応させ、次に分岐剤を共存させ高分子量
化する方法、ジオキシ化合物からなるオリゴマーを作っ
た後、先にオリゴマーに分岐剤を共存させてオリゴマー
と反応させ、次に末端停止剤を共存させ高分子量化する
方法等、各種の方法を採用することができる。

【００５３】重合方法としては、酸結合剤としてのアル
カリの存在下、ジオキシ化合物と炭酸エステル形成性化
合物から界面重縮合を行い、直接高分子量化させてもよ
いし、アルカリの存在下、ジオキシ化合物と炭酸エステ
ル形成性化合物から一旦ジオキシ化合物のビスハロホル
メートオリゴマー、好ましくはビスクロロホルメートオ
リゴマーを形成し、そのオリゴマーとジオキシ化合物と
の界面重縮合をアルカリの存在下に改めて行って高分子
量化する２段階法を用いてもよい。後者の２段階法によ
れば、反応の制御が容易であり、精度の高い分子量コン
トロールを行うことができる。

【００５４】炭酸エステル形成性化合物としては、例え
ば、ホスゲン、ジオキシ化合物のビスクロロ炭酸エステ
ル、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジ
ブチルカーボネート、ジシクロヘキシルカーボネート等
のジアルキルカーボネート化合物、ジフェニルカーボネ
ート、ジトリルカーボネート、ジ−ｍ−クレジルカーボ
ネート、ジナフチルカーボネート、ビス（ジフェニリ
ル）カーボネート、ビスフェノールＡビスフェニルカー
ボネート、ビス（４−フルオロフェニル）カーボネー
ト、ビス（４−クロロフェニル）カーボネート、ビス
（４−トリフルオロメチルフェニル）カーボネート、ビ
ス（４−シアノフェニル）カーボネート、ビス（４−ニ
トロフェニル）カーボネート等のビスアリールカーボネ
ート化合物、メチルフェニルカーボネート、エチルフェ
ニルカーボネート、シクロヘキシルフェニルカーボネー
ト等のアルキルアリールカーボネート化合物が好適に用
いられる。

【００５５】なお、上記のジオキシ化合物のビスクロロ
炭酸エステルにおけるジオキシ化合物としては、特に制
限はないが、通常、上記の２５℃における水中でのｐＫ
_aが１５．７４より小さい二価アルコール又は上記一般
式（Ｉ）で表されるビスフェノール化合物であることが
好ましい。

【００５６】これらの炭酸エステル形成性化合物の中で
も、ホスゲン、ジオキシ化合物の、特に２５℃における
水中でのｐＫ_aが１５．７４より小さい二価アルコール
または上記一般式（Ｉ）で表されるジオキシ化合物のビ
スクロロ炭酸エステル、ビス（４−ニトロフェニル）カ
ーボネートを用いることが好ましい。

【００５７】ホスゲンなどのガス状の炭酸エステル形成
性化合物を使用する場合は、これを反応系に吹き込む方
法が好適である。

【００５８】炭酸エステル形成性化合物の使用割合は、
反応の化学量論比（当量）を考慮して適宜調整すればよ
く、通常、反応に使用する上記ジオキシ化合物、一価ア
ルコール、一価フェノール、三価以上のフェノール１当
量に対して１当量以上用いることが好ましい。

【００５９】前記酸結合剤として水溶液の状態で用いら
れるアルカリとしては、例えば水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩或いはこれら
の混合物などが用いられる。

【００６０】アルカリは水溶液として用いられる。

【００６１】酸結合剤としてのアルカリの使用割合も、
反応の化学量論比（当量）を考慮して適宜定めればよ
い。具体的には、反応に使用する上記ジオキシ化合物、
一価アルコール、一価フェノール、三価以上のフェノー
ル１当量に対して１当量若しくはこれより過剰量、好ま
しくは２〜１０当量の酸結合剤を用いることが好まし
い。

【００６２】本発明において、界面重縮合に用いられる
重合溶媒としては、反応に不活性でかつ水に相溶せず、
生成する重合体を溶解するものであればいかなるもので
も使用することができる。

【００６３】前記溶媒としては、公知のポリカーボネー
トの製造に使用されるものなど各種の溶媒を１種単独で
或いは混合溶媒として使用すればよい。代表的な例とし
ては、例えば、塩化メチレン（ジクロロメタン）、１，
２−ジクロロエタン、１，１，２，２−テトラクロロエ
タン、クロロホルム、１，１，１−トリクロロエタン、
四塩化炭素、モノクロロベンゼン、ジクロロベンゼン等
のハロゲン化炭化水素溶媒、ベンゼン、トルエン、キシ
レン、クメン、エチルベンゼン等の炭化水素溶媒、ジエ
チルエーテル等のエーテル溶媒などが挙げられる。なか
でも塩化メチレンが好適に用いられる。

【００６４】これらの有機溶媒は１種単独で用いてもよ
いし、２種以上を混合溶媒として用いてもよい。

【００６５】また、重縮合反応を促進するために、重合
触媒を用いてもよい。本発明において好適に用いられる
重合触媒の具体例としては、例えば、トリメチルアミ
ン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチ
ルアミン、ジメチルベンジルアミン、トリフェニルアミ
ン等の第三級アミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリ
ジン、４−ジメチルアミノピリジン、４−ジエチルアミ
ノピリジン、４−ピロリジノピリジン、４−アミノピリ
ジン、２−アミノピリジン、２−ヒドロキシピリジン、
４−ヒドロキシピリジン、イミダゾール、２−メチルイ
ミダゾール、２−ジメチルアミノイミダゾール、キノリ
ンなどの芳香族塩基性化合物、塩化テトラブチルアンモ
ニウム、臭化トリメチルベンジルアンモニウム等の第四
級アンモニウム塩、水酸化テトラメチルアンモニウム、
水酸化テトラエチルアンモニウム、水酸化テトラブチル
アンモニウム等の第四級アンモニウム水酸化物、トリメ
チルベンジルホスホニウムハライド、テトラメチルベン
ジルホスホニウムハライド、トリエチルベンジルホスホ
ニウムハライド等の第四級ホスホニウム塩、１８−クラ
ウン−６，１８−ベンゾクラウン−６，１５−クラウン
−５等のクラウンエーテルが挙げられる。

【００６６】これら重合触媒は１種単独で用いてもよい
し、２種以上を併用してもよい。

【００６７】重合触媒の使用量としては、反応に使用す
る上記ジオキシ化合物、一価アルコール、一価フェノー
ル、三価以上のフェノール１当量に対して、１０^-6当量
以上、好ましくは１０^-6〜１０^-2当量用いることが好適
である。

【００６８】また、所望に応じ、亜硫酸ナトリウム、ハ
イドロサルファイド、トリメチルリン酸、トリフェニル
リン酸等の酸化防止剤を少量添加してもよい。

【００６９】酸化防止剤の使用量としては、反応に使用
する上記ジオキシ化合物、一価アルコール、一価フェノ
ール、三価以上のフェノール１当量に対して、１０^-6当
量以上、好ましくは１０^-6〜１０^-2当量用いることが好
適である。

【００７０】また、重合反応は、窒素、アルゴンなどの
不活性ガス雰囲気下で行ってもよい。

【００７１】重合反応は、通常、０〜１５０℃、好まし
くは０〜６０℃の範囲の温度で行われる。反応圧力は、
減圧、常圧、加圧のいずれでも可能であるが、通常は、
常圧若しくは反応系の自圧程度で好適に行い得る。反応
時間は、反応温度等によって左右されるが、通常０．５
分間〜１０時間、好ましくは１分間〜２時間程度であ
る。重合反応は攪拌下で行う。

【００７２】

【実施例】以下、本発明の実施例及びその比較例によっ
て本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらの
実施例に限定されるものではない。

【００７３】実施例１ ２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（４
５ｇ）を、５％水酸化ナトリウム水溶液（５５０ｍｌ）
に溶解した溶液と塩化メチレン（２５０ｍｌ）とを混合
して撹拌しながら、冷却下、液中にホスゲンガスを９５
０ｍｌ／ｓｅｃの割合で１５分間吹き込んだ。次いで、
この反応液を静置分離し、重合度が２〜４であり、分子
末端にクロロホルメート基を有するオリゴマーの塩化メ
チレン溶液を得た。

【００７４】得られたオリゴマーの塩化メチレン溶液
（２００ｍｌ）に塩化メチレンを加えて全量を４５０ｍ
ｌとした後、２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロ
−１，５−ペンタンジオール（１５ｇ，ｐＫ_a＝１１）
を８％濃度の水酸化ナトリウム水溶液（１５０ｍｌ）に
溶解した溶液を混合し、これに分子量調節剤であるｐ−
ｔｅｒｔ−ブチルフェノール（２．０ｇ）を加えた。次
いでこの混合溶液を激しく撹拌しながら触媒として７％
トリエチルアミン水溶液（２ｍｌ）を加え、２８℃にお
いて１．５時間撹拌した。反応終了後に、反応生成物を
塩化メチレン（１リットル）で希釈し、次いで純水
（１．５リットル）で２回、０．０１Ｎ塩酸（１リット
ル）で１回、純水（１リットル）で２回洗浄した。さら
に有機層をメタノール中に投入し生成物を取り出した。
このようにして得られた生成物は、ガラス転移温度（Ｔ
ｇ）が１２２℃、塩化メチレンを溶媒とする濃度０．５
ｇ／ｌの溶液の２０℃における還元粘度（［η_sp／
ｃ］）が０．４２ｄｌ／ｇであった。粘度は（株）離合
社製自動動粘度測定装置ＶＭＲ−０４２を用い、粘度計
として自動粘度用Ｕｂｂｅｌｏｈｄｅ改良型粘度計（Ｒ
Ｍ型）を用いて測定した。下記構造を¹Ｈ−ＮＭＲ（図
１）より確認した。

【００７５】

【化５】 実施例２ 実施例１の２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロ−
１，５−ペンタンジオール（１５ｇ）の代わりに４，
４′−ビフェノール（１２ｇ）及び２，２，２−トルフ
ルオロエタノール（１．３５ｇ，ｐＫ_a＝１１）を用い
た以外は実施例１と同様の操作で、下記の構造からなる
共重合体（ＰＣ−２、Ｔｇ：１４９℃［η _sp／ｃ］＝
０．４３ｄｌ／ｇ）を得た。共重合組成比を¹Ｈ−ＮＭ
Ｒ（図２）より確認した。

【００７６】

【化６】 実施例３ 実施例１の２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロ−
１，５−ペンタンジオール（１５ｇ）の代わりに４，
４′−ビフェノール（１２ｇ）及び１，１，１，３，
３，３−ヘキサフルオロイソプロパノール（２．２ｇ，
ｐＫ_a＝５）を用いた以外は実施例１と同様の操作で、
下記の構造からなる共重合体（ＰＣ＝３、Ｔｇ：１５０
℃、［η_sp／ｃ］＝０．４２ｄｌ／ｇ）を得た。共重合
組成比を¹Ｈ−ＮＭＲ（図３）より確認した。

【００７７】

【化７】 比較例１ 実施例１で用いた２，２，３，３，４，４−ヘキサフル
オロ−１，５−ペンタンジオール（１５ｇ）の代わりに
１，５−ペンタンジオール（１５ｇ，ｐＫ_a＝１７）を
用いた以外は実施例１と同様の操作を行った。しかしな
がら、重合体は得られなかった。

【００７８】

【発明の効果】本発明のポリカーボネートの製造方法に
よれば、アルコール類を原料アルコール化合物として用
いて界面重縮合法によって重縮合反応を行うことが可能
であるため、高分子量であり、かつ、触媒の残留もな
く、高温反応による着色などもない高品質の脂肪族ポリ
カーボネート、脂肪族芳香族ポリカーボネート、脂肪族
基末端ポリカーボネートを安定に合成することが可能と
なった。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１で合成したポリカーボネートの¹Ｈ−
ＮＭＲチャート。

【図２】実施例２で合成したポリカーボネートの¹Ｈ−
ＮＭＲチャート。

【図３】実施例３で合成したポリカーボネートの¹Ｈ−
ＮＭＲチャート。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アルカリ水溶液の存在下で炭酸エステル
   形成性化合物とジオキシ化合物を用いて、水に不溶性の
   有機溶媒とアルカリ水溶液との混合液中で界面重縮合さ
   せるポリカーボネートの製造方法において、ジオキシ化
   合物として２５℃における水中でのｐｋ_aが１５．７４
   より小さい二価アルコールを用いることを特徴とするポ
   リカーボネートの製造方法。
2. 【請求項２】 ジオキシ化合物として、２５℃における
   水中でのｐＫ_aが１５．７４より小さい二価アルコール
   及び下記一般式（Ｉ）で示されるビスフェノール化合物
   を用いることを特徴とする請求項１に記載の製造方法。 【化１】 （式中、Ｒ⁵⁰及びＲ⁵¹は各々独立にハロゲン原子、炭素
   数１〜６のアルキル基、炭素数５〜７のシクロアルキル
   基、炭素数６〜１２の置換若しくは無置換のアリール基
   を表し、Ｗは単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−Ｓ
   Ｏ−、−ＳＯ₂−、−ＣＲ⁵²Ｒ⁵³−（Ｒ⁵²及びＲ⁵³は各
   々独立に、水素原子、トリフルオロメチル基、炭素数１
   〜１０のアルキル基又は炭素数６〜１２の置換若しくは
   無置換のアリール基である。）、炭素数５〜１１のシク
   ロアルキリデン基又は炭素数２〜１２のα，ω−アルキ
   レン基、９−フルオレニリデン基、１，９−メンタンジ
   イル基、置換若しくは無置換ピラジリデン基、置換若し
   くは無置換の炭素数６〜１２のアリーレン基又はα，ω
   −シロキサンジイル基を表し、Ａ及びＢは各々独立に０
   〜４の整数を表す。）
3. 【請求項３】 ジオキシ化合物として２５℃における水
   中でのｐｋ_aが１５．７４より小さい二価アルコールを
   用い、末端停止剤として２５℃における水中でのｐｋ_a
   が１５．７４より小さい一価アルコールを用いることを
   特徴とする請求項１に記載の製造方法。
4. 【請求項４】 ジオキシ化合物として２５℃における水
   中でのｐｋ_aが１５．７４より小さい二価アルコール及
   び請求項２記載の一般式（Ｉ）で表されるビスフェノー
   ル化合物を用い、末端停止剤として２５℃における水中
   でのｐｋ_aが１５．７４より小さい一価アルコールを用
   いることを特徴とする請求項２に記載の製造方法。
5. 【請求項５】 アルカリ水溶液の存在下で炭酸エステル
   形成性化合物とジオキシ化合物を用いて、水に不溶性の
   有機溶媒とアルカリ水溶液との混合液中で界面重縮合さ
   せるポリカーボネートの製造方法において、ジオキシ化
   合物として請求項２記載の一般式（Ｉ）で表されるビス
   フェノール化合物を用い、末端停止剤として２５℃にお
   ける水中でのｐｋ_aが１５．７４より小さい一価アルコ
   ールを用いることを特徴とするポリカーボネートの製造
   方法。