JPH08169988A - エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合ゴム 組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 加工時に“ゲル”の生成を抑え、かつ形状保
持性に優れ、しかも押出加工性、圧縮永久歪、スポンジ
表面肌等にも優れたエチレン−α−オレフィン−非共役
ジエン共重合ゴム組成物を提供する。 【構成】 共重合ゴム組成物は、ム−ニ−粘度（ＭＬ
₁₊₄,１００℃）１０〜１５０、α−オレフィン含量３０
〜６０重量％、よう素価３７〜６５のエチレン−α−オ
レフィン−非共役ジエン共重合体からなる低分子量成分
共重合体と、ム−ニ−粘度（ＭＬ₁₊₄,１００℃）１００
〜５００、α−オレフィン含量２０〜５０重量％、よう
素価１０〜５５のエチレン−α−オレフィン−非共役ジ
エン共重合体からなる高分子量成分共重合体とを、重量
比８０／２０〜９５／５で含有し、低分子量成分共重合
体と高分子量成分共重合体とのよう素価比が１．１／１
〜４／１、ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄,１００℃）が３０〜
２５０である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、加工性、シール性等に
優れ、自動車用シール材を含む幅広い用途、特にスポン
ジゴムとして好適なエチレン−α−オレフィン−非共役
ジエン共重合ゴム組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】エチレン−α−オレフィン−非共役ジエ
ン共重合ゴムは、耐熱性、耐オゾン性、耐候性等に優れ
ており、該共重合ゴムを架橋・発泡させたスポンジゴム
として、特に自動車のドアシール、ルーフサイドレー
ル、トランクシール等のシール材等として広く利用され
ているが、自動車の高性能化に伴い、エチレン−α−オ
レフィン−非共役ジエン共重合ゴムからなるスポンジゴ
ムの性能には、高いレベルが要求されている。例えば、
自動車のドアを閉めた場合、シール材が長時間圧縮状態
に置かれることになることから、圧縮による“へたり”
（一般に圧縮永久歪を指標として表される。）の小さい
ことが重要とされており、そのため共重合ゴムの架橋度
を高めることも必要である。また、近年自動車用シール
材の断面形状が複雑化していることから、スポンジゴム
を通常の連続架橋法によって製造する際に、架橋・発泡
の完了前に自重により変形するという型崩れが発生し、
所期の形状が保持でないという問題も生じるため、型崩
れの指標である形状保持性の優れたスポンジゴムが求め
られている。しかも、スポンジゴムの付加価値を高める
ため表面性状にも厳しい条件が課せられており、さらに
は生産性を高めるため、混練加工性、ロール加工性、押
出加工性等の加工性に優れていることも必要であり、特
に加工時の剪断歪と熱履歴による“ゲル”を生成し難い
ことが重要である。そこで、これらの要件を解決すべ
く、エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合ゴ
ムを含有するゴム組成物において、低分子量成分共重合
体と高分子量成分共重合体とを組合せる試みが数多くな
されている。しかしながら、このようなゴム組成物にお
いては、該組成物およびそれから得られるスポンジゴム
の諸特性に重大な影響を与える因子数が多く、しかもこ
れらの因子が複雑に相関しているため、適切な因子を選
択し、組合せることが極めて困難であるのが実状であ
る。例えば、特開平３−１４６５３１号公報には、共重
合ゴムＡと共重合ゴムＢとからなり、共重合ゴムＡは、
エチレン／α−オレフィン重量比が７３／２７〜４０／
６０、よう素価が８〜３３、およびム−ニ−粘度（ＭＬ
₁₊₄ １２１℃）が１３０〜１９５であり、共重合ゴムＢ
は、エチレン／α−オレフィン重量比が７３／２７〜４
０／６０、よう素価が１０〜３６となる量、およびム−
ニ−粘度（ＭＬ₁₊₄ １２１℃）が２０〜５５であるゴム
組成物が開示されているが、該ゴム組成物では、低分子
量成分共重合体のよう素価が低いため、十分な形状保持
性が得られないという問題がある。また、特開平４−８
０２４５号公報には、エチレン／α−オレフィン重量比
が７３／２７〜４０／６０、よう素価が１０〜３６、低
分子量成分共重合体と高分子量成分共重合体とのよう素
価比が１．１／１〜４／１、ム−ニ−粘度（ＭＬ₁₊₄ １
２１℃）が５０〜１００のゴム組成物が開示されている
が、該ゴム組成物では、高分子量成分共重合体の含量が
高過ぎるため、加工時にゲル化しやすいという問題があ
る。即ち、従来のゴム組成物では、他の諸特性を損なう
ことなく、加工時の“ゲル”生成の抑制と形状保持性と
を同時に満足することは不可能である。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、加工時にお
ける“ゲル”生成を抑え、かつ形状保持性に優れ、しか
も押出加工性、圧縮永久歪、スポンジ表面肌等にも優れ
たエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合ゴム
組成物を提供することを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、低分子量成分
共重合体および低分子量成分共重合体を含有し、低分子
量成分共重合体は、ム−ニ−粘度（ＭＬ₁₊₄,１００℃）
が１０〜１５０、α−オレフィン含量が３０〜６０重量
％およびよう素価が３７〜６５であるエチレン−α−オ
レフィン−非共役ジエン共重合体からなり、高分子量成
分共重合体は、ム−ニ−粘度（ＭＬ₁₊₄,１００℃）が１
００〜５００、α−オレフィン含量が２０〜５０重量％
およびよう素価が１０〜５５であるエチレン−α−オレ
フィン−非共役ジエン共重合体からなり、低分子量成分
共重合体と高分子量成分共重合体とのよう素価比が１．
１／１〜４／１、低分子量成分共重合体と高分子量成分
共重合体との重量比が８０／２０〜９５／５、および低
分子量成分共重合体と高分子量成分共重合体との混合物
のムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄,１００℃）が３０〜２５０で
あるエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合ゴ
ム組成物、を要旨とする。

【０００５】以下、本発明を詳細に説明する。これによ
り、本発明の目的、構成および効果が明確になるであろ
う。エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体 本発明のエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重
合ゴム組成物（以下、「共重合ゴム組成物」という。）
は、低分子量成分共重合体および高分子量成分共重合体
をなす２種のエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン
共重合体（以下、「共重合ゴム」という。）を含有する
ものである。共重合ゴムにおいて、α−オレフィンとし
ては、例えば炭素数３〜１２のα−オレフィンを挙げる
ことができ、具体的にはプロピレン、ブテン−１、３−
メチルブテン−１、ペンテン−１、３−メチルペンテン
−１、４−メチルペンテン−１、３−エチルペンテン−
１、ヘキセン−１、オクテン−１、デセン−１、ドデセ
ン−１等を挙げることができ、特にプロピレンが好まし
い。これらのα−オレフィンは、単独でまたは２種以上
を混合して使用することができる。共重合ゴムにおける
αーオレフィン含量は、低分子量成分共重合体が３０〜
６０重量％、好ましくは３５〜５５重量％であり、高分
子量成分共重合体が２０〜５０重量％、好ましくは２０
〜４５重量％である。また、加工時のロール作業性、押
出時の流れ性等の観点から、低分子量成分共重合体のα
ーオレフィン含量が高分子量成分共重合体のαーオレフ
ィン含量より高いことが好ましい。また、非共役ジエン
としては、例えばエチリデンノルボルネン、ジシクロペ
ンタジエン、５−ビニル−２−ノルボルネン、２，５−
ノルボルナジエン、１，４−ペンタジエン、１，４−ヘ
キサジエン、１，５−ヘキサジエン、１，７−オクタジ
エン、１，９−デカジエン、１，１１−ドデカジエン、
３，６−ジメチル−１，７−オクタジエン、４，５−ジ
メチル−１，７−オクタジエン等を挙げることができ、
特にエチリデンノルボルネン、ジシクロペンタジエンが
好ましい。前記非共役ジエンは、単独でまたは２種以上
を混合して使用することができる。本発明において、共
重合ゴムのム−ニ−粘度（ＭＬ₁₊₄,１００℃）は、低分
子量成分共重合体が１０〜１５０、好ましくは３０〜１
００であり、また高分子量成分共重合体が１００〜５０
０、好ましくは１５０〜４５０である。この場合、低分
子量成分共重合体のム−ニ−粘度が１０未満では、スポ
ンジゴムの強度、架橋・発泡時の形状保持性が低下し、
一方１５０を超えると、混練加工性が損なわれる。ま
た、高分子量成分共重合体のム−ニ−粘度が１００未満
では、スポンジゴムの強度、形状保持性が低下し、一方
５００を超えると、混練加工性が損なわれる。本発明に
おいて、低分子量成分共重合体のム−ニ−粘度および高
分子量成分共重合体のム−ニ−粘度は、いずれか一方の
共重合体のムーニー粘度に応じて他方の共重合体のムー
ニー粘度を適宜選択して組合せられるが、両者のムーニ
ー粘度（ＭＬ₁₊₄,１００℃）の差は、通常、３０以上、
好ましくは５０〜４５０である。共重合ゴムのよう素価
は、低分子量成分共重合体が３７〜６５、好ましくは３
７〜５５であり、高分子量成分共重合体が、１０〜５
５、好ましくは１０〜３５である。この場合、低分子量
成分共重合体のよう素価が３７未満では、組成物の架橋
度を挙げることが困難となり、スポンジゴムの圧縮永久
歪も大きくなり、一方６５を超えると、高い発泡度を達
成することが困難となる。また、高分子量成分共重合体
のよう素価が１０未満では、圧縮永久歪および架橋・発
泡時の形状保持性が損なわれ、一方５５を超えると、高
い発泡度を達成することが困難となる。低分子量成分共
重合体と高分子量成分共重合体とのよう素価比は、１．
１／１〜４／１、好ましくは１．５／１〜３．５／１で
ある。この場合、前記よう素価比が１．１／１未満で
は、特にスポンジ表面肌が劣り、かつ加工時に“ゲル”
を生成しやすくなり、一方４／１を超えると、架橋・発
泡時の形状保持性が低下する。低分子量成分共重合体と
高分子量成分共重合体との重量比が８０／２０〜９５／
５である。この場合、前記重量比が８０／２０未満で
は、架橋・発泡時の形状保持性が劣り、かつゲル化しや
すく、またスポンジ表面肌も不十分となり、一方９５／
５を超えると、特に架橋・発泡時の形状保持性が低下す
る。低分子量成分共重合体と高分子量成分共重合体との
混合物のムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄,１００℃）は、３０〜
２５０、好ましくは５０〜２００である。この場合、前
記ムーニー粘度が３０未満では、架橋・発泡時の形状保
持性が損なわれ、一方２５０を超えると、混練加工性、
押出加工性が低下する。本発明において、低分子量成分
共重合体および高分子量成分共重合体は、それぞれ単独
でまたは２種以上を混合して使用することができる。

【０００６】本発明において使用される低分子量成分共
重合体および高分子量成分共重合体は、中・低圧法によ
る通常の重合方法、例えば、適当な溶媒中、遷移金属化
合物と有機金属化合物とからなるチーグラー・ナッタ触
媒、例えば少なくとも１種の溶媒可溶性バナジウム化合
物と少なくとも１種の有機アルミニウム化合物とからな
る触媒の存在下で、エチレン、αーオレフィンおよび非
共役ジエンを、必要に応じて分子量調節剤として水素を
供給しつつ重合する方法により製造することができ、そ
の際の重合は、気相法（流動床あるいは攪拌床）でも液
相法（スラリー法あるいは溶液法）でも実施することが
できる。前記溶媒可溶性バナジウム化合物としては、VO
Cl₃ 、VCl₄、VOCl₃ 、あるいは少なくとも１種のVCl₄と
少なくとも１種のアルコールとの反応生成物が好まし
い。この場合、前記アルコールとしては、例えばメタノ
ール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノー
ル、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−ブタノ
ール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−オクタノール、２−エチ
ルヘキサノール、ｎ−デカノール、ｎ−ドデカノール等
を挙げることができ、これらのうち炭素数３〜８のアル
コールが好ましい。また、前記有機アルミニウム化合物
としては、例えばトリエチルアルミニウム、トリイソブ
チルアルミニウム、トリ−ｎ−ヘキシルアルミニウム、
ジエチルアルミニウムモノクロリド、ジイソブチルアル
ミニウムモノクロリド、エチルアルミニウムセスキクロ
リド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアル
ミニウムジクロリド、ブチルアルミニウムジクロリド、
トリメチルアルミニウムと水との反応生成物であるメチ
ルアルミノキサン等を挙げることができ、これらの有機
アルミニウム化合物は、単独でまたは２種以上を混合し
て使用することができる。特に好ましい有機アルミニウ
ム化合物は、エチルアルミニウムセスキクロリド、ブチ
ルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセ
スキクロリドとトリイソブチルアルミニウムとの混合
物、トリイソブチルアルミニウムとブチルアルミニウム
セスキクロリドとの混合物である。また、前記溶媒とし
ては、通常、炭化水素溶媒が使用され、好ましい炭化水
素溶媒は、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタ
ン、ｎ−オクタン、イソオクタン、シクロヘキサン等で
ある。これらの炭化水素溶媒は、単独でまたは２種以上
を混合して使用することができる。本発明の共重合ゴム
組成物は、（イ）低分子量成分共重合体と高分子量成分
共重合体とを別々に製造したのち、両者を混合し、溶媒
を除去して、固体状組成物を得る方法、あるいは（ロ）
直列に連結した２つの重合槽を用い、低分子量成分共重
合体と高分子量成分共重合体とのいずれか一方の共重合
体を最初の重合槽で製造し、その重合生成物を第二の重
合槽に供給し、第二の重合槽で他方の共重合体を製造し
たのち、溶媒を除去して、固体状組成物を得る方法等に
よって調製することができる。

【０００７】配合成分 次に、本発明の共重合ゴム組成物には、必要に応じて充
填材、軟化剤、架橋剤、発泡剤等を配合することができ
る。前記充填材としては、例えばＳＲＦ、ＦＥＦ、ＨＡ
Ｆ、ＩＳＡＦ、ＳＡＦ、ＦＴ、ＭＴ等のカーボンブラッ
ク；微粒子けい酸、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、クレー、タルク等の無機充填材等を挙げることがで
きる。これらの充填材は、単独でまたは２種以上を混合
して使用することができる。本発明における充填材の配
合量は、低分子量成分共重合体と高分子量成分共重合体
との合計１００重量部当たり、通常、５０〜２００重量
部である。また、前記軟化剤としては、ゴムに通常用い
られるアロマティック油、ナフテニック油、パラフィン
油等のプロセスオイル；やし油等の植物油等を挙げるこ
とができる。これらの軟化剤のうち、プロセスオイルが
好ましく、特にパラフィン油が好ましい。これらの軟化
剤は、単独でまたは２種以上を混合して使用することが
できる。本発明における軟化剤の配合量は、低分子量成
分共重合体と高分子量成分共重合体との合計１００重量
部当たり、通常、３０〜１５０重量部である。また、前
記架橋剤としては、例えば粉末硫黄、沈降硫黄、コロイ
ド硫黄、不溶性硫黄等の硫黄；塩化硫黄、セレン、テル
ル等の無機系加硫剤；モルホリンジスルフィド類、アル
キルフェノールジスルフィド類、チウラムジスルフィド
類、ジチオカルバミン酸類等の含硫黄有機化合物；１，
１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチ
ルシクロヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ジク
ミルパーオキシド、ｔ−ブチルクミルパーオキシド、
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサン、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−
イソプロピル）ベンゼン等の有機過酸化物類等を挙げる
ことができる。これらの架橋剤は、単独でまたは２種以
上を混合して使用することができる。本発明における架
橋剤の配合量は、架橋剤の種類、共重合ゴム組成物のよ
う素価等により変わるが、例えば硫黄の場合、低分子量
成分共重合体と高分子量成分共重合体との合計１００重
量部当たり、通常、０．１〜１０重量部、好ましくは
０．５〜５重量部である。架橋剤として硫黄を用いる場
合、必要に応じて加硫促進剤、加硫促進助剤をさらに配
合することができる。このような加硫促進剤としては、
例えばヘキサメチレンテトラミン、アセトアルデヒドア
ンモニア等のアルデヒドアンモニア類；ジフェニルグア
ニジン、ジ（ｏ−トリル）グアニジン、ｏ−トリル−ビ
グアニド等のグアニジン類；チオカルバニリド、ジ（ｏ
−トリル）チオウレア、Ｎ，Ｎ’−ジエチルチオウレ
ア、テトラメチルチオウレア、トリメチルチオウレア、
ジラウリルチオウレア等のチオウレア類；メルカプトベ
ンゾチアゾール、ジベンゾチアゾールジスルフィド、２
−（４−モルフォリノチオ）ベンゾチアゾール、２−
（２，４−ジニトロフェニル）メルカプトベンゾチアゾ
ール、Ｎ，Ｎ’−（ジエチルチオカルバモイルチオ）ベ
ンゾチアゾール等のベンゾチアゾール類；Ｎ−ｔ−ブチ
ル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、Ｎ，Ｎ’−
ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミ
ド、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピル−２−ベンゾチアジルス
ルフェンアミド、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチア
ジルスルフェンアミド等のスルフェンアミド類；テトラ
メチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジ
スルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、テト
ラメチルチウラムモノスルフィド、ジペンタメチレンチ
ウラムテトラスルフィド等のチウラム類；ジメチルチオ
カルバミン酸亜鉛、ジエチルチオカルバミン酸亜鉛、ジ
−ｎ−ブチルチオカルバミン酸亜鉛、エチルフェニルジ
チオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸ナ
トリウム、ジメチルジチオカルバミン酸銅、ジメチルチ
オカルバミン酸テルル、ジメチルチオカルバミン酸鉄等
のチオカルバミン酸塩類；ブチルチオキサントゲン酸亜
鉛、イソプロピルキサントゲン酸亜鉛等のキサントゲン
酸塩類等を挙げることができる。これらの加硫促進剤
は、単独でまたは２種以上を混合して使用することがで
きる。本発明における加硫促進剤の配合量は、低分子量
成分共重合体と高分子量成分共重合体との合計１００重
量部当たり、通常、０．１〜２０重量部、好ましくは
０．２〜１０重量部である。また、前記加硫促進助剤と
しては、例えば酸化マグネシウム、亜鉛華、リサージ、
鉛丹、鉛白等の金属酸化物；ステアリン酸、オレイン
酸、ステアリン酸亜鉛等の有機酸類等を挙げることがで
き、特に亜鉛華、ステアリン酸が好ましい。これらの加
硫促進助剤は、単独でまたは２種以上を混合して使用す
ることができる。本発明における加硫促進助剤の配合量
は、低分子量成分共重合体と高分子量成分共重合体との
合計１００重量部当たり、通常、３〜２０重量部であ
る。また、架橋剤として有機過酸化物類を用いる場合、
必要に応じて架橋助剤をさらに配合することができる。
このような架橋助剤としては、例えば硫黄、ジペンタメ
チレンチウラムテトラスルフィド等の硫黄あるいは硫黄
化合物；ポリエチレンジメタクリレート、ジビニルベン
ゼン、ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート、
メタフェニレンビスマレイミド、トルイレンビスマレイ
ミド等の多官能性モノマー類；ｐ−キノンオキシム、
ｐ，ｐ’−ベンゾイルキノンオキシム等のオキシム化合
物等を挙げることができる。これらの架橋助剤は、単独
でまたは２種以上を混合して使用することができる。ま
た、前記発泡剤としては、例えば炭酸アンモニウム、重
炭酸ナトリウム、無水硝酸ナトリウム等の無機発泡剤；
ジニトロソペンタメチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’−ジメ
チル−Ｎ，Ｎ’−ジニトロソテレフタルアミド、ベンゼ
ンスルホニルヒドラジド、ｐ，ｐ’−オキシビス（ベン
ゼンスルホニルヒドラジド）、３，３’−ジスルホンヒ
ドラジドジフェニルスルホン、アゾイソブチロニトリ
ル、アゾビスホルムアミド等の有機発泡剤を挙げること
ができる。これらの発泡剤は、単独でまたは２種以上を
混合して使用することができる。また、前記発泡剤とと
もに、尿素系、有機酸系、金属塩系等の発泡助剤を用い
ることもできる。本発明における発泡剤および発泡助剤
の配合量は、それらの種類や所望の発泡度により変わる
が、低分子量成分共重合体と高分子量成分共重合体との
合計１００重量部当たり、発泡剤が、通常、０．５〜２
０重量部、好ましくは１〜１５重量部であり、また発泡
助剤が、通常、１〜２０重量部である。さらに、本発明
の共重合ゴム組成物には、所望により、吸湿剤、可塑
剤、老化防止剤、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収
剤、滑剤、離型剤、難燃剤、帯電防止剤、染顔料、防か
び剤等の他の添加剤を配合することができ、また、他の
重合体、例えば天然ゴム、ポリイソプレンゴム、ポリブ
タジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、アクリロニ
トリル−ブタジエンゴム、ブチルゴム、アクリルゴム、
エチレン−α−オレフィンゴム、低密度ポリエチレン、
中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密
度ポリエチレン、ポリプロピレン等を配合することもで
きる。共重合ゴム組成物の調製に際しては、バンバリー
ミキサー、ロールミキサー、押出機等の通常の混練機を
用いることができる。

【０００８】スポンジゴムの製造 本発明の共重合ゴム組成物は、特にスポンジゴムに有用
である。このようなスポンジゴムを製造する際には、共
重合ゴム組成物に対して、前記架橋剤、発泡剤等を配合
して、ゴム配合物としたのち、例えば通常用いられる方
法により架橋・発泡を行なう。スポンジゴムを製造する
際の各成分の配合方法および配合順序は特に限定される
ものではなく、また混練機も公知のものを用いることが
できるが、特に、バンバリーミキサーを用いて、低分子
量成分共重合体、高分子量成分共重合体、充填材、軟化
剤等を混練したのち、ロールミキサーを用いて、架橋
剤、発泡剤、発泡助剤等を混練することが好ましい。ま
た、押出機を用いて混練する場合は、低分子量成分共重
合体および高分子量成分共重合体と配合成分の一部とを
バンバリーミキサー等により予め混練したのち押出機に
供給し、残りの配合成分を別途押出機に供給して混練す
ることも、低分子量成分共重合体、高分子量成分共重合
体および全配合成分を直接押出機に供給して混練するこ
ともできる。次いで、通常のスポンジゴムの製造に使用
される手順に従い、例えば、ゴム配合物を公知の架橋・
発泡装置の金型内で加熱して架橋・発泡させる方法、あ
るいはゴム配合物を押出成形機を用いて所望形状に成形
したのち架橋槽内で加熱する方法等により、所望のスポ
ンジゴムを製造することができる。架橋・発泡時の加熱
温度および加熱時間は、架橋剤や発泡剤の種類、発泡度
等によって変わるが、加熱温度は、通常、１５０〜２８
０℃、好ましくは１８０〜２５０℃であり、また加熱時
間は、通常、２〜１５分、好ましくは３〜１０分であ
る。

【０００９】

【実施例】以下、実施例および比較例を挙げて、本発明
をさらに具体的に説明する。但し、本発明は、これらの
実施例に何ら制約されるものではない。実施例および比
較例における各測定・評価は、下記の手順で行なった。 （１）プロピレン含量（重量％） 赤外線吸収スペクトル法により測定した。 （２）よう素価 赤外線吸収スペクトル法により測定した。 （３）ム−ニ−粘度（ＭＬ₁₊₄ １００℃） 測定温度１００℃、余熱時間１分、粘度を読んだときま
での時間４分で測定した。 （４）押出加工性（ガーベダイ評点） 各実施例および比較例のコンパウンド〔II〕について、
５０mm押出機にガーベダイを装着し、シリンダー温度６
０℃、ダイ温度８０℃、スクリュウ回転数３０ｒｐｍに
設定して、押出しを行い、ＡＳＴＭ−Ｄ２２３０に準拠
して押出加工性を評価した。 （５）形状保持性（％） 各実施例および比較例のコンパウンド〔II〕を、図１に
示す形状の口金を用いて押出した成形物を、２２０℃の
雰囲気下で水平に７分間放置したのち、架橋・発泡さ
せ、室温で放置後、室温における縦寸法Ｌa と横寸法Ｌ
b との比率（Ｌa／Ｌb ）×１００により評価した。 （６）ゲル化時間 各実施例および比較例のコンパウンド〔Ｉ〕ついて、応
力緩和測定装置（ＪＳＲエストラグラフ、日本合成ゴム
（株）製、特公平５−２５０５９号公報参照）により、
１３０℃、剪断歪速度２０毎秒で測定したトルクの上昇
開始温度をもって、ゲル化時間とした。ゲル化時間が長
いほど、“ゲル”が生成し難いことを示す。 （７）スポンジ物性 比重 日本ゴム協会標準規格・膨張ゴムの物理試験法に準拠し
て測定した。 圧縮永久歪 ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠して、図１に示す形状の口金
を用いて押出した成形物に、図１の縦方向に５０％の圧
縮歪をかけ、７０℃で２００時間後の圧縮歪を測定し
た。 表面肌 スポンジゴム表面の平滑性、つや、粘着の有無等を基準
とし、目視にて、 優：○、普通：△、不良：× の３段階で評価した。

【００１０】実施例１〜５および比較例１〜２ 表１に示す低分子量成分共重合体および高分子量成分共
重合体を用いて、表２に示す成分〔Ｉ〕を配合し、ＢＲ
型バンバリーミキサー（内容量１．７リットル）によ
り、回転数８０ｒｐｍ、１３０℃で２００秒間混練し
て、コンパウンド〔Ｉ〕を得た。このコンパウンド
〔Ｉ〕に対して、表２に示す成分〔II〕を配合し、５０
℃に保持した１０インチ・ロールミキサーを用い、前ロ
ール回転数（ｒｐｍ）／後ロール回転数（ｒｐｍ）＝２
４／２２として、５分間混練して、コンパウンド〔II〕
を得た。その後、５０mm押出機に図１に示す形状の口金
を装着し、シリンダー温度６０℃、ダイ温度８０℃、ス
クリュウ回転数３０ｒｐｍに設定して、コンパウンド
〔II〕の押出しを行って、成形物としたのち、２５０℃
の熱風槽内で５分間加熱して、架橋・発泡を行い、スポ
ンジゴムを得た。これらのコンパウンド〔Ｉ〕、コンパ
ウンド〔II〕およびスポンジゴムについて、前記評価手
順で評価した。評価結果を、表２に示す。その結果、本
発明の共重合ゴム組成物は、加工時に“ゲル”が生成し
難く、かつ形状保持性に優れ、しかも押出加工性、圧縮
永久歪、スポンジ表面肌等も良好で、優れた特性バラン
スを有する。これに対して、比較例１は、低分子量成分
共重合体と高分子量成分共重合体との重量比が８０／２
０未満であるため、特に形状保持性が劣り、かつゲル化
しやすく、またスポンジ表面肌も不十分である。また、
比較例２は、低分子量成分共重合体と高分子量成分共重
合体とのよう素価比が１．１／１未満であるため、特に
スポンジ表面肌が劣り、かつゲル化しやすく、また発泡
度も不十分である。

【００１１】

【表１】

【００１２】

【表２】

【００１３】表２において、 (*1) 〜(*11) は次のとお
りである。 (*1) 旭カーボン（株）製 旭５０ＨＧ (*2) 旭カーボン（株）製 旭Ｆ２００ (*3) 出光興産（株）製 ダイアナプロセスオイルＰＷ
−３８０ (*4) 井上石灰（株）製 ベスタＰＰ (*5) メルカプトベンゾチアゾール (*6) ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛 (*7) ジ−ｎ−ブチルジチオカルバミン酸亜鉛 (*8) ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド (*9) テトラエチルチウラムジスルフィド (*10) ４，４’−ジチオ−ビス−ジモルフォリン (*11) ｐ，ｐ’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒド
ラジド）

【００１４】

【発明の効果】本発明の共重合ゴム組成物は、加工時に
“ゲル”を生成し難く、かつ形状保持性に優れ、しかも
押出加工性、圧縮永久歪、スポンジ表面肌等にも優れて
いる。したがって、本発明の共重合ゴム組成物は、特に
スポンジゴムとして、自動車用のドアシール、ルーフサ
イドレール、トランクシール等のシール材として極めて
好適に使用することができるほか、他の輸送機械用シー
ル材、土木・建築用シール材、一般機械・装置用シール
材、電線被覆等を含めた幅広い用途に有用である。

【図面の簡単な説明】

【図１】形状保持性と圧縮永久歪の評価に用いた口金の
形状を示す図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 堤 文雄 東京都中央区築地二丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内 (72)発明者 森 洋二 東京都中央区築地二丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 低分子量成分共重合体および高分子量成
   分共重合体を含有し、低分子量成分共重合体は、ム−ニ
   −粘度（ＭＬ₁₊₄,１００℃）が１０〜１５０、α−オレ
   フィン含量が３０〜６０重量％およびよう素価が３７〜
   ６５であるエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共
   重合体からなり、高分子量成分共重合体は、ム−ニ−粘
   度（ＭＬ₁₊₄,１００℃）が１００〜５００、α−オレフ
   ィン含量が２０〜５０重量％およびよう素価が１０〜５
   ５であるエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重
   合体からなり、低分子量成分共重合体と高分子量成分共
   重合体とのよう素価比が１．１／１〜４／１、低分子量
   成分共重合体と高分子量成分共重合体との重量比が８０
   ／２０〜９５／５、および低分子量成分共重合体と高分
   子量成分共重合体との混合物のムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄,
   １００℃）が３０〜２５０であるエチレン−α−オレフ
   ィン−非共役ジエン共重合ゴム組成物。